RO116253B1 - Procedeu de obtinere a unui catalizator folosit la amoxidarea parafinelor sau olefinelor - Google Patents

Procedeu de obtinere a unui catalizator folosit la amoxidarea parafinelor sau olefinelor Download PDF

Info

Publication number
RO116253B1
RO116253B1 RO98-00065A RO9800065A RO116253B1 RO 116253 B1 RO116253 B1 RO 116253B1 RO 9800065 A RO9800065 A RO 9800065A RO 116253 B1 RO116253 B1 RO 116253B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
catalyst
equal
mixture
elements
tin
Prior art date
Application number
RO98-00065A
Other languages
English (en)
Inventor
James Frank Brazdil Jr
Joseph Peter Bartek
Original Assignee
Standard Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co filed Critical Standard Oil Co
Publication of RO116253B1 publication Critical patent/RO116253B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Prezenta inventie se refera la un procedeu de obtinere a unui catalizator avand elementele si proportiile indicate cu urmatoarea formula empirica: VSbmAaDdOx in care, A este ales dintre elementele Ti, Sn, unde Sn este totdeauna prezent, D este ales dintre elementele Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al si Mn, m este cuprins intre 0,5 si 10, a este cuprins intre 0 si 10, d este cuprins intre 0 si 10, x este determinat de starea de oxidare a cationilor prezenti. Procedeul consta in obtinerea unei suspensii apoase a unui amestec al materiilor prime, continand compusii respectivelor elemente, urmata de uscarea si de calcinarea prin incalzirea amestecului. In calitate de materie prima pentru staniu, se foloseste o solutie care contine SnO2xH2O, in care x este mai mare sau egal cu 0, dispersata in hidroxid de tetraalchil amoniu definit prin formula: (CnH2n+1)4NOH, in care n este mai mic sau egal cu 5 si mai mare sau egal cu 1. Suspensia se usuca si se calcineaza pana la o temperatura de peste 500°C.

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a unui catalizator pe bază de antimoniat de vanadiu care conține staniu.folosit la amoxidarea catalitică a parafinelor sau olefinelor de la C3 până la k. Catalizatorii obținuți conform invenției se utilizează la amoxidarea propanului sau izobutanului sau izobutilenei la mononitrilul α,βnesaturat, acrilonitrilul sau metacrilonitrilul corespunzător. în plus, ei pot fi folosiți la amoxidarea metilpiridinei, m-xilenului sau la oxidarea o-xilenului la cianopiridină, izoftalonitril sau, respectiv, la anhidridă italică.
Acești catalizatori sunt descriși, de exemplu, în brevetele US 3681421; 4788317; 5008427 și în brevetele englezești nr. 1336135 și 1336136 publicate în noiembrie 1973. S- a constatat că nu toate sursele de staniu sânt la fel de eficiente în calitate de promotori pentru catalizatorii pe bază de oxid de antimoniu - vanadiu pentru oxidarea și amoxidarea alcanilor saturați C3 și C4, în special pentru amoxidare. De fapt în brevetul american US 5214016 și EP 0691306 - A1 se menționează că sursa promotorului de staniu este critică și deosebit de importantă pentru performanțele catalizatorului final. Se crede că staniul trebuie să fie prezent sub formă foarte fin divizată în precursorii acestor catalizatori pentru ca staniul să fie foarte reactiv atunci când reacția în stare solidă are loc după calcinarea amestecului precursorilor catalizatorului.
în brevetul US 5008427, în calitate de sursă de materie primă corespunzătoare pentru fabricarea catalizatorilor de amoxidare se folosește oxid de staniu.
Procedee cunoscute deosebit de eficiente pentru fabricarea unui catalizator de amoxidare sânt descrise în brevetele US 4784979; 4879264; 3860534 și 5094989. în plus, catalizatorul poate fi opțional tratat prin una sau mai multe metode descrise în brevetele US 5432141 și 5498588.
Totuși, oxidul de staniu de bază sau oxidul de staniu obținut din staniu metalic cu acid azotic sânt surse mai puțin eficiente pentru prepararea catalizatorilor. Chiar dacă soluția de oxid de staniu accesibilă comercial este eficientă, ea are un serios dezavantaj, deoarece este o sursă foarte costisitoare.
Procedeul de obținere a catalizatorului pe bază de antimoniat de vanadiu folosit la amoxidarea olefinelor, conform invenției, elimină dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea că, execută amestecarea materiilor prime conținând compușii elementelor respective într-o suspensie apoasă, urmată de uscarea, calcinarea prin încălzire a amestecului până se transformă în catalizatorul activ, în materiile prime staniul fiind utilizat sub forma unei soluții care conține SnO2.xH2O, în care “x” este mai mare sau egal cu zero, dispersat în hidroxid de tetraalchil amoniu cu formula:
(CnH2n+1)4 NOH în care “n” este mai mic sau egal cu 5 și mai mare sau egal cu 1.
Invenția prezintă o serie de avantaje, unul dintre ele fiind acela că permite obținerea unui catalizator în stare superioară de oxidare, fără să se utilizeze soluții de oxid de staniu accesibile comercial, cu care se obțin conversii și randamente superioare în procesele de amoxidare a parafinelor sau olefinelor.
Se dau în continuare o serie de date suplimentare, care permit o mai bună înțelegere a obiectului invenției.
RO 116253 Bl
Astfel, procedeul de obținere a catalizatorului care conține vanadiu, antimoniu și staniu în stare oxidată constă în obținerea unei suspensii apoase a unui amestec al materiilor prime conținând compușii elementelor care sânt conținute în catalizatorul final, urmată de uscarea și calcinarea amestecului. In materia primă, drept sursă de staniu este folosită o soluție care conține Sn02 xH20, în care “x” este mai mare sau egal cu zero, dispersată în hidroxid de tetraalchil amoniu în care hidroxidul de tetraalchil amoniu este definit prin următoarea formulă:
( CnH2n+1 )4 NOH în care 5 > n z 1.
Catalizatorul poate fi fabricat din orice compus organic sau anorganic al V și Sb, iar compușii folosiți pentru a introduce alte elemente opționale în catalizatorul final după calcinare pot fi sărurile, oxizii, hidroxizii sau compușii organo-metalici ale acestor elemente, care se introduc împreună cu staniul sub forma unei soluții de Sn02.xH20 dispersată în hidroxid de tetraalchil amoniu. Amestecul de materii prime al materialelor precursoare este încălzit și calcinat într-o manieră cunoscută până la obținerea catalizatorului final. La fabricarea catalizatorilor din prezenta invenție, temperatura de calcinare este în mod obișnuit de cel puțin 5OO°C, dar pentru amoxidarea parafinelor această temperatură este preferabil de peste 750°C, și anume de cel puțin 78O°C. Catalizatorul se poate afla sau nu pe un material purtător corespunzător. Preferabil, catalizatorul se află pe un material suport, cum ar fi silice, alumină, alumino-silicat, oxid de zirconiu sau amestecuri ale acestora.
Un mod preferat de realizare a invenției este de a fabrica catalizatorii care au elementele și proporțiile indicate prin formula empirică:
VSbmAaDdOx în care: A este ales dintre elementele: Ti, Sn, unde Sn este întotdeauna prezent;
D este ales dintre elementele: Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al și Mn;
“m”, “a”, d” și “x” sânt coeficiențkmnwieiT-îrrcare: “m”, este cuprins între 0,5 și 10; a”, este cuprins între zero și 10; “d”, este cuprins între zero și 10;
“x”, este determinat de starea de valență a cationilor prezenți.
Se obțin suspensii apoase ale unui amestec al materiilor prime pentru șarjă conținând compușii respectivelor elementelor care vor fi incluse în catalizatorul final, urmată de uscarea și de calcinarea prin încălzire a amestecului până se transformă în catalizatorul activ, în care materia primă pentru staniu este o soluție care conține Sn02 xH20, în care x > O, dispersată în hidroxid de tetraalchil amoniu, în care hidroxidul de tetraalchil amoniu este definit prin următoarea formulă:
( CnH2n+1 )4 NOH, în care 5 > n 2 1,
RO 116253 Bl
Pasta obținută se usucă și amestecul se calcinează până la o temperatură superioară de calcinare de cel puțin 78O°C. Temperatura superioară de calcinare poate fi de până la 12OO°C, dar cel mai adesea nu depășește 105O°C.
Catalizatorul astfel obținut se utilizează la fabricarea unui mononitril α,βnesaturat, ales dintre acrilonitril și metacrilonitril, prin reacția catalitică în fază de vapori a unei parafine alese dintre propan și izobutan cu oxigen molecular și amoniac și opțional cu un diluant gazos, prin contactul catalitic al reactanților de mai înainte într-o zonă de reacție, alimentarea în zona de reacție făcându-se la un raport molar între parafină și NH3 cuprins în domeniul de la 2,5 la 16, preferabil de la 4 la 12; preferat în mod special de la 5 la 11 și un raport molar între parafină și oxigen în domeniul de la 1 la 10, preferabil de la 2 la 9, preferat în mod special de la 3 la 9. Catalizatorul poate fi de asemenea folosit la amoxidarea metilpiridinei și m-xilenului la cianopiridină și izoftalonitril sau la oxidarea o-xilenului la anhidridă italică. Raporturile molare NH3 la metilpiridină și 02 la metilpiridină sânt de 1 la 5 și, respectiv, 1 la 10. Raporturile molare NH3 la o-xilen și 02 la m-xilen sânt de la 1 la 5, respectiv, 1 la 10. în reacția anhidrididei italice, raportul 02 la o-xilen poate varia de la 1 la 10.
Catalizatorul preparat prin procedeul din prezenta invenție poate fi utilizat de asemenea la amoxidarea propilenei sau izobutenei cu amoniac și oxigen pentru a se obține acrilonitril sau metacrilonitril. Raportul molar dintre NH3 și olefină poate varia între 1 la 10.
Se dau în continuare exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Un catalizator având compoziția VSb., 4Sn0 2Ti01Ox este preparat prin amestecarea a 27,30 g pulbere de V205 cu o soluție constând din 100 ml de H202 30 % în 900 ml apă într-un vas de 2 I. După ce reacția pulberii de V205 este completă, se adaugă 61,25 g Sb203 urmată de 2,40 g de Ti02 pulbere. Vasul este acoperit cu o sticlă, iar amestecul este agitat și încălzit timp de aproximativ 3h. într-un vas separat, se adaugă 10,13 g de Sn02xH20 în 100 ml apă și 8 ml soluție 25 % gr hidroxid de tetraalchil amoniu. Amestecul este încălzit pe o farfurie fierbinte, cu agitare constantă, până se formează un amestec translucid. Această dispersie care conține staniu se adaugă apoi la dispersia constituită din vanadiu, antimoniu, titan. Amestecul este agitat într-un vas neacoperit, cu încălzire, pentru a reduce volumul prin evaporarea apei. Când amestecul nu mai poate fi agitat, este uscat pe o sobă la 12O°C, apoi este calcinat timp de 1 h la 325°C, iar apoi timp de 8 h la 65O°C, apoi este răcit și este măcinat și trecut printr-o sită, iar particulele de 69, 84 ochiuri/cm2 - 189,74 ochiuri/cm2 sânt colectate. 0 porțiune dintre acestea este calcinată timp de 3 h la 82O°C apoi la 65O°C timp de încă 3 h. Catalizatorul calcinat este apoi adus în contact cu izobutanol folosind aproximativ 6,25 ml de izobutanol per gram de catalizator într-o pâlnie de separare din sticlă de calitate inferioară, turnarea izobutanolului peste catalizator, agitarea catalizatorului în izobutanol pentru a răspândi catalizatorul chiar și la fundul pâlniei. Izobutanolul trece prin pâlnie fără a fi aspirat. Această spălare a fost efectuată în trei timpi. După ce ultima picătură de izobutanol a trecut prin pâlnie, catalizatorul este încălzit într-o sobă la 12O°C pentru a îndepărta izobutanolul rezidual din catalizator. Catalizatorul a fost evaluat prin amoxidarea propanului folosind un reactor în pat fix într-un tub sub formă de “U” cu titan de 6,35 x1O'3 m. Alimentarea sub formă gazoasă în reactor se face la un raport molar de 3 propan/1 amoniac/2 oxigen/5 azot la o presiune de 1,05 kgf/cm2.
RO 116253 Bl
La o temperatură în reactor de 490°C și un timp de contact de 1,4 s, selectivitatea la acrilonitril este de 61,2 % la o conversie în propan de 19,2 %. La o temperatură în reactor de 495°C și un timp de contact de 1,4 s, selectivitatea la acrilonitril este 14 o de 58,6 % la o conversie în propan de 21,2 %. Un catalizator având compoziția VSb.] 4Sn02Ti01Ox este preparat prin amestecarea a 27,30 g de pulbere de V205 cu o soluție constând din 100 ml H202 30 %în 900 ml apă într-un vas de doi litri. După ce reacția pulberii de V205 este completă, se adaugă 61,25 g SbgOg urmată de 2,40 g de TiO2 pulbere. Vasul este acoperit cu o sticlă, iar amestecul este agitat și încălzit 145 timp de aproximativ 3 h. Intr-un vas separat se adaugă 10,13 g de SnO2xH2O în 100 ml de apă și 30 ml soluție 25 % gr de tetraalchil amoniu. Amestecul este încălzit pe o farfurie fierbinte sub o agitare constantă până se formează un amestec translucid. Această dispersie care conține staniu se adaugă apoi la dispersia constituită din vanadiu, antimoniu, titan. Amestecul este agitat într-un vas neacoperit, cu încălzire, 150 pentru a reduce volumul prin evaporarea apei. Când amestecul nu mai poate fi agitat, este uscat pe o sobă la 120°C. Apoi, este calcinat timp de 1 h la 325°C, iar apoi timp de 8 h la 650°C, apoi este răcit și este măcinat și trecut printr-o sită, iar particulele de 69,84 ochiuri/cm2 -189,74 ochiuri/cm2 sunt colectate. O porțiune dintre acestea este calcinată timp de 3 h la 820°C apoi la 650°C timp de încă 3 h. Catalizatorul 155 calcinat este apoi adus în contact cu izobutanol folosind aproximativ 6,25 ml izobutanol per gram de catalizator prin așezarea catalizatorului într-o pâlnie de separare din sticlă de calitate inferioară, turnarea izobutanolului peste catalizator, agitarea catalizatorului în izobutanol pentru a răspândi catalizatorul chiar la fundul pâlniei, apoi este permisă trecerea izobutanolului prin pâlnie fără a fi aspirat. Această spălare a 160 fost efectuată în trei timpi. După ce ultima picătură de izobutanol a trecut prin pâlnie, catalizatorul este încălzit într-o sobă la 120°C pentru a îndepărta izobutanolul rezidual din catalizator. Catalizatorul a fost evacuat prin amoxidarea propanului folosind un reactor în pat fix într-un tub sub formă de “U” cu titan de 6,35x10‘3m. Alimentarea sub formă gazoasă în reactor are loc la un raport molar de 3 propan/1 amoniac/2 165 oxigen/5 azot la o presiune de 1,05 kgf/cm2. La o temperatură în reactor de 495°C și un timp de contact de 2,4 s, selectivitatea la acrilonitril este de 55,6 % la o conversie în propan de 13,1 %.

Claims (5)

1. Procedeu de obținere a unui catalizator folosit la amoxidarea parafinelor sau olefinelor, având formula empirică:
175 în care A poate fi Ti, Sn, unde Sn este totdeauna prezent,
D este ales dintre Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu,
Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al și Mn, “m” este un coeficient numeric cuprins între 0,5 și 10, a” este cuprins între O și 10, “d” este cuprins între O și 10,
180
RO 116253 Bl “x” este determinat de starea de oxidare a cationilor prezenți, caracterizat prin aceea că execută amestecarea materiilor prime conținând compușii elementelor 185 respective într-o suspensie apoasă, urmată de uscarea, calcinarea prin încălzire a amestecului până se transformă în catalizatorul activ, în materiile prime respective staniul fiind utilizat sub forma unei soluții care conține Sn02 . xH20, în care “x” este mai mare sau egal cu zero, dispersat în hidroxid de tetraalchil amoniu cu formula: ( Cn H2n+1)4 NOH, în care “n” este mai mic sau egal cu 5 și mai mare sau egal cu 1.
190
2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că SnO2 xH20 este dispersat în hidroxid de tetraalchil amoniu.
3. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că calcinarea are loc la o temperatură cuprinsă între 5OO și 780°C, de preferință 75O°C.
4. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că catalizatorul 195 se află pe un suport inert.
5. Procedeu conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că suportul este ales din grupul care constă din silice, alumină, aluminosilicat, oxid de zirconiu sau amestecuri ale acestora.
RO98-00065A 1997-01-17 1998-01-15 Procedeu de obtinere a unui catalizator folosit la amoxidarea parafinelor sau olefinelor RO116253B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/785,543 US5854172A (en) 1997-01-17 1997-01-17 Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO116253B1 true RO116253B1 (ro) 2000-12-29

Family

ID=25135844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO98-00065A RO116253B1 (ro) 1997-01-17 1998-01-15 Procedeu de obtinere a unui catalizator folosit la amoxidarea parafinelor sau olefinelor

Country Status (17)

Country Link
US (4) US5854172A (ro)
EP (1) EP0853977B1 (ro)
JP (1) JP3974989B2 (ro)
KR (1) KR100519901B1 (ro)
CN (2) CN1104947C (ro)
BG (1) BG64351B1 (ro)
BR (1) BR9800349A (ro)
DE (1) DE69818718T2 (ro)
ES (1) ES2209062T3 (ro)
MY (1) MY117950A (ro)
RO (1) RO116253B1 (ro)
RU (1) RU2195999C2 (ro)
SA (1) SA98190054B1 (ro)
SG (1) SG77153A1 (ro)
TR (1) TR199800070A3 (ro)
TW (1) TW425304B (ro)
ZA (1) ZA98258B (ro)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5854172A (en) * 1997-01-17 1998-12-29 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US5994259A (en) * 1998-07-29 1999-11-30 The Standard Oil Company Catalysts for the ammoxidation of alkanes
US6162760A (en) * 1999-02-08 2000-12-19 The Standard Oil Company Arsenic promoted vanadium-antimony-oxide based catalyst for selective paraffin ammoxidation
US6710011B2 (en) 2001-12-21 2004-03-23 Saudi Basic Industries Corporatioin Catalyst compositions for the ammoxidation of alkanes and olefins, methods of making and of using same
US6887825B2 (en) * 2002-11-27 2005-05-03 The Standard Oil Company Method for the preparation of vanadium-antimony-oxide based oxidation and ammoxidation catalysts using non-aqueous media
US20040102318A1 (en) * 2002-11-27 2004-05-27 Brazdil James F. Method for enhancing the productivity of vanadium antimony oxide catalysts
US6864384B2 (en) * 2002-11-27 2005-03-08 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimony oxide based catalysts using nano-scale iron
US7766997B2 (en) * 2007-12-21 2010-08-03 Alstom Technology Ltd Method of reducing an amount of mercury in a flue gas
US8623781B2 (en) 2011-06-28 2014-01-07 King Fahd University of Pretroleum and Minerals Oxidative dehydrogenation of propane

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE604856A (ro) * 1960-04-26
US3264225A (en) * 1962-10-15 1966-08-02 Standard Oil Co Mixed antimony oxide-thorium oxide oxidation catalyst
IT829026A (ro) * 1967-04-18
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3890246A (en) * 1967-12-20 1975-06-17 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US3544617A (en) * 1967-12-27 1970-12-01 Showa Denko Kk Process for the manufacture of aromatic nitriles
BE741001A (ro) * 1968-11-02 1970-04-01
US3873595A (en) * 1969-09-26 1975-03-25 Degussa Production of o-phthalodinitrile
BE759432A (fr) * 1969-11-25 1971-04-30 Power Gas Ltd Procede d'oxydation catalytique
US3907975A (en) * 1970-02-09 1975-09-23 Azote & Prod Chim Catalytic oxidation of ammonia
GB1280073A (en) * 1970-03-20 1972-07-05 Bp Chem Int Ltd Improvements in or relating to catalysts
GB1336136A (en) * 1970-03-24 1973-11-07 Power Gas Ltd Catalytic ammoxidation of alkanes
US3860534A (en) * 1971-03-24 1975-01-14 Power Gas Ltd Method of making an antimony-vanadium catalyst
US3925447A (en) * 1971-05-26 1975-12-09 Lummus Co Production of nitriles
GB1364587A (en) * 1972-03-17 1974-08-21 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition
GB1382733A (en) * 1972-10-05 1975-02-05 Bp Chem Int Ltd Process for the production of acrylonitrile
US4139552A (en) * 1974-01-04 1979-02-13 The Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles
US3901933A (en) * 1973-06-20 1975-08-26 Sun Research Development Production of nitriles by ammoxidation
US4162992A (en) * 1978-01-03 1979-07-31 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts
US4388248A (en) * 1978-01-03 1983-06-14 Monsanto Company Ammoxidation processes
DE2814262A1 (de) * 1978-04-03 1979-10-18 Basf Ag Schalenkatalysatoren und verfahren zu ihrer herstellung
US4408067A (en) * 1979-01-26 1983-10-04 Nitto Chemical Industries, Ltd. Process for producing carboxylic acid esters from nitriles
US4257921A (en) * 1979-08-29 1981-03-24 Celanese Corporation Catalyst for the oxidation of butene
JPS56139444A (en) * 1980-04-01 1981-10-30 Takeda Chem Ind Ltd Production of aromatic nitrile
US4339598A (en) * 1980-12-31 1982-07-13 Sohio Preparation of unsaturated acids and esters from saturated carboxylic acid derivatives and carbonyl compounds over catalysts containing V and Sb
GB8300554D0 (en) * 1983-01-10 1983-02-09 Atomic Energy Authority Uk Catalyst preparation
DE3322940A1 (de) * 1983-06-25 1985-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die oxidation von schwefeldioxid zu schwefeltrioxid
US4590011A (en) * 1983-11-23 1986-05-20 Monsanto Company Ammoxidation process
US4788317A (en) * 1984-08-22 1988-11-29 Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
US4746641A (en) * 1984-08-22 1988-05-24 Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
US4788173A (en) * 1985-12-20 1988-11-29 The Standard Oil Company Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins
US4783545A (en) * 1985-12-20 1988-11-08 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4767739A (en) * 1987-04-20 1988-08-30 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4877764A (en) * 1987-04-20 1989-10-31 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4801568A (en) * 1987-10-22 1989-01-31 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US4784979A (en) * 1987-12-07 1988-11-15 The Standard Oil Company Catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US5179054A (en) * 1987-12-28 1993-01-12 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
US4879264A (en) * 1988-11-14 1989-11-07 The Standard Oil Company Method of making catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US5008427A (en) * 1988-12-23 1991-04-16 The Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins
CN1025551C (zh) * 1990-11-05 1994-08-03 中国石油化工总公司 保持丙烯腈流化床钼系催化剂活性稳定的补加催化剂
US5079207A (en) * 1990-12-03 1992-01-07 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US5094989A (en) * 1990-12-21 1992-03-10 The Standard Oil Company Process for activation of catalysts
US5229341A (en) * 1991-01-11 1993-07-20 Mobil Oil Corp. Crystalline oxide material
FR2684989B1 (fr) * 1991-12-16 1994-02-04 Rhone Poulenc Chimie Procede d'ammoxydation d'hydrocarbures satures.
US5214016A (en) * 1992-04-02 1993-05-25 The Standard Oil Company Method of making catalysts containing vanadium, antimony and tin
US5258543A (en) * 1992-06-26 1993-11-02 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of olefins
US5354718A (en) * 1993-04-05 1994-10-11 Mobil Oil Corporation Catalyst and process for isoparaffin-olefin alkylation
JP3693343B2 (ja) * 1993-08-26 2005-09-07 ビーピー アメリカ，インコーポレイテッド アンモ酸化触媒を改良する方法
US5432141A (en) * 1994-03-15 1995-07-11 The Standard Oil Company Preparation of attrition resistant vanadium-antimony oxide catalysts
FR2721598B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-23 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de catalyseurs d'ammoxydation.
US5498588A (en) * 1994-09-09 1996-03-12 The Standard Oil Company Surface modification and promotion of vanadium antimony oxide catalysts
DE19504283A1 (de) * 1995-02-09 1996-08-14 Degussa Verfahren zur Herstellung von Cyanopyridinen und dafür geeignete Katalysatoren
US5576469A (en) * 1995-06-05 1996-11-19 The Standard Oil Co. Paraffin ammoxidation using vanadium antimony oxide based catalysts with halide promoters
US5693587A (en) * 1995-06-06 1997-12-02 The Standard Oil Company Method for preparing vanadium antimony oxide based oxidation and ammoxidation catalysts
US5854172A (en) * 1997-01-17 1998-12-29 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US5866502A (en) * 1997-03-27 1999-02-02 The Standard Oil Co. Process for the preparation of antimonate catalysts for (AMM) oxidation of alkanes and alkenes

Also Published As

Publication number Publication date
US5854172A (en) 1998-12-29
JP3974989B2 (ja) 2007-09-12
KR19980070558A (ko) 1998-10-26
RU2195999C2 (ru) 2003-01-10
ZA98258B (en) 1998-07-13
TR199800070A2 (xx) 1999-10-21
SG77153A1 (en) 2000-12-19
US6372908B1 (en) 2002-04-16
BG102194A (en) 1998-08-31
CN1104947C (zh) 2003-04-09
US6087524A (en) 2000-07-11
EP0853977A1 (en) 1998-07-22
SA98190054B1 (ar) 2006-04-22
DE69818718D1 (de) 2003-11-13
BR9800349A (pt) 1999-05-25
JPH10225634A (ja) 1998-08-25
ES2209062T3 (es) 2004-06-16
CN1389457A (zh) 2003-01-08
BG64351B1 (bg) 2004-11-30
CN1196675C (zh) 2005-04-13
TW425304B (en) 2001-03-11
CN1206627A (zh) 1999-02-03
DE69818718T2 (de) 2004-09-23
KR100519901B1 (ko) 2005-11-25
US5972833A (en) 1999-10-26
TR199800070A3 (tr) 1999-10-21
EP0853977B1 (en) 2003-10-08
MY117950A (en) 2004-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11077430B2 (en) Oxidative dehydrogenation catalyst
US7645897B2 (en) Process for producing metal oxide catalyst
RU2495024C2 (ru) Способ окислительного аммонолиза или окисления пропана и изобутана
RO116273B1 (ro) Procedeu de obtinere a acrilonitrilului si metacrilonitrilului
US20100204488A1 (en) Silver- and vanadium-containing multimetal oxide and its use
RU2266784C2 (ru) Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением
JP2020506862A (ja) 大きくされた比表面積およびエタンからエチレンへの酸化的脱水素化に対するより高い活性を有するＭｏＶＮｂＴｅ触媒の合成
CN106807442A (zh) 一种具有高甲苯甲基化效率的择形催化剂及其制备方法和应用
CN108187728A (zh) 一种成型zsm-5分子筛催化剂的制备方法及其应用
EP0710151B1 (en) Method of improving oxidation and ammoxidation catalysts
RO116253B1 (ro) Procedeu de obtinere a unui catalizator folosit la amoxidarea parafinelor sau olefinelor
KR20200042921A (ko) 에탄에서 에틸렌으로의 산화적 탈수소화를 위한 MoVNbTe 쉘 촉매의 합성
WO2018127767A1 (en) Double peroxide treatment of oxidative dehydrogenation catalyst
EP0246272B1 (en) Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst
CN1062137A (zh) 烷属烃的氨氧化方法
RU2400298C2 (ru) Катализатор окисления
US6281378B1 (en) Vanadium-containing catalysts, process for manufacturing and use of the same
RU2451548C2 (ru) Способ окислительного аммонолиза пропана и изобутана в присутствии смешанных металлоксидных катализаторов
US20090198081A1 (en) Process for the ammoxidation of propane and isobutane
MXPA98000508A (en) Preparation of catalysts based on antimonatode vanadio, using sno2-x
CN117339627A (zh) 一种MgO负载硼掺杂改性MCM-22分子筛的制备方法及应用
WO2019083408A1 (ru) Катализатор для получения этилена окислительным дегидрированием этана
JP2001172207A (ja) ２−アルキルナフタレンの製造方法
JPS5823384B2 (ja) アンモサンカホウホウ