RU2195999C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ АНТИМОНАТА ВАНАДИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ SNO2•xH2O - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ АНТИМОНАТА ВАНАДИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ SNO2•xH2O Download PDF

Info

Publication number
RU2195999C2
RU2195999C2 RU98101417/04A RU98101417A RU2195999C2 RU 2195999 C2 RU2195999 C2 RU 2195999C2 RU 98101417/04 A RU98101417/04 A RU 98101417/04A RU 98101417 A RU98101417 A RU 98101417A RU 2195999 C2 RU2195999 C2 RU 2195999C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
tin
ammoxidation
mixture
synthesis
Prior art date
Application number
RU98101417/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98101417A (ru
Inventor
Джеймс Фрэнк мл. БРАЗДИЛ
Джозеф Питер БАРТЕК
Original Assignee
Дзе Стандарт Ойл Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Стандарт Ойл Компани filed Critical Дзе Стандарт Ойл Компани
Publication of RU98101417A publication Critical patent/RU98101417A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2195999C2 publication Critical patent/RU2195999C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения оловосодержащих ванадиево-сурьмяных катализаторов, пригодных для каталитического аммоксидирования С3-С5-парафинов или олефинов, более конкретно к получению катализаторов для аммоксидирования пропана, или изобутана, или пропилена, или изобутилена с получением соответствующих α,β-ненасыщенного мононитрила, акрилонитрила или метакрилонитрила. Описан способ получения катализатора, содержащего ванадий, сурьму, олово и титан в окисленном состоянии, включающий получение водной суспензии смеси исходных веществ, составляющих загрузку, содержащей соединения элементов, подлежащих включению в конечный катализатор, сушку смеси и ее прокаливание с образованием активного катализатора, при этом загружаемым источником олова является раствор, который содержит SnO2•xH2О, где х≥0, диспергированный в гидроксиде тетраалкиламмония, определенного формулой (C2H2n+1)4NOH, где 5≥n≥1. Описан также способ получения катализатора, имеющего определенную эмпирическую формулу и предусматривающий проведение сушки и прокаливания до 500oС, а также способы получения α,β-ненасыщенного мононитрила в присутствии катализаторов, полученных описанными выше способами. Технический результат - повышение активности и селективности катализатора. 5 с. и 11 з.п. ф-лы.

Description

Область изобретения
Изобретение относится к способу получения оловосодержащих ванадиево-сурьмяных катализаторов, пригодных для каталитического аммоксидирования С3-С5-парафинов или олефинов, более конкретно к получению катализаторов для аммоксидирования пропана, или изобутана, или пропилена, или изобутилена с получением соответствующих α,β-ненасыщенного мононитрила, акрилонитрила или метакрилонитрила. Кроме того, катализатор может быть использован при аммоксидировании метилпиридина, м-ксилола или соответственно при окислении о-ксилола в цианопиридин, изофталонитрил или фталевый ангидрид.
Более конкретно изобретение относится к применению SnO2•хН2О, где х≥0, диспергированному в растворе гидроксида тетраалкиламмония, в качестве оловосодержащего реагента при получении катализаторов, содержащих ванадий, и сурьму, и олово в оксидной форме. Такие типы катализаторов представлены, например, в патентах США 3 681 421, 4 788 317, 5 008 427 и в описаниях патентов Великобритании 1 366 135 и 1 366 136, опубликованных в ноябре 1973 г.
Не все источники олова являются в равной степени эффективными в качестве промоторов в ванадий-сурьмяных оксидных катализаторах, применяемых для окисления и аммоксидирования насыщенных С3-С4-алканов, в особенности для аммоксидирования. В действительности, в патенте США 5 214 016 и ЕРО 691 306-А1 указывается, что источник олова, являющийся промотором, является крайне важным для эксплуатационных свойств конечного катализатора. Полагают, что для того, чтобы олово было реакционноспособным во время прохождения реакции в твердой фазе при прокаливании смеси предшественника катализатора, оно должно присутствовать в очень тонко измельченной форме в предшественниках таких катализаторов. При получении катализаторов настоящего изобретения подходящим источником является золь оксида олова (см. патент США 5 008 427). Однако измельченный оксид олова или оксид олова, полученный путем взаимодействия металлического олова с азотной кислотой, являются, несомненно, менее эффективными источниками при получении катализатора. Хотя находящийся в обращении коммерчески доступный золь оксида олова является эффективным, он имеет значительный недостаток, потому что является очень дорогостоящим источником олова.
Сущность настоящего изобретения
Целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения превосходного катализатора окисления (в особенности аммоксидирования), в котором избегают применения находящихся в обращении коммерчески доступных золей оксида олова.
Другой целью изобретения является получение менее дорогостоящего катализатора за счет применения более дешевого компонента олова по сравнению с находящимся в обращении коммерчески доступным золем оксида олова, применяемым в качестве источника олова в предшественнике катализатора.
Другие цели, аспекты, отличительные признаки и преимущества изобретения станут более очевидными при прочтении описания, содержащего конкретные примеры.
Упомянутые выше и другие цели достигаются посредством настоящего изобретения, в соответствии с которым обеспечен способ получения катализатора, содержащего ванадий, сурьму и олово в окисленном состоянии, который включает получение водной суспензии смеси исходных веществ, составляющих нагрузку, содержащей соединения элементов, подлежащих включению в конечный катализатор, последующую сушку и прокаливание смеси с образованием активного катализатора, где загружаемым источником олова является раствор, который содержит SnO2•хН2О, где х≥0, диспергированный в гидроксиде тетраалкиламмония, где гидроксид тетраалкиламмония определен следующей формулой:
(C2H2n+1)4NOH, где 5≥n≥1.
В практике изобретения предпочтительно применяют гидроксид тетраметиламмония. Катализатор может быть получен из любых подходящих органических или неорганических соединений предшественника, содержащих V и Sb, и соединений, применяемых для введения других необязательных элементов в конечный катализатор, которые известны в данной области, например солей, оксидов, гидроксидов или металлоорганических соединений таких элементов, при этом олово вводят в загрузку исходного сырья, применяемого для получения таких катализаторов, в форме раствора SnO2•хН2О, диспергированного, как указывалось ранее, в гидроксиде тетраалкиламмония. Загружаемую смесь предшествующих веществ нагревают и прокаливают известным способом до образования конечного катализатора. Примеры таких исходных веществ, составляющих загрузку, показаны в приведенных здесь конкретных рабочих примерах.
В особенности эффективные способы производства катализаторов представлены в патентах США 4 784 979, 4 879 264, 3 860 534 и 5 094 989, которые включены здесь для ссылки. Кроме того, катализатор может быть необязательно обработан одним или несколькими способами, раскрытыми в патентах США 5 432 141 и 5 498 588, которые также включены для ссылки.
При получении катализаторов настоящего изобретения верхний предел температуры прокаливания составляет обычно, по меньшей мере, 500oС, но для аммоксидирования парафинов эта температура предпочтительно составляет более 750oС, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 780oС.
Катализатор может находиться на соответствующем носителе или не иметь такого носителя. Предпочтительно катализатор поддерживают на таком носителе, как диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид циркония или их смеси.
Предпочтительный способ изобретения состоит в получении катализаторов, имеющих элементы и пропорции, указанные эмперической формулой
VSbmAaDdOх
где А является одним или несколькими элементами, выбранными из Ti, Sn, причем Sn присутствует всегда,
D является одним или несколькими элементами, выбранными из Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al и Mn, где:
m имеет значение от 0,5 до 10,
а представляет собой число более 0
10>a>0,
d представляет собой число от 0 до 10,
х определяется окислительным состоянием присутствующих катионов.
Способ включает получение водной суспензии смеси исходных веществ, составляющих загрузку, содержащей соединения упомянутых элементов, подлежащих включению в конечный катализатор, последующую сушку и термическое прокаливание смеси до получения активного катализатора, где загруженным источником олова является раствор, который содержит SnO2•хН2О, где х≥0, диспергированный в гидроксиде тетраалкиламмония, при этом гидроксид тетраалкиламмония определен следующей формулой:
(C2H2n+1)4NOH, где 5≥n≥1,
причем сушку суспензии и прокаливание осуществляют до верхнего предела температуры прокаливания, равного, по меньшей мере, 780oС. Верхний предел температуры прокаливания может составлять до 1200oС, но более предпочтительно он составляет не более 1050oС.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предусмотрен способ получения α,β-ненасыщенного мононитрила, выбранного из акрилонитрила и метакриланитрила, путем каталитической реакции в паровой фазе парафина, выбранного из пропана и изобутана, с молекулярным кислородом и аммиаком и необязательно газообразным разбавителем, посредством каталитического контактирования указанных выше реагентов в реакционной зоне с катализатором, причем исходная реакционная смесь, подаваемая в реакционную зону, имеет молярное отношение парафина к аммиаку в диапазоне от 2,5 до 16 (предпочтительно от 4 до 12; в особенности предпочтительно от 5 до 11) и молярное отношение парафина к О2 в диапазоне от 1 до 10 (предпочтительно от 2 до 9, в особенности предпочтительно от 3 до 9), при этом катализатор имеет эмперический состав, приведенный в последнем предыдущем абзаце, и этот катализатор получен способом в соответствии с последним предыдущим абзацем.
Катализатор может быть также использован при аммоксидировании метилпиридина и м-ксилола с получением цианопиридина и изофталонитрила или при окислении о-ксилола с получением фталевого ангидрида. Молярное отношение NH3 к пиридину и кислорода к метилпиридину составляет соответственно от 1 до 5 и от 1 до 10. Молярные отношения NH3 к м-ксилолу и O2 к м-ксилолу составляют соответственно от 1 до 5 и от 1 до 10.
В реакции фталевого ангидрида отношение О2 к о-ксилолу может находиться в диапазоне от 1 до 10.
Катализатор, полученный способом настоящего изобретения, может быть также использован при аммоксидировании пропилена или изобутена аммиаком и кислородом с получением акрилонитрила или метакрилонитрила. В этой реакции при общепринятых температурах и условиях, хорошо известных в данной области, молярное отношение NH3 к олефину может составлять от около 1 до 5, и молярное отношение O2 к олефину может находиться в диапазоне от 1 до 10.
Подробное описание изобретения
Последующие примеры получения катализаторов и реакции аммоксидирования, осуществляемые с применением этих катализаторов, служат только в качестве примера, и их не следует понимать, как ограничивающие изобретение в какой-либо степени.
Пример 1.
Катализатор, имеющий состав VSb1,4Sn0,2Ti0,1Ox (Катализатор 17388-79), получили путем смешивания 27,30 г порошка V2O5 с раствором, состоящим из 100 мл 30% Н2О2 в 900 мл воды, в двухлитровом химическом стакане. После того, как реакция порошка V2O5 завершилась, добавили 61,25 г Sb2O3 и затем 2,40 г порошка TiO2 (Degussa P-25). Химический стакан накрыли часовым стеклом и смесь перемешали и нагрели в течение примерно 3-х часов. В отдельном химическом стакане к 100 мл воды и 8 мл 25 вес.% раствора гидроксида тетраметиламмония добавили 10,13 г SnO2•хН2O ("кислотный оксид олова" от компании Magnesium Electron Inc., (Магнезиум Электрон Инк.), полученный 06.07.91). Смесь нагрели на горячей плите при постоянном перемешивании до образования полупрозрачной смеси. Эту оловосодержащую дисперсию затем добавили к упомянутой выше дисперсии ванадия, сурьмы и титана. Для уменьшения объема за счет испарения воды смесь перемешали при нагревании в незакрытом стакане. Когда смесь уже невозможно было перемешивать, ее сушили в печи при температуре 120oС. После этого ее прокаливали в течение 1 часа при 325oС, затем в течение 8 часов при 650oС, затем охладили и измельчили, просеяли и собрали частицы крупностью 20-35 меш. Часть этих частиц прокалили в течение 3-х часов при 820oС, затем в течение еще 3-х часов при 650oС.
Затем прокаленный катализатор контактировали с изобутанолом с применением около 6,25 мл изобутанола на 1 г катализатора путем помещения катализатора в воронку с пористой стеклянной пластинкой, наливания изобутанола на поверхность катализатора, перемешивания катализатора в иэобутаноле с целью равномерного распределения катализатора на дне воронки и затем прохождения через воронку без отсоса. Такую промывку осуществили в течение 3-х раз. После последней промывки изобутанол пропустили через воронку, катализатор нагрели в печи при 120oС, при этом из катализатора удалили остаток изобутанола.
Катализатор испытали на аммоксидирование пропана с применением U-образного титанового трубчатого реактора с неподвижным слоем и размером трубки 1/4 дюйма (0,635 см). Газообразная исходная смесь, подаваемая в реактор, имела молярное отношение пропан/аммиак/кислород/азот при давлении 15 фунтов/дюйм2 (1,0547 кг/см2) 3:1:2:5. При температуре реактора 490oС и времени контактирования 1,4 секунды селективность в отношении акрилонитрила составила 61,8% при степени конверсии пропана 19,2%. При температуре реактора 495oС и времени контактирования 1,4 секунды селективность относительно акрилонитрила составила 58,6% при степени конверсии пропана 21,2%.
Пример 2.
Катализатор, имеющий состав VSb1,4Sn0,2Ti0,1Ox, получили путем смешивания 27,30 г порошка V2O5 с раствором, состоящим из 100 мл 30% Н2О2 в 900 мл воды, в двухлитровом химическом стакане. После того, как реакция порошка V2O5 завершилась, добавили 61,25 г Sb2O3 и затем 2,40 г порошка TiO2 (Degussa P-25). Химический стакан накрыли часовым стеклом, смесь перемешали и нагрели примерно в течение 3-х часов. В отдельном химическом стакане к 100 мл воды и 300 мл 25% раствора гидроксида тетраметиламмония добавили 10,13 г SnO2•хН2О ("кислотный оксид олова" от фирмы Магнезиум Электрон Инк., полученный 06.07.91). Смесь нагрели на горячей плите при постоянном перемешивании до образования полупрозрачной смеси. Эту оловосодержащую дисперсию затем добавили к упомянутой выше дисперсии ванадия, сурьмы и титана. Для уменьшения объема за счет испарения воды смесь перемешали при нагревании в незакрытом стакане. Когда смесь уже невозможно было перемешивать, ее сушили в печи при температуре 120oС. После этого ее прокалили в течение 1 часа при температуре 325oС, затем в течение 8 часов при 650oС, затем охладили и измельчили, просеяли и собрали частицы крупностью 20-35 меш. Часть этих частиц прокалили в течение 3-х часов при 820oС, затем в течение еще 3-х часов при 650oС.
Затем прокаленный катализатор контактировали с изобутанолом с применением около 6,25 мл изобутанола на 1 г катализатора путем помещения катализатора в колонку с пористой стеклянной пластинкой, наливания изобутанола на поверхность катализатора, перемешивания катализатора в изобутаноле с целью равномерного распределения катализатора на дне воронки и затем прохождения через воронку без отсоса. Такую промывку осуществили в течение 3-х раз. После последней промывки изобутанол пропустили через воронку, катализатор нагрели в печи при 120oС, при этом из катализатора удалили остаток изобутанола.
Катализатор испытали на аммоксидирование пропана с применением U-образного титанового трубчатого реактора с неподвижным слоем и размером трубки 1/4 дюйма (0,635 см). Газообразная исходная смесь, подаваемая в реактор, имела молярное отношение пропан/аммиак/кислород/азот при давлении 15 фунтов/дюйм2 (1,0547 кг/см2) 3:1:2:5. При температуре реактора 495oС и времени контактирования 2,4 секунды селективность относительно акрилонитрила составила 55,6 вес.% при степени конверсии пропана 13,18%.

Claims (16)

1. Способ получения катализатора, содержащего ванадий, сурьму, олово и титан в окисленном состоянии, включающий получение водной суспензии смеси исходных веществ, составляющих загрузку, содержащей соединения элементов, подлежащих включению в конечный катализатор, сушку смеси и ее прокаливание с образованием активного катализатора, отличающийся тем, что загружаемым источником олова является раствор, который содержит SnO2•хН2О, где х≥0, диспергированный в гидроксиде тетраалкиламмония, при этом гидроксид тетраалкиламмония определен следующей формулой:
(C2H2n+1)4NOH, где 5≥n≥1.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что SnO2•хН2О диспергируют в гидроксиде тетраметиламмония.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что прокаливание осуществляют при температуре, равной, по меньшей мере, 500oС.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что температура прокаливания катализаторов для аммоксидирования парафинов составляет, по меньшей мере, 750oС.
5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что температура прокаливания составляет, по меньшей мере, 780oС.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор поддерживают на инертном носителе.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что носитель выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида кремния - оксида алюминия, диоксида циркония или их смесей.
8. Способ получения катализатора, имеющего элементы и пропорции, указанные эмпирической формулой
VSbmAaDdOх,
где А является одним или несколькими элементами, выбранными из Ti, Sn, причем Sn присутствует всегда;
D является одним или несколькими элементами, выбранными из Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al и Mn,
где m имеет значение от 0,5 до 10;
а представляет собой число более 0,
10>a>0;
d представляет собой число от 0 до 10;
х определяется окислительным состоянием присутствующих катионов,
включающей получение водной суспензии смеси исходных веществ, составляющих загрузку, содержащей соединения упомянутых элементов, подлежащих включению в конечный катализатор, последующую сушку и термическое прокаливание смеси до получения активного катализатора, отличающийся тем, что загружаемым источником олова является раствор, который содержит SnO2•хН2О, где х≥0, диспергированный в гидроксиде тетраалкиламмония, при этом гидроксид тетраалкиламмония определен следующей формулой:
(C2H2n+1)4NOH, где 5≥n≥1,
при этом сушку суспензии и прокаливание смеси осуществляют до верхнего предела температуры прокаливания, равного, по меньшей мере, 500oС.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что температура прокаливания составляет, по меньшей мере, 750oС.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что температура прокаливания составляет, по меньшей мере, 780oС.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что катализатор поддерживают на инертном носителе.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что инертный носитель выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида кремния - оксида алюминия или их смесей.
13. Способ по п. 8, отличающийся тем, что SnO2•хН2О диспергируют в гидроксиде тетраметиламмония.
14. Способ получения α,β-ненасыщенного мононитрила, выбранного из акрилонитрила и метакрилонитрила аммоксидированием парафинов в присутствии катализатора, полученного способом по п. 1, выбранного из пропана и изобутана, с молекулярным кислородом и аммиаком посредством каталитического контактирования указанных выше реагентов в реакционной зоне с катализатором, имеющим следующую формулу:
VSbmAaDdOх,
где А является одним или несколькими элементами, выбранными из Ti, Sn, причем Sn присутствует всегда;
D является одним или несколькими элементами, выбранными из Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al и Mn, где:
m имеет значение от 0,5 до 10;
а представляет собой число более 0,
10>a>0;
d представляет собой число от 0 до 10;
х определяется окислительным состоянием присутствующих катионов,
причем исходная реакционная смесь, подаваемая в реакционную зону, имеет молярное отношение парафина к NH3 в диапазоне от 2,5 до 16 и молярное отношение парафина к кислороду в диапазоне от 1 до 10, отличающийся тем, что катализатор получают способом по п. 1.
15. Способ получения α,β-ненасыщенного мононитрила, выбранного из акрилонитрила и метакрилонитрила аммоксидированием парафинов в присутствии катализатора, полученного способом по п. 8, выбранного из пропана и изобутана, с молекулярным кислородом и аммиаком посредством каталитического контактирования указанных выше реагентов в реакционной зоне с катализатором, имеющим следующую формулу:
VSbmAaDdOх,
где А является одним или несколькими элементами, выбранными из Ti, Sn, причем Sn присутствует всегда;
D является одним или несколькими элементами, выбранными из Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al и Mn,
где m имеет значение от 0,5 до 10;
а представляет собой число более 0,
10>a>0;
d представляет собой число от 0 до 10;
х определяется окислительным состоянием присутствующих катионов,
причем исходная реакционная смесь, подаваемая в реакционную зону, имеет молярное отношение парафина к NH3 в диапазоне от 2,5 до 16 и молярное отношение парафина к кислороду в диапазоне от 1 до 10, отличающийся тем, что катализатор получают способом по п. 8.
16. Способ получения α,β-ненасыщенного мононитрила аммоксидированием олефина в присутствии катализатора, полученного способом по п. 1, выбранного из пропилена и изобутена, с аммиаком и кислородсодержащим газом посредством каталитического контактирования указанных выше реагентов в реакционной зоне с катализатором, имеющим следующую формулу:
VSbmAaDdOх,
где А является одним или несколькими элементами, выбранными из Ti, Sn, причем Sn присутствует всегда;
D является одним или несколькими элементами, выбранными из Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al и Mn,
где m имеет значение от 0,5 до 10;
а представляет собой число более 0,
10>a>0;
d представляет собой число от 0 до 10;
х определяется окислительным состоянием присутствующих катионов,
причем исходная реакционная смесь, подаваемая в реакционную зону, имеет молярное отношение аммиака к олефину в диапазоне от 1 до 5 и молярное отношение кислорода к олефину в диапазоне от 1 до 10, отличающийся тем, что катализатор получают способом по п. 1.
RU98101417/04A 1997-01-17 1998-01-16 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ АНТИМОНАТА ВАНАДИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ SNO2•xH2O RU2195999C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/785,543 US5854172A (en) 1997-01-17 1997-01-17 Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US08/785,543 1997-01-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98101417A RU98101417A (ru) 1999-11-10
RU2195999C2 true RU2195999C2 (ru) 2003-01-10

Family

ID=25135844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98101417/04A RU2195999C2 (ru) 1997-01-17 1998-01-16 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ АНТИМОНАТА ВАНАДИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ SNO2•xH2O

Country Status (17)

Country Link
US (4) US5854172A (ru)
EP (1) EP0853977B1 (ru)
JP (1) JP3974989B2 (ru)
KR (1) KR100519901B1 (ru)
CN (2) CN1104947C (ru)
BG (1) BG64351B1 (ru)
BR (1) BR9800349A (ru)
DE (1) DE69818718T2 (ru)
ES (1) ES2209062T3 (ru)
MY (1) MY117950A (ru)
RO (1) RO116253B1 (ru)
RU (1) RU2195999C2 (ru)
SA (1) SA98190054B1 (ru)
SG (1) SG77153A1 (ru)
TR (1) TR199800070A2 (ru)
TW (1) TW425304B (ru)
ZA (1) ZA98258B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5854172A (en) * 1997-01-17 1998-12-29 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US5994259A (en) * 1998-07-29 1999-11-30 The Standard Oil Company Catalysts for the ammoxidation of alkanes
US6162760A (en) * 1999-02-08 2000-12-19 The Standard Oil Company Arsenic promoted vanadium-antimony-oxide based catalyst for selective paraffin ammoxidation
US6710011B2 (en) 2001-12-21 2004-03-23 Saudi Basic Industries Corporatioin Catalyst compositions for the ammoxidation of alkanes and olefins, methods of making and of using same
US6864384B2 (en) * 2002-11-27 2005-03-08 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimony oxide based catalysts using nano-scale iron
US20040102318A1 (en) * 2002-11-27 2004-05-27 Brazdil James F. Method for enhancing the productivity of vanadium antimony oxide catalysts
US6887825B2 (en) * 2002-11-27 2005-05-03 The Standard Oil Company Method for the preparation of vanadium-antimony-oxide based oxidation and ammoxidation catalysts using non-aqueous media
US7766997B2 (en) * 2007-12-21 2010-08-03 Alstom Technology Ltd Method of reducing an amount of mercury in a flue gas
US8623781B2 (en) 2011-06-28 2014-01-07 King Fahd University of Pretroleum and Minerals Oxidative dehydrogenation of propane

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA718898A (en) * 1960-04-26 1965-09-28 B. Bream John Oxidation catalysts
US3264225A (en) * 1962-10-15 1966-08-02 Standard Oil Co Mixed antimony oxide-thorium oxide oxidation catalyst
CA795810A (en) * 1967-04-18 1968-10-01 L. Barclay John Production of unsaturated aliphatic nitriles
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3890246A (en) * 1967-12-20 1975-06-17 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US3544617A (en) * 1967-12-27 1970-12-01 Showa Denko Kk Process for the manufacture of aromatic nitriles
BE741001A (ru) * 1968-11-02 1970-04-01
US3873595A (en) * 1969-09-26 1975-03-25 Degussa Production of o-phthalodinitrile
BE759432A (fr) * 1969-11-25 1971-04-30 Power Gas Ltd Procede d'oxydation catalytique
US3907975A (en) * 1970-02-09 1975-09-23 Azote & Prod Chim Catalytic oxidation of ammonia
GB1280073A (en) * 1970-03-20 1972-07-05 Bp Chem Int Ltd Improvements in or relating to catalysts
GB1336136A (en) * 1970-03-24 1973-11-07 Power Gas Ltd Catalytic ammoxidation of alkanes
US3860534A (en) * 1971-03-24 1975-01-14 Power Gas Ltd Method of making an antimony-vanadium catalyst
US3925447A (en) * 1971-05-26 1975-12-09 Lummus Co Production of nitriles
GB1364587A (en) * 1972-03-17 1974-08-21 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition
GB1382733A (en) * 1972-10-05 1975-02-05 Bp Chem Int Ltd Process for the production of acrylonitrile
US4139552A (en) * 1974-01-04 1979-02-13 The Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles
US3901933A (en) * 1973-06-20 1975-08-26 Sun Research Development Production of nitriles by ammoxidation
US4388248A (en) * 1978-01-03 1983-06-14 Monsanto Company Ammoxidation processes
US4162992A (en) * 1978-01-03 1979-07-31 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts
DE2814262A1 (de) * 1978-04-03 1979-10-18 Basf Ag Schalenkatalysatoren und verfahren zu ihrer herstellung
US4408067A (en) * 1979-01-26 1983-10-04 Nitto Chemical Industries, Ltd. Process for producing carboxylic acid esters from nitriles
US4257921A (en) * 1979-08-29 1981-03-24 Celanese Corporation Catalyst for the oxidation of butene
JPS56139444A (en) * 1980-04-01 1981-10-30 Takeda Chem Ind Ltd Production of aromatic nitrile
US4339598A (en) * 1980-12-31 1982-07-13 Sohio Preparation of unsaturated acids and esters from saturated carboxylic acid derivatives and carbonyl compounds over catalysts containing V and Sb
GB8300554D0 (en) * 1983-01-10 1983-02-09 Atomic Energy Authority Uk Catalyst preparation
DE3322940A1 (de) * 1983-06-25 1985-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die oxidation von schwefeldioxid zu schwefeltrioxid
US4590011A (en) * 1983-11-23 1986-05-20 Monsanto Company Ammoxidation process
US4788317A (en) * 1984-08-22 1988-11-29 Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
US4746641A (en) * 1984-08-22 1988-05-24 Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
US4783545A (en) * 1985-12-20 1988-11-08 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4788173A (en) * 1985-12-20 1988-11-29 The Standard Oil Company Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins
US4767739A (en) * 1987-04-20 1988-08-30 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4877764A (en) * 1987-04-20 1989-10-31 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4801568A (en) * 1987-10-22 1989-01-31 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US4784979A (en) * 1987-12-07 1988-11-15 The Standard Oil Company Catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US5179054A (en) * 1987-12-28 1993-01-12 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
US4879264A (en) * 1988-11-14 1989-11-07 The Standard Oil Company Method of making catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US5008427A (en) * 1988-12-23 1991-04-16 The Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins
CN1025551C (zh) * 1990-11-05 1994-08-03 中国石油化工总公司 保持丙烯腈流化床钼系催化剂活性稳定的补加催化剂
US5079207A (en) * 1990-12-03 1992-01-07 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US5094989A (en) * 1990-12-21 1992-03-10 The Standard Oil Company Process for activation of catalysts
US5229341A (en) * 1991-01-11 1993-07-20 Mobil Oil Corp. Crystalline oxide material
FR2684989B1 (fr) * 1991-12-16 1994-02-04 Rhone Poulenc Chimie Procede d'ammoxydation d'hydrocarbures satures.
US5214016A (en) * 1992-04-02 1993-05-25 The Standard Oil Company Method of making catalysts containing vanadium, antimony and tin
US5258543A (en) * 1992-06-26 1993-11-02 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of olefins
US5354718A (en) * 1993-04-05 1994-10-11 Mobil Oil Corporation Catalyst and process for isoparaffin-olefin alkylation
DE69422716T2 (de) * 1993-08-26 2000-05-18 Bp America Methode zur verbesserung der oxydation und ammoxydationskatalysatoren
US5432141A (en) * 1994-03-15 1995-07-11 The Standard Oil Company Preparation of attrition resistant vanadium-antimony oxide catalysts
FR2721598B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-23 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de catalyseurs d'ammoxydation.
US5498588A (en) * 1994-09-09 1996-03-12 The Standard Oil Company Surface modification and promotion of vanadium antimony oxide catalysts
DE19504283A1 (de) * 1995-02-09 1996-08-14 Degussa Verfahren zur Herstellung von Cyanopyridinen und dafür geeignete Katalysatoren
US5576469A (en) * 1995-06-05 1996-11-19 The Standard Oil Co. Paraffin ammoxidation using vanadium antimony oxide based catalysts with halide promoters
US5693587A (en) * 1995-06-06 1997-12-02 The Standard Oil Company Method for preparing vanadium antimony oxide based oxidation and ammoxidation catalysts
US5854172A (en) * 1997-01-17 1998-12-29 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US5866502A (en) * 1997-03-27 1999-02-02 The Standard Oil Co. Process for the preparation of antimonate catalysts for (AMM) oxidation of alkanes and alkenes

Also Published As

Publication number Publication date
ES2209062T3 (es) 2004-06-16
BR9800349A (pt) 1999-05-25
TW425304B (en) 2001-03-11
US6087524A (en) 2000-07-11
US5854172A (en) 1998-12-29
DE69818718D1 (de) 2003-11-13
TR199800070A3 (tr) 1999-10-21
TR199800070A2 (xx) 1999-10-21
EP0853977B1 (en) 2003-10-08
RO116253B1 (ro) 2000-12-29
ZA98258B (en) 1998-07-13
EP0853977A1 (en) 1998-07-22
SG77153A1 (en) 2000-12-19
KR100519901B1 (ko) 2005-11-25
BG64351B1 (bg) 2004-11-30
SA98190054B1 (ar) 2006-04-22
US6372908B1 (en) 2002-04-16
MY117950A (en) 2004-08-30
KR19980070558A (ko) 1998-10-26
JP3974989B2 (ja) 2007-09-12
US5972833A (en) 1999-10-26
BG102194A (en) 1998-08-31
CN1196675C (zh) 2005-04-13
CN1206627A (zh) 1999-02-03
DE69818718T2 (de) 2004-09-23
CN1104947C (zh) 2003-04-09
JPH10225634A (ja) 1998-08-25
CN1389457A (zh) 2003-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101523110B1 (ko) 혼합 산화금속 촉매를 사용한 프로판 및 이소부탄의 가암모니아 산화 방법
US8697596B2 (en) Mixed metal oxide catalysts and catalytic conversions of lower alkane hydrocarbons
RU2495024C2 (ru) Способ окислительного аммонолиза или окисления пропана и изобутана
US8658817B2 (en) Method of making mixed metal oxide catalysts for ammoxidation and/or oxidation of lower alkane hydrocarbons
JPH11310562A (ja) パラフィンの選択的アンモ酸化のためのモリブデン促進型バナジウムアンチモン酸化物をベ―スとした触媒
RU2200061C2 (ru) Способ получения содержащих сурьму катализаторов для (амм) оксидирования алканов и алкенов
RU2195999C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ АНТИМОНАТА ВАНАДИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ SNO2•xH2O
US5432141A (en) Preparation of attrition resistant vanadium-antimony oxide catalysts
JP4081824B2 (ja) アクリル酸の製造方法
US7087782B2 (en) Process for the preparation of acrolein and/or acrylic acid
US7754910B2 (en) Mixed metal oxide catalysts for the ammoxidation of propane and isobutane
RU98101417A (ru) Способ получения катализаторов на основе антимоната ванадия с применением sno2x h2o
RU2451548C2 (ru) Способ окислительного аммонолиза пропана и изобутана в присутствии смешанных металлоксидных катализаторов
US5334743A (en) Catalytic ammoxidation of saturated hydrocarbons
US20090198081A1 (en) Process for the ammoxidation of propane and isobutane
JP2001276618A (ja) 酸化またはアンモ酸化用触媒
JPS5939413B2 (ja) メタクロレインとメタクリル酸の製造方法
JP2007326036A (ja) 酸化又はアンモ酸化用酸化物触媒
MXPA98000508A (en) Preparation of catalysts based on antimonatode vanadio, using sno2-x
JP2003245556A (ja) 炭化水素反応用触媒及びこれを用いた反応方法
JP2007326034A (ja) 酸化反応又はアンモ酸化反応用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100117