RU1771476C - Способ получени 1,6-дихлор-1,6-дидезокси- @ -D-фруктофуранозил-4-хлор-4-дезокси- @ -D-галактопиранозида - Google Patents
Способ получени 1,6-дихлор-1,6-дидезокси- @ -D-фруктофуранозил-4-хлор-4-дезокси- @ -D-галактопиранозидаInfo
- Publication number
- RU1771476C RU1771476C SU864028397A SU4028397A RU1771476C RU 1771476 C RU1771476 C RU 1771476C SU 864028397 A SU864028397 A SU 864028397A SU 4028397 A SU4028397 A SU 4028397A RU 1771476 C RU1771476 C RU 1771476C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amount
- sucrose
- hours
- added
- penta
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
- C07H5/02—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
Abstract
Сущность изобретени : изомеризаци ацетильной группы из 4-го положени в 6-е положение в безводном инертном растворителе в присутствии третбутил- или н-бути- ламинэ при 40-60°С.
Description
Изобретение относитс к способу получени 1,6-дихлор-1,6-дидезокси-/ -D-фрук- тофуранозил-4-хлор-4-дезокси- а -D-га- лактопиранозида (сукралозы). которое вл етс очень силным сладким препаратом.
Известен способ производства сукралозы проводимый последовательно по стади м: (1) тритилировани сахарозы с тем, чтобы блокировать три первичные спиртовые группы (2) ацетилировани п ти вторичных спиртовых групп как ацетатов, (3) дитритилировани трех первичных спиртовых групп с целью их деблокировани , (4) изомеризации ацетила из 4-положени в 6- положение, (5) хлорировани спиртовых групп, наход щихс в положени х 4-, 1-, и б -, и (6) и деблокировани оставшихс п ти спиртовых групп путем деацетилировани с получением сукралозы.
К недостаткам метода относ тс использование на стадии изомеризации ацетила из 4-положени в 6-положение слабой кислоты при повышенной (8и-150°С)температуре .
Цель изобретени - упрощение процесса , которое достигаетс проведением изомеризации в безводном инертном растворителе в присутствии трет.-бутил- или н- бутиламина в качестве слабого основани при температуре 40-60°С.
Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение.
Пример 1. Тритилирование и ацети- лирование.
Сахарозу в количестве 50 г (0.14 моль) перемешивают с М-метилморфолином (60 г. 0,59 моль) в 100 мл диметилформамида при температуре 50°С. Далее добавл ют три- тилхлорид в количестве 141,8 г с чистотой 97 % (0,49 моль) трем порци ми в течение 2,5 часа и процесс нагревани продолжают в течение 3,5 часа. Далее добавл ют кислый карбонат натри в количестве 42,7 г (0,5 моль) и нагревание при температуре 50°С продолжают в течение одного часа. Все растворители удал ют под вакуумом и осадок раствор ют в уксусном ангидриде в количестве 96.6 мл (1,02 моль), добавл ют ацетат кали в количестве 15,6 г (0,15 молей) и смесь нагревают при температуре 115°С в течение 3 ч. После охлаждени добавл ют 400 мл метанола и после окончани кристаллизации получают твердое вещество, в количестве 183,2 г, которое содержит 124,6 г
10
с
ч
отА
Ч
о
А
6,1,б -три-0-тритилсахарозы пентэ-ацетата (TPiSPA). выход 68,6 %, чистота 68 %.
Пример 2.
Тритилирование и ацетилирование.
Сахарозу в количестве 40 г (0,11 моль) перемешивают с N-метил-морфолином в количестве 50 г (0,49 моль) в 120 мл диметил- формамида при температуре 50°С. Далее добавл ют 95 г с 97 % чистотой (0,33 моль) тритилхлорида, растворенного в гор чем (60°С) толуоле (60 мл) трем порци ми в течение 3 ч. Процесс нагревани продолжают еше в течение 3 ч, после чего добавл ют 140 мл толуола. Эту смесь далее экстрагируют с помощью порций рассола объемом 50 мл, имеющих температуру БО°С с тем, чтобы воспреп тствовать образованию эмульсий. После полного удалени М-метил- морфолина гидрохлорида и диметилформа- мида смесь, состо щую из толуола и тритритил - сахарозы, сушат путем азеот- ропной .отгонки воды. Далее производ т ацетилирование с помощью ангидрида уксусной кислоты в количестве 75 мл (0,8 моль) и 5 мл пиридина. Этот процесс провод т при температуре 90°С в течение 3-х часов. Затем смесь охлаждают и кристаллизуют с помощью 420 мл метанола, в результате чего получают TPISPA - твердое вещество в количестве 112,7 г с чистотой 91,4 %. Выход 68,9 %.
Пример 3. Тритилирование и ацетилирование .
К перемешиваемой смеси, имеющей температуру 40°С и состо щей из сахарозы (50 г, 0,146 моль), диметилформамида (100 мл) и безводного активированного поли-2-оинилпиридина (64 г, 0,53 мольных эквивалента) добавл ют трем порци ми тритилхторид (три раза по 44. 7 г) с часовыми интервалами. Смесь, температуру которой поддерживают равной 40°С в течение последующих 12 ч, фильтруют с целью отделени от нее полимера, промывают осадок на фильтре последовательно гор чим мети- ленхлоридом и ацетоном. Смешанные фильтрат и промывки выпаривают под вакуумом до получени безводного остатка. Далее, полученный таким образом в зкий остаток, в количестве 206,7 г смешивают с ангидридом уксусной кислоты (116,5 г, 1,1 моль) и с 4-диметиламинопиридином (3 г) и, образовавшийс в результате раствор, перемешивают при температуре 80°С о течение 2 ч. К охлажденной смеси далее добавл ют 200 мл метанола фильтруют и получают 6,1,6 -три-0-тритилсахарозу-пента-ацетат (TPISPA) в количестве 117,8 г, выход 53,8 %, чистота 85 %,
Пример 4. Детритилироазние.
В соответствии с этим примером TPISPA, в количестве, 200 г, с чистотой 90+3 %, раствор ют в толуоле (800 мл) и полученный раствор охлаждают до 0°С. Газообразный
хлористый водород в количестве 17,1 г пропускают через охлаженный перемешиваемый раствор в течение 4,5 ч, после чего шламм осажденного 2,3,4,3.4 -пента-0-аце- тилсахэрозы (4-PAS) перемешивают в тече0 ние 15 минут. Через эту систему пропускают азот в услови х вакуума в течение одного часа с тем, чтобы удалить остаточное количество хлористого водорода. Полученную таким образом смесь отфильтровывают,
5 промывают толуолом (65 мл), подвергают гранул ции и эти гранулы повторно превращают в шламм в толуоле, содержащем 1 % триэтиламина (120 мл) в течение 10 минут. Полученную смесь снова фильтруют, про0 мывают, толуолом (65 мл) и сушат, выход 87 г (80 % скорректировано дл опытов) 2,3,4,3 -4 -пента-0-ацетилсахарозы (4-PAS), чистота 85 %, не содержит толуол. Полученный таким образом маточный раствор концентри5 руют до сухого продукта, получают сырой тритил хлорид (135 г, 95 % скорректировано дл опытов).
Пример 5. Детритилирование. 6,1,6 -Три-0-тритилсахарозу пента-аце0 тат (TPiSPA), 90±3% чистоты в количестве 50 г, раствор ют в 150 мл CHaCte. Далее добавл ют 15 мл метанола, содержащий HCI (0,5 N) 0,2 эквивалента, и полученный таким образом раствор перемешивают при
5 комнатной температуре в течение 4,5 ч. Далее HCI нейтрализуют с помощью третичного бутиламина, в количестве 1 мл. CH2CI2 и метанол выпаривают при комнатной температуре в вакууме с образованием при этом
0 твердого материала. Твердый материал далее суспендируют в 120 мл метанола в течение 30 мин, затем добавл ют 6 мл воды и перемешивание продолжают еще в течение 10 мин. Тритиметиловый простой эфир
5 фильтруют, промывают раствором воды (2 мл) в метаноле (48 мл). Получают 28,4 г вещества. Фильтрат упаривают до масла при пониженном давлении и затем добавл ют этилацетат в количестве 100 мл с целью
0 азеотропного отделени остаточной воды. Полученное масло сушат в вакууме при температуре 40°С в течение 12 ч. Получают в результате продукт в количестве 26,4 г. Выход составл ет 58,2 %. чистота 43 %.
5 П р и м е р б. Детритилирование
6,1,6 -Три-О-тритилсахарозу пента-аце- тат, TPfSPA с чистотой 90+3 %, в количестве 25 г раствор ют в метиленхлориде (75 мл). Затем добавл ют трихлорид алюмини , в количестве 110.5 г. Этот раствор становилс
теплым, его перемешивают в течение одного часа, а затем добавл ют воду (90 мл). Слои раздел ют, при этом трихлорид алюмини находилс в водном слое. Затем добавл ют воду (100 мл) и метиленхлорид выпаривают при пониженном давлении и при температуре окружающей среды. Выпавший осадок фильтруют, а воду экстрагируют с помощью CHaCh. Далее CHaCte выпаривают и в результате получают 6 г 2,3,4,3,4 -пен- та-0-ацетилсахарозы, выход 60 %, чистота 95%.
Пример 7. Изомеризаци ацетила.
2,3,4,3,4-Пента-О-ацетил сахарозу (4- PAS) в количестве 200 г, 70 % чистоты пере- мешивают с 322 мл этилацетатом, 28 мл гептана и 21 мл третбутиламина. Этот процесс провод т в течение 5 часов при температуре 50°С. 6-PAS, как наблюдалось, кристаллизуетс в ходе реакции, но полна кристаллизаци происходит при добавлении гептана (124 мл) при температуре реакции с последующим охлаждением и перемешиванием в течение 3 ч. После фильтрации и промывани осадка на фильтре с помощью смеси, состо щей из этилацетата и гептана (100 мл), получен ный осадок сушат в вакуумной печи при температуре 40°С в течение 16 ч. В результате получают белый твердый материал, в количестве 140,3 г, со- держащий 85,4 % 6-PAS (119,8 г). Выход составил 85,6 %.
Пример 8. Изомеризаци ацетила.
Смешивают 10 г 4-PAS 80 %-й чистоты с 30 мл толуола и 0.42 мл н-бутиламинз при 60°С в течение 2 ч. Отгон ют в вакууме растворитель , поддержива температуру ниже 70°С, осток сушат в вакууме при 40°С в течение 16 ч, получают 9,1 г 6-PAS 59%-ной чистоты, выход 68 %.
Пример 9. Изомеризаци ацетила.
Смесь, содержащую 4-PAS (102 г), эти- лацетат (180 мл), гептан (20 мл) и трет.-бути- ламин (12 мл) перемешивают при 40°С и затем последовательно разбавл ют: через
1ч - 32 мл этилацетата и 8 мл гептана; через
2ч - 48 мл зтилацетата и 18 мл гептана; и через 7 ч - 125 мл этилацетата и 125 мл гептана. Целевую суспензию охлаждают до 20°С и осажденный 6-PAS выдел ют фильт- рацией и сушат в вакууме при 40°С. Выход 57,9 %, чистота 83,2 % (жидкостна хроматографи высокого разрешени ).
Пример 10. Изомеризаци ацетила.
Смесь, состо щую из 4-PAS (200 г), эти- лацетйта (315 мл) гептана (35 мл) и третбутиламина (21 мл) перемешивают при 60°С в течение 3.5 ч. Добавл ют дополнительное количество гептана (200 мл) и полученную суспензию перемешивают в течение 3 ч при
20°С. Осажденный 6-PAS выдел ют фильтрацией и сушат в вакууме при 40°С. в результате чего получают продукт с выходом 73,5 % и чистотой 89.1 % (жидкостна хроматографи высокого разрешени ).
Пример 11. Хлорирование.
К шламму, содержащему 6-PAS в количестве 50 г. 85 % чистоты и сульфидтрифе- нилфосфин, в количестве 53,3 г в 150 ксилола добавл ют 32,8 тионилхлорида. Полученную таким образом смесь нагревают до 115°С и выдерживают при этой температуре в течение 4,5 часа. Далее добавл ют 300 мл воды и двухфазную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при температуре 0°С в течение одного часа. Сырой 4,1,б -трихлор-4,1-6 -трмдеэоксигалактоса- харозы пентаацетат (TOSPA) выдел ют путем фильтрации перекристаллизовывают из гор чего метанола. Выход составл ет 31,8 г (66%), чистота 95 %.
Пример 12, Деацетилирование.
4,1,6 -Трихлор И .б -тридезоксигалак- тосахарозы пентаацетэт (TOSPA), чистоты 87±2 % в количестве 50 г, перемешивают при комнатной температуре с 0,5 г метилата натри , в 125 мл метанопа. Этот процесс продолжают в течение 1,5 часа под вакуумом . Осуществл ют подвод тепла с тем, чтобы поддерживать температуру, равную 18 - 20°С. 4,1 ,6 -Трихлар-4,1,6Мридезоксига- лактосахарозы пента-ацетат (TOSPA) раствор етс и течение 10 минут. Полученный в результате раствор нейтрализуют смолой типа (Amberlite IRC - 50 (Н), в количестве 7,5 г до рН 7 - 7,5. Смолу отдел ют фильтрацией и промывают 25 мл метанола. Полученные фильтрат и промывки далее перемешивают с обесцвечивающим активированным углем (4 г) в течение 15 мин. Полученный раствор очищают путем фильтрации и концентрировани в вакууме до соответствующего остатка. Сукралозу кристаллизуют из этилацетата (100 мл), фильтруют , про.5ывают этилацетатом (25 мл) и сушат в вакууме при температуре 40°С в течение 12 ч. Выход составл ет 26 г (92 %), чистота по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии 98 %.
Структура сукралозы была подтверждена данными С1 ЯМР-спектра. элементного анализа (Найдено, %: С 36,49; Н 4,95; CI 26,45).
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 1,б-дихлор-1.6-ди- дезокси- / -О-фруктофуранозил-4-хлор-4- дезокси-а -D-галактопиранозида путем взаимодействи сахарозы с тритилхлори- дом с последующим ацетилированием7 17714768продукта реакции тритилировани с по-пентаацетата 4,1,б -трихлор-4,1,6 -тридемощью уксусного ангидрида, детритилирова-зоксигалактосахарозы с последующим еением полученного в результате пентаацетатадезацетилированием, отличающийс6,1 б -три-О-тритилсахарозы с последующейтем, что, с целью упрощени процесса, изоизомерацией полученной в результате 5меризацию провод т в безводном инертном2,3,4,3,4 -пента-0-ацетилсахарозы, хлори-растворителе в присутствии третбутил- илированием полученной в результате2,3,6,3,4 н-бутиламина в качестве слабого основани-пента-0-ацетилсахарозы с получениемпри40-60°С.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB858525953A GB8525953D0 (en) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | Preparation of galactopyranoside |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1771476C true RU1771476C (ru) | 1992-10-23 |
Family
ID=10587018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864028397A RU1771476C (ru) | 1985-10-21 | 1986-10-20 | Способ получени 1,6-дихлор-1,6-дидезокси- @ -D-фруктофуранозил-4-хлор-4-дезокси- @ -D-галактопиранозида |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4801700A (ru) |
EP (1) | EP0220907B1 (ru) |
JP (1) | JPH0830074B2 (ru) |
KR (1) | KR940000484B1 (ru) |
AT (1) | ATE84791T1 (ru) |
AU (1) | AU593293B2 (ru) |
CA (1) | CA1273918A (ru) |
DE (1) | DE3687564T2 (ru) |
DK (1) | DK503286A (ru) |
ES (1) | ES2044837T3 (ru) |
FI (1) | FI83783C (ru) |
GB (2) | GB8525953D0 (ru) |
IE (1) | IE59559B1 (ru) |
IL (1) | IL80371A (ru) |
MX (1) | MX168351B (ru) |
NO (1) | NO167033C (ru) |
NZ (1) | NZ218010A (ru) |
PT (1) | PT83581B (ru) |
RU (1) | RU1771476C (ru) |
ZA (1) | ZA867949B (ru) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3262120D1 (en) * | 1981-05-22 | 1985-03-14 | Tate & Lyle Plc | Brominated sucrose derivatives |
GB8525954D0 (en) * | 1985-10-21 | 1985-11-27 | Mcneilab Inc | Chlorination of carbohydrates &c alcohols |
GB8622342D0 (en) * | 1986-09-17 | 1986-10-22 | Tate & Lyle Plc | Process |
US4986991A (en) * | 1987-05-15 | 1991-01-22 | Wm Wrigley, Jr., Company | Chewing gum having an extended sweetness |
US5136031A (en) * | 1990-07-09 | 1992-08-04 | Tate & Lyle Public Limited Company | Chlorination of sugars |
US5122601A (en) * | 1990-12-07 | 1992-06-16 | Hawaiian Sugar Planters'association | Synthesis of 2,3,3',4,4'-penta-o-methylsucrose |
NZ240818A (en) | 1990-12-14 | 1993-08-26 | Mcneil Ppc Inc | Liquid sucralose concentrate compositions containing preservative, buffer and liquid |
EP1280753A1 (en) * | 2000-04-21 | 2003-02-05 | Rhodia/Chirex, Inc. | Process for preparation of r-1-(aryloxy)propan-2-ol |
EP1339728B1 (en) | 2000-11-17 | 2013-02-27 | Tate & Lyle Technology Limited | Improved sucralose composition and process for the crystallization thereof |
CN1245895C (zh) | 2000-11-17 | 2006-03-22 | 塔特和莱利有限公司 | 含三氯蔗糖和丁磺氨钾的可熔混合物的甜味剂、含有它的食品以及它们的制备方法 |
US6943248B2 (en) * | 2003-04-30 | 2005-09-13 | Tate & Lyle Public Limited Company | Crystalline form of sucralose, and method for producing it |
CN1176094C (zh) * | 2003-05-23 | 2004-11-17 | 广东省食品工业研究所 | 一种三氯蔗糖的合成方法 |
WO2006061855A2 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Pharmed Medicare Private Limited | Salts assisted selective extraction of 6-acetyl-4.1', 6' trichlorogalactosucrose and 4, 1 ', 6' trichlorogalactosucrose from aqueous reaction mixture |
US7750146B2 (en) | 2005-03-18 | 2010-07-06 | Tate & Lyle Plc | Granular sucralose |
US20060247180A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Bergey James L | Purgative composition and uses thereof |
WO2006127605A2 (en) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Cadbury Adams Usa Llc | Confectionery composition including an elastomeric component, a cooked saccharide component, and a sweetener |
WO2007072496A2 (en) * | 2005-11-08 | 2007-06-28 | Camlin Fine Chemicals Limited | A process to prepare sucralose |
US7741477B2 (en) * | 2006-01-10 | 2010-06-22 | Alembic Limited | Process for purification of sucralose |
WO2007096726A2 (en) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Emcure Pharmaceuticals Limited | Process for the preparation of a glucose derivative |
CN100418976C (zh) * | 2006-04-03 | 2008-09-17 | 广州科宏食品添加物有限公司 | 一种三氯蔗糖的制备方法 |
BRPI0621844A2 (pt) * | 2006-07-06 | 2013-03-19 | Alembic Ltd | processo aperfeiÇoado para a preparaÇço de sucralose de alta pureza |
US20080166449A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-07-10 | Cadbury Adams Usa Llc | Confectionery compositions including an elastomeric component and a saccharide component |
BRPI0719916A2 (pt) * | 2006-12-05 | 2014-03-04 | Tate & Lyle Technology Ltd | Recuperação de cloreto de tritila |
CN101012253B (zh) * | 2007-02-06 | 2010-04-14 | 启东东岳药业有限公司 | 6-pas的制备方法 |
CN101245085B (zh) | 2007-12-19 | 2012-02-01 | 上海同辰生物科技有限公司 | 一种三氯蔗糖的合成及纯化工艺 |
CN101759728B (zh) * | 2010-01-08 | 2012-01-11 | 江苏巨邦制药有限公司 | 三氯蔗糖的生产及精制方法 |
CN102690299B (zh) * | 2012-05-25 | 2015-04-08 | 浙江海森药业有限公司 | 一种串联反应制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1492791A (en) * | 1974-03-05 | 1977-11-23 | Tate & Lyle Ltd | Sucrose derivatives |
US4435440A (en) * | 1976-01-08 | 1984-03-06 | Tate & Lyle Limited | Sweeteners |
DE3065399D1 (en) * | 1979-12-18 | 1983-11-24 | Tate & Lyle Plc | Crystalline 4,1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxy-galactosucrose |
DE3062467D1 (en) * | 1979-12-20 | 1983-04-28 | Tate & Lyle Plc | Process for the preparation of 4,1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxy-galactosucrose |
EP0043649B1 (en) * | 1980-07-08 | 1984-09-12 | TATE & LYLE PUBLIC LIMITED COMPANY | Process for the preparation of 4, 1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxygalactosucrose (tgs) |
US4692514A (en) * | 1985-12-20 | 1987-09-08 | Uop Inc. | Process for separating ketoses from alkaline- or pyridine-catalyzed isomerization products |
JPS61247655A (ja) * | 1985-04-24 | 1986-11-04 | トヨタ自動車株式会社 | 高強度セラミツクス |
GB8525954D0 (en) * | 1985-10-21 | 1985-11-27 | Mcneilab Inc | Chlorination of carbohydrates &c alcohols |
-
1985
- 1985-10-21 GB GB858525953A patent/GB8525953D0/en active Pending
-
1986
- 1986-10-20 FI FI864237A patent/FI83783C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-10-20 NZ NZ218010A patent/NZ218010A/xx unknown
- 1986-10-20 MX MX004086A patent/MX168351B/es unknown
- 1986-10-20 DE DE8686308120T patent/DE3687564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 US US06/921,285 patent/US4801700A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 DK DK503286A patent/DK503286A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-10-20 PT PT83581A patent/PT83581B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-10-20 NO NO864190A patent/NO167033C/no unknown
- 1986-10-20 AU AU64214/86A patent/AU593293B2/en not_active Expired
- 1986-10-20 JP JP61247656A patent/JPH0830074B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 IE IE276386A patent/IE59559B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-10-20 CA CA000520914A patent/CA1273918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 ZA ZA867949A patent/ZA867949B/xx unknown
- 1986-10-20 EP EP86308120A patent/EP0220907B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 GB GB8625107A patent/GB2182038B/en not_active Expired
- 1986-10-20 ES ES86308120T patent/ES2044837T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 RU SU864028397A patent/RU1771476C/ru active
- 1986-10-20 IL IL80371A patent/IL80371A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-10-20 KR KR1019860008785A patent/KR940000484B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-10-20 AT AT86308120T patent/ATE84791T1/de active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US Мг 4362869, кл. С 07 Н 1/00, 1983. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1771476C (ru) | Способ получени 1,6-дихлор-1,6-дидезокси- @ -D-фруктофуранозил-4-хлор-4-дезокси- @ -D-галактопиранозида | |
SU1634139A3 (ru) | Способ получени 1,6-дихлор-1,6-дидезокси- @ -D-фруктофуранозил-4-хлор-4-дезокси- @ -D-галактопиранозида | |
US4889928A (en) | Sucrose alkyl 4,6-orthoacylates | |
US5298611A (en) | Sucralose pentaester production | |
RU1836375C (ru) | Способ получени хлорированных производных сахара | |
US5124442A (en) | Process for preparing azt (3'-azido-3'-deoxy-thymidine) and related compounds | |
RU2204564C2 (ru) | Способ получения производного дезоксиуридина | |
EP0703238A1 (en) | A method for purifying O,S-dimethyl N-acetylphosphoramidothioate | |
JPS6053039B2 (ja) | N−アセチル/イラミン酸誘導体およびその製造方法 | |
JPS5927330B2 (ja) | Dl−フエニルアラニンアルキルエステルの光学分割法 | |
JP4121044B2 (ja) | シアル酸誘導体の製造方法 | |
EP0157151B1 (en) | New process for preparing cis-3,3,5-trimethylcyclohexyl-d,l-alpha-(3-pyridinecarboxy)-phenylacetate | |
JP2651707B2 (ja) | 6−o−置換チヤートルシン誘導体の製造方法 | |
SU1447811A1 (ru) | Способ получени пентафторфенилового эфира п-нитробензойной кислоты | |
JPS6287599A (ja) | エリスロマイシン類のオキシム誘導体の製造法 | |
SU1544771A1 (ru) | Способ получени 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида | |
JPS6227077B2 (ru) | ||
JPS6334864B2 (ru) | ||
KR20000013423A (ko) | 무정형 세푸록심 악세틸의 합성방법 | |
NO162562B (no) | 3-alfa,-7beta-dihydroxy-12-keto-5beta-cholansyre og dennes tris-trimetylderivat. | |
JPS61115060A (ja) | o‐(1‐メトキシ‐2‐クロル)‐エトキシフエニル‐N‐メチルカルバマートの製法 | |
PL180551B1 (pl) | Sposób wydzielania i oczyszczania 3’-azydo-3’-dezoksytymidyny (AZT) | |
JPS6319502B2 (ru) |