JPH10225634A - ＳｎＯ２・ｘＨ２Ｏを用いるバナジウムアンチモネートベースの触媒の調製 - Google Patents
ＳｎＯ２・ｘＨ２Ｏを用いるバナジウムアンチモネートベースの触媒の調製Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 現在の市販のスズ酸化物ゾルの使用を避けな
がら、優れた酸化（特にアンモ酸化）触媒を製造する方
法を提供すること。 【解決手段】 以下の実験式で示される元素および比を
有する触媒を調製する方法であって： ＶSbmＡaＤdＯx 最終的な触媒に含まれるべき該元素の化合物を含む供給
源バッチ原料の混合物の水性スラリーを製造する工程
と、続いて該混合物を乾燥および加熱か焼して活性触媒
にする工程と、該スラリーを乾燥する工程と、該混合物
を、少なくとも500℃の上方か焼温度までか焼する工程
と、を包含し、ここで、該スズの該供給源バッチ原料
が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散したｘ
≧０であるSnO2・ｘH2Oを含む溶液であり、ここで、該
テトラアルキルアンモニウム水酸化物が、以下の式 （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ（ここで、５≧ｎ≧１である） で定義される、方法。
がら、優れた酸化（特にアンモ酸化）触媒を製造する方
法を提供すること。 【解決手段】 以下の実験式で示される元素および比を
有する触媒を調製する方法であって： ＶSbmＡaＤdＯx 最終的な触媒に含まれるべき該元素の化合物を含む供給
源バッチ原料の混合物の水性スラリーを製造する工程
と、続いて該混合物を乾燥および加熱か焼して活性触媒
にする工程と、該スラリーを乾燥する工程と、該混合物
を、少なくとも500℃の上方か焼温度までか焼する工程
と、を包含し、ここで、該スズの該供給源バッチ原料
が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散したｘ
≧０であるSnO2・ｘH2Oを含む溶液であり、ここで、該
テトラアルキルアンモニウム水酸化物が、以下の式 （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ（ここで、５≧ｎ≧１である） で定義される、方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、C3-C5パラフィン
もしくはオレフィンの触媒によるアンモ酸化に有用なス
ズ含有バナジウム-アンチモン酸化物触媒の調製のため
の方法に関し、より詳細には、プロパンまたはイソブタ
ンまたはプロピレンまたはイソブチレンの、対応する
α,β−不飽和モノニトリル、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルへのアンモ酸化のための触媒の調製
のための方法に関する。さらに、この触媒は、メチルピ
リジン、m-キシレンのそれぞれシアノピリジン、イソフ
タロニトリルへのアンモ酸化、あるいはo-キシレンの無
水フタル酸への酸化に使用され得る。
もしくはオレフィンの触媒によるアンモ酸化に有用なス
ズ含有バナジウム-アンチモン酸化物触媒の調製のため
の方法に関し、より詳細には、プロパンまたはイソブタ
ンまたはプロピレンまたはイソブチレンの、対応する
α,β−不飽和モノニトリル、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルへのアンモ酸化のための触媒の調製
のための方法に関する。さらに、この触媒は、メチルピ
リジン、m-キシレンのそれぞれシアノピリジン、イソフ
タロニトリルへのアンモ酸化、あるいはo-キシレンの無
水フタル酸への酸化に使用され得る。
【０００２】より詳細には、本発明は、テトラアルキル
アンモニウム水酸化物の溶液に分散されたSnO2・xH2O
（ここで、ｘ≧０）を、バナジウムおよびアンチモンお
よびスズを酸化物形態で含む触媒の調製におけるスズに
ついての試薬として使用することに関する。
アンモニウム水酸化物の溶液に分散されたSnO2・xH2O
（ここで、ｘ≧０）を、バナジウムおよびアンチモンお
よびスズを酸化物形態で含む触媒の調製におけるスズに
ついての試薬として使用することに関する。
【０００３】
【従来の技術】これらのタイプの触媒は、例えば、米国
特許第3,681,421号、第4,788,317号、5,008,427号、な
らびに英国特許明細書第1,336,135号および第1,336,136
号（1973年11月発行）に開示されている。
特許第3,681,421号、第4,788,317号、5,008,427号、な
らびに英国特許明細書第1,336,135号および第1,336,136
号（1973年11月発行）に開示されている。
【０００４】すべてのスズの供給源が、飽和Ｃ3および
Ｃ4アルカンの酸化およびアンモ酸化、特にアンモ酸化
のためのバナジウム−アンチモン酸化物触媒においてプ
ロモーターとして等しく効果的なのではない。事実、米
国特許第5,214,016号およびEPO691306-A1は、スズプロ
モーターの供給源は、完成した触媒の性能特性に重要で
あることを教示する。触媒前駆体混合物のか焼に際して
固体状態反応が起こる場合にスズが十分に反応性である
ために、非常に微細に分割された形態でそのような触媒
の前駆体中にスズは存在するべきと考えられる。スズ酸
化物ゾルは、本発明の触媒を作製するのに適切な供給源
である；米国特許第5,008,427号を参照のこと。しか
し、スズ金属を硝酸と反応させることにより作製された
スズ酸化物もしくは粉砕されたスズ酸化物は、触媒の調
製に決定的に効果が少ない触媒供給源である。一方、現
在の市販のスズ酸化物ゾルは、有効であるが、それは非
常に高価な供給源なので、重大な不利益を有する。
Ｃ4アルカンの酸化およびアンモ酸化、特にアンモ酸化
のためのバナジウム−アンチモン酸化物触媒においてプ
ロモーターとして等しく効果的なのではない。事実、米
国特許第5,214,016号およびEPO691306-A1は、スズプロ
モーターの供給源は、完成した触媒の性能特性に重要で
あることを教示する。触媒前駆体混合物のか焼に際して
固体状態反応が起こる場合にスズが十分に反応性である
ために、非常に微細に分割された形態でそのような触媒
の前駆体中にスズは存在するべきと考えられる。スズ酸
化物ゾルは、本発明の触媒を作製するのに適切な供給源
である；米国特許第5,008,427号を参照のこと。しか
し、スズ金属を硝酸と反応させることにより作製された
スズ酸化物もしくは粉砕されたスズ酸化物は、触媒の調
製に決定的に効果が少ない触媒供給源である。一方、現
在の市販のスズ酸化物ゾルは、有効であるが、それは非
常に高価な供給源なので、重大な不利益を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】現在の市販のスズ酸化
物ゾルの使用を避けながら、優れた酸化（特にアンモ酸
化）触媒を作製する方法を提供することが本発明の目的
である。
物ゾルの使用を避けながら、優れた酸化（特にアンモ酸
化）触媒を作製する方法を提供することが本発明の目的
である。
【０００６】スズ成分に関して、現在市販のスズ酸化物
ゾルを触媒前駆体のスズの供給源として使用することに
比べてわずかな費用で、そのような触媒を作製すること
が本発明の別の目的である。
ゾルを触媒前駆体のスズの供給源として使用することに
比べてわずかな費用で、そのような触媒を作製すること
が本発明の別の目的である。
【０００７】本発明の他の目的、ならびに局面、特徴お
よび利点は、特定の実施例を含む明細書を検討すること
から、明らかとなる。
よび利点は、特定の実施例を含む明細書を検討すること
から、明らかとなる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、バナジウム、
アンチモン、およびスズを酸化物状態で含む触媒を製造
する方法であって、最終的な触媒に含まれるべき元素の
化合物を含む供給源バッチ原料の混合物の水性スラリー
を製造する工程と、該混合物を乾燥する工程と、該混合
物をか焼して活性触媒を形成する工程と、を包含し、こ
こで、該スズの該供給源バッチ原料が、テトラアルキル
アンモニウム水酸化物に分散したｘ≧０であるSnO2・ｘ
H2Oを含む溶液であり、ここで、該テトラアルキルアン
モニウム水酸化物が、以下の式で定義され： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である、方法である。そのことによ
り、上記目的が達成される。
アンチモン、およびスズを酸化物状態で含む触媒を製造
する方法であって、最終的な触媒に含まれるべき元素の
化合物を含む供給源バッチ原料の混合物の水性スラリー
を製造する工程と、該混合物を乾燥する工程と、該混合
物をか焼して活性触媒を形成する工程と、を包含し、こ
こで、該スズの該供給源バッチ原料が、テトラアルキル
アンモニウム水酸化物に分散したｘ≧０であるSnO2・ｘ
H2Oを含む溶液であり、ここで、該テトラアルキルアン
モニウム水酸化物が、以下の式で定義され： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である、方法である。そのことによ
り、上記目的が達成される。
【０００９】１つの実施態様においては、上記SnO2・ｘ
H2Oは、テトラメチルアンモニウム水酸化物に分散して
いる。
H2Oは、テトラメチルアンモニウム水酸化物に分散して
いる。
【００１０】１つの実施態様においては、上記か焼は、
少なくとも500℃の温度において行われる。
少なくとも500℃の温度において行われる。
【００１１】１つの実施態様においては、パラフィンの
アンモ酸化のためのか焼温度は、少なくとも750℃であ
る。
アンモ酸化のためのか焼温度は、少なくとも750℃であ
る。
【００１２】１つの実施態様においては、上記か焼温度
は少なくとも780℃である。
は少なくとも780℃である。
【００１３】１つの実施態様においては、上記触媒は、
不活性キャリア上に担持される。
不活性キャリア上に担持される。
【００１４】１つの実施態様においては、上記キャリア
は、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、
またはそれらの混合物からなる群から選択される。
は、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、
またはそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１５】本発明はまた、以下の実験式で示される元
素および比を有する触媒を調製する方法であって： ＶSbmＡaＤdＯx ここで、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、
ここで、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上の
Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、N
b、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、
Ｂ、Al、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であ
り、ａは、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10で
あり、ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定
され、最終的な触媒に含まれるべき該元素の化合物を含
む供給源バッチ原料の混合物の水性スラリーを製造する
工程と、続いて該混合物を乾燥および加熱か焼して活性
触媒にする工程と、該スラリーを乾燥する工程と、該混
合物を、少なくとも500℃の上方か焼温度までか焼する
工程と、を包含し、ここで、該スズの該供給源バッチ原
料が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散した
ｘ≧０であるSnO2・ｘH2Oを含む溶液であり、ここで、
該テトラアルキルアンモニウム水酸化物が、以下の式 （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ（ここで、５≧ｎ≧１である） で定義される、方法である。
素および比を有する触媒を調製する方法であって： ＶSbmＡaＤdＯx ここで、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、
ここで、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上の
Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、N
b、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、
Ｂ、Al、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であ
り、ａは、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10で
あり、ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定
され、最終的な触媒に含まれるべき該元素の化合物を含
む供給源バッチ原料の混合物の水性スラリーを製造する
工程と、続いて該混合物を乾燥および加熱か焼して活性
触媒にする工程と、該スラリーを乾燥する工程と、該混
合物を、少なくとも500℃の上方か焼温度までか焼する
工程と、を包含し、ここで、該スズの該供給源バッチ原
料が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散した
ｘ≧０であるSnO2・ｘH2Oを含む溶液であり、ここで、
該テトラアルキルアンモニウム水酸化物が、以下の式 （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ（ここで、５≧ｎ≧１である） で定義される、方法である。
【００１６】１つの実施態様においては、上記か焼温度
は、少なくとも750℃である。
は、少なくとも750℃である。
【００１７】１つの実施態様においては、上記か焼温度
は、少なくとも780℃である。
は、少なくとも780℃である。
【００１８】１つの実施態様においては、上記触媒は、
不活性キャリア上に担持される。
不活性キャリア上に担持される。
【００１９】１つの実施態様においては、上記不活性キ
ャリアは、シリカ、アルミナ、ジルコニア、シリカアル
ミナ、またはそれらの混合物からなる群から選択され
る。
ャリアは、シリカ、アルミナ、ジルコニア、シリカアル
ミナ、またはそれらの混合物からなる群から選択され
る。
【００２０】１つの実施態様においては、上記SnO2・ｘ
H2Oは、テトラメチルアンモニウム水酸化物中に分散さ
れる。
H2Oは、テトラメチルアンモニウム水酸化物中に分散さ
れる。
【００２１】本発明はまた、プロパンおよびイソブタン
から選択されるパラフィンと、分子酸素およびアンモニ
アとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって、ここ
で、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここ
で、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、
Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Z
r、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、A
l、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａ
は、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、
ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、
該反応ゾーンへの供給が、2.5〜16の範囲内にある該パ
ラフィンのNH3に対するモル比および１〜10の範囲内に
ある該パラフィンのO2に対するモル比を含み、ここで、
該触媒が、上記方法により調製される、プロセスであ
る。
から選択されるパラフィンと、分子酸素およびアンモニ
アとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって、ここ
で、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここ
で、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、
Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Z
r、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、A
l、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａ
は、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、
ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、
該反応ゾーンへの供給が、2.5〜16の範囲内にある該パ
ラフィンのNH3に対するモル比および１〜10の範囲内に
ある該パラフィンのO2に対するモル比を含み、ここで、
該触媒が、上記方法により調製される、プロセスであ
る。
【００２２】本発明はまた、プロパンおよびイソブタン
から選択されるパラフィンと、分子酸素およびアンモニ
アとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって、ここ
で、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここ
で、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、
Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Z
r、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、A
l、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａ
は、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、
ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、
該反応ゾーンへの供給が、2.5〜16の範囲内にある該パ
ラフィンのNH3に対するモル比および１〜10の範囲内に
ある該パラフィンのO2に対するモル比を含み、ここで、
該触媒が、上記方法により調製される、プロセスであ
る。
から選択されるパラフィンと、分子酸素およびアンモニ
アとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって、ここ
で、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここ
で、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、
Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Z
r、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、A
l、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａ
は、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、
ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、
該反応ゾーンへの供給が、2.5〜16の範囲内にある該パ
ラフィンのNH3に対するモル比および１〜10の範囲内に
ある該パラフィンのO2に対するモル比を含み、ここで、
該触媒が、上記方法により調製される、プロセスであ
る。
【００２３】本発明はまた、メチルピリジンおよびm-キ
シレンからなる群から選択される出発物質と、分子酸素
およびアンモニアとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、シアノピリジ
ンおよびイソフタロニトリルからなる群から選択される
化合物を製造するプロセスであって、ここで、Ａは、１
つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、Snは常に
存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、
Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、C
u、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnで
あり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａは、０より大
きく10までであり、ｄは、０〜10であり、ｘは、存在す
るカチオンの酸化状態によって決定され、該反応ゾーン
への供給が、１〜５の範囲内にある該NH3の該出発物質
に対するモル比および１〜10の範囲内にある該O2の該出
発物質に対するモル比を含み、ここで、該触媒が、上記
方法により調製される、プロセスである。
シレンからなる群から選択される出発物質と、分子酸素
およびアンモニアとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、シアノピリジ
ンおよびイソフタロニトリルからなる群から選択される
化合物を製造するプロセスであって、ここで、Ａは、１
つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、Snは常に
存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、
Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、C
u、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnで
あり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａは、０より大
きく10までであり、ｄは、０〜10であり、ｘは、存在す
るカチオンの酸化状態によって決定され、該反応ゾーン
への供給が、１〜５の範囲内にある該NH3の該出発物質
に対するモル比および１〜10の範囲内にある該O2の該出
発物質に対するモル比を含み、ここで、該触媒が、上記
方法により調製される、プロセスである。
【００２４】本発明はまた、o-キシレンと分子酸素と
を、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、o-キシレンか
ら無水フタル酸を製造するプロセスであって、ここで、
Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、
Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、M
o、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、お
よびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａは、
０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、ｘ
は、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、該
反応ゾーンへの供給が、１〜10の範囲内にあるo-キシレ
ンに対する該O2のモル比を含み、ここで、該触媒が、上
記方法により調製される、プロセスである。
を、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、o-キシレンか
ら無水フタル酸を製造するプロセスであって、ここで、
Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、
Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、M
o、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、お
よびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａは、
０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、ｘ
は、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、該
反応ゾーンへの供給が、１〜10の範囲内にあるo-キシレ
ンに対する該O2のモル比を含み、ここで、該触媒が、上
記方法により調製される、プロセスである。
【００２５】本発明はまた、プロピレンおよびイソブテ
ンから選択されるオレフィンと、アンモニアおよび酸素
含有ガスとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって、ここ
で、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここ
で、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、
Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Z
r、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、A
l、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａ
は、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、
ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、
該反応ゾーンへの供給が、１〜５の範囲内にあるアンモ
ニアの該オレフィンに対するモル比および１〜10の範囲
内にある該酸素の該オレフィンに対するモル比を含み、
ここで、該触媒が、上記方法により調製される、プロセ
スである。
ンから選択されるオレフィンと、アンモニアおよび酸素
含有ガスとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって、ここ
で、Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここ
で、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、
Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Z
r、Mo、Ｗ、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、A
l、およびMnであり、ここで、ｍは、0.5〜10であり、ａ
は、０より大きく10までであり、ｄは、０〜10であり、
ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、
該反応ゾーンへの供給が、１〜５の範囲内にあるアンモ
ニアの該オレフィンに対するモル比および１〜10の範囲
内にある該酸素の該オレフィンに対するモル比を含み、
ここで、該触媒が、上記方法により調製される、プロセ
スである。
【００２６】
【発明の実施の形態】前記のおよび他の目的は、本発明
により達成される。本発明によれば、バナジウム、アン
チモン、およびスズを酸化物状態で含む触媒の作製方法
が提供される。本発明は、最終的な触媒に含まれるべき
元素の化合物を含む供給源のバッチ原料の混合物の水性
スラリーを作製する工程、続いて混合物を乾燥およびか
焼して活性な触媒を形成する工程を包含し、ここで、ス
ズの供給源バッチ原料は、テトラアルキルアンモニウム
水酸化物に分散されたSnO2・xH2O（ここでｘ≧０であ
る）を含む溶液であり、ここで、テトラアルキルアンモ
ニウム水酸化物は、以下の式で定義される： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である。好ましくは、テトラメチル
アンモニウム水酸化物が本発明の実施に使用される。
により達成される。本発明によれば、バナジウム、アン
チモン、およびスズを酸化物状態で含む触媒の作製方法
が提供される。本発明は、最終的な触媒に含まれるべき
元素の化合物を含む供給源のバッチ原料の混合物の水性
スラリーを作製する工程、続いて混合物を乾燥およびか
焼して活性な触媒を形成する工程を包含し、ここで、ス
ズの供給源バッチ原料は、テトラアルキルアンモニウム
水酸化物に分散されたSnO2・xH2O（ここでｘ≧０であ
る）を含む溶液であり、ここで、テトラアルキルアンモ
ニウム水酸化物は、以下の式で定義される： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である。好ましくは、テトラメチル
アンモニウム水酸化物が本発明の実施に使用される。
【００２７】触媒は、任意の適切な有機もしくは無機
の、ＶおよびＳｂの前駆体化合物、ならびに当該分野で
周知なように、か焼後の最終触媒に他の任意元素を導入
するのに使用される化合物（例えば、このような元素の
塩、酸化物、水酸化物または有機金属（metallo-organi
c）化合物）から作製され得、スズは、この触媒を調製
するための原料のバッチに、本明細書中に前に開示した
ように、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散さ
れたSnO2・xH2Oの溶液形態で導入される。前駆体物質の
バッチ混合物は、公知の様式で最終的な触媒が得られる
まで加熱され、そしてか焼される。そのような供給源バ
ッチ原料の例は、もちろん本明細書中の特定の実施例
（working example）に示される。
の、ＶおよびＳｂの前駆体化合物、ならびに当該分野で
周知なように、か焼後の最終触媒に他の任意元素を導入
するのに使用される化合物（例えば、このような元素の
塩、酸化物、水酸化物または有機金属（metallo-organi
c）化合物）から作製され得、スズは、この触媒を調製
するための原料のバッチに、本明細書中に前に開示した
ように、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散さ
れたSnO2・xH2Oの溶液形態で導入される。前駆体物質の
バッチ混合物は、公知の様式で最終的な触媒が得られる
まで加熱され、そしてか焼される。そのような供給源バ
ッチ原料の例は、もちろん本明細書中の特定の実施例
（working example）に示される。
【００２８】触媒の製造のために特に有効な手順は、米
国特許第4,784,979号、第4,879,264号、第3,860,534号
および第5,094,989号に記載され、これらは本明細書中
で参考として援用される。さらに、触媒は、必要に応じ
て、米国特許第5,432,141号および第5,498,588号に開示
された方法の１つ以上により処理され得、これらも本明
細書中で参考として援用される。
国特許第4,784,979号、第4,879,264号、第3,860,534号
および第5,094,989号に記載され、これらは本明細書中
で参考として援用される。さらに、触媒は、必要に応じ
て、米国特許第5,432,141号および第5,498,588号に開示
された方法の１つ以上により処理され得、これらも本明
細書中で参考として援用される。
【００２９】本発明の触媒の作製において、上方か焼温
度（upper calcination temperature）は通常少なくと
も500℃であるが、パラフィンのアンモ酸化のために
は、この温度は、好ましくは750℃以上であり、最も汎
用的には少なくとも780℃である。
度（upper calcination temperature）は通常少なくと
も500℃であるが、パラフィンのアンモ酸化のために
は、この温度は、好ましくは750℃以上であり、最も汎
用的には少なくとも780℃である。
【００３０】触媒は、適切なキャリアに担持されていて
もよく、担持されなくてもよい。好ましくは、触媒はキ
ャリア（例えば、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、
ジルコニア、またはそれらの混合物）に担持される。
もよく、担持されなくてもよい。好ましくは、触媒はキ
ャリア（例えば、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、
ジルコニア、またはそれらの混合物）に担持される。
【００３１】本発明の好ましい方法は、以下の実験式に
示される元素および比を有する触媒を作製することであ
る： VSbmAaDdOx ここで、Ａは、１つまたはそれより多くの、Ti、Snであ
り、ここで、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれよ
り多くの、Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、
Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、W、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、I
n、As、B、AlおよびMnであり、そしてここで、ｍは、0.
5〜10であり、ａは、０より大きく10までであり、ｄ
は、０〜10であり、ｘは、存在するカチオンの酸化状態
により決定される。
示される元素および比を有する触媒を作製することであ
る： VSbmAaDdOx ここで、Ａは、１つまたはそれより多くの、Ti、Snであ
り、ここで、Snは常に存在し、Ｄは、１つまたはそれよ
り多くの、Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、Cr、Ga、Ni、
Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、W、Cu、Te、Ta、Se、Bi、Ce、I
n、As、B、AlおよびMnであり、そしてここで、ｍは、0.
5〜10であり、ａは、０より大きく10までであり、ｄ
は、０〜10であり、ｘは、存在するカチオンの酸化状態
により決定される。
【００３２】この方法は、最終的な触媒に含まれるべき
前記元素の化合物を含む供給源バッチ原料の混合物の水
性スラリーを作製する工程、続いて混合物を乾燥および
加熱か焼して活性な触媒にする工程、前記スラリーを乾
燥する工程および少なくとも780℃の上方か焼温度まで
混合物をか焼する工程を包含し、ここでスズのための供
給源バッチ原料は、テトラアルキルアンモニウム水酸化
物中に分散されたSnO2・xH2O（ここでｘ≧０である）を
含む溶液であり、ここで、テトラアルキルアンモニウム
水酸化物は、以下の式で定義される： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である。上方か焼温度は、1200℃ま
で上昇させることができるが、最も汎用的には1050℃を
超えない。
前記元素の化合物を含む供給源バッチ原料の混合物の水
性スラリーを作製する工程、続いて混合物を乾燥および
加熱か焼して活性な触媒にする工程、前記スラリーを乾
燥する工程および少なくとも780℃の上方か焼温度まで
混合物をか焼する工程を包含し、ここでスズのための供
給源バッチ原料は、テトラアルキルアンモニウム水酸化
物中に分散されたSnO2・xH2O（ここでｘ≧０である）を
含む溶液であり、ここで、テトラアルキルアンモニウム
水酸化物は、以下の式で定義される： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である。上方か焼温度は、1200℃ま
で上昇させることができるが、最も汎用的には1050℃を
超えない。
【００３３】本発明の別の局面において、プロパンおよ
びイソブタンから選択されるパラフィンと分子酸素およ
びアンモニアならびに必要に応じて気体状希釈剤との、
反応ゾーン中での前記の反応剤の触媒との触媒的接触に
よる蒸気相中の触媒反応により、アクリロニトリルおよ
びメタクリロニトリルから選択される、α、β−不飽和
モノニトリルを作製するためのプロセスが提供される。
該反応ゾーン中への供給は、該パラフィン対NH3の、2.5
〜16の範囲（好ましくは４〜12、特に好ましくは５〜1
1）のモル比と、該パラフィン対O2の、１〜10の範囲
（好ましくは２〜９、特に好ましくは３〜９）のモル比
と、を含む。ここで、前記触媒は、直前の段落に記載さ
れた実験式を有し、前記触媒は直前の段落の方法で作製
される。
びイソブタンから選択されるパラフィンと分子酸素およ
びアンモニアならびに必要に応じて気体状希釈剤との、
反応ゾーン中での前記の反応剤の触媒との触媒的接触に
よる蒸気相中の触媒反応により、アクリロニトリルおよ
びメタクリロニトリルから選択される、α、β−不飽和
モノニトリルを作製するためのプロセスが提供される。
該反応ゾーン中への供給は、該パラフィン対NH3の、2.5
〜16の範囲（好ましくは４〜12、特に好ましくは５〜1
1）のモル比と、該パラフィン対O2の、１〜10の範囲
（好ましくは２〜９、特に好ましくは３〜９）のモル比
と、を含む。ここで、前記触媒は、直前の段落に記載さ
れた実験式を有し、前記触媒は直前の段落の方法で作製
される。
【００３４】触媒はまた、メチルピリジンおよびm-キシ
レンのシアノピリジンおよびイソフタロニトリルへのア
ンモ酸化またはo-キシレンのフタル酸無水物への酸化に
使用され得る。NH3対メチルピリジンおよびO2対メチル
ピリジンのモル比は、それぞれ１〜５および１〜10であ
る。NH3対m-キシレンおよびO2対m-キシレンのモル比
は、それぞれ１〜５および１〜10である。フタル酸無水
物反応において、Ｏ2対o-キシレンの比は１〜10の範囲
であり得る。
レンのシアノピリジンおよびイソフタロニトリルへのア
ンモ酸化またはo-キシレンのフタル酸無水物への酸化に
使用され得る。NH3対メチルピリジンおよびO2対メチル
ピリジンのモル比は、それぞれ１〜５および１〜10であ
る。NH3対m-キシレンおよびO2対m-キシレンのモル比
は、それぞれ１〜５および１〜10である。フタル酸無水
物反応において、Ｏ2対o-キシレンの比は１〜10の範囲
であり得る。
【００３５】本発明のプロセスにより調製される触媒は
また、プロピレンまたはイソブテンの、アンモニアおよ
び酸素による、アクリロニトリルまたはメタクリロニト
リルを生成するアンモ酸化に使用され得る。当該分野で
周知の、通常の温度および条件下では、この反応におい
て、NH3対オレフィンのモル比は約１〜５の範囲であり
得、そしてO2対オレフィンのモル比は、１〜10の範囲で
あり得る。
また、プロピレンまたはイソブテンの、アンモニアおよ
び酸素による、アクリロニトリルまたはメタクリロニト
リルを生成するアンモ酸化に使用され得る。当該分野で
周知の、通常の温度および条件下では、この反応におい
て、NH3対オレフィンのモル比は約１〜５の範囲であり
得、そしてO2対オレフィンのモル比は、１〜10の範囲で
あり得る。
【００３６】
【実施例】触媒の作製およびそのようにして作製された
触媒を用いるアンモ酸化反応の以下の実施例は、単に例
示的であり、そしていかなる様式においても限定的に理
解されるべきではない。
触媒を用いるアンモ酸化反応の以下の実施例は、単に例
示的であり、そしていかなる様式においても限定的に理
解されるべきではない。
【００３７】（実施例１）２リットルビーカーにて、V2
O5粉末27.30ｇと、30％ H2O2（100 ml）からなる水（90
0 ml）溶液とを混合することにより、VSb1.4Sn0.2Ti0.1
Oxの組成を有する触媒（触媒番号17388-79）を調製し
た。このV2O5粉末の反応が完結した後、Sb2O3（61.25
ｇ）を添加し、続いて、TiO2粉末（Degussa P-25）2.40
ｇを添加した。このビーカーを、時計ざらで覆い、この
混合物を撹拌し、そして約３時間加熱した。別のビーカ
ーにおいて、10.13gのSnO2・xH2O（「酸スズ酸化物」Ma
gnesiumElektron Inc.,受領1991年６月７日）を100mlの
水および８mlのテトラメチルアンモニウム水酸化物の25
重量％溶液に添加した。半透明の混合物が形成するま
で、一定の撹拌をしながら混合物をホットプレート上で
加熱した。次いで、このスズ含有分散物を、前記のバナ
ジウム、アンチモン、チタン分散物に添加した。この混
合物を、覆っていないビーカーにて、加熱しつつ撹拌
し、水の蒸発により容量を減少させた。この混合物がも
はや撹拌できなくなったとき、オーブンにて120℃で乾
燥した。その後、それを325℃で１時間、次いで、650℃
で８時間か焼し、次いで冷却し、そして粉砕し、そして
ふるい分けして、そしてその20〜35メッシュの粒子を集
めた。この一部を、820℃で３時間か焼し、次いで、650
℃でさらに３時間か焼した。
O5粉末27.30ｇと、30％ H2O2（100 ml）からなる水（90
0 ml）溶液とを混合することにより、VSb1.4Sn0.2Ti0.1
Oxの組成を有する触媒（触媒番号17388-79）を調製し
た。このV2O5粉末の反応が完結した後、Sb2O3（61.25
ｇ）を添加し、続いて、TiO2粉末（Degussa P-25）2.40
ｇを添加した。このビーカーを、時計ざらで覆い、この
混合物を撹拌し、そして約３時間加熱した。別のビーカ
ーにおいて、10.13gのSnO2・xH2O（「酸スズ酸化物」Ma
gnesiumElektron Inc.,受領1991年６月７日）を100mlの
水および８mlのテトラメチルアンモニウム水酸化物の25
重量％溶液に添加した。半透明の混合物が形成するま
で、一定の撹拌をしながら混合物をホットプレート上で
加熱した。次いで、このスズ含有分散物を、前記のバナ
ジウム、アンチモン、チタン分散物に添加した。この混
合物を、覆っていないビーカーにて、加熱しつつ撹拌
し、水の蒸発により容量を減少させた。この混合物がも
はや撹拌できなくなったとき、オーブンにて120℃で乾
燥した。その後、それを325℃で１時間、次いで、650℃
で８時間か焼し、次いで冷却し、そして粉砕し、そして
ふるい分けして、そしてその20〜35メッシュの粒子を集
めた。この一部を、820℃で３時間か焼し、次いで、650
℃でさらに３時間か焼した。
【００３８】次いで、か焼した触媒を、この触媒を粗い
ガラスフリット漏斗に入れ、この触媒上にイソブタノー
ルを注ぎ、触媒を漏斗の底部上に均一に広げるために、
触媒をイソブタノール中で撹拌し、次いで、このイソブ
タノールを吸引せずにこの漏斗に通すことにより、触媒
１グラムあたり約6.25 mlのイソブタノールを用いて、
イソブタノールと接触させた。この洗浄は、合計３回行
った。最後のイソブタノールをこの漏斗に通した後、こ
の触媒を、オーブンにて120℃で加熱して、この触媒上
に残留しているイソブタノールを除去した。
ガラスフリット漏斗に入れ、この触媒上にイソブタノー
ルを注ぎ、触媒を漏斗の底部上に均一に広げるために、
触媒をイソブタノール中で撹拌し、次いで、このイソブ
タノールを吸引せずにこの漏斗に通すことにより、触媒
１グラムあたり約6.25 mlのイソブタノールを用いて、
イソブタノールと接触させた。この洗浄は、合計３回行
った。最後のイソブタノールをこの漏斗に通した後、こ
の触媒を、オーブンにて120℃で加熱して、この触媒上
に残留しているイソブタノールを除去した。
【００３９】1/4インチのチタンＵチューブ固定床反応
器を用いて、触媒をプロパンのアンモ酸化について評価
した。反応器への気体供給は、圧力15psigにおいて、３
（プロパン）／１（アンモニア）／２（酸素）／５（窒
素）のモル比を有した。490℃の反応器温度および1.4秒
間の接触時間において、アクリロニトリルに対する選択
性は、19.2％のプロパン変換において61.2％であった。
495℃の反応器温度および1.4秒間の接触時間において、
アクリロニトリルに対する選択性は、21.2％のプロパン
変換において58.6％であった。
器を用いて、触媒をプロパンのアンモ酸化について評価
した。反応器への気体供給は、圧力15psigにおいて、３
（プロパン）／１（アンモニア）／２（酸素）／５（窒
素）のモル比を有した。490℃の反応器温度および1.4秒
間の接触時間において、アクリロニトリルに対する選択
性は、19.2％のプロパン変換において61.2％であった。
495℃の反応器温度および1.4秒間の接触時間において、
アクリロニトリルに対する選択性は、21.2％のプロパン
変換において58.6％であった。
【００４０】（実施例２）２リットルビーカーにて、V2
O5粉末27.30ｇと、30％ H2O2（100 ml）からなる水（90
0 ml）溶液とを混合することにより、VSb1.4Sn0.2Ti0.1
Oxの組成を有する触媒を調製した。このV2O5粉末の反応
が完結した後、Sb2O3（61.25ｇ）を添加し、続いて、Ti
O2粉末（Degussa P-25）2.40ｇを添加した。このビーカ
ーを、時計ざらで覆い、この混合物を撹拌し、そして約
３時間加熱した。別のビーカーにおいて、10.13gのSnO2
・xH2O（「酸スズ酸化物」Magnesium Elektron Inc.,受
領1991年６月７日）を100mlの水および30mlのテトラメ
チルアンモニウム水酸化物の25重量％溶液に添加した。
半透明の混合物が形成するまで、一定の撹拌をしながら
混合物をホットプレート上で加熱した。次いで、このス
ズ含有分散物を、前記のバナジウム、アンチモン、チタ
ン分散物に添加した。この混合物を、覆っていないビー
カーにて、加熱しつつ撹拌し、水の蒸発により容量を減
少させた。この混合物がもはや撹拌できなくなったと
き、オーブンにて120℃で乾燥した。その後、それを325
℃で１時間、次いで、650℃で８時間か焼し、次いで冷
却し、そして粉砕し、そしてふるい分けして、そしてそ
の20〜35メッシュの粒子を集めた。この一部を、820℃
で３時間か焼し、次いで、650℃でさらに３時間か焼し
た。
O5粉末27.30ｇと、30％ H2O2（100 ml）からなる水（90
0 ml）溶液とを混合することにより、VSb1.4Sn0.2Ti0.1
Oxの組成を有する触媒を調製した。このV2O5粉末の反応
が完結した後、Sb2O3（61.25ｇ）を添加し、続いて、Ti
O2粉末（Degussa P-25）2.40ｇを添加した。このビーカ
ーを、時計ざらで覆い、この混合物を撹拌し、そして約
３時間加熱した。別のビーカーにおいて、10.13gのSnO2
・xH2O（「酸スズ酸化物」Magnesium Elektron Inc.,受
領1991年６月７日）を100mlの水および30mlのテトラメ
チルアンモニウム水酸化物の25重量％溶液に添加した。
半透明の混合物が形成するまで、一定の撹拌をしながら
混合物をホットプレート上で加熱した。次いで、このス
ズ含有分散物を、前記のバナジウム、アンチモン、チタ
ン分散物に添加した。この混合物を、覆っていないビー
カーにて、加熱しつつ撹拌し、水の蒸発により容量を減
少させた。この混合物がもはや撹拌できなくなったと
き、オーブンにて120℃で乾燥した。その後、それを325
℃で１時間、次いで、650℃で８時間か焼し、次いで冷
却し、そして粉砕し、そしてふるい分けして、そしてそ
の20〜35メッシュの粒子を集めた。この一部を、820℃
で３時間か焼し、次いで、650℃でさらに３時間か焼し
た。
【００４１】次いで、か焼した触媒を、この触媒を粗い
ガラスフリット漏斗に入れ、この触媒上にイソブタノー
ルを注ぎ、触媒を漏斗の底部上に均一に広げるために、
触媒をイソブタノール中で撹拌し、次いで、このイソブ
タノールを吸引せずにこの漏斗に通すことにより、触媒
１グラムあたり約6.25 mlのイソブタノールを用いて、
イソブタノールと接触させた。この洗浄は、合計３回行
った。最後のイソブタノールをこの漏斗に通した後、こ
の触媒を、オーブンにて120℃で加熱して、この触媒上
に残留しているイソブタノールを除去した。
ガラスフリット漏斗に入れ、この触媒上にイソブタノー
ルを注ぎ、触媒を漏斗の底部上に均一に広げるために、
触媒をイソブタノール中で撹拌し、次いで、このイソブ
タノールを吸引せずにこの漏斗に通すことにより、触媒
１グラムあたり約6.25 mlのイソブタノールを用いて、
イソブタノールと接触させた。この洗浄は、合計３回行
った。最後のイソブタノールをこの漏斗に通した後、こ
の触媒を、オーブンにて120℃で加熱して、この触媒上
に残留しているイソブタノールを除去した。
【００４２】1/4インチのチタンＵチューブ固定床反応
器を用いて、触媒をプロパンのアンモ酸化について評価
した。反応器への気体供給は、圧力15psigにおいて、３
（プロパン）／１（アンモニア）／２（酸素）／５（窒
素）のモル比を有した。495℃の反応器温度および2.4秒
間の接触時間において、アクリロニトリルに対する選択
性は、13.1％のプロパン変換において55.6％であった。
器を用いて、触媒をプロパンのアンモ酸化について評価
した。反応器への気体供給は、圧力15psigにおいて、３
（プロパン）／１（アンモニア）／２（酸素）／５（窒
素）のモル比を有した。495℃の反応器温度および2.4秒
間の接触時間において、アクリロニトリルに対する選択
性は、13.1％のプロパン変換において55.6％であった。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、現在の市販のスズ酸化
物ゾルの使用を避けながら、優れた酸化（特にアンモ酸
化）触媒を作製する方法が提供される。また、本発明に
よれば、スズ成分に関して、現在市販のスズ酸化物ゾル
を触媒前駆体のスズの供給源として使用することに比べ
てわずかな費用で、そのような触媒を作製することがで
きる。
物ゾルの使用を避けながら、優れた酸化（特にアンモ酸
化）触媒を作製する方法が提供される。また、本発明に
よれば、スズ成分に関して、現在市販のスズ酸化物ゾル
を触媒前駆体のスズの供給源として使用することに比べ
てわずかな費用で、そのような触媒を作製することがで
きる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/30 Ｂ０１Ｊ 23/30 Ｚ 23/34 23/34 Ｚ 23/847 27/057 Ｚ 27/057 Ｃ０７Ｃ 253/24 Ｃ０７Ｃ 253/24 255/08 255/08 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/84 ３０１Ｚ (71)出願人 595017584 200 Ｐｕｂｌｉｃ Ｓｑｕａｒｅ，39Ｇ ＢＰ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ，Ｃｌｅｖｅｌ ａｎｄ，Ｏｈｉｏ 44114，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ジョセフ ピーター バーテック アメリカ合衆国 オハイオ 44143， ハ イランド ハイツ， イーストローン ド ライブ 945
Claims (18)
- 【請求項１】 バナジウム、アンチモン、およびスズを
酸化物状態で含む触媒を製造する方法であって：最終的
な触媒に含まれるべき元素の化合物を含む供給源バッチ
原料の混合物の水性スラリーを製造する工程と；該混合
物を乾燥する工程と；該混合物をか焼して活性触媒を形
成する工程と、を包含し、 ここで、該スズの該供給源バッチ原料が、テトラアルキ
ルアンモニウム水酸化物に分散したｘ≧０であるSnO2・
ｘH2Oを含む溶液であり、ここで、該テトラアルキルア
ンモニウム水酸化物が、以下の式で定義され： （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ ここで、５≧ｎ≧１である、方法。 - 【請求項２】 前記SnO2・ｘH2Oが、テトラメチルアン
モニウム水酸化物に分散している、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 前記か焼が、少なくとも500℃の温度に
おいて行われる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 パラフィンのアンモ酸化のためのか焼温
度が、少なくとも750℃である、請求項３に記載の方
法。 - 【請求項５】 前記か焼温度が少なくとも780℃であ
る、請求項３に記載の方法。 - 【請求項６】 前記触媒が、不活性キャリア上に担持さ
れる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 前記キャリアが、シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、ジルコニア、またはそれらの混合物から
なる群から選択される、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 以下の実験式で示される元素および比を
有する触媒を調製する方法であって： ＶSbmＡaＤdＯx ここで、 Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、 Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、
Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、T
a、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnであり、 ここで、 ｍは、0.5〜10であり、 ａは、０より大きく10までであり、 ｄは、０〜10であり、 ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され
る、 最終的な触媒に含まれるべき該元素の化合物を含む供給
源バッチ原料の混合物の水性スラリーを製造する工程
と；続いて該混合物を乾燥および加熱か焼して活性触媒
にする工程と；該スラリーを乾燥する工程と；該混合物
を、少なくとも500℃の上方か焼温度までか焼する工程
と、を包含し、 ここで、該スズの該供給源バッチ原料
が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物に分散したｘ
≧０であるSnO2・ｘH2Oを含む溶液であり、ここで、該
テトラアルキルアンモニウム水酸化物が、以下の式 （ＣnＨ2n+1）4ＮＯＨ（ここで、５≧ｎ≧１である） で定義される、方法。 - 【請求項９】 前記か焼温度が、少なくとも750℃であ
る、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記か焼温度が、少なくとも780℃で
ある、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 前記触媒が、不活性キャリア上に担持
される、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１２】 前記不活性キャリアが、シリカ、アル
ミナ、ジルコニア、シリカアルミナ、またはそれらの混
合物からなる群から選択される、請求項１１に記載の方
法。 - 【請求項１３】 前記SnO2・ｘH2Oが、テトラメチルア
ンモニウム水酸化物中に分散される、請求項８に記載の
方法。 - 【請求項１４】 プロパンおよびイソブタンから選択さ
れるパラフィンと、分子酸素およびアンモニアとを、こ
れらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって：ここ
で、 Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、 Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、
Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、T
a、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnであり、 ここで、 ｍは、0.5〜10であり、 ａは、０より大きく10までであり、 ｄは、０〜10であり、 ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、 該反応ゾーンへの供給が、2.5〜16の範囲内にある該パ
ラフィンのNH3に対するモル比および１〜10の範囲内に
ある該パラフィンのO2に対するモル比を含み、ここで、
該触媒が、請求項１に記載の方法により調製される、プ
ロセス。 - 【請求項１５】 プロパンおよびイソブタンから選択さ
れるパラフィンと、分子酸素およびアンモニアとを、こ
れらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって：ここ
で、 Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、 Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、
Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、T
a、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnであり、 ここで、 ｍは、0.5〜10であり、 ａは、０より大きく10までであり、 ｄは、０〜10であり、 ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、 該反応ゾーンへの供給が、2.5〜16の範囲内にある該パ
ラフィンのNH3に対するモル比および１〜10の範囲内に
ある該パラフィンのO2に対するモル比を含み、ここで、
該触媒が、請求項８に記載の方法により調製される、プ
ロセス。 - 【請求項１６】 メチルピリジンおよびm-キシレンから
なる群から選択される出発物質と、分子酸素およびアン
モニアとを、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、シアノピリジ
ンおよびイソフタロニトリルからなる群から選択される
化合物を製造するプロセスであって：ここで、 Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、 Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、
Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、T
a、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnであり、 ここで、 ｍは、0.5〜10であり、 ａは、０より大きく10までであり、 ｄは、０〜10であり、 ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、 該反応ゾーンへの供給が、１〜５の範囲内にある該NH3
の該出発物質に対するモル比および１〜10の範囲内にあ
る該O2の該出発物質に対するモル比を含み、ここで、該
触媒が、請求項１に記載の方法により調製される、プロ
セス。 - 【請求項１７】 o-キシレンと分子酸素とを、これらの
反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、o-キシレンか
ら無水フタル酸を製造するプロセスであって：ここで、 Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、 Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、
Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、T
a、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnであり、 ここで、 ｍは、0.5〜10であり、 ａは、０より大きく10までであり、 ｄは、０〜10であり、 ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、 該反応ゾーンへの供給が、１〜10の範囲内にあるo-キシ
レンに対する該O2のモル比を含み、ここで、該触媒が、
請求項１に記載の方法により調製される、プロセス。 - 【請求項１８】 プロピレンおよびイソブテンから選択
されるオレフィンと、アンモニアおよび酸素含有ガスと
を、これらの反応剤と以下の式 ＶSbmＡaＤdＯx を有する触媒との反応ゾーン中における触媒的接触によ
り蒸気相中で触媒反応させることにより、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選択されるα,β-不
飽和モノニトリルを製造するプロセスであって：ここ
で、 Ａは、１つまたはそれ以上のTi、Snであって、ここで、
Snは常に存在し、 Ｄは、１つまたはそれ以上のLi、Mg、Ca、Sr、Ba、Co、
Fe、Cr、Ga、Ni、Zn、Ge、Nb、Zr、Mo、Ｗ、Cu、Te、T
a、Se、Bi、Ce、In、As、Ｂ、Al、およびMnであり、 ここで、 ｍは、0.5〜10であり、 ａは、０より大きく10までであり、 ｄは、０〜10であり、 ｘは、存在するカチオンの酸化状態によって決定され、 該反応ゾーンへの供給が、１〜５の範囲内にあるアンモ
ニアの該オレフィンに対するモル比および１〜10の範囲
内にある該酸素の該オレフィンに対するモル比を含み、
ここで、該触媒が、請求項１の方法により調製される、
プロセス。
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