RO122534B1 - Compozit stratificat pe bază de sticlă şi straturi polimerice - Google Patents
Compozit stratificat pe bază de sticlă şi straturi polimerice Download PDFInfo
- Publication number
- RO122534B1 RO122534B1 ROA200400022A RO200400022A RO122534B1 RO 122534 B1 RO122534 B1 RO 122534B1 RO A200400022 A ROA200400022 A RO A200400022A RO 200400022 A RO200400022 A RO 200400022A RO 122534 B1 RO122534 B1 RO 122534B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- layer
- pvb
- glass
- polyurethane
- adhesion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
- B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
- B32B2315/08—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
- B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
- Y10T428/31601—Quartz or glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un compozit stratificat pe bază de sticlă şi straturi polimerice, care cuprinde: a) un prim strat din polivinil butiral plastifiat, având o suprafaţă superioară şi o suprafaţă inferioară; b) un prim strat din poliuretan adiacent suprafeţei superioare a primului strat a); c) un al doilea strat din poliuretan adiacent suprafeţei inferioare a primului strat a); d) un prim strat de sticlă adiacent celui de-al doilea strat din poliuretan c); e) un al doilea strat de sticlă adiacent primului strat din poliuretan b), unul dintre primul strat din poliuretan b) şi cel de-al doilea strat din poliuretan c) având o grosime mai mică de 0,125 mm.
Description
Invenția se referă la un compozit stratificat pe bază de sticlă și straturi polimerice. Mai în detaliu, invenția se referă la straturile intermediare compozite multiple, folosite în sticla stratificată, în care unul dintre straturi este polivinil butiral plastifiat (PVB).
Se știe că o caracteristică esențială de performanță a unei sticle stratificate este rezistența la penetrare care este determinată, în mod normal, prin proba de cădere a unei bile de 2,27 kg (5 Ib), în care o înălțime medie de spargere (Mean Break Height - MBH) poate fi măsurată fie prin metoda scării, fie prin metoda energiei. Parbrizele pentru automobile destinate folosirii în vehicule în Statele Unite ale Americii (SUA) trebuie să îndeplinească valoarea minimă a rezistenței la penetrare [admis 100% la 12 ft (3,7 m)] prevăzută în codul ANSI Z26.1. în alte părți ale lumii, există coduri asemănătoare, care trebuie să fie îndeplinite. Există, de asemenea, cerințe specifice ale codurilor, atât în SUA cât și în Europa, pentru folosirea sticlei stratificate în aplicații arhitecturale, domenii în care trebuie să se îndeplinească o rezistență minimă la penetrare.
Metoda scării utilizează un turn de impact din care o bilă din oțel poate să cadă de la diferite înălțimi pe o epruvetă de sticlă stratificată de 30,5 cm x 30,5 cm (12 x 12 țoii). Valoarea MBH este definită ca înălțimea de cădere a bilei, la care 50% dintre epruvete rezistă, iar 50% dintre epruvete permit penetrarea. O epruvetă din materialul stratificat este rezemată orizontal într-un cadru de sprijin descris în codul ANSI Z26.1. Dacă este necesar, se utilizează o cameră de climatizare pentru a condiționa materiale stratificate la temperatura de încercare dorită. încercarea este executată așezând epruvetă în cadrul de sprijin și lăsând să cadă o bilă pe epruvetă din material stratificat de la o înălțime apropiată de valoarea MBH așteptată. Dacă bila pătrunde prin materialul stratificat, rezultatul este înregistrat ca fiind negativ, iar dacă bila este oprită, rezultatul este înregistrat ca pozitiv.
Dacă rezultatul este pozitiv, procesul este repetat de la o înălțime decădere mai mare cu 0,5 m față de încercarea precedentă. Dacă rezultatul este negativ, procesul este repetat de la o înălțime de cădere mai mică cu 0,5 m față de încercarea precedentă. De obicei, este necesar să se încerce cel puțin douăsprezece stratificate pentru a se obține rezultate concludente. Această procedură este repetată până când toate epruvetele sunt consumate. Ulterior, rezultatele sunt tabelate și se calculează procentul încercărilor pozitive la fiecare înălțime de cădere. Rezultatele sunt după aceea introduse într-o diagramă sub forma procentului încercărilor reușite în funcție de înălțime și se trasează o linie reprezentând cea mai bună coincidență a datelor. Valoarea MBH poate fi citită apoi de pe diagramă, în punctul unde procentul încercărilor reușite este de 50%.
Metoda energetică de încercare determină valoarea MBH aplicând principiul de conservare a energiei la impactul dintre o bilă și un material stratificat. Pierderea de energie cinetică a bilei după ce pătrunde printr-un material stratificat este egală cu cantitatea de energie absorbită de materialul stratificat. Energia cinetică a bilei când aceasta lovește materialul stratificat poate să fie calculată din înălțimea de cădere. Energia cinetică a bilei după ce iese din materialul stratificat poate să fie determinată măsurând viteza acesteia, folosind două bobine pentru detectarea câmpului magnetic care sunt dispuse la o distanță cunoscută, fixă, sub materialul stratificat. De obicei, este necesară încercarea a cel puțin șase materiale stratificate pentru a se obține rezultate concludente. Variația măsurată a energiei cinetice poate fi utilizată pentru calculul MBH.
Pentru a se obține o rezistență acceptabilă la penetrare pentru un stratificat sticlă/PVB/sticlă, este esențial ca nivelele de aderență interfaciale sticlă/PVB să fie menținute la circa 2-7 unități Pummel. Rezistența acceptabilă la penetrare este realizată la o valoare a aderenței Pummel de la 2 la 7, de preferință de la 4 la 6. La o valoare de aderență Pummel mai mică decât 2, se pierde multă sticlă din foaie, se pot forma cioburi de sticlă și pot apărea
RO 122534 Β1 probleme în legătură cu integritatea stratificatului (de exemplu, exfoliere) și durabilitatea pe 1 termen lung. La o aderență Pummel mai mare decât 7, aderența sticlei la foaie este în general prea ridicată și conduce la un stratificat cu o disipare de energie slabă și o rezistență redusă 3 la penetrare.
Aderența PVB la sticlă este măsurată prin încercarea de aderență Pummel (valoarea 5 de aderență Pummel nu are unități) care este folosită ca o probă de rutină pentru controlul de calitate în industria sticlei stratificate. Stratificatele din sticlă/PVB/sticlă sunt pregătite, condițio- 7 nate la -18°C(0’F) și fiecare stratificat este “lovit” manual cu un ciocan cu greutatea de 11b (454 g) având un cap sferic pentru a sparge sticla. Toată sticla spartă, neaderentă la foaia de 9 PVB, este îndepărtată. Sticla rămasă lipită de foaie este comparată vizual cu un set de etaloane cu scala Pummel cunoscută: cu cât numărul este mai mare, cu atât mai multă sticlă 11 rămâne lipită de foaie; cu alte cuvinte, la valoarea Pummel zero nu există sticlă aderentă, iar la valoarea 10,100% din sticlă este aderentă la suprafața foii. 13
Alt factor în plus față de aderență și care este o considerație importantă pentru determinarea rezistenței la penetrare este grosimea peliculei de PVB în materialul stratificat. 15 Deoarece un procentaj mare din stratul intermediar din PVB folosit în producția de parbrize este încălzit și după aceea format și întins pentru a realiza o bandă colorată curbată, pentru a 17 se adapta la profilul plafonului vehiculului, combinația dintre o aderență prea mare și un strat intermediar de PVB prea subțire poate face ca parbrizele finite să nu îndeplinească standardul 19 necesar al rezistenței la penetrare. Deoarece nu este posibilă reducerea aderenței (și realizarea unei rezistențe acceptabile la penetrare), după ce parbrizele sunt stratificate, acestea 21 trebuie să fie distruse dacă nu satisfac cerințele minime.
Pentru a realiza produse cu strat intermediar acceptabile pentru a fi folosite în aplica- 23 țiile pentru sticlă stratificată, se depun eforturi semnificative pentru a fabrica produse cu caracteristici de aderență constante. Aceasta se face prin controlul strict al fabricației în ceea 25 ce privește rășina, plastifiantul și alte componente, precum și prin evaluarea prin controlul de calitate a aderenței la exfoliere pentru fiecare lot de straturi intermediare care este produs. 27 De asemenea, straturile intermediare de PVB sunt fabricate la un nivel controlat de umiditate, deoarece umiditatea stratului intermediar are o mare influență asupra nivelelor de aderență 29 dintre sticlă și PVB. Pe partea clientului, există numeroși factori care pot să influențeze aderența dintre PVB și sticlă, incluzând sursa sticlei, spălarea sticlei și conținutul de umiditate a 31 stratului intermediar. Este extrem de important să se mențină halele de asamblare a materialului stratificat și spațiile de depozitare pentru PVB la umiditate și temperatură controlată, pen- 33 tru a se împiedica schimbările în conținutul de umiditate a stratului intermediar. Operațiunile de prelucrare secundară, ca de exemplu formarea PVB descrisă anterior, pot avea drept 35 rezultat schimbări în conținutul de umiditate al stratului intermediar de PVB și efecte însoțitoare semnificative asupra nivelelor de aderență dintre sticlă și PVB, și asupra rezistenței la 37 penetrare. Adeseori, este posibil să se obțină o comportare la aderență diferită pe fiecare suprafață de sticlă sau aderență variabilă în același parbriz, datorită curățeniei suprafeței 39 sticlei, care poate să aibă drept rezultat o rezistență la penetrare inacceptabilă și, implicit, o calitate inacceptabilă. Un procentaj mic din producția de parbrize trebuie să fie supus la 41 încercări distructive pentru a exista siguranța că produsele fabricate îndeplinesc cerințele dorite privind aderența Pummel și specificațiile MBH necesare. 43
O altă deficiență semnificativă a performanțelor obținute cu materialele stratificate pe bază de PVB este efectul temperaturii asupra rezistenței la penetrare. La -18C(0’F), valoarea 45
MBH observată este de circa 30-40% din valoarea MBH realizată la 23*C (73’F).
Se știe de multă vreme că, printr-ο selectare corespunzătoare a structurii polimerului 47 uretanic (în special porțiunea segmentului moale), sensibilitatea rezistenței la penetrare la temperaturi joase de încercare pentru materialele stratificate sticlă/poliuretan poate fi mult 49 redusă.
RO 122534 Β1
O altă folosire semnificativă a straturilor intermediare din poliuretan (PU) în care lipsește PVB este în procesul de fabricare a materialelor stratificate speciale din sticlă/policarbonat/sticlă, la care rezistența la penetrare a sticlei stratificate este controlată în mod predominant prin componenta de policarbonat, componenta PU acționând în primul rând ca adeziv pentru construcția materialului stratificat. Plastifianții caracteristici folosiți în straturile intermediare din PVB disponibile comercial par să atace chimic suprafața de policarbonat, având drept rezultat o opacifiere și o calitate inacceptabilă.
Stratificatele sticlă/PU/sticlă prezintă o rezistență excelentă a aderenței dintre sticlă și PU la umiditate și temperaturi ridicate, spre deosebire de materialele stratificate pe bază de PVB.
în ciuda beneficiilor prezentate de materialele stratificate pe bază de poliuretan, stratificatele de acest tip nu au înlocuit materialele stratificate pe bază de PVB din cauza prețului mai ridicat al polimerului de poliuretan. Ca urmare, în acest domeniu există necesitatea unui strat intermediar care să poată fi întrebuințat în sticla stratificată și care să reducă la minimum efectele temperaturii și ale aderenței asupra rezistenței la penetrare observate, cu preț mai scăzut, și care să aibă alte proprietăți asociate cu materialele stratificate pe bază de PVB. Invenția oferă un strat intermediar compozit care încorporează multe din aceste beneficii.
Astfel, problema tehnică pe care o rezolvă invenția este reducerea la minimum a efectelor temperaturii și ale aderenței asupra rezistenței la penetrare observate în vederea realizării unor produse cu strat intermediar, compatibile folosirii în aplicații pentru sticlă stratificată.
Compozitul stratificat pe bază de sticlă și straturi polimerice, conform invenției cuprinde:
a) un prim strat din polivinil butiral plastifiat având o suprafață superioară și o suprafață inferioară;
b) un prim strat din poliuretan adiacent suprafeței superioare a primului strat a);
c) un al doilea strat din poliuretan adiacent suprafeței inferioare a primului strat a); d) un prim strat de sticlă adiacent celui de-al doilea strat din poliuretan c) și
e) un al doilea strat de sticlă adiacent primului strat din poliuretan b), unul dintre primul strat din poliuretan b) și cel de-al doilea strat din poliuretan c) având o grosime mai mică de 0,125 mm.
Invenția prevede un strat intermediar compozit îmbunătățit, corespunzător folosirii în sticla stratificată. într-o variantă de realizare preferată, compozitul include un strat de PVB plastifiat, înglobat între cel de-al doilea și cel de-al treilea strat polimeric. Cel puțin unul dintre cel de-al doilea și cel de-al treilea strat polimeric este din poliuretan cu o grosime sub 0,125 mm (0,005”). Ambele straturi sunt formate inițial din poliuretan neplastifiat, cu o grosime sub 0,125 mm (0,005”), într-o variantă preferată de aplicare a invenției, dar devin plastifiate prin migrarea plastifiantului din PVB. într-o altă variantă de realizare preferată a invenției, poliuretanul plastifiat este utilizat pentru formarea celor două straturi, 2 și 3.
Invenția este orientată spre un strat intermediar compozit multistrat, în sticla stratificată, într-o variantă de realizare preferată, două straturi subțiri (0,0125 - 0,125 mm) din poliuretan înglobează un strat central de polivinil butiral plastifiat. Materialele stratificate, conform prezentei invenții, au unele caracteristici de performanță asemănătoare cu poliuretanul monolit, dar la un preț mai scăzut, îmbunătățirile față de stratificatele standard sticlă/PVB/sticlă incluzând rezistența la penetrare ridicată la o aderență înaltă și sensibilitate mult mai redusă a rezistenței la penetrare la temperatura de încercare.
în prezenta invenție, straturile de poliuretan au, de preferință, o grosime sub 0,125 mm (0,005 inch). Domeniul preferat este 0,025 - 0,10 mm (0,001 - 0,004 inch). Grosimea stratului de PVB este, în general, sub circa 1,52 mm (0,060 inch), de preferință în domeniul 0,38 - 0,76 mm (0,015 -0,030 inch). într-o variantă preferată, stratul din PVB are o grosime de 0,56 -0,70 mm (0,022 -0,028 inch) și este înglobat între două straturi de poliuretan.
RO 122534 Β1
Invenția nu este limitată la variantele de realizare în care un singur strat de PVB este 1 înglobat între două straturi de poliuretan. în alte variante de realizare, pot fi utilizate straturi funcționale suplimentare, de exemplu: o peliculă din polietilen tereftalat (PET) sau o peliculă 3 din PET acoperită cu straturi reflectorizante IR sau foi din materiale plastice structurale, de exemplu, foi din policarbonat, împreună cu straturile din PVB și de poliuretan. De exemplu, 5 un compozit multistrat care se încadrează în această invenție poate cuprinde, în ordine, un strat de poliuretan, un strat de PVB, un strat de poliuretan, un strat de policarbonat și un strat 7 de poliuretan. O altă variantă de realizare a invenției poate să cuprindă un strat de poliuretan, un strat de PVB, un strat de PET și un strat de PVB sau un strat de poliuretan. Totuși, în alte 9 variante, un singur strat de poliuretan este aplicat numai pe una din fețele peliculei de PVB. Astfel de variante de realizare a invenției pot fi întrebuințate în materialele stratificate având 11 straturi din polietilen tereftalat (PET). Se pot utiliza și alte combinații și alte materiale plastice dintre cele cunoscute în domeniu. 13
Straturile subțiri din poliuretan, folosite în prezenta invenție, se bazează, de preferință, pe un poliuretan pe bazăalifatică, incluzând izocianatul alifatic polieter(sau poliester) uretan 15 și includ, de preferință, un stabilizator UV și un antioxidant, pentru a realiza stabilitatea necesară când sunt expuse la încălzire și lumină ultravioletă. în plus, straturile de poliuretan 17 ar trebui să fie formulate, de preferință, astfel încât să se obțină o aderență ridicată la sticlă, prin încorporarea de agenți de cuplare pe bază de silani sau alte substanțe chimice 19 corespunzătoare.
Rășina de PVB este produsă, în mod tipic, prin procese uzuale de acetalizareîn soluții 21 apoase sau cu solvenți, punândîn reacție polimerul alcoolului polivinilic(PVOH)cu butiraldehida, în prezența unui catalizator acid, urmată de neutralizarea catalizatorului, separarea, stabilizarea 23 și uscarea rășinii. Aceasta este disponibilă în comerț de la firma Soluția Inc. sub denumirea de rășină Butvar®”. Rășina PVB are, în mod tipic, o greutate moleculară medie mai mare 25 decât 70.000, de preferință, de circa 100.000 - 250.000, măsurată prin cromatografie cu excludere de dimensiune, prin folosirea difuziei luminii laser cu unghi mic. în procente de 27 greutate, PVB cuprinde, în mod tipic, mai puțin de 22%, de preferință mai puțin de circa 17...19% grupuri hidroxilice, calculate ca alcool polivinilic (PVOH) și până la 10%, de preferință de la 29 0 la 3% grupuri esterice reziduale, calculate ca ester de polivinil, de exemplu acetat, restul fiind acetal, de preferință butiraldehidă acetal, incluzând, opțional, o cantitate minoră de grupuri 31 acetal, altele decât butiral, de exemplu 2-etil hexanal.
Rășina PVB din foaie este plastifiată inițial, în mod tipic, cu circa 10 - 70 și mai obișnuit 33
- 45 părți în greutate plastifiant la 100 părți în greutate rășină. Concentrația finală a plastifiantului în foaia de PVB este mai scăzută, în funcție de intensitatea migrației care are loc. 35 Gradul de migrare care are loc poate fi controlat printr-un numărde factori care sunt prezentați în detaliu în cele ce urmează. Plastifianții utilizați în mod obișnuit sunt esterii unui acid polibazic 37 sau ai unui alcool polihidric. Plastifianți corespunzători sunt: trietilenglicol di-(2-etilbutirat), trietilenglicol di-(2-etilhexanoat), tetraetilenglicol diheptanoat, dihexil adipat, dioctil adipat, 39 amestecuri de heptil și nonil adipați, dibutil sebacat, plastifianți polimerici, de exemplu alchizii sebacici modificați cu uleiuri și amestecurile de fosfați și adipați, adipați și alchil benzii ftalați 41 și adipați micști din alcooli alchilici de la C4 la C8 și alcooli ciclici de la C4 la C10. Esterii adipați de la C6 la C8, cum este dihexil adipatul, sunt plastifianții preferați. Un plastifiant și mai mult 43 preferat este trietilenglicol di-(2-etilhexanoatul). Cantitatea de plastifiant folosită este un mijloc convenabil pentru a modifica și controla rigiditatea PVB. O proprietate utilă deînlocuire pentru 45 rigiditate este temperatura de tranziție a sticlei (Tg), care este legată direct de conținutul de plastifiant. Componenta PVB plastifiată, folosită în compozitele de polimerdin această invenție, 47 va avea în general o temperatură de tranziție a sticlei Tg de circa 30-45°C, după ce a avut
RO 122534 Β1 loc echilibrarea plastifiantului. Temperatura de tranziție a sticlei pentru segmentul moale al componentei de polimer poliuretanic din această invenție se află, în mod tipic, în domeniul de circa -50°C la -60‘C.
Așa cum este folosită aici, temperatura de tranziție de sticlă a materialelor stratului intermediar (de exemplu polivinil butiral plastifiat și polimer poliuretanic) poate fi determinată prin analiza reometrică dinamică, de exemplu, măsurând o tangentă delta de vârf, care poate să fie raportul dintre modulul transversal de pierderi (G”) și modulul transversal de acumulare (G') sau, ca alternativă, raportul dintre modulul longitudinal de pierderi (E”) și modulul longitudinal de acumulare (E1). Valorile comunicate pentru PVB în această lucrare sunt determinate printr-o analiză a modului de forfecare, după procedura care urmează. De exemplu, materialul polimeric termoplastic este turnat într-o epruvetă în formă de disc cu diametrul de 25 mm. Epruveta din polimer în formă de disc este introdusă între două dispozitive de fixare în formă de plăci paralele cu diametrul de 25 mm, ale unui aparat Rheometrics Dynamic Spectrometer II. Epruveta din polimer în formă de disc este încercată în modul de forfecare la o frecvență a oscilației de 1 Hertz, în timp ce temperatura epruvetei este ridicată de la -20 la 70°C cu o viteză de 2°C/min. Poziția valorii maxime tangentă delta (amortizarea) în funcție de temperatură este utilizată pentru determinarea caracteristicii Tg. Experiența arată că metoda este reproductibilă în limitele ±1°C.
Este important să se rețină că, respectiv, componenta PU din compozitul asamblat PU/PVB/PU, din varianta preferată de realizare a invenției, conține un anumit nivel de plastifiant care migrează din stratul de PVB. Acest nivel este controlat prin migrația plastifiantului din stratul de PVB și este dependent de repartiția plastifiantului între poliuretan și straturile de PVB. Coeficientul de repartiție care poate fi măsurat și utilizat pentru a prevedea migrația plastifiantului și compozițiile de echilibru ale straturilor este afectat de compoziția stratului de poliuretan, de tipul de plastifiant utilizat și de conținutul de hidroxil al rășinii PVB utilizate. Topografia suprafeței interfaciale dintre straturile de PVB plastifiat și PU, care este controlată, inițial, prin metoda de fabricare (de exemplu, prin coextruziune sau acoperire prin extruziune) va influența viteza de atingere a echilibrului după ce straturile sunt combinate. Totuși, se va aprecia faptul că se pot construi compozite în care migrația nu are loc sau are loc de la stratul de PU la cel de PVB.
De asemenea, este adesea folositor sau de dorit să se încorporeze un absorbant UV în PVB. în afara plastifiantului și absorbantului UV, în mod facultativ, foaia de PVB mai poate să conțină alți aditivi pentru sporirea performanțelor, de exemplu pigmenți sau coloranți pentru colorarea integrală sau parțială a foii, antioxidanți și alte substanțe similare. în general, nu este necesară adăugarea de agenți pentru controlul adeziunii la componenta de foaie PVB, deoarece, în general, aderența dintre PVB și sticlă nu ar trebui să fie luată în considerație pentru această utilizare. Foaia de PVB este pregătită amestecând plastifiantul combinat și alți aditivi (de exemplu, absorbantul UV și alte substanțe similare) cu rășina PVB, și expulzând amestecul sub presiune prin deschiderea unei matrițe pentru a forma o foaie.
Materialele stratificate conform prezentei invenții pot fi realizate prin metode convenționale cunoscute de persoanele de specialitate în acest domeniu. Pentru a realiza topografia interfacială netedă și caracteristicile optice interfaciale acceptabile, procesul preferat pentru combinarea straturilor de PU și PVB plastifiat este coextruziunea. Prin selectarea corespunzătoare a compoziției PVB și PU pentru a realiza compatibilitatea necesară, este posibil ca compozitul PU/PVB/PU să poată fi redozat la nivele scăzute în stratul central de PVB pentru utilizarea eficientă a materialului și reducerea prețului, fără a influența negativ calitatea materialului stratificat. Procese mai puțin preferate sunt: acoperirea prin extruziune urmată de stratificarea în două pliuri și acoperirea prin extruziune în două treceri. Totuși, cu aceste metode mai puțin preferate,
RO 122534 Β1 topografia suprafeței interfaciale PU/PVB trebuie să fie controlată cu grijă. în caz contrar, poate 1 apărea opacifierea optică nedorită, chiardacă indicii de refracție ai PU și PVB sunt bine potriviți.
Rugozitatea suprafeței foii este creată, de obicei, printr-un fenomen cunoscut de per- 3 soanele de specialitate în domeniu ca fragmentare la topire. Astfel de caracteristici pot proveni din proiectarea deschiderii matriței de extrudare. Alte tehnici cunoscute pentru a crea o suprafață 5 rugoasă pe una sau mai multe fețe ale unei foi extrudate implică specificarea sau controlul unuia dintre următorii parametri: repartiția greutății moleculare a polimerului, conținutul de 7 apă și temperatura topiturii. Aceste tehnici sunt descrise în brevetele US 2904844; 2909810; 3994654; 4575540 și EP 0185863. Imprimarea în relief a foii după ieșirea din matriță poate 9 fi utilizată, de asemenea, pentru a produce rugozitatea dorită a suprafeței. Exemple de foi din material plastic imprimate în relief, cu suprafețe având modele regulate care pot fi întrebuințate 11 în compozitul conform invenției, sunt descrise în brevetele US 5425977 și 5455103. Această rugozitate a suprafeței este necesară pentru a ușura evacuarea aerului din interfața sticlă/PU 13 plastifiatîn timpul prelucrării inițiale a materialului stratificat și este în întregime eliminată în timpul stratificării ulterioare în autoclavă. 15
Materialele stratificate polimerice multistrat, din prezenta invenție, sunt folosite, de preferință, în sticla stratificată, unde materialul stratificat este înglobat între două foi de sticlă. 17 în alte variante de realizare a invenției, foile din policarbonat potfi adăugate la stratul intermediar compozit. Foile din sticlă pot reprezenta combinații de diferite tipuri de sticlă, transparentă 19 sau colorată, inclusiv sticla recoaptă, durificată termic sau călită. Materialul stratificat compozit din prezenta invenție are avantajul că poate fi întrebuințat în același mod și stratificat folosind 21 același echipament ca și cel folositîn formarea materialelor stratificate convenționale pentru sticlă de siguranță. De exemplu, procesul care formează un stratificat de sticlă de siguranță 23 conține un singur strat de peliculă de siguranță din PVB plastifiat. Procesul comercial tipic de stratificare a sticlei de siguranță cuprinde următoarele faze: 25
1) asamblarea manuală a celor două foi din sticlă și a materialului stratificat polimeric multistrat;27
2) trecerea ansamblului printr-o pereche de role de presare, la temperatura ambiantă, pentru a elimina aerul prins între foi;29
3) încălzirea ansamblului cu radianți IR sau prin convecție, pentru o perioadă scurtă, în mod tipic, până când temperatura suprafeței sticlei ajunge la circa 100°C;31
4) trecerea ansamblului încălzit printr-o a doua pereche de role de presare, pentru a da ansamblului suficientă aderență temporară și pentru a se putea sigila marginile materialului33 stratificat și a permite manipularea în continuare, și
4) autoclavizarea ansamblului, în mod tipic la temperaturi cuprinse între 130 și 150‘C35 și presiuni cuprinse între 1050 și 1275 N/m2 timp de circa 30 - 90 min.
Alte mijloace pentru utilizarea în evacuarea aerului și sigilarea muchiilor la interfețele 37 sticlă/material plastic (fazele 2-4), cunoscute în domeniu și practicate comercial, includ procesele cu punga de vacuum și cu inel de vacuum, în care vacuumul este utilizat pentru evacuarea 39 aerului.
Prezenta invenție oferă numeroase avantaje față de straturile intermediare folosite 41 anterior în domeniul materialelor stratificate din sticlă. Aceste îmbunătățiri includ rezistența ridicată la penetrare la o aderență ridicată și sensibilitatea mult mai redusă a rezistenței la 43 penetrare la temperatură. în plus, efectul umidității asupra aderenței este mult mai redus în cazul compozitului din prezenta invenție. 45
Exemplele 1. Se constituie un compozit stratificat în șase variante de realizare prezentate în tabelul 1 de mai jos. O serie de epruvete sunt încercate pentru a ilustra relațiile 47 dintre aderență și temperatură față de rezistența la penetrare pentru diverse materiale stratificate de sticlă. Următoarele rezultate din tabelul 1 ilustrează efectul aderenței Pummel și al tipului 49 de strat intermediar/compozit asupra rezistenței la penetrare la 23°C (73’F) și -18’0 (0’F).
RO 122534 Β1
CO
MBH m (ft) | 5,3 (17.4) | 1,3 (4.3) | (6'9) l'S | 2,8 (9,2) | 5,2 (17,1) | |
Temperatura de încercare (°C) | -18 | -18 | 00 I | -18 | -18 | -18 |
MBH m (ft) | 8,5 (27,8) | 4,7 (15,5) | 7,2 (23,5) | 4,0 (13,1) | 7,7 (25,2) | 5,0 (16,4) |
Temperatura de încercare | 24'C | 24’C | O O xr CM | O 0 CM | O 0 CM | 24°C |
Pummel | 8,6 | 7,4 | 00 CO | b-~ | 4,4 | CD b-‘ |
Grosime mm (inch) | 0,76 (0,030) | 0,76 (0,030) | 0,76 (0,030) | 0,76 (0,030) | 0,76 (0,030) | 0,76 (0,030) |
N O Q. E o O | 0,10mmPU/0,56mmPVB/0,10mm PU (0..004” PU/0,.022” PVB/0,.004” PU) | Foaie PVB plastifiat (Saflex® RB41) | Foaie PVB plastifiat (Saflex® RC41) | 0,33 mmPVB/0,10mm PU/0,33 mm PVB (0,013” PVB/0,004” PU/0,013’’ PVB) | 0,33 mm PVB/0,10mm PU/0,33 mm PVB (0,013” PVB/0,004 PU/0,013'' PVB) | PU (AG8451) |
Variante 1-6 | CM | CO | IO | CD |
ΙΩ
CD
RO 122534 Β1
PoliuretanulAG8451 folosit în variantele 1,4-6 din tabelul 1 de mai sus este o peliculă 1 de poliuretan pe bază de polieter izocianat alifatic, disponibilă comercial de la firma Thermedics Inc. din Woburn, MA, pentru utilizare în sticla stratificată. Aceasta conține corn- 3 pușii chimici funcționali pentru a asigura o aderență ridicată față de sticlă.
încercările la rezistența la penetrare prezentate în tabelul 1 sunt efectuate pe strati- 5 ficate din sticlă de 30 cm x 30 cm (12x12 inch) folosind încercarea la șoc prin căderea unei bile de 2, 27 kg (5 Ib), prin metoda energiei. 7
Foaia din PVB, utilizată pentru variantele 2 și 3 este un strat intermediar de tip standard din PVB Saflex®, disponibilă comercial, produsă de firma Soluția, folosind plastifiant 9 3GEH (trietilenglicol di-2-etil hexanoat). Cu excepția diferenței de grosime, foaia de PVB utilizată pentru variantele 1,4 și 5 este comparabilă cu cea utilizată pentru variantele 2 și 3. 11
Diferitele compozite descrise în variantele 1,4 și 5 sunt pregătite prin asamblarea manuală a componentelor. Materialele stratificate de sticlă corespunzătoare sunt fabricate 13 folosind condițiile de stratificare tipice prin evacuarea aerului cu role de presare și autoclavizare folosite pentru materialele stratificate din sticlă/PVB/sticlă. 15
Comparația dintre rezultatele încercărilor din varianta 1 și variantele 2 și 3 demonstrează rezistența la penetrare superioară, la nivele ridicate de aderență pe sticlă și la tempe- 17 râturile joase de încercare pentru varianta 1, revendicată, conform invenției, față de variantele comparative standard sticlă/PVB/sticlă 2 și 3. 19
Variantele 4 și 5 demonstrează că încorporarea poliuretanului ca strat de miez nu influențează în mod semnificativ relația așteptată între aderența sticlă/PVB și rezistența la 21 penetrare în comparație cu stratificatele PVB standard (variantele 2 și 3). De asemenea, relația dintre temperatura de încercare și rezistența la penetrare pentru materialele stratificate 23 realizate din astfel de multistraturi PVB/PU/PVB este de asemenea similară cu cea înregistrată pentru materialele stratificate cu un singur strat din PVB (a se compara varianta 5 cu 25 varianta 3 și varianta 4 cu varianta 2).
Varianta 6, reprezentând un stratificat sticlă/PU/sticlă folosind același PU ca și în 27 varianta 1, prezintă o sensibilitate redusă a rezistenței la penetrare față de temperatura de încercare, dar la un nivel semnificativ mai jos decât în varianta 1. 29
Exemplul 2. Se realizează o structură compozită PU/PVB/PU în variantele 7, 8, 9 prezentate în tabelul 2 de mai jos. 31
Variantele prezentate în tabelul 2 ilustrează schimbările de compoziție (migrarea plastifiantului) care au loc atât în componenta PVB cât și în PU, după ce straturile sunt combi- 33 nate. Rezultatele prezentate sunt bazate pe un model empiric care a fost dezvoltat prin măsurători separate ale preluării de plastifiant pentru polimerii PVB și PU, după care s-a calculat 35 un coeficient de repartiție pentru fiecare polimer - metodă care este explicată mai jos. Aceste variante subliniază, de asemenea, schimbările proprietăților (temperatura de tranziție a sticlei 37
Tg și indicele de refracție Rl) care reprezintă proprietăți importante pentru compozit. De asemenea, exemplele demonstrează modul în care folosirea de diferite grosimi va avea drept 39 rezultat structuri diferite ale compozitului (deci nivele diferite de echilibru ale plastifiantului pentru fiecare componentă), care vor afecta proprietățile fizice (modulul/rigiditatea), proprie- 41 tățile reologice (caracteristicile de manipulare în timpul asamblării stratificatului și proprietățile de curgere în timpul autoclavizării stratificatului) și proprietățile optice (nepotrivirea indicilor 43 de refracție și efectul însoțitor de opacifiere).
Coeficientul de repartiție (Kd) pentru fiecare tip de polimer poliuretanic a fost determi- 45 nat prin imersarea timp de 24 h a peliculelor individuale din poliuretan și din PVB plastifiat într-un volum de plastifiant trietilenglicol di(2-etil hexanoat) și prin determinarea concentrației 47
RO 122534 Β1 relative de echilibru folosind o metodă gravimetrică [Kd = pphr(PU)/pphr(PVB)]. Confirmarea empirică a modelului a fost efectuată prin asamblarea manuală a compozitelor PU/PVB/PU, permițând stabilirea echilibrului și, ulterior, prin efectuarea analizei plastifiantului din straturile individuale (prin metoda de extracție). Modelul s-a dovedit a fi destul de precis și s-a observat că echilibrul compoziției s-a stabilit destul de rapid și nu a necesitat stratificarea în autoclavă pentru a efectua schimbările.
Tabelul 2
Variante 7-10 | Grosimea PVB mm (inch) | Grosimea PU mm (inch) | PPhr PVB (inițial) | PPhr PVB (final) | Tg.’C (PVB) | RIpVB (final) | pphr PU (final) | RiPu (final) | ARI RIpvB “ Rip. |
AG8451 | |||||||||
7 | 0,025 (0,001) | 0,71 (0,028) | 38 | 35,0 | 33,1 | 1,481 | 30,8 | 1,484 | -0,003 |
8 | 0,10 (0,004) | 0,56 (0,0022) | 38 | 26,4 | 40,0 | 1,483 | 23,2 | 1,487 | -0,004 |
AG5050 | |||||||||
9 | 0,025 (0,001) | 0,71 (0,028) | 38 | 33,5 | 34,3 | 1,481 | 45,9 | 1,474 | +0,007 |
10 | 0.10 (0,004) | 0,56 (0,022) | 38 | 22,5 | 43,1 | 1,484 | 30,9 | 1,480 | +0,004 |
Pentru toate variantele prezentate în tabelul 2 a fost întrebuințată o structură compozită PU/PVB/PU. Grosimea specificată pentru PU este valabilă pentru fiecare strat de PU din compozit.
Coeficientul de repartiție = Kd = Phr(PU)/Phr(PVB).
Indicii de refracție inițiali (Rl) ai componentelor PU (neplastifiat) și PVB (38 pphr) sunt următorii:
AG8451:1,496
AG5050:1,492
PVB(38phr):1,480
Poliuretanul AG5050 este o peliculă de poliuretan pe bază de polieter izocianat alifatic, disponibilă comercial de la firma Thermedics Inc. din Woburn, MA, pentru utilizarea în sticla stratificată. Această peliculă conține compușii chimici funcționali pentru a asigura o aderență ridicată.
Valoarea Tg a PVB (38 pphr) înainte de combinare este de ~31°C.
Invenția este descrisă cu referire la variantele preferate, persoanele de specialitate în domeniu apreciind că pot fi efectuate numeroase schimbări față de variantele prezentate, fără a se îndepărta de la problema tehnică pe care o rezolvă invenția. Ca urmare, obiectul invenției este definit prin conținutul revendicărilor prezentate în continuare.
Claims (7)
- Revendicări1. Compozit stratificat pe bază de sticlă și straturi polimerice, caracterizat prin aceea că, cuprinde:a) un prim strat din polivinil butiral plastifiat având o suprafață superioară și o suprafață inferioară;b) un prim strat din poliuretan adiacent suprafeței superioare a primului strat a);c) un al doilea strat din poliuretan adiacent suprafeței inferioare a primului strat a);RO 122534 Β1d) un prim strat de sticlă adiacent celui de-al doilea strat din poliuretan c) și 1e) un al doilea strat de sticlă adiacent primului strat din poliuretan b), unul dintre primul strat din poliuretan b) și cel de-al doilea strat din poliuretan c) având o grosime mai mică de 3 0,125 mm.
- 2. Compozit stratificat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că atât primul 5 strat din poliuretan b) cât și cel de-al doilea strat din poliuretan c) au o grosime mai mică de 0,125 mm. 7
- 3. Compozit stratificat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că poliuretanul este plastifiat prin migrarea plastifiantului din primul strat a) după combinarea straturilor. 9
- 4. Compozit stratificat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că unul dintre primul strat din poliuretan b) și cel de-al doilea strat din poliuretan c) cuprinde un polieter 11 uretan de izocianat alifatic.
- 5. Compozit stratificat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că unul dintre 13 primul strat din poliuretan b) și cel de-al doilea strat din poliuretan c) cuprinde un poliester uretan de izocianat alifatic. 15
- 6. Compozit stratificat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că atât primul strat din poliuretan b) cât și cel de-al doilea strat din poliuretan c) cuprind un poliester uretan 17 de izocianat alifatic.
- 7. Compozit stratificat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că atât primul 19 strat din poliuretan b) cât și cel de-al doilea strat din poliuretan c) cuprind un polieter uretan de izocianat alifatic. 21
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US30459401P | 2001-07-11 | 2001-07-11 | |
PCT/US2002/021119 WO2003006240A1 (en) | 2001-07-11 | 2002-07-05 | Composite interlayer for laminated glass |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO122534B1 true RO122534B1 (ro) | 2009-08-28 |
Family
ID=23177154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ROA200400022A RO122534B1 (ro) | 2001-07-11 | 2002-07-05 | Compozit stratificat pe bază de sticlă şi straturi polimerice |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6921509B2 (ro) |
EP (1) | EP1409246B1 (ro) |
JP (2) | JP4234587B2 (ro) |
KR (1) | KR100909114B1 (ro) |
CN (1) | CN100418762C (ro) |
AT (1) | ATE407798T1 (ro) |
BR (1) | BR0211100B1 (ro) |
CA (1) | CA2453355A1 (ro) |
DE (1) | DE60228843D1 (ro) |
DK (1) | DK1409246T3 (ro) |
ES (1) | ES2310599T3 (ro) |
IL (2) | IL159763A0 (ro) |
MX (1) | MXPA04000304A (ro) |
NO (1) | NO20040073L (ro) |
NZ (1) | NZ542970A (ro) |
PL (1) | PL207260B1 (ro) |
PT (1) | PT1409246E (ro) |
RO (1) | RO122534B1 (ro) |
RS (1) | RS50294B (ro) |
RU (1) | RU2289510C2 (ro) |
UA (1) | UA77680C2 (ro) |
WO (1) | WO2003006240A1 (ro) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK1322467T3 (da) * | 2000-09-28 | 2008-03-31 | Solutia Inc | Indbrudssikkert glaslaminat |
US6824868B2 (en) * | 2002-04-30 | 2004-11-30 | Solutia, Inc. | Digital color-design composite for use in laminated glass |
US20050202198A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-15 | Hogan Richard M. | Adhesive sheets and methods for their use |
DE102004000023A1 (de) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Folienlaminaten für Verbundverglasungen aus Teilfolien unterschiedlicher Zusammensetzung |
AU2011213732B2 (en) * | 2005-03-17 | 2012-05-10 | Solutia Inc. | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
US7510771B2 (en) * | 2005-03-17 | 2009-03-31 | Solutia Incorporated | Sound reducing polymer interlayers |
US7846532B2 (en) * | 2005-03-17 | 2010-12-07 | Solutia Incorporated | Sound reducing wedge shaped polymer interlayers |
US20070071983A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Solutia, Inc. | Multiple layer glazing bilayer |
US20070098964A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Solutia, Inc. | Interlayers comprising an embossed polymer film |
US7842395B2 (en) * | 2006-11-01 | 2010-11-30 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayers having a gradient region |
US8530542B2 (en) * | 2007-01-12 | 2013-09-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Automotive window interlayer with solar control properties |
US9150763B2 (en) * | 2007-03-14 | 2015-10-06 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive polymers for forming laminate structures |
US20080268270A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Wenjie Chen | High impact polymer interlayers |
DE102007000816A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit hohem spezifischen Widerstand |
DE102007000818A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Feuchtigkeitsaufnahme |
US8349458B2 (en) * | 2007-11-06 | 2013-01-08 | Solutia Inc. | Interlayers comprising glycerol based plasticizer |
EP2257994B1 (en) * | 2008-04-04 | 2018-01-17 | Kuraray America Inc. | Solar cell modules comprising high melt flow poly(vinyl butyral) encapsulants |
FR2944521B1 (fr) | 2009-04-20 | 2012-08-24 | Saint Gobain | Procede de dimensionnement d'un vitrage feuillete et vitrage feuillete |
CN103080037B (zh) * | 2010-09-01 | 2015-07-01 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
WO2012116316A1 (en) | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Schott Corporation | Transparent laminate structures |
US10173396B2 (en) | 2012-03-09 | 2019-01-08 | Solutia Inc. | High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels |
US20150140301A1 (en) * | 2012-06-08 | 2015-05-21 | Corning Incorporated | Laminated glass structures having high glass to polymer interlayer adhesion |
DE102012105900A1 (de) * | 2012-07-03 | 2014-01-09 | Schott Ag | Durchschusshemmendes Verbundglas |
JP6070969B2 (ja) * | 2012-08-03 | 2017-02-01 | コーニング インコーポレイテッド | 多層透明軽量安全グレージング |
EP3085510A4 (en) * | 2013-12-16 | 2017-07-26 | Asahi Glass Company, Limited | Glass-resin laminate and method for producing same |
US9925746B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-03-27 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
US9809009B2 (en) * | 2014-12-08 | 2017-11-07 | Solutia Inc. | Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties |
US10293580B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-21 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10293579B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-21 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10293584B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-21 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10300682B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-28 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interplayers |
US10293582B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-21 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10293583B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-21 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10195826B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-02-05 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10293585B2 (en) | 2016-03-11 | 2019-05-21 | Solutia Inc. | Cellulose ester multilayer interlayers |
US10737470B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-08-11 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10611906B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-04-07 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10668691B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10926516B2 (en) | 2016-06-21 | 2021-02-23 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US10589495B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-03-17 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
US11966113B2 (en) | 2018-10-26 | 2024-04-23 | Saint-Gobain Glass France | Composite pane with functional element which can be switched in segments and has electrically controllable optical properties |
WO2020169339A1 (de) * | 2019-02-21 | 2020-08-27 | Saint-Gobain Glass France | Verbundscheibe mit integriertem lichtsensor und holographisch-optischem element |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3388032A (en) * | 1965-01-13 | 1968-06-11 | Mobay Chemical Corp | Laminated safety glass |
US3476627A (en) * | 1966-04-12 | 1969-11-04 | Du Pont | Process for coextruding multiple-layered thermoplastic sheeting |
US3458388A (en) * | 1967-08-01 | 1969-07-29 | Du Pont | Glass-polyurethane-polyvinylbutyral-polyurethane-glass laminate |
US3864204A (en) * | 1969-04-24 | 1975-02-04 | Ppg Industries Inc | Multilayered safety glass |
US4121014A (en) * | 1973-03-12 | 1978-10-17 | Ppg Industries, Inc. | Haze-free transparent laminate having a plasticized polyvinyl acetal sheet |
US3958245A (en) * | 1973-09-26 | 1976-05-18 | Ppg Industries, Inc. | Antenna windshield |
IT1027377B (it) * | 1974-04-01 | 1978-11-20 | Ppg Industries Inc | Parabrezza laminato per aerei |
US3971864A (en) * | 1974-09-30 | 1976-07-27 | Ppg Industries, Inc. | Polyurethane laminates |
US4073986A (en) * | 1975-05-14 | 1978-02-14 | Ppg Industries, Inc. | Laminated glazing unit with composite interlayer |
US4027061A (en) * | 1975-11-18 | 1977-05-31 | Monsanto Company | Laminated safety glass |
DE2629779C3 (de) * | 1976-07-02 | 1985-04-04 | Saint Gobain | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases |
FR2464139B1 (fr) * | 1979-09-03 | 1986-03-07 | Saint Gobain | Couche intercalaire en matiere plastique et vitrages feuilletes l'utilisant |
US4436784A (en) * | 1982-02-25 | 1984-03-13 | Armstrong World Industries, Inc. | Process for preparing plasticized polyvinyl chloride substrates comprising a moisture-cured polyurethane coating and the products resulting therefrom |
EP0117770B1 (fr) * | 1983-02-04 | 1991-08-07 | SOLAR CONTROL FRANCE Société à responsabilité limitée dite: | Vitrage composite de protection contre les chocs et les balles et procédés de fabrication |
JPS60115441A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-21 | 旭硝子株式会社 | 積層安全ガラス |
US4592947A (en) * | 1984-06-04 | 1986-06-03 | Sierracin Corporation | Low temperature laminatable polyurethane |
US4666758A (en) * | 1984-06-04 | 1987-05-19 | Sierracin Corporation | Low temperature laminatable polyurethane |
FR2577934B1 (fr) * | 1985-02-26 | 1988-01-08 | Saint Gobain Vitrage | Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes |
US4879183A (en) * | 1987-07-08 | 1989-11-07 | Mannheim Jose R | Method to manufacture a blindaged glass |
US4923757A (en) * | 1987-12-16 | 1990-05-08 | Ppg Industries, Inc. | Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating |
US4973511A (en) * | 1988-12-01 | 1990-11-27 | Monsanto Company | Composite solar/safety film and laminated window assembly made therefrom |
US4952457A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein |
US4937147A (en) * | 1989-04-10 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Transparent polymeric laminate |
US5002820A (en) * | 1989-05-25 | 1991-03-26 | Artistic Glass Products | Laminated safety glass |
FR2656491B1 (fr) * | 1989-12-21 | 1996-06-07 | Saint Gobain Vitrage Int | Vitrage chauffant. |
US5145744A (en) | 1990-11-26 | 1992-09-08 | Monsanto Company | Bilayer glazing panel |
US5142744A (en) * | 1990-12-10 | 1992-09-01 | Caterpillar Inc. | Ignition system wiring harness and spring clip retainers therefor |
FR2680364B1 (fr) * | 1991-08-14 | 1994-02-25 | Saint Gobain Vitrage Internal | Vitrage feuillete de securite pour avion. |
DE4406097A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Dornier Gmbh | Verglasung |
FR2725399B1 (fr) * | 1994-10-06 | 1996-11-08 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage de securite |
JP3135197B2 (ja) * | 1994-11-29 | 2001-02-13 | タキロン株式会社 | ガラス樹脂複合板 |
DE19529943C1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-03-20 | Sekurit Saint Gobain Deutsch | Verbundglasscheibe mit IR-reflektierenden Eigenschaften |
JPH10119184A (ja) * | 1996-10-16 | 1998-05-12 | Asahi Glass Co Ltd | 透明積層体 |
JP4439782B2 (ja) * | 1999-11-25 | 2010-03-24 | 出光興産株式会社 | 多層構造体 |
-
2002
- 2002-05-07 UA UA2004020968A patent/UA77680C2/uk unknown
- 2002-07-05 EP EP02749775A patent/EP1409246B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 CA CA002453355A patent/CA2453355A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-05 AT AT02749775T patent/ATE407798T1/de active
- 2002-07-05 BR BRPI0211100-4A patent/BR0211100B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 DE DE60228843T patent/DE60228843D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 WO PCT/US2002/021119 patent/WO2003006240A1/en active IP Right Grant
- 2002-07-05 ES ES02749775T patent/ES2310599T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 JP JP2003512030A patent/JP4234587B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 CN CNB028176332A patent/CN100418762C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 KR KR1020047000380A patent/KR100909114B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 IL IL15976302A patent/IL159763A0/xx active IP Right Grant
- 2002-07-05 PT PT02749775T patent/PT1409246E/pt unknown
- 2002-07-05 RO ROA200400022A patent/RO122534B1/ro unknown
- 2002-07-05 RU RU2004103863/04A patent/RU2289510C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 PL PL367611A patent/PL207260B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 NZ NZ542970A patent/NZ542970A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 RS YUP-20/04A patent/RS50294B/sr unknown
- 2002-07-05 DK DK02749775T patent/DK1409246T3/da active
- 2002-07-10 US US10/192,785 patent/US6921509B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-01-07 IL IL159763A patent/IL159763A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-01-08 NO NO20040073A patent/NO20040073L/no not_active Application Discontinuation
- 2004-01-12 MX MXPA04000304A patent/MXPA04000304A/es active IP Right Grant
- 2004-12-20 US US11/017,525 patent/US20050106398A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-06-10 JP JP2008151341A patent/JP2009001480A/ja active Pending
- 2008-09-29 US US12/239,819 patent/US20090029158A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20040037058A (ko) | 2004-05-04 |
RS50294B (sr) | 2009-09-08 |
UA77680C2 (en) | 2007-01-15 |
EP1409246B1 (en) | 2008-09-10 |
JP2009001480A (ja) | 2009-01-08 |
RU2289510C2 (ru) | 2006-12-20 |
BR0211100B1 (pt) | 2012-03-06 |
CA2453355A1 (en) | 2003-01-23 |
NO20040073L (no) | 2004-02-23 |
YU2004A (sh) | 2006-08-17 |
DK1409246T3 (da) | 2008-11-10 |
PT1409246E (pt) | 2008-09-30 |
CN1553858A (zh) | 2004-12-08 |
US20090029158A1 (en) | 2009-01-29 |
US20030118840A1 (en) | 2003-06-26 |
US6921509B2 (en) | 2005-07-26 |
PL207260B1 (pl) | 2010-11-30 |
JP4234587B2 (ja) | 2009-03-04 |
NZ542970A (en) | 2006-10-27 |
IL159763A (en) | 2006-12-31 |
BR0211100A (pt) | 2004-06-22 |
MXPA04000304A (es) | 2004-05-04 |
EP1409246A1 (en) | 2004-04-21 |
ATE407798T1 (de) | 2008-09-15 |
US20050106398A1 (en) | 2005-05-19 |
PL367611A1 (en) | 2005-03-07 |
JP2004534674A (ja) | 2004-11-18 |
WO2003006240A1 (en) | 2003-01-23 |
IL159763A0 (en) | 2004-06-20 |
RU2004103863A (ru) | 2005-03-27 |
CN100418762C (zh) | 2008-09-17 |
KR100909114B1 (ko) | 2009-07-23 |
ES2310599T3 (es) | 2009-01-16 |
DE60228843D1 (de) | 2008-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RO122534B1 (ro) | Compozit stratificat pe bază de sticlă şi straturi polimerice | |
US9114595B2 (en) | Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface | |
US10946621B2 (en) | Multiple layer panels having reduced levels of edge defects | |
KR20170063888A (ko) | 결함 형성 저항성 다층 중간층 | |
JP2000272936A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2001106556A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2008526684A (ja) | 多重ポリマー層を有する窓 | |
JP2001048601A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
AU2002320265B2 (en) | Composite interlayer for laminated glass | |
AU2002320265A1 (en) | Composite interlayer for laminated glass | |
JP2002128545A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2023548404A (ja) | 改善された音響特性を有する複層中間膜 | |
JP2024521352A (ja) | 改善された遮音特性を有する積層グレージング |