RO115174B1

RO115174B1 - Compozitie limpede, concentrata, de microemulsie apoasa, pentru emolierea tesaturilor

Info

Publication number: RO115174B1
Application number: RO97-01146A
Authority: RO
Inventors: Jean Paul Grandmaire; Anita Hermosilla
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1994-12-21
Filing date: 1995-12-19
Publication date: 1999-11-30
Also published as: JPH10511146A; CN1173199A; NZ300493A; RU2141998C1; DK0801672T3; BR9510472A; FI972647A0; IL116474A; PL183106B1; ZA9510746B; ES2165442T3; WO1996019552A1; HU222008B1; AU4525096A; MX9704555A; EP0801672A1; CN1076754C; AU691720B2; HUT77479A; PL321433A1

Description

Prezenta invenție se referă la compoziții emoliente, pentru ciclul de clătire a țesăturilor. în mod mai special, invenția se referă la compoziții apoase, lichide, microemulsionate, pentru emolierea țesăturilor, care sunt limpezi, adică sunt transparente, chiar și la concentrație mare.

Brevetul US 3892669 se referă la o compoziție apoasă, limpede, pentru emolierea țesăturilor, care conține o sare cuaternară de tetra alchil amoniu, solubilizată, care are două grupări alchil cu catenă scurtă și două grupări alchil cu catenă lungă, aproximativ 5% până la aproximativ 25% din cea din urmă, având pe atomul 2 de carbon ramificări de metil și etil. Solubilizarea are loc în prezența solvenților care conțin sulfonați de arii, dioli, eteri, cuaternari cu greutate moleculară scăzută, sulfobetaine, taurine, sulfoxizi și agenți activi de suprafață neionici.

Brevetul US 4149978 descrie compoziții pentru tratarea textilelor, care conțin un emolient pentru țesături, solubil în apă și o hidrocarbură C^-C^în mod opțional, împreună cu un agent activ de suprafață cationic, solubil în apă. Emolienții preferați pentru țesături sunt săruri cuaternare de amoniu care au două catene alchil C_1O-C₂₂.

Brevetul US 4351737 descrie și revendică concentrate de emoliere care conțin 3070% emolient cationic, 5-50% emolient neionic, 5-20% agent de dispersie neionic, 5-30% alcanol C.| până la Cg, 5- 30% glicol, poliglicol sau alchil eter lichid și apă și în mod opțional parfum și agenți de colorare.

Emolientul pentru țesături, preparat conform acestui brevet, se pretinde că este foarte ușor dispersabil în apă.

Brevetul US 456S800 prezintă folosirea sărurilor hidrogenate ale grăsimilor de alchil 2- etilhexil dimetilamoniu dizolvate în apă și/sau etanol sau în izopropanol în compozițiile pentru emolierea țesăturilor. Aceste compoziții sunt limpezi pentru că formează soluții reale.

Deși preferința consumatorului este în favoarea compozițiilor limpezi pentru emolierea țesăturilor, emolienții pentru țesături sunt de preferință aduși în contact cu materialul, sub formă de macroemulsii.

Un obiect al acestei invenții este obținerea unei compoziții limpezi, lichide, pentru emolierea țesăturilor, acceptabilă din punct de vedere ecologic.

Un alt obiect al acestei invenții este obținerea unei astfel de compoziții pentru emolierea țesăturilor, sub forma unei microemulsii concentrate apoase.

Un alt obiect al acestei invenții este, de asemenea, ca această compoziție de microemulsie să fie stabilă din punct de vedere fizic, timp de cel puțin aproximativ șase săptămâni.

Un alt obiect al acestei invenții este obținerea unei microemulsii care, la diluare, de exemplu, în dozatorul unei mașini de spălat, să formeze o macroemulsie fără să aibă loc nici o gelifiere.

învenția înlătură dezavantajele compozițiilor emoliente cunoscute, prin aceea că cuprinde (A) de la circa 10% la circa 60% în greutate un agent activ de suprafață diester de amoniu cuaternar, emolient pentru țesături, care are formula generală structurală I

O R”⁺ O

II I II

R’-C-O-R-IM-R-O-C-R’

I (ROJ_nH

R”9O₄· (I)

RO 115174 Bl în care R este un radical alchilen care are 2 până la aproximativ 4 atomi de carbon, R’ este o grupare alchil sau alchenil care are 8 până la aproximativ 22 de atomi de carbon, n este 5o un număr întreg care are valori de 1 până la aproximativ 4, și R” este un radical alchil inferior care are 1 până la aproximativ 4 atomi de carbon, și/sau un agent activ de suprafață diamido amoniu, emolient pentru țesături, care are formula generală structurală

II

O H R¹⁺ H O55

II I I I II

R’-C-N-R-N-R-N-C-R’(II)

I (RO)_nH

K60 în care n, R și R’ sunt definiți ca mai sus, R¹⁺ este un radical alchil inferior care are 1 până 4 atomi de carbon sau hidrogen și X este R”S0₄‘, Br, CI' unde R” este un radical alchil inferior care are 1 până 4 atomi de carbon, (B] de la circa 5% la circa 40% în greutate un solvent organic, (C) opțional, până la circa 10% în greutate un parfum uleios nemiscibil cu apa, și 65 (□) opțional, până la circa 15% în greutate un co-emolient pentru țesături selectat din grupa care constă din alcooli grași, acizi grași, esteri grași, amine grase sau amină/amide, în care respectiva microemulsie se transformă într-o macroemulsie lăptoasă după diluarea cu apă, și restul până la 100% este apă.

Alte obiecte vor fi evidente pentru specialiștii în domeniu din cuprinsul descrierii. 7o Obiectele menționate mai sus au fost atinse prin obținerea unei compoziții limpezi pentru emolierea țesăturilor care cuprinde un concentrat de microemulsie apoasă constituit din:

(A) un emolient de țesătură dintr-un agent activ de suprafață diester amoniu cuaternar care are formula generală structurală I:

O R”⁺ O

R'-C-O-R-N-R-O-C-R' (1) (RO)_nH 8 0

RS0₄în care R este un radical alchilen care are 2 până la aproximativ 4 atomi de carbon, R' este o grupare alchil sau alchenil care are 8 până la aproximativ 22 atomi de carbon, n este un număr întreg care are valori de la 1 până la aproximativ 4, și R este un radical alchil inferior care are 1 până la aproximativ 4 atomi de carbon, și/sau un emolient de țesătură, 85 dintr-un agent activ de suprafață diamido amnniu care are formula generală structurală II:

OH R¹⁺ H O

R'-C-N-R-N-R-N-C-R(II) |90 (RO)_nHX în care n, R și R' au semnificațiile așa cum au fost definite mai sus, R¹⁺ este un radical alchil inferior care are 1 până la aproximativ 4 atomi de carbon sau hidrogen și X este R”S0₄‘, Br sau Cî în care R” este un radical alchil inferior care are 1 până aproximativ 4 atomi de carbon 95

RO 115174 Bl (B) un solvent organic, (C) un parfum uleios nemiscibil cu apa, opțional, și (□] un co-emolient de țesătură, opțional, selectat din grupa care constă din alcooli grași, acizi grași, esteri grași, amine sau amină/amide grase, în care respectiva microemulsie poate fi transformată într-o macroemulsie lăptoasă la diluarea cu apă.

Toate ingredientele compoziției prezentate mai sus - atât cele necesare, cât și cele opționale - trebuie să fie lichide în mod normal, adică lichide la temperatura camerei.

Concentrația preferată de emolienți în aceste microemulsii este între aproximativ 40% și aproximativ 60%, deși se poate folosi chiar și 10%.

Compozițiile de microemulsie din această invenție pot conține aproximativ 10% până la aproximativ 60% emolienți de bază, agenți activi de suprafață diester de amoniu cuaternar și agenți activi de suprafață diamido amoniu, aproximativ 5% până la aproximativ 40% solvent organic, eventual până la aproximativ 15% co-emolient și eventual până la 10% parfum uleios, și ce rămâne apă, toate procentele fiind exprimate în greutate.

Cea mai mare parte din compușii de amoniu cuaternar din stadiul cunoscut al tehnicii din acest domeniu, denumiți în mod abișnuit Quats, nu sunt potriviți din punct de vedere ecologic, din cauza toxicității lor asupra vieții acvatice și/sau datorită biodegradabilitățți lor scăzute. Totuși, emolienții din această invenție, atât Quats-i de dioleil diester și compușii de diamido amoniu sunt potriviți din punct de vedere al mediului.

Emolienții pentru țesături, cu un agent activ de suprafață diester de amoniu cuaternar, reprezentați de formula (I) se găsesc în comerț la Stepan Co. cu denumirea de Stepantex și la KAO Corp, cu denumirea de Tetranyl dar pot fi de asemenea sintetizați prin reacția a doi moli de acid gras cu trialcanolamină, urmată de alcoxilarea și metilarea cu sulfat de dimetil sau cu o halogenură de alchil cum ar fi iodură de metil. Intr-un mod preferat, acidul gras este acid oleic și oxidul de etilenă este folosit ca agent de alcoxilare. Din motive economice s-a descoperit că acizii grași de soia sunt o sursă practică în acest scop, constând din aproximativ 3% acid miristic, aproximativ 5% acid palmitic, aproximativ 5% acid palmitoleic, 1,5% acid stearic, 72,5% acid oleic și aproximativ 13% acid linoleic. Alte surse de acizi grași folositori sunt cei obținuți din saponificarea grăsimii de vită, a untului, a uleiuiui de porumb, a uleiului din semințele de bumbac, a slăninei animale, a uleiului de măsline, a uleiului de palmier, a uleiului de arahide, a uleiului din ficatul codului, a uleiului de cocos și altele asemenea.

Un emolient preferat pentru țesătură, dintr-un agent activ de suprafață diester de amoniu cuaternar este metil sulfatul de metil bis[etil(oleil]]-2-hidroxietil amoniu. Alți diesteri folositori în aplicarea acestei invenții includ:

metil sulfat de metil b/s-[etil(cocos)]-2-hidroxietil amoniu metii sulfat de metil b/s-[etil(decil)]-2-hidroxietil amoniu metil sulfat de metil b/s-{etil(dodecil)]-2-hidroxietil amoniu metil sulfat de metil b/s-[etil(lauril))-2-hidroxietil amoniu metil sulfat de metil b/s-[etil(palmitil]]-2-hidroxietil amoniu metil sulfat de metil b/s-[etil(grăsime-moale)]-2-hidroxietil amoniu, și altele asemenea. Termenii cocos și grăsime moale sunt meniți să indice amestecuri de esteri care să corespundă cu sursa de acizi grași.

La prepararea agenților activi de suprafață diester de amoniu cuaternar, o anumită cantitate din omologul triester se poate produce sub forma unei impurități. Spre deosebire de diester, nu este solubil în apă și trebuie tratat ca un ulei care trebuie emulsionat.

Un emolient preferat pentru țesătură, dintr-un agent activ de suprafață diamido amoniu este metil sulfatul de metil bis-(oleil amido etil]-2-hidroxietil amoniu, un cuaternar.

RO 115174 Bl

145

Acesta poate fi sintetizat prin interacțiunea unui mol de trietilamină cu doi moli de acid oleic urmata de etoxilarea cu oxid de etilena și metilarea cu sulfat de dimetil. Ca și în cazul preparării compușilor diester de mai sus, la sinteza lor se pot folosi fie acizii grași puri, fie amestecurile obținute prin saponificarea grăsimilor naturale și a uleiurilor. Acești emolienți pentru țesături dintr-un agent activ de suprafață diamido amoniu cuaternar se găsesc de asemenea în comerț la firma Rewo cu denumirea comercială de Rewopo P.

Un alt emolient pentru țesături, dintr-un agent activ de suprafață diamido amoniu, este diamido amina de diOleil care are formula generală structurală următoare:

OH HO

II I _ I II

Oleil-C-N-(CH_a)₂-N-tCH_a]₂-N-C-Oleil

150

155 >— (C_sH₄-0-)_a.₅-H

Termenul parfum este folosit cu sensul său obișnuit referindu-se la, și incluzând orice substanță parfumată insolubilă în apă sau amestecuri de substanțe care includ substanțe parfumate naturale (adică, obținute prin extracția din flori, iarbă, muguri sau plante ), artificiale (adică, un amestec de uleiuri naturale sau constituenți de ulei) și sintetice (adică, o singură sau un amestec de substanțe produse sintetic). Parfumurile tipice sunt amestecuri complexe de combinații de diferiți compuși organici, cum ar fi, esteri, cetone, hidrocarburi, lactone, alcooli, aldehide, eteri, compuși aromatici și diferite cantități de uleiuri esențiale (de exemplu, terpene) cum ar fi eventual până la aproximativ 80%, de regulă de la aproximativ 10% până la aproximativ 70% în greutate, uleiurile esențiale fiind ele însele compuși parfumanți volatili și servind de asemenea la dizolvarea celorlalte componente ale parfumului. Compoziția în sine a parfumului nu are nici un efect particular asupra emolierii țesăturilor atâta timp cât păstrează criteriile nemiscibilitătîi cu apa și a unui miros plăcut.

Solvenții organici corespunzători pentru folosirea în această invenție includ: alcooli alifatici care au 1 până la aproximativ 6 atomi de carbon, cum ar fi etanol, propanol, izopropanol, nbutanol, izobutanol, t-butanol, n-pentanol, izopentanol, sec-pentanol, n-hexanol, izohexanol, alți izomeri și alții asemenea: polialcooli alifatici, cum ar fi, etilen glicol, propilen glicol, butilen glicol, dietilen glicol, dipropilen glicol, 1,4-butandiol, 2-metil-pentandiol, hexan triol, tripropilen glicol, pentaeritritol, glicerol, sorbitol, și altele asemenea; eteri alifatici, cum ar fi, etilen glicol monobutil eter (EGMBE), dietilen glicol monobutil eter (DEGMBE), dietilen glicol dimetil eter, trietilen dimetil eter, etilen glicol monometil eter, propilen glicol monoetil eter, dipropilen glicol monometil eter, dipropilen glicolpropil eter (ΕΙΡπΡ], dipropilen glicolbutil eter (DpnB), tripropilen glicol monometil eter, metoxi metil butanol, și altele asemenea; esteri alifatici, cum ar fi, lactat de metil, lactat de etil, lactat de izopropil, lactat de butii, esteri dibazici ai acizilor carboxilici, acetat de etoxi etil și acetat de butoxi etil.

Co-emolienții corespunzători pentru țesături includ acizi grași cum ar fi acid lauric, acid palmitic, acid de grăsime-emoliată, acid oleic, și altele asemenea; alcooli grași cum ar fi, alcool laurilic, alcool palmitilic, alcool de grăsime emoliată, alcool oleilic, și altele asemenea; esteri grași cum ar fi monooleat de glicerol, dioleat de glicerol, monooleat de pentaeritritol, oleat de sorbitan, oleat de sucroză, ca și acei esteri grași la care partea de oleat este înlocuită cu radicali de cocos, palmitil sau laurii, și altele asemenea; amine grase cum ar fi di-(etil-lauril)-2-hidroxietil amina, di(etil-grăsime emoliată)-2-hidroxietil amina, și altele asemenea; și amidoamine cum ar fi di-cocosamido-etil-2-hidroxietilamină, di-laurilamido-etil-2-hidroxietilenamină, di-grăsime emoliată-amido-etil-2-hidroxietilamină și altele

160

165

170

175

180

185 asemenea.

190

RO 115174 Bl

Microemulsiile limpezi din această invenție au o mărime a particulei între aproximativ 10 și aproximativ 1OO de nanometri. Ele permit de asemenea formularea emolientului pentru țesături într-o formă concentrată care să reprezinte cantitativ de la aproximativ 10% până la 60% în greutate din compoziția totală. Aceste microemulsii sunt stabile rămânând ca atare timp de aproximativ șase sătămâni. După diluarea cu apă, fie pentru a obține o dispersie în apă de aproximativ 4 până la aproximativ 6% într-o sticlă, fie pentru a obține un lichid de clătire care conține aproximativ 0,2% din emolientul activ la litru în mașina de spălat, aceste microemulsii sunt transformate în macroemulsii lăptoase care au o dimensiune a particulei de aproximativ 0,1 până la aproximativ 100 pm, formă în care emolienții efectueză imediat emolierea articolelor spălate. Etapa de transformare din microemulsie în macroemulsie are loc fără gelifiere.

Nu este nevoie de echipament special pentru a combina componentele acestor microemulsii. Sunt suficiente echipamentele de amestecare cunoscute specialiștilor în domeniu.

Se va înțelege, de asemenea, de către specialiștii în acest domeniu, că, compozițiile descrise mai sus mai pot conține în plus ca materiale opționale materiale cum ar fi pigmenți, agenți de control al spumării, agenți deîngroșare și altele asemenea.

Se dau, în continuare, treizeci și două exemple de realizare a invenției. Toate părțile și procentajele sunt exprimate în greutate dacă nu este specificat altceva.

Exemplul 1. Prepararea emolientului cu dioleil diester cuaternar Se prepară o microemulsie prin amestecarea a 48,03 părți apă, 21,2 părți de hexilenglicol, 2,5 părți de Dobanil 81-8 (denumirea mărcii de comerț pentru un agent activ de suprafață alcanol care are de la 9 la 11 atomi de carbon și 8 grupări etoxi, de la Shell Chemical Co.), 1,27 părți dintr-un parfum conținând ulei și metil sulfat de metil bis-[etil(oleil)]-2-hidroxietil amoniu reprezentat prin formula:

O R” O II I II c_{1 7}h₃₄-c-o-r-n-r-o-c-c_{1 7}h₃₄

ROH

RS0₄în care R=C₂H₄- și R'=-CH₃. Operația de amestecare este realizată într-un vas echipat cu un amesterător electric și un rotor cu 4 palete. Se obține o microemulsie limpede cu apa, care rămâne stabilă timp de cel puțin șase săptămâni și care la diluarea cu apă se transformă într-o microemulsie lăptoasă. Este suficientă o diluare de circa 1 parte microemulsie la 1000 părți de apă.

Exemplul 2. Este o repetare a emplului 1 cu excepția că în amestecător nu se încarcă parfum conținând ulei. în această combinație microemulsia se separă în faze și nu conduce la o microemulsie stabilă.

Exemplele 3 ... 6. Influența solventului organic Se repetă procedeul din exemplul 1 cu cantități variabile de componentă solvent organic. Datele relevante sunt prezentate în tabelul 1 de mai jos, cu observațiile caracteristicilor fizice privind produsele rezultate.

RO 115174 Bl

Tabelul 1

	ExemDlul 3	ExemDlul 4	ExemDlul 5	ExemDlul 6
Apă	57,5	57,5	57,5	57,5
Hexilenglicol	20	-	-	-
Etilenglicol monobutil eter (EGMBE)	-	20	-	-
Lactat de izopropil	-	-	20	-
Butanol	-	-	-	20
Dioleil diester cuaternar	22,5	22,5	22,5	22,5
Aspectul compoziției	Limpede	Limpede	Limpede	Limpede
Aspect după diluare	Emulsie tulbure	Limpede	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure
Stabilitate	Stabilă 6 săptămâni	Stabilă 6 săptămâni	Ușoară separare de faze	Stabilă 6 săptămâni

Tabelul de mai sus arată influența solventului organic într-o compoziție care conține 250 numai dioleil diester cuaternar și apă. Aceste date demonstrează selectarea solvenților corespunzători pentru prepararea de microemulsii din combinații particulare de emolient și solvent. Aici se arată că hexilen glicolul și butanolul sunt solvenții preferați. EGMBE (emplul 4] la diluarea cu apă conduce la formarea unei soluții limpezi în locul rezultatului dorit, adică o macroemulsie care este necesară pentru emolierea țesăturilor. Lactatul de 255 izopropil este un solvent nesatisfăcător în acest sistem deoarece provoacă separarea de faze la depozitare în timp deși se obțin o microemulsie limpede și o macroemulsie tulbure.

Exemplele 7...10, Efectele altor solvenți organici Au fost studiate efectele folosirii unui glicol inferior, a unui eter de alcanol, a unui lactat de alchil inferior și a unui alcanol cu dioleil diester cuaternar pentru a forma o microemulsie. Datele pertinente prezentate în 2 60 tabelul 2 de mai jos indică faptul că aceste combinații au limitări în acest caz.

Tabelul 2

	ExemDlul 7	ExemDlul 8	ExemDlul 9	ExemDlul 10
Apă	57.5	57.5	57.5	57.5
Etilenalicol	20
Metil metoxi butanol		20
Lactat de butii			20
Etanol				20
ninlpil γΙιρρ+ργ rnpfprnar	PP Fi	PP Fi	PP Fi	PP Fi
Aspectul compoziției	Separare de faze	Tulbure	Separare de faze	Gel limpede
Aspect după diluare	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure
Stabilitate	Separare de faze	Gel limpede	Separare de faze	Gel limpede

RO 115174 Bl

Anumite generalizări pot fi deduse dintr-o comparație în interiorul claselor de solvenți, și anume acei solvenți folosiți în emplele de mai sus care dau microemulsii limpezi stabile și care dau produse instabile cu dioleil diester cuaternar. Aceștia sunt prezentați în tabelul 3 de mai jos. în plus stabilitatea depinde de asemenea de nivelurile de solvent și dioleil diester cuaternar folosite în exemple.

Tabelul 3

Clasa de solvent	Microemulsii stabile limpezi	Microemulsii instabile
Glicoli	Hexilen glicol	Etilen glicol
Eteri	EGMBE	Metilmetoxibutanol
Esteri	Lactat de izopropil	Lactat de butii
Alcanoli	Etanol, butanol	-

Exemplele 11... 13. Efectele co-agentului activ de suprafață Prepararea microemulsiilor se face folosind procedeul din exemplul 1 cu adăugarea unui co-agent activ de suprafață, cum ar fi alcoolul oleilic. Rezultatele sunt corelate în tabelul 4 de mai jos.

Tabelul 4

	Exemolul 11	Exemolul 12	Exemolul 13
Apă	5,5	5,5	5,5
Hexilenglicol	20	-	-
Etilenglicol monobutil eter (EGMBE)	-	20	-
Lactat de izoprpil	-	-	20
Alcool oleic	2,5	2,5	2,5
Dioleil diester cuaternar	22,5	22,5	22,5
Aspectul compoziției	Gel limpede	Limpede	Limpede
Aspect după diluare	Emulsie tulbure	Limpede	Emulsie tulbure
Stabilitate	Gel limpede	Stabil 6 săptămâni	Stabil 6 săptămâni

□upă cum se poate vedea din rezultatele de mai sus, adăugarea co-agentului activ de suprafață, alcool oleilic, modifică selectarea solvenților folosiți mai sus pentru generarea unei microemulsii limpezi. Astfel hexilen glicolul conduce la un gel limpede, nu la o microemulsie. Lactatul de izopropil este cel mai bun din cele trei, în timp ce EGMBE este respins ca în exemplul 4, deoarece nu dă o macroemulsie lăptoasă după diluare. într-o extindere a acestei invenții s-a descoperit că hexilen glicolul poate fi adaptat în exemplul 11 pentru a se obține o microemulsie limpede prin adăugarea a 0,1 părți acid nitrilo tri- metilen fosfonic care se găsește la Protex Co. sub denumirea mărcii de comerț de Masquol P32O și care are formula generală structurală:

RO 115174 Bl

315

N _Ξ (CH₂PO₃H₂)₃

Exemplul 12 demonstrează necesitatea de a avea o macroemulsie tulbure după diluarea cu apă deoarece conferă o emoliere slabă a țesăturilor. Eficacitatea la emoliere a acestor compoziții se măsoară prin evaluarea față de substanțele cunoscute care controlează emolierea. Procedeul de evaluare s-a făcut prin teste pereche de comparare și au fost șase specialiști pentru a compara. Țesăturile tratate cu substanțe de testare sunt comparate cu substanțele de control prin prezentarea lor în fața specialiștilor. Acești specialiști sunt rugați să puncteze diferența de emoliere dintre respectivele eșantioane pe o scală de la □ (nici o diferență) până la 3 (diferență foarte mare). De exemplu, microemulsia din exmplul 1 la o concentrație a soluției de 0,2375 g/l (45%) s-a descoperit că este echivalentul unui agent de emoliere de referință cunoscut care constă dintr-o dispersie de 0,2 g/l (4,5%) de clorură de distearil dimetil amoniu prin acesta tehnică de evaluare.

Exemplele 14...17. Adăugarea agenților de co-emo//ere Agenții de co-emoliere sunt evaluați în compozițiile din prezenta invenție. Cantitățile de ingrediente și rezultatele fizice sunt prezentate în tabelul 5 de mai jos.

Tabelul 5

320

325

330

	Exemolul 14	Exemplul 15	Exemplul 16	Exemplul 17
Apă	56,6	56,6	56,6	56,6
Alcool izopropilic	25	25	25	25
Monooleat de glicerol	3,4	-	-	-
Sorbitan trioleat	-	3,4	-	-
Polietilen glicol 600monooleat	-	-	3,4	-
Cocoat de sucroză	-	-	-	3,4
Dioleil diester cuaternar	15	15	15	15
Aspectul compoziției	Limpede	Tulbure	Limpede	Limpede
Aspectul după diluare	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure
Stabilitate	Stabilă 6 săptămâni	Separare de faze	Stabilă 6 săptămâni	Stabilă 6 săptămâni

335

340

Exemplele de la 14 la 17 se referă la adăugarea de ingrediente de co-emoliere la emolientul principal, dioleil diester cuaternar. Structura monooleatului de glicerol este evidentă din denumirea sa, în care o grupare de glicerol este esterificată cu un mol de acid oleic. Polietilen glicol 600-monooleat este un polietilen glicol care are o greutate moleculară de aproximativ 600, esterificat cu un mol de acid oleic. Formula structurală a sucrozei de cocoat este dată mai jos:

345

350

RO 115174 Bl

Trioleatul de sorbitan este un produs care se obține prin esterificarea unui mol de sorbitol cu trei moli de acid oleic. Toți acești co-emolienți sunt lichizi la temperatura camerei și conțin lanțuri alifatice cu nesaturare olefinică. Solventul selectat este un alcool izopropilic și nivelul de dioleil diester cuaternar se reduce profitându-se de faptul că includerea coemolienților conduce la obținerea unei emolieri sinergetice și a unui efect de emoliere. Monooleatul de glicerol, polietilen glicol -6OO monooleatul și cocoatul de sucroză dau microemulsii stabile. Dacă numărul lanțurilor alchenilice descrește (HLB), sistemul nu duce la o microemulsie ci la o macroemulsie instabilă.

Exemplele 18...21. Emulsionarea dioleil aminei 0 dioleil diamido amină care are următoarea formulă generală structurală:

OH HO

II I - I II

0leiH>N-(CH₂)₂-N4CH₂)_a-MCÎIIeil

L KWHsjrH este emulsionată într-o microemulsie după transformarea într-o sare folosind procedeul din exemplul 1. Sarea se prepară prin neutralizarea aminei libere cu acid clorhidric (25%), acid maleic, sau respectiv lactic. Ingredientele folosite și rezultatele fizice sunt date în tabelul 6 de mai jos.

Tabelul 6

	Exem- olul 18	Exem- plul 19	Exemolul 20	Exem- Dlul 21
Apă	58,75	57,45	57,59	57,85
Hexilen glicol	20	20	20	20
Acid clorhidric	-	1,3	-	-
Acid maleic	-	-	1,16	-
Acid lactic	-	-	-	0,9
Dioleil diamido amină	21,25	21,25	21,25	21,25
Aspectul compoziției	Separare de faze	Gel limpede	Limpede	Gel
Aspectul după diluare	Separare de faze	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure
Stabilitate	Separare de faze	Gel limpede	Stabil 6 săptămâni	Separare de faze

RO 115174 Bl

Acidul de neutralizare determină dacă microemulsia s-a format sau nu. Acidul maleic dă aici rezultate satisfăcătoare în timp ce acidul clorhidric și acidul lactic nu dau. Dacă amina nu a fost neutralizată ( exemplul 18 ) nu a avut loc nici o emulsionare.

Exemplele 22...24. Efectul solventului Rolul solventului este arătat într-un studiu al microemulsionării sistemului dioleil diamidoamină/acid maleic. Date pertinente sunt prezentate în tabelul 7 împreună cu date din exemplul 20 prezentat mai sus.

395

400

Tabelul 7

	Exem- Dlul 22	Exemolul 23	Exemolul 24	Exem- Dlul 25
Apă	57,59	57,59	57,59	57,53
Hexilen glicol	20	-	-	-
Terț-butanol	-	20	-	-
EGMBE	-	-	20	-
DEGMBE	-	-	-	20
Acid maleic	1,16	1,16	1,16	1,16
Dioleil diamido amină	21,25	21,25	21,25	21,25
Aspectul compoziției	Limpede	Separare de faze	Separare de faze	Limpede
Aspectul după diluare	Emulsie tulbure	Separare de faze	Separare de faze	Emulsie tulbure
Stabilitate	Stabil 6 săptămâni	Separare de faze	Separare de faze	Limpede

405

410

Hexilen glicolul și DEGMBE, după cum se poate vedea din datele de mai sus, sunt solvenții preferați pentru acest sistem în ceea ce privește formarea și stabilitatea unei microemulsii. Terț-butanolul și EGMBE nu stabilizează emulsia care prezintă separare de faze.

Exemplele 25...28, Stabilizarea amestecului sinergetic Exemplele se referă la stabilizarea amestecului sinergetic de dioleil diester cuaternar și dioleil diamidoamină. Materialele investigate sunt prezentate în tabelul 8 de mai jos.

415

420

Tabelul 8

	Exem- Dlul 25	Exem- Dlul 26	Exem- Dlul 27	Exemolul 28
Apă	57,65	57,65	57,65	57,65
Hexilen glicol	20	-	-	-
Butanol	-	20	-	-
Dobanol 91-8	-	-	2,5	2,5
Acid maleic	0,75	0,75	0,75	0,75

425

RO 115174 Bl

Dioleil diamido amină	13,6	13,6	13,6	13,6
Dioleil diester cuaternar	8	8	8	8
Aspectul compoziției	Gel limpede	Limpede	Separare de faze	Separare de faze
Aspectul după diluare	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Separare de faze	Separare de faze
Stabilitate	Gel limpede	Limpede	Separare de faze	Emulsie tulbure

în seriile reprezentate în exemplele 25-28 n-butanol este solventul preferat. Cu hexilenglicol se obține mai degrabă un gel decât o microemulsie limpede deși efectul dorit se obține la adăugarea a 0,1 părți de Masquol P32O. Adăugarea emulsionantului Dobanol 91-8 nu ajută la evitarea formării de geluri aici, ci mai degrabă duce la separarea de faze.

Exemplele 29...32, Folosirea de emolient dioleil diester cuaternar Exemplele 29...32 se referă la folosirea de dioleil diester cuaternar cu n-butanol ca solvent la diferite nivele de concentrație. Datele obținute sunt prezentate în tabelul 9 de mai jos.

Tabelul 9

-	Exemplul 29	Exemplul 30	Exemplul 31	Exemplul 32
Apă	46	65,5	57,5	76,5
Butanol	18	12	20	10
Dioleil diester cuaternar	36	22,5	22,5	13,5
Aspectul compoziției	Limpede	Gel limpede	Limpede	Limpede
Aspectul după diluare	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure	Emulsie tulbure
Stabilitate	Stabil 6 săptămâni	Gel limpede	Stabil 6 săptămâni	Stabil 6 săptămâni

Aceste date demonstrează faptul că cu n-butanol se pot obține microemulsii în domeniul de la aproximativ 10% până la aproximativ 35% și că nivelul de solvent necesar pentru a prnduce o microemulsie nu este proporțional cu nivelul de ingredient activ, dar în mod surprinzător, raportul solventului față de dioleil diesterul cuaternar descrește atunci când nivelul ingredientului activ crește. In exemplul 32 raportul este 0,74. In exemplul 29 raportul este 0,51.

Se va aprecia de către specialiști în domeniu că nu toate combinațiile posibile ale diferitelor componente din această invenție satisfac complet orice rezultat final imaginabil.

Deși invenția a fost descrisă cu un anumit grad de particularitate, se înțelege că descrierea de față a formelor preferate a fost făcută numai cu ajutorul exemplelor și că pot fi făcute numeroase schimbări sau modificări fără îndepărtare de la scopul și conținutul invenției.

Claims

Revendicări 4 65

1. Compoziție limpede, concentrată de microemulsie apoasă, pentru țesături, care se poate transforma într-o macroemulsie la diluarea cu apă, caracterizată prin aceea că, cuprinde:

(A) de la 10% la 60% în greutate un agent activ de suprafață diester de amoniu 470 cuaternar, emolient pentru țesături, care are formula generală structurală I

O R”⁺O

II III

R’ - C - O - R - N - R - O - C - R’(I)

I475 (RO)_nH

R”SO₄ în care R este un radical alchilen care are 2 până la aproximativ 4 atomi de carbon, R’ este o grupare alchil sau alchenil care are 8 până la aproximativ 22 de atomi de carbon, n este un număr întreg care are valori de la 1 până la aproximativ 4, și R” este un radical alchil 480 inferior care are 1 până la aproximativ 4 atomi de carbon, și/sau un agent activ de suprafață diamido amoniu, emolient pentru țesături, care are formula generală structurală II:

OH R¹⁺ H O485

II I I I II

R’-C-N-R-N-R-N-C-R’(II)

I (RO)„H

X'4 90 în care n, R și R’ sunt definiți ca mai sus, R¹⁺ este un radical alchil inferior care are 1 până la 4 atomi de carbon sau hidrogen și X este R’’S0₄', Br, CI' unde R” este un radical alchil inferior care are 1 până 4 atomi de carbon, (B) de la 5% la 40% în greutate un solvent organic, (C) opțional, până la 10%în greutate un parfum uleios nemiscibil cu apa, și 495 (D) opțional, până la 15% în greutate un co-emolient pentru țesături selectat din grupa care constă din alcooli grași, acizi grași, esteri grași, amine grase sau amină/amide, în care respectiva microemulsie se transformă într-o macroemulsie lăptoasă după diluarea cu apă, și restul până la 100% este apă.
2. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că emolientul 500 pentru țesături este un agent activ de suprafață constând din diester de amoniu cuaternar.
3. Compoziție conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că diesterul este metil sulfat de metil bis[etil(oleil)]-2-hidroxietil amoniu.
4. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că emolientul pentru țesături este o combinație dintre un agent activ de suprafață care constă din diester 505 de amoniu cuaternar și un agent activ de suprafață care este diamido amoniu.
5. Compoziție conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață constând din diamino amoniu este metil sulfat de metil bis(oleil amido etil]-2hidroxietil amoniu.
6. Compoziție conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că agentul activ de 510 suprafață constând din diamido amoniu este o sare de dioleil diamido amină.

RO 115174 Bl
7. Compoziție conform revendicării 1, caracterizata prin aceea că emolientul pentru țesături este un agent activ de suprafață constând din diamino amoniu.
8. Compoziție conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață constând din diamido amoniu este metil sulfat de metil bis-(oleil amido etil)-2hidroxietil amoniu.
9. Compoziție conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață constând din diamino amoniu este o sare a unei dioleil diamino amine.
10. Compoziție conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că sarea este o sare a acidului maleic.
11. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că respectiva soluție conține un parfum uleios, nemiscibil cu apa.
12. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că solventul organic este un alcanol inferior.
13. Compoziție conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că alcanolul este alcool izopropilic.
14. Compoziție conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că alcanolul este butanol.
15. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că solventul organic este glicol.
16. Compoziție conform revendicării 15, caracterizată prin aceea că glicolul este hexilen glicol.
17. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că solventul organic este un eter alifatic.
18. Compoziție conform revendicării 17, caracterizată prin aceea că eterul alifatic este etilen sau dietilen glicol monobutil eter.
19. Compoziție conform revendicării 17, caracterizată prin aceea că eterul alifatic este dipropilen glicol metil eter.
20. Compoziție conform revendicării 17, caracterizată prin aceea că eterul alifatic este dipropilen glicol butii eter.
21. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că co-emolientul pentru țesături este un alcool gras.
22. Compoziție conform revendicării 21, caracterizată prin aceea că alcoolul gras este alcool oleilic.
23. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că emolientul din țesături este un ester gras.
24. Compoziție conform revendicării 23, caracterizată prin aceea că esterul gras este monooleat de glicerol.
25. Compoziție conform revendicării 23, caracterizată prin aceea că esterul gras este un monooleat de polietilen glicol.
26. Compoziție conform revendicării 23, caracterizată prin aceea că esterul gras este cocoat de sucroză.

RO 115174 Bl

555
27. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că concentrația preferată a emolienților în microelemente este între circa 40% și circa 60%, deși aceasta poate fi chiar 10%, procentele fiind exprimate în greutate.
28. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că microemulsia poate conține în greutate de la 10% la 60% emolienți de bază, agenți activi de suprafață diester de amoniu cuaternar și agenți activi de suprafață diamido amoniu, de la 5% la 40% solvent organic, eventual până la 15% co-emolient și eventual până la 10% parfum uleios, restul până la 100% fiind apă.