PL183106B1 - Środek zmiękczający do tkanin - Google Patents

Środek zmiękczający do tkanin

Info

Publication number
PL183106B1
PL183106B1 PL95321433A PL32143395A PL183106B1 PL 183106 B1 PL183106 B1 PL 183106B1 PL 95321433 A PL95321433 A PL 95321433A PL 32143395 A PL32143395 A PL 32143395A PL 183106 B1 PL183106 B1 PL 183106B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
agent according
fatty
alcohol
fabric
surfactant
Prior art date
Application number
PL95321433A
Other languages
English (en)
Other versions
PL321433A1 (en
Inventor
Jean-Paul Grandmaire
Anita Hermosilla
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23421687&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL183106(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of PL321433A1 publication Critical patent/PL321433A1/xx
Publication of PL183106B1 publication Critical patent/PL183106B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/645—Mixtures of compounds all of which are cationic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021—Aqueous microemulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest klarowny środek zmiękczający do tkanin stosowany w procesie płukania. W szczególności środek zmiękczający do tkanin w postaci wodnych mikroemulsji, który jest klarowny, tzn. przezroczysty, nawet w dużych stężeniach.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki 3 892 669 zgłoszony przez A. A. Rapisarda i in. dotyczy klarownego, wodnego środka zmiękczającego do tkanin zawierającego rozpuszczalną czwartorzędową tetraalkilową sól amoniową z dwoma grupami alkilowymi o krótkim
183 106 łańcuchu i dwoma grupami alkilowymi o długim łańcuchu, przy czym te ostatnie mają5 do 25% odgałęzień metylowych i etylowych przy drugim atomie węgla. Rozpuszczanie osiąga się dzięki obecności takich środków rozpuszczających jak sulfoniany arylowe, diole, etery, niskocząsteczkowe związki czwartorzędowe, sulfobetainy, tauryny, sulfotlenki i niejonowe środki powierzchniowo czynne.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 4 149 978 zgłoszonym przez P.C.E. Goffineta opisano środki do obróbki materiałów włókienniczych zawierające rozpuszczalny w wodzie zmiękczacz do tkanin i węglowodór Cl2-C40, ewentualnie łącznie z kationowym środkiem powierzchniowo czynnym. Zalecanymi zmiękczaczami tkanin są czwartorzędowe sole amoniowe z łańcuchami alkilowymi C10-C22.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 4 351 737 zgłoszonym przez S.Billensteina opisano i zastrzeżono zmiękczające koncentraty zawierające 30-70% zmiękczacza kationowego, 5-50% zmiękczacza niejonowego, 5-20% niejonowego czynnika dyspergującego, 5-30% alkoholu C1-C3, 5-30% ciekłego glikolu, poliglikolu lub eteru alkilowego i wody oraz ewentualnie środek zapachowy i barwnik.
Zmiękczacz tkanin otrzymywany zgodnie z tym opisem patentowym daje się rzekomo łatwo dyspergować w wodzie.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 4 569 800 zgłoszonym przez K.D. Stanie/a i in. wskazano na zastosowanie w środkach do zmiękczacza tkanin uwodornionych soli łojoalkilo-2-etyloheksylo-dimetyloamoniowych rozpuszczalnych w wodzie i/lub etanolu albo izopropanolu. Środki te są klarowne ponieważ tworzą roztwory właściwe.
Choć konsumenci preferują klarowne środki do zmiękczania tkanin to korzystniejsze jest stosowanie zmiękczaczy tkanin w postaci makroemulsji.
Przedmiotem wynalazku jest klarowny środek zmiękczający do tkanin w postaci koncentratu wodnej mikroemulsji, zdolny do konwersji w makroemulsję podczas rozcieńczania wodą, zawierający zmiękczacze do tkanin, organiczny rozpuszczalnik, wodę oraz ewentualnie inne składniki dodatkowe, charakteryzuje się tym, że zawiera w % wagowych:
A) od 10% do 60% zmiękczacza tkanin będącego dwuestrowym czwartorzędowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze:
(1) O R o
II I II
R'—C —O—R— N+~R—O—C— R'
I (RO)nH
RSO4w którym R oznacza grupę alkilenowąo 2 do 4 atomach węgla, R' oznacza grupę alkilową lub alkenylową o 8 do 22 atomach węgla, n oznacza liczbę całkowitą o wartościach 1 do 4, R* oznacza niższą grupę alkilową o 1 do około 4 atomach węgla i/lub zmiękczacza tkanin będącego dwuamidowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze:
(2) OH R1 H O
II I I । II
R—C —N—R— N+—R— N— C— R' (RO)nH
183 106 w którym n, R i R' mająpowyżej podane znaczenia, R1 oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla lub atom wodoru oraz X oznacza RSO4', Br’ lub C1‘, przy czym R* oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla,
B) od 5% do 40% organicznego rozpuszczalnika wybranego z alkoholi, glikoli, eterów i estrów,
C) ewentualnie do 10% nie mieszającego się z wodą olejku zapachowego, i
D) ewentualnie do 15% współzmiękczacza tkanin wybranego spośród takich związków jak alkohole tłuszczowe, kwasy tłuszczowe, estry tłuszczowe, aminy lub aminoamidy tłuszczowe.
Środek korzystnie jako zmiękczacz tkanin zawiera dwuestrowy czwartorzędowy amoniowy środek powierzchniowo czynny, a zwłaszcza jako dwuestrowy czwartorzędowy amoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera metylosiarczan metylo-bis-[etylo(oleilo)-2-hydroksy-etyloamoniowy. Środek korzystnie jako zmiękczacz tkanin zawiera kombinację dwuestrowego czwartorzędowego amoniowego środka powierzchniowo czynnego i dwuamidowego amoniowego środka powierzchniowo czynnego, a zwłaszcza jako dwuamidowy amoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera metylosiarczan metylo-bis-(oleiloamidoetylo)- 2-hydroksyetyloamoniowy lub jako dwuamidowy amoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera zwłaszcza sól dioleilodiamidoaminy.
Środek korzystnie jako zmiękczacz tkanin zawiera diamidoamoniowy środek powierzchniowo czynny, a zwłaszcza jako diamidoamoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera metylosiarczan metylo-bis-(oleiloamidoetylo)-2-hydroksyetyloamoniowy lub jako diamidoamoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera zwłaszcza sól dioleilodiaminoaminy.
Środek korzystnie jako olejek zapachowy zawiera nie mieszający się z wodą olejek zapachowy.
Środek korzystnie jako organiczny rozpuszczalnik zawiera niższy alkohol obejmujący alkohol alifatyczny o 1 do 6 atomach węgla, zwłaszcza jako alkohol zawiera alkohol izopropylowy lub jako alkohol zawiera butanol.
Środek korzystnie jako organiczny rozpuszczalnik zawiera glikol, zwłaszcza jako glikol zawiera glikol heksylenowy.
Środek korzystnie jako organiczny rozpuszczalnik zawiera eter alifatyczny, zwłaszcza jako alifatyczny eter zawiera eter monobutylowy glikolu etylenowego lub dietylenowego.
Środek korzystnie jako alifatyczny eter zawiera zwłaszcza eter metylowy glikolu dipropy lenowego. '
Środek korzystnie jako alifatyczny eter zawiera zwłaszcza eter butylowy glikolu dipropylenowego.
Środek korzystnie jako współzmiękczacz tkanin zawiera alkohol tłuszczowy, zwłaszcza jako alkohol tłuszczowy zawiera alkohol oleilowy.
Środek korzystnie jako współzmiękczacz tkanin zawiera ester tłuszczowy, zwłaszcza jako ester tłuszczowy zawiera monooleinian gliceryny.
Środek korzystnie jako ester tłuszczowy zawiera zwłaszcza monooleinian glikolu polietylenowego.
Środek korzystnie jako ester tłuszczowy zawiera zwłaszcza ester kokosowy sacharozy.
Środek korzystnie zawiera od 10% do 60% wagowych zmiękczacza A) będącego dwustrowym czwartorzędowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze:
(!) O R o
R'—C—O—R— N+—R—O—C— R1
I (RO)nH
RSO4“
183 106 w którym R oznacza grupę alkilenowąo 2 do 4 atomach węgla, R' oznacza grupę alkilową lub alkenylowąo 8 do 22 atomach węgla, n oznacza liczbę całkowitą o wartościach 1 do 4, R* oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla i/lub zmiękczacza tkanin będącego dwuamidowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze:
(2) OH R1 H O
II I I I II
R—C —N—R— N+—R—N—C— R'
I (RO)nH x_ w którym n, R i R' mają powyżej podane znaczenia, R1 oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla lub atom wodoru oraz X oznacza RSO4‘, Br lub Cl', przy czym R oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla, i od 5% do 40% organicznego rozpuszczalnika, wybranego z alkoholi, glikoli, eterów i estrów, a resztę stanowi woda, a korzystniej zawiera dodatkowo do 15% współzmiękczacza i do 10% olejku zapachowego.
Przedmiotem wynalazku jest więc klarowny, ciekły środek do zmiękczania tkanin dopuszczalny w środowisku.
Kolejnącechą wynalazku jest to, że środek do zmiękczania tkanin ma postać wodnego koncentratu mikroemulsji.
Cechą wynalazku jest również to, że mikroemulsyjny środekjest trwały fizycznie w ciągu co najmniej około sześciu tygodni.
Inną cechą wynalazku jest mikroemulsja, która po rozpuszczeniu w pralce tworzy makroemulsję bez żelowania.
Inne cechy wynalazku staną się oczywiste dla fachowców po przeczytaniu dalszej części tego opisu.
Wymienione powyżej cechy wynalazku spełnia więc klarowny środek do zmiękczania tkanin zawierający wodny koncentrat mikroemulsji.
Pod wpływem składników środka według wynalazku, wymieniona mikroemulsja po rozpuszczeniu w wodzie przechodzi w mlecznąmakroemulsję.
Wszystkie składniki środka wymienionego powyżej, te niezbędne jak i ewentualnie dodane, muszą być normalnie ciekłe, tzn. ciekłe w pokojowych temperaturach otoczenia.
Korzystne stężenie zmiękczaczy w tych mikroemulsjach wynosi od około 40% do około 60%, choć można je stosować w stężeniu tylko 10%.
Mikroemulsyjne środki według wynalazku mogą więc zawierać około 10% do około 60% podstawowych zmiękczaczy, dwuestrowych czwartorzędowych amoniowych środków powierzchniowo czynnych i dwuamidoamoniowych środków powierzchniowo czynnych, około 5% do około 40% organicznego rozpuszczalnika, ewentualnie do około 15% współzmiękczacza i ewentualnie do około 10% olejku zapachowego, resztę stanowi woda, a wszystko w przeliczeniu na 100% wagowych.
Większość znanych dotychczas czwartorzędowych związków amoniowych, określanych jako Quats, nie jest korzystne dla otoczenia ze względu na ich toksyczność względem form żywych w środowisku wodnym i/lub słabąbiodegradowalność. Jednakże zmiękczacze według wynalazku, zarówno dwuestry dioleilowe Quats oraz dwuamidowe związki amoniowe nie mają szkodliwego wpływu na środowisko.
Zmiękczacze tkanin na bazie dwuestrowych czwartorzędowych amoniowych środków powierzchniowo czynnych opisane wzorem (1) są dostępne na rynku z firmy Stepan Co. pod nazwą Stepantex oraz z firmy KAO Corp. pod nazwą Tetranyl. Można je również syntetyzować na drodze reakcji dwóch cząsteczek kwasu tłuszczowego z trialakanoloaminą, a następnie alkoksylacji i metylowania za pomocą siarczanu diemetylu lub halogenku alkilowego takiego jak jodek metylu. Korzystne jest zastosowanie kwasu oleinowego jako kwasu tłuszczowego i tlenku etylenu
183 106 jako czynnika alkoksylującego. Z ekonomicznego punktu widzenia potwierdzono, że praktycznym źródłem surowcowym do tego celu są sojowe kwasy tłuszczowe zawierające około 3% kwasu mirystynowego, około 5% kwasu palmitynowego około 5% kwasu palmitoleinowego, (kwas cis-9-heksanodekanowy) 1,5% kwasu stearynowego, 72,5% kwasu oleinowego i około 13% kwasu linolowego. Innymi użytecznymi surowcami kwasów tłuszczowych sąprodukty zmydlania łoju wołowego, masła, oleju kukurydzianego, oleju bawełnianego, smalcu, oleju oliwkowego, oleju palmowego, oleju arachidowego, oleju dorszowego, oleju kokosowego itp.
Korzystnym dwuestrowym czwartorzędowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym stosowanym jako zmiękczacz tkanin jest metylosiarczan metylo-bis[etylo(oleilo)]-2-hydroksyetyloamoniowy.
W praktyce według wynalazku innymi użytecznymi dwuestrami są: metylosiarczan metylo-bis-[etylo(kokosowy)]-2-hydroksyetyloamoniowy, metylosiarczan metylo-bis-[etyło(decylo)-2-hydroksyetyloamoniowy, metylosiarczan metylo-bis-[etylo(dodecyło)]-2-hydroksyetyloamoniowy, metylosiarczan metylo-bis-[etylo(laurylo)]-2-hydroksyetyloamoniowy, metylosiarczan metylo-bis-[etylo(palmitylo)]-2-hydroksyetyloamoniowy, metylosiarczan metylo-bis-[etylo(miękki łój)]-2-hydroksyetyloamoniowy i tym podobne. Określenia kokosowy i miękki łój wskazują mieszaniny estrów odpowiadające surowcom kwasu tłuszczowego.
Podczas otrzymywania dwuestrowych czwartorzędowych amoniowych środków powierzchniowo czynnych może jako zanieczyszczenie powstawać w pewnych ilościach homolog trój estrowy. W odróżnieniu od dwuestru nie rozpuszcza się on w wodzie i należy go traktować jako olej, który musi być zemulgowany.
Korzystnym dwuamidowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym stosowanym jako zmiękczacze tkanin jest czwartorzędowy metylosiarczan metylo-bis-(oleiloamidoetylo)-2-hydroksyetyloamoniowy. Można go zsyntetyzować na drodze reakcji jednego mola tnetyloaminy z dwoma molami kwasu oleinowego, a następnie etoksylację tlenkiem etylenu i metylowanie siarczanem dimetylu. Tak jak w przypadku otrzymywania powyższych związków dwuestrowych można w tej syntezie stosować czyste kwasy tłuszczowe lub mieszaniny pochodzące ze zmydlania naturalnych tłuszczów i olejów. Te dwuamidowe czwartorzędowe amoniowe środki powierzchniowo czynne są również dostępne na rynku z firmy Rewo pod nazwą Rewopo P.
Innym korzystnym dwuamidowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym do stosowania jako zmiękczacza tkanin jest dioleilodiamidoamina o wzorze:
OH HO
II I - । II
Ole ił—C —N -(CH 2)2 -N- (CH2)2 -N -C -Ole i I _ (C2H4 - O-)2.5-H
Termin „środek zapachowy” stosowany jest w sensie zwyczajowym oraz odnosi się i obejmuje nierozpuszczalne w wodzie substancje aromatyczne lub mieszaninę takich jak naturalne (tj. otrzymane na drodze ekstrakcji kwiatów, ziół, kwiatostanów lub roślin), sztuczne (tj. mieszaniny olejów naturalnych lub składników olejów) i syntetyczne (tj. pojedyncze lub mieszanki syntetycznie wytwarzanych substancji) środki pachnące. Typowymi środkami zapachowymi sązłożone mieszaniny różnych związków organicznych takich jak estry, ketony, węglowodory, laktony, alkohole, aldehydy, etery, związki aromatyczne i w zmiennych ilościach olejki eteryczne (np. terpeny), od około 0% do około 80%, zazwyczaj od około 10% do 70% wagowych, przy czym olejki eteryczne same są lotnymi związkami pachnącymi oraz służą również do rozpuszczania innych składników środka zapachowego. Dokładny skład środka zapachowego nie ma szczególnego
183 106 wpływu na zmiękczanie tkaniny dopóki spełnia on kryterium niemieszalności z wodą i przyjemnego zapachu.
Do organicznych rozpuszczalników nadających się do zastosowania według wynalazku należą: alkohole alifatyczne o 1 do około 6 atomach węgla, takie jak etanol, propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, t-butanol, n-pentanol, izopentanol, sec-pentanol, n-heksanol, izoheksanol, inne izomery i podobne związki; alifatyczne polialkohole, takie jak glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol butylenowy, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, 1,4-butanodiol, 2-metylopentanodiol, heksanotriol, glikol tripropylenowy, pentaerytryt, gliceryna, sorbit i podobne; alifatyczne etery, takie jak eter monobutylowy glikolu etylenowego (EGMBE), eter monobutylowy glikolu dietylowego (DEGMBE), eter dimetylowy glikolu dietylowego, eter dimetylowy glikolu trietylenowego, eter monoetylowy glikolu etylenowego, eter monoetylowy glikolu propylenowego, eter monometylowy glikolu dipropylenowego, eter propylowy glikolu dipropylenowego (DPnP), eter butylowy glikolu dipropylenowego (DPnB), eter monometylowy glikolu tripropylenowego, metoksymetylobutanol i podobne; estry alifatyczne takie jak mleczan metylu, mleczan etylu, mleczan izopropylu, mleczan butylu, dwuzasadowe estry kwasów karboksylowych, octan etoksyetylu i octan butoksyetylu.
Odpowiednie współzmiękczacze tkanin obejmują takie kwasy tłuszczowe jak kwas laurynowy, kwas palmitynowy, kwas miękkołojowy, kwas oleinowy i podobne; takie alkohole jak alkohol laurylowy, alkohol palmitylowy, alkohole miekko-łojowe, alkohol oleinowy i podobne; takie estry tłuszczowe jak monoooleinian gliceryny, dioleinian gliceryny, monooleinian pentaerytrytolu, oleinian sorbitu, oleinian sacharozy, jak również takie estry tłuszczowe, w których grupą oleinianowa zastąpiona jest grupą pochodząca z orzecha kokosowego, laurylową lub palmitylową i podobnymi; takie aminy tłuszczowe jak di-(etylolaurylo)-2-hydroksyetyloamina, di-(etylo-miękkołojowa)-2-hydroksyetyloamina i podobne, oraz takie amidoaminy jak di-kokoso-amidoetylo-2-hydroksyetyloamina, di-lauryloamidoetylo-2-hydroksyetylo-amina, di-(miękko-łojowa)-amidoetylo-2-hydroksyetyloamina i podobne.
Klarowne mikroemulsje według wynalazku charakteryzują się wymiarem cząstek pomiędzy około 10 do 100 nanometrów. Umożliwiają one również tworzenie zmiękczaczy tkanin w formie stężonej zawieraj ącej około 10% do 60% wagowych w przeliczeniu na całą masę środka. Te mikroemulsje są również trwałe zachowując swąpostać w ciągu co najmniej sześciu tygodni. Po rozcieńczeniu wodąw celu uzyskania wodnej dyspersji zawierającej około 4 do 6% środka w butelce albo w celu uzyskania sklarowanej cieczy płuczącej zawierającej około 0,2 g aktywnego zmiękczacza na litr w pralce, mikroemulsje te przechodzą w makroemulsje o wymiarze cząstek około 0,1 do 100 mikrometrów. W tej postaci zmiękczacze z łatwością zapewniają zmiękczenie pranych tkanin. Przemianę z mikroemulsji do makroemulsji osiąga się bez żelowania.
Do połączenia składników tych mikroemulsji niepotrzebne jest żadne specjalne wyposażenie. Wystarcza znany w tej dziedzinie mieszalnik.
Dla fachowców zrozumiałe jest również, że opisane powyżej środki mogą dodatkowo zawierać ewentualnie jako składniki takie substancje jak barwniki, regulatory pienienia, zagęszczacze i podobne.
Wynalazek dokładniej opisują następujące przykłady. O ile nie podano tego odrębnie wszystkie części i procenty wyrażono wagowo.
Przykład 1. Otrzymywanie zmiękczacza z czwartorzędowym dioleilodiestrem
Mikroemulsję otrzymano mieszając 48,03 części wody, 21,2 części glikolu heksylenowego, 2,5 części Dobanolu 91 -8 (nazwa handlowa niejonowego środka powierzchniowo czynnego, alkoholu zawierającego 9 do 11 atomów węgla i 8 grup etoksylowych, firmy Shell Chemistral Co.), 1,27 części oleju zawierającego środek zapachowy i metylosiarczan metylo-bis-[etylo-(oleilo)-2-hydroksyetyloamoniowy opisany wzorem:
183 106
O Ο
II ί II
ROH
RwSO4“ w którym R = C2H4- i Rz'= -CH3. Mieszanie przeprowadzono w zlewce zaopatrzonej w elektryczne mieszadło z 4-łopatkowym wirnikiem. Uzyskano klarowną mikroemulsję, która była trwała w ciągu co najmniej 6 tygodni, a po rozcieńczeniu wodą przechodziła w mleczną makroemulsję. Wystarcza rozcieńczenie około 1 części mikroemulsji w 1000 częściach wody.
Przykład 2jest powtórzeniem przykładu 1 z tym wyjątkiem, że do mieszalnika nie dodano oleju zawierającego środek zapachowy. W tym przypadku zanikła faza mikroemulsji i nie uzyskano trwałej mikroemulsji.
Przykłady 3-6. Wpływ organiczny rozpuszczalnika
Powtórzono procedurę opisaną w przykładzie 1 zmieniając ilości organicznego rozpuszczalnika. Odnośne dane przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
Przykład 3 Przykład 4 Przykład 5 Przykład 6
Woda 57,5 57,5 57,5
Glikol heksylenowy 20
Eter monobutylowy glikolu etylenowego (EGMBE) 20
Mleczan izopropylu 20
Butanol 20
Dioleilodiester Quat 22,5 22,5 22,5 22,5
Wygląd środka Klarowny Klarowny Klarowny Klarowny
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Klarowny Mętna emulsja Mętna emulsja
Trwałość Trwały 6 tyg. Trwały 6 tyg. Nieznaczny zanik faz Trwały 6 tyg.
Wyniki tej tabeli pokazują wpływ organicznego rozpuszczalnika w środku zawierającym jedynie dioleiloester Quat i wodę. Dane te wskazują wybór odpowiednich rozpuszczalników do wytworzenia mikroemulsji w poszczególnych kombinacjach zmiękczacz - rozpuszczalnik. Wskazano tu, że korzystnymi rozpuszczalnikami sa glikol heksylowy i butanol. Zastosowanie EGM-BE (przykład 4) daje po rozcieńczeniu w wodzie klarowny roztwór zamiast pożądanego wyniku, a mianowicie makroemulsji koniecznej do zmiękczania tkanin. Mleczan izopropylu nie jest zadowalającym rozpuszczalnikiem gdyż w tym układzie powoduje zanik faz w miarę starzenia, nawet pomimo tego, że daje klarowną mikroemulsję i mętną makroemulsję.
Przykłady 7-10. Wpływ innych rozpuszczalników organicznych
Badano wpływ zastosowanie niższego glikolu, eteroalkoholu, mleczanu wyższego alkilu i alkoholu z dioleilodiestrem Quat na tworzenie mikroemulsji. Stosowane dane przedstawione w poniższej tabeli 2 wskazują, że występują tu ograniczenia stosowania tych kombinacji.
183 106
Tabela 2
Przykład 7 Przykład 8 Przykład 9 Przykład 10
Woda 57,5 57,5 57,5 57,5
Glikol etylenowy 20
Metylometoksy-butanol 20
Mleczan butylu 20
Etanol 20
Dioleilodiester Quat 22,5 22,5 22,5 22,5
Wygląd środka Zanik faz Klarowny Zanik faz Klarowny żel
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja
Trwałość Zanik faz Klarowny żel Zanik faz Klarowny żel
Na podstawie porównania w ramach klas rozpuszczalników można wywnioskować pewne uogólnienie, które rozpuszczalniki stosowane w poprzednich przykładach dają trwałe klarowne mikroemulsje, a które dają nietrwałe produkty z dioleilodwuestrem Quat. Przedstawiono to w poniższej tabeli 3. Ponadto trwałość zależy również od zawartości rozpuszczalnika i dioleilodiestru Quat stosowanych w przykładach.
Tabela 3
Rozpuszczalnik Klasa Trwały, klarowny Mikroemulsja Nietrwały Mikroemulsja
Glikole Glikol heksylenowy Glikol etylenowy
Etery EGMBE Metylometoksybutanol
Estry Mleczan izopropylu Mleczan butylu
Alkohole Etanol, butanol
Przykładyll-13. Wpływ dodatkowego środka powierzchniowo czynnego.
Otrzymywanie mikroemulsji przeprowadzono według procedury z przykładu 1 z dodatkiem współzmiękczacza, tj. alkoholu oleilowego. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli 4.
Tabela 4
Przykład 11 Przykład 12 Przykład 13
Woda 55 55 55
Glikol heksylowy 20
Eter monobutylowy glikolu etylenowego (EGMBE) 20
Mleczan izopropylu 20
Alkohol oleilowy 2,5 2,5 2,5
Dioleilodiester Quat 22,5 22,5 22,5
Wygląd środka Klarowny żel Klarowny Klarowny
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Klarowny Mętna emulsja
Trwałość Klarowny żel Trwały 6 tyg. Trwały 6 tyg.
183 106
Jak widać na podstawie powyższych wyników, dodanie innego środka powierzchniowo czynnego, alkoholu oleilowego, zmienia wybór rozpuszczalników stosowanych według powyższego opisu do otrzymania klarownej mikroemulsji. I tak, użycie glikolu heksylenowego prowadzi do klarownego żelu, a nie do mikroemulsji. Mleczan izopropylu jest najlepszy spośród tych trzech rozpuszczalników, podczas gdy EGMBE nie nadaje się, jak w przykładzie 4, gdyż po rozpuszczeniu nie daje mlecznej makroemulsji. Jako kolejne rozwinięcie wynalazku stwierdzono, że zgodnie z przykładem 11 glikol heksylenowy może być stosowany do wytwarzania klarownej mikroemulsji po dodaniu 0,1 części kwasu nitrylotrimetylenofosfonowego dostępnego z firmy Protex Co. pod nazwąNasąuol P320 i opisanego wzorem:
Ns(CH2PO3H2)3
Przykład 12 wskazuje na konieczność uzyskiwania mętnej mikroemulsji po rozcieńczeniu wodą gdyż w przeciwnym razie występuje słabe zmiękczanie tkaniny. Skuteczność zmiękczania tych środków zmierzono poprzez ocenę w stosunku do znanych substancji kontrolnych zmiękczania. Procedurę oszacowania przeprowadzono w parach porównawczych testów ocenianych przez sześciu ekspertów. Tkaniny potraktowane badanymi substancjami porównano względem substancji kontrolnych na podstawie prezentacji ekspertom. Eksperci ocenili różnice zmiękczenia pomiędzy odpowiednimi próbkami w skali od 0 (brak różnicy) do 3 (bardzo duża różnica). Tą metodą oceny potwierdzono na przykład, że mikroemulsja według przykładu 1 w stężeniu 0,2375 g/1 (4,5%) w sklarowanej cieczy równoważna jest znanemu, kontrolnemu czynnikowi zmiękczającemu, tj. dyspersji chlorku distearylodimetyloamoniowego w stężeniu 0,2 g/1 (4,5%).
Przykłady 14-17. Dodanie czynników współzmiękczających
Czynniki współzmiękczające oceniono w prezentowanych środkach według wynalazku. Ilości składników i wyniki fizyczne przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5
Przykład 14 Przykład 15 Przykład 16 Przykład 17
Woda 56,6 56,6 56,6 56,6
Alkohol izopropylowy 25 25 25 25
Monooleinian gliceryny 3,4
Tnolemian sorbitu 3,4
Monooleinian glikolu polietylenowego 600 3,4
Ester kokosowy sacharozy 3,4
Dioleilodiester Quat 15 15 15 15
Wygląd środka Klarowny Mętny Klarowny Klarowny
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja
Trwałość Trwały 6 tyg. Zanik faz Trwały 6 tyg. Trwały 6 tyg.
Przykłady 14 do 17 dotyczą dodatku składników współzmiękczających do podstawowego zmiękczacza, dioleilodiestru Quat. Budowa monooleinianu gliceryny w sposób oczywisty wynika z nazwy. Jedna grupa hydroksylowa gliceryny jest zestryfikowana jednym molem kwasu oleinowego. Monooleinian glikolu polietylenowego 600 jest glikolem polietylenowym o średnim ciężarze cząsteczkowym 600 zestryfikowanym jednym molem kwasu oleinowego. Budowę estru kokosowego sacharozy podano poniżej.
183 106
Trioleinian sorbitu jest produktem otrzymywanym na drodze estryfikacji jednego mola sorbitu trzema molami kwasu oleinowego. Wszystkie te współzmiękczacze są związkami ciekłymi w temperaturze pokojowej i zawierają nienasycone (olefinowe) łańcuchy alifatyczne. Wybranym rozpuszczalnikiem jest tu alkohol izopropylowy, a zawartość dioleilodiestru jest zmniejszona dzięki temu, że dodatek współzmiękczacza daje synergistyczny efekt zmiękczania i emulgowania. Monooleinian gliceryny, monooleinian glikolu polietylenowego 600 i ester kokosowy sacharozy dajątrwałe mikroemulsje. Jeśli wzrasta liczba łańcuchów alkenylowych (co oznacza zmianę HLB czyli równowagi hydrofilowo-lipofilowej) to układ nie prowadzi do mikroemulsji lecz do nietrwałej makroemulsji.
Przykłady 18-21. Emulgowaniedioleilodiamidoaminy
Dioleilodiamidoaminę o wzorze
OH HO
II I - ’ II .
Ole ii—C -N -(CH 2)2 -N- (CH2)2 -N -C -Ole 11 _ (C2H4 - O-)2.5‘H zemulgowano do mikroemulsji po konwersji do soli sposobem opisanym w przykładzie 1. Sól otrzymano przez zobojętnienie wolnej aminy odpowiednio kwasem solnym (25%), kwasem maleinowym lub mlekowym. Stosowane składniki i uzyskane wyniki podano w poniższej tabeli 6.
Tabela 6
Przykład 18 Przykład 19 Przykład 20 Przykład 21
Woda 58,75 57,45 57,59 57,85
Glikol heksylenowy 20 20 20 20
Kwas solny (25%) 1,3
Kwas maleinowy 1,16
Kwas mlekowy 0,9
Dioleilodiamidoamma 21,25 21,25 21,25 21,25
Wygląd środka Zanik fazy Klarowny żel Klarowny Żel
Wygląd po rozcieńczeniu Zanik fazy Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja
Trwałość Zanik fazy Klarowny zel Trwały 6 tyg. Zanik fazy
183 106
Zobojętniający kwas determinuje czy mikroemulgowanie wystąpi czy nie. Kwas maleinowy daje zadowalające wyniki, a kwas solny i mlekowy nie. Gdy amina nie zostanie zobojętniona (przykład 18) to nie zachodzi emulgowanie.
Przykład 22-24. Wpływ rozpuszczalnika
Rolę rozpuszczalnika zademonstrowały badania mikroemulgowania w układzie dioleilodiamidoamina/kwas maleinowy. Odnośne dane, łącznie z danymi z poprzedniego przykładu 20, przedstawiono w tabeli 7.
Tabela 7
Przykład 20 Przykład 22 Przykład 23 Przykład 24
Woda 57,59 57,59 57,59 57,59
Glikol heksylenowy 20
t-Butanol 20
EGMBE 20
DEGMBE 20
Kwas maleinowy 1,16 1,16 1,16 1,16
Dioleilodiamidoamina 21,25 21,25 21,25 21,25
Wygląd środka Klarowny Zanik fazy Zanik fazy Klarowny
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Zanik fazy Zanik fazy Mętna emulsja
Trwałość Trwały 6 tyg. Zanik fazy Zanik fazy Klarowny
Na podstawie powyższych danych można zauważyć, że glikol heksylenowy i DEGMBE są korzystnymi rozpuszczalnikami z punktu widzenia powstawania i trwałości emulsji. EGMBE i t-butanol nie stabilizują emulsji i występuje zanik fazy.
Przykłady 25-28. Stabilizacja synergistycznej mieszaniny
Przykłady dotyczą stabilizacji synergistycznej mieszaniny dioleilodiestru Quat i dioleilodiamidoaminy. Badane substancje przedstawiono w poniższej tabeli 8.
Tabela 8
Przykład 25 Przykład 26 Przykład 27 Przykład 28
Woda 57,65 57,65 55,15 5,15
Glikol heksylenowy 20 20
Butanol 20 20
Dobanol 91-8 2,5 2,5
Kwas maleinowy 0,75 0,75 0,75 0,75
Dioleilodiamidoamina 13,6 13,6 13,6 13,6
Dioleilodiester Quat 8 8 8 8
Wygląd środka Klarowny żel Klarowny Zanik fazy Zanik fazy
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Mętna emulsja Zanik fazy Zanik fazy
Trwałość Klarowny zel Klarowny Zanik fazy Zanik fazy
Z serii danych przedstawionych w przykładach 25-28 wynika, że korzystnym rozpuszczalnikiem jest n-butanol. Przy użyciu glikolu heksylenowego uzyskano raczej żel niż klarownąmikroemulsję choć pożądany efekt otrzymuje się po dodaniu 0,1 części Masguol P320. Dodanie
183 106 emulgatora Dobanol 91 -8 nie pomaga tu uniknąć powstawania żelu i prowadzi raczej do zaniku faz.
Przykłady 29-32. Zastosowanie zmiękczacza dioleilodiestrowego Quat
Przykłady 29-32 dotyczą zastosowania dioleilodiestru Quat w kilku stężeniach w n-butanolu jako rozpuszczalniku. Uzyskane dane przedstawiono w poniższej tabeli 9.
Tabela 9
Przykład 29 Przykład 30 Przykład 31 Przykład 32
Woda 46 65,5 57,5 76,5
Butanol 18 12 20 10
Dioleilodiester Quat 36 22,5 22,5 13,5
Wygląd środka Klarowny Klarowny żel Klarowny Klarowny
Wygląd po rozcieńczeniu Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja Mętna emulsja
Trwałość Trwały 6 tyg. Klarowny żel Trwały 6 tyg. Trwały 6 tyg.
Dane te wskazują, że w zakresie stężeń około 10% do około 35% otrzymuje się z n-butanolem mikroemulsję oraz, że ilość rozpuszczalnika niezbędna do wytworzenia mikroemulsji nie jest proporcjonalna do zawartości aktywnego składnika. Natomiast nieoczekiwanie zmniejsza się stosunek rozpuszczalnika do dioleilodiestru Quat gdy wzrasta zawartość aktywnego składnika. W przykładzie 32 stosunek ten wynosi 0,74 a w przykładzie 29 - 0,51.
Fachowcy tej dziedziny docenią, że nie wszystkie możliwe kombinacje różnych składników według wynalazku mieszczące się w podanych zakresach spełnią każde oczekiwanie co do wyniku końcowego.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (26)

Zastrzeżenia patentowe
1. Środek zmiękczający do tkanin w postaci wodnego koncentratu, zawierający zmiękczacze tkanin, organiczny rozpuszczalnik, wodę oraz ewentualnie inne składniki dodatkowe, znamienny tym, że ma postać klarownej wodnej mikroemulsji o wielkości cząstek od 10 nanometrów do 100 nanometrów, ulęgającej konwersji do mlecznej makroemulsji podczas rozcieńczania wodą, zawierający w % wagowych:
A) od 10% do 60% zmiękczacza tkanin będącego dwuestrowym czwartorzędowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze :
(i) O R o
II I II
R'—C —O—R— N+—R—O—C— R1
I (RO)nH r-so4w którym R oznacza grupę alkilenowąo 2 do 4 atomach węgla, R' oznacza grupę alkilową lub alkenylową o 8 do 22 atomach węgla, n oznacza liczbę całkowitą o wartościach 1 do 4, R* oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla i/lub od 10% do 60% zmiękczacza tkanin będącego dwuamidowym amoniowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze:
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zmiękczacz tkanin (A) zawiera dwuestrowy czwartorzędowy amoniowy środek powierzchniowo czynny.
(2) OH Rl HO
II i I I II
R—C —N—R— N+—R—N —C— R'
I (RO)nH x_ w którym n, R i Rz mają powyżej podane znaczenia, R1 oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla lub atom wodoru oraz X oznacza RSO4‘, Br lub Cl, przy czym R oznacza niższą grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla,
B) od 5% do 40% organicznego rozpuszczalnika wybranego z alkoholi, glikoli, eterów i estrów,
C) ewentualnie do 10% nie mieszającego się z wodą olejku zapachowego,
D) ewentualnie do 15% współzmiękczacza tkanin wybranego z grupy obejmującej alkohole tłuszczowe, kwasy tłuszczowe, estry tłuszczowe, aminy lub aminoamidy tłuszczowe,
E) wodę w ilości uzupełniającej do 100%.
3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że jako dwuestrowy czwartorzędowy amoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera metylosiarczan metylo-bis-[etylo(oleilo)]-2-hydroksyetyloamoniowy.
4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zmiękczacz tkanin zawiera kombinację dwuestrowego czwartorzędowego amoniowego środka powierzchniowo czynnego i dwuamidowego amoniowego środka powierzchniowo czynnego.
183 106
5. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że jako dwuamidowy amoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera metylosiarczan metylo-bis-(oleiloamidoetylo)-2-hydroksyetyloamoniowy.
6. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że jako dwuamidowy amoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera sól dioleiłodiamidoaminy.
7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zmiękczacz tkanin zawiera diamidoamoniowy środek powierzchniowo czynny.
8. Środek według zastrz. 7, znamienny tym, że jako diamidoamoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera metylosiarczan metylo-bis-(oleiloamidoetylo)-2-hydroksyetyloamoniowy.
9. Środek według zastrz. 7, znamienny tym, że jako diamidoamoniowy środek powierzchniowo czynny zawiera sól dioleilodiaminoaminy.
10. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że jako sól dioleilodiaminoaminy zawiera sól kwasu maleinowego.
11. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako olejek zapachowy zawiera nie mieszający się z wodą olejek zapachowy.
12. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako organiczny rozpuszczalnik zawiera niższy alkohol obejmujący alkohol alifatyczny o 1 do 6 atomach węgla.
13. Środek według zastrz. 12, znamienny tym, że jako alkohol zawiera alkohol izopropylowy.
14. Środek według zastrz. 12, znamienny tym, że jako alkohol zawiera butanol.
15. Środek według zastrz 1, znamienny tym, że jako organiczny rozpuszczalnik zawiera glikol.
16. Środek według zastrz. 15, znamienny tym, że jako glikol zawiera glikol heksylowy.
17. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako organiczny rozpuszczalnik zawiera eter alifatyczny.
18. Środek według zastrz. 17, znamienny tym, że jako alifatyczny eter zawiera eter monobutylowy glikolu etylenowego lub dietylenowego.
19. Środek według zastrz. 17, znamienny tym, że jako alifatyczny eter zawiera eter metylowy glikolu dipropylenowego.
20. Środek według zastrz. 17, znamienny tym, że jako alifatyczny eter zawiera eter butylowy glikolu dipropylenowego.
21. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako współzmiękczacz tkanin zawiera alkohol tłuszczowy.
22. Środek według zastrz. 21, znamienny tym, że jako alkohol tłuszczowy zawiera alkohol oleilowy. ,
23. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako współzmiękczacz tkanin zawiera ester tłuszczowy.
24. Środek według zastrz. 23, znamienny tym, że jako ester tłuszczowy zawiera monooleinian gliceryny.
25. Środek według zastrz. 23, znamienny tym, że jako ester tłuszczowy zawiera monooleinian glikolu polietylenowego.
26. Środek według zastrz. 23, znamienny tym, że jako ester tłuszczowy zawiera ester kokosowy sacharozy.
* * *
PL95321433A 1994-12-21 1997-07-22 Środek zmiękczający do tkanin PL183106B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/361,350 US5525245A (en) 1994-12-21 1994-12-21 Clear, concentrated liquid fabric softener compositions
PCT/US1995/016605 WO1996019552A1 (en) 1994-12-21 1995-12-19 Clear, concentrated liquid fabric softener compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL321433A1 PL321433A1 (en) 1997-12-08
PL183106B1 true PL183106B1 (pl) 2002-05-31

Family

ID=23421687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95321433A PL183106B1 (pl) 1994-12-21 1997-07-22 Środek zmiękczający do tkanin

Country Status (25)

Country Link
US (1) US5525245A (pl)
EP (1) EP0801672B1 (pl)
JP (1) JPH10511146A (pl)
CN (1) CN1076754C (pl)
AT (1) ATE206449T1 (pl)
AU (1) AU691720B2 (pl)
BR (1) BR9510472A (pl)
CA (1) CA2208368A1 (pl)
CZ (1) CZ294506B6 (pl)
DE (1) DE69523071T2 (pl)
DK (1) DK0801672T3 (pl)
ES (1) ES2165442T3 (pl)
FI (1) FI972647A (pl)
HU (1) HU222008B1 (pl)
IL (1) IL116474A (pl)
MY (1) MY112744A (pl)
NO (1) NO972874L (pl)
NZ (1) NZ300493A (pl)
PL (1) PL183106B1 (pl)
PT (1) PT801672E (pl)
RO (1) RO115174B1 (pl)
RU (1) RU2141998C1 (pl)
TR (1) TR199501622A2 (pl)
WO (1) WO1996019552A1 (pl)
ZA (1) ZA9510746B (pl)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5656585A (en) * 1994-12-21 1997-08-12 Colgate-Palmolive Company Clear, concentrated liquid fabric softener compositions
US5674832A (en) * 1995-04-27 1997-10-07 Witco Corporation Cationic compositions containing diol and/or diol alkoxylate
JP3935933B2 (ja) * 1995-07-11 2007-06-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 濃厚で、水分散性の、安定な、布帛柔軟化組成物
CN1195369A (zh) * 1995-07-11 1998-10-07 普罗格特-甘布尔公司 浓缩和稳定的织物柔软组合物
CA2438655A1 (en) * 1995-07-11 1997-01-30 Errol Hoffman Wahl Concentrated, stable fabric softening compositions with low organic solvent level
DE19602242A1 (de) * 1996-01-23 1997-07-24 Henkel Kgaa Haaravivierende Zubereitungen
US6323172B1 (en) * 1996-03-22 2001-11-27 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable fabric softening composition
WO1997034972A1 (en) * 1996-03-22 1997-09-25 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound/composition
US6943144B1 (en) * 1997-05-20 2005-09-13 The Procter & Gamble Company Concentrated stable, translucent or clear fabric softening compositions including chelants
CA2260101A1 (en) * 1996-07-11 1998-01-22 Jun-Ichi Toyota Substantially odor-free polyhydroxyl solvents
CA2264087A1 (en) * 1996-08-30 1998-03-05 Hugo Jean-Marie Demeyere Concentrated premix with reduced flammability for forming fabric softening composition
US7008458B2 (en) * 1997-04-04 2006-03-07 Hayday William A Biodegradable ether dry cleaning solvent
US6273919B1 (en) * 1997-04-04 2001-08-14 Rynex Holdings Ltd. Biodegradable ether dry cleaning solvent
DE19715836C1 (de) * 1997-04-16 1998-07-23 Henkel Kgaa Flüssige Feinwaschmittel in Mikroemulsionsform
DE19751151A1 (de) * 1997-11-19 1999-05-20 Henkel Kgaa Klare Weichspüler mit mikroemulgierten Parfümölen
US6875735B1 (en) 1997-11-24 2005-04-05 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
WO1999027050A1 (en) * 1997-11-24 1999-06-03 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
US5939377A (en) * 1998-07-20 1999-08-17 Colgate-Palmolive Co. Liquid fabric softening compositions containing a fatty alcohol ethoxylate diurethane polymer as a thickener
US6620437B2 (en) * 1998-07-30 2003-09-16 Colgate-Palmolive Co. Water-in-oil microemulsion for providing cosmetic attributes to fabric softening base composition
WO2000006690A1 (en) * 1998-07-30 2000-02-10 Colgate-Palmolive Company Water-in-oil microemulsion for providing cosmetic attributes to fabric softening base composition
US6388111B1 (en) 1998-10-02 2002-05-14 Croda Inc. Dialkyl quats
US6995131B1 (en) 1999-05-10 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte and optional phase stabilizer
GB9915964D0 (en) * 1999-07-07 1999-09-08 Unilever Plc Fabric conditioning composition
GB9917537D0 (en) * 1999-07-26 1999-09-29 Unilever Plc Fabric conditioning concentrate
GB2353807A (en) * 1999-09-02 2001-03-07 Mcbride Robert Ltd Clear fabric conditioning fluid
AU5802101A (en) 2000-05-11 2001-11-20 P O C Oil Industry Technology Biocidal polymers based on guanidine salts
US6362158B1 (en) 2000-06-29 2002-03-26 Colgate-Palmolive Co. Multi-phase clear fabric softening composition
GB0118347D0 (en) * 2001-07-27 2001-09-19 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0213263D0 (en) * 2002-06-10 2002-07-17 Unilever Plc Improvements relating to fabric detergent compositions
US20040101505A1 (en) * 2002-11-21 2004-05-27 Colgate-Palmolive Company Composition
MX2007012949A (es) * 2005-04-18 2008-01-11 Procter & Gamble Composiciones diluidas para el cuidado de telas, que comprenden espesantes, y composiciones para el cuidado de telas que se utilizan en presencia de remanentes anionicos.
US7371718B2 (en) * 2005-04-22 2008-05-13 The Dial Corporation Liquid fabric softener
US20090042765A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Yonas Gizaw Fabric enhancers comprising nano-sized lamellar vesicle
JP2009544869A (ja) * 2006-08-08 2009-12-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ナノサイズの粒子及びアニオン性洗剤キャリーオーバー許容度を有する布地向上組成物
EP2121890A4 (en) * 2007-03-22 2010-10-20 Lg Household & Health Care Ltd TEXTILE SOFTENER COMPOSITION HAVING LOW TEMPERATURE ACTIVITY AND TEXTILE SOFTENER SHEET COMPRISING THE SAME
JP5202860B2 (ja) * 2007-03-26 2013-06-05 株式会社 資生堂 加水増粘性を有する低粘度透明組成物
GB0714589D0 (en) * 2007-07-27 2007-09-05 Unilever Plc Fabric softening composition
US7928055B2 (en) * 2007-08-08 2011-04-19 The Procter & Gamble Company Clear and/or translucent fabric enhancers comprising nano-sized particles
JP5281388B2 (ja) * 2008-12-25 2013-09-04 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US8232239B2 (en) * 2010-03-09 2012-07-31 Ecolab Usa Inc. Liquid concentrated fabric softener composition
WO2019048556A1 (en) 2017-09-06 2019-03-14 Evonik Degussa Gmbh MICROEMULSION COMPRISING A QUATERNARY AMMONIUM COMPOUND, ESPECIALLY FOR THE PRODUCTION OF SOFTENER FORMULATIONS
US11312926B2 (en) 2017-09-25 2022-04-26 Evonik Operations Gmbh Polysiloxane-containing concentrates with improved storage stability and use thereof in textile care compositions
CN112368362B (zh) 2018-07-05 2022-05-24 赢创运营有限公司 用于高粘度洗衣清洁制剂的活性组合物
KR102657240B1 (ko) * 2018-07-18 2024-04-12 시므라이즈 아게 세제 조성물
RU2762509C1 (ru) * 2021-04-15 2021-12-21 Общество с ограниченной ответственностью "Синергетик" Композиция для умягчения тканей с ухаживающими добавками

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3892669A (en) * 1972-10-27 1975-07-01 Lever Brothers Ltd Clear fabric-softening composition
GB1601360A (en) * 1977-07-12 1981-10-28 Procter & Gamble Textile treatment composition
DE3025369A1 (de) * 1980-07-04 1982-01-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Waeschweichspuelmittelkonzentrat
US4439335A (en) * 1981-11-17 1984-03-27 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening compositions
DE3150178A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt "konzentrierte waescheweichspuelmittel"
US4569800A (en) * 1983-07-21 1986-02-11 Akzona Incorporated Quaternary ammonium salts useful as fabric softeners
US4675118A (en) * 1983-07-21 1987-06-23 Akzona Incorporated Quaternary ammonium salts useful as fabric softeners
US4888119A (en) * 1986-10-06 1989-12-19 Colgate-Palmolive Co. Cationic/anionic surfactant complex antistatic and fabric softening emulsion for wash cycle laundry applications
US4751009A (en) * 1987-08-05 1988-06-14 Akzo America Inc. Fabric softeners comprising stable single phase clear solutions of anionic and cationic surfactants
US5066414A (en) * 1989-03-06 1991-11-19 The Procter & Gamble Co. Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
ZA907746B (en) * 1989-10-16 1992-05-27 Colgate Palmolive Co New softening compositions and methods for making and using same
US5409621A (en) * 1991-03-25 1995-04-25 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric softening composition
EP0656935A1 (en) * 1992-08-21 1995-06-14 Colgate-Palmolive Company Rinse cycle fabric softener
US5399272A (en) * 1993-12-17 1995-03-21 The Procter & Gamble Company Clear or translucent, concentrated biodgradable quaternary ammonium fabric softener compositions

Also Published As

Publication number Publication date
MY112744A (en) 2001-08-30
PT801672E (pt) 2002-03-28
FI972647A0 (fi) 1997-06-19
DE69523071T2 (de) 2002-06-20
BR9510472A (pt) 1998-05-26
IL116474A0 (en) 1996-03-31
RU2141998C1 (ru) 1999-11-27
CA2208368A1 (en) 1996-06-27
JPH10511146A (ja) 1998-10-27
CZ294506B6 (cs) 2005-01-12
ATE206449T1 (de) 2001-10-15
NO972874L (no) 1997-08-13
DE69523071D1 (de) 2001-11-08
US5525245A (en) 1996-06-11
NZ300493A (en) 1998-11-25
ZA9510746B (en) 1997-06-18
HUT77479A (hu) 1998-05-28
HU222008B1 (hu) 2003-03-28
TR199501622A2 (tr) 1996-07-21
MX9704555A (es) 1997-10-31
AU4525096A (en) 1996-07-10
NO972874D0 (no) 1997-06-20
ES2165442T3 (es) 2002-03-16
CN1076754C (zh) 2001-12-26
WO1996019552A1 (en) 1996-06-27
CZ192597A3 (en) 1997-11-12
RO115174B1 (ro) 1999-11-30
PL321433A1 (en) 1997-12-08
EP0801672A1 (en) 1997-10-22
IL116474A (en) 2000-02-17
AU691720B2 (en) 1998-05-21
FI972647A (fi) 1997-08-18
EP0801672B1 (en) 2001-10-04
CN1173199A (zh) 1998-02-11
DK0801672T3 (da) 2002-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL183106B1 (pl) Środek zmiękczający do tkanin
US5656585A (en) Clear, concentrated liquid fabric softener compositions
RU2189410C2 (ru) Стабильные композиции смягчителя тканей
US4844823A (en) Fabric softener composition containing di-esterified long chain fatty acid quaternary ammonium salt
GB1601360A (en) Textile treatment composition
EP1136471A1 (en) Esters derived from alkanolamines, dicarboxylic acids and fatty alcohols and the cationic surfactants obtainable therefrom.
WO2002066589A2 (en) Water-in-oil microemulsion for providing cosmetic attributes to fabric softening base composition
JPS61179372A (ja) 布帛柔軟剤組成物
AU774872B2 (en) Water-in-oil microemulsion for providing cosmetic attributes to fabric softening base composition
CA1329682C (en) Isotropic fabric softener composition containing fabric mildewstat
AU737508B2 (en) Clear, concentrated liquid fabric softener compositions
US6362158B1 (en) Multi-phase clear fabric softening composition
MXPA97004555A (en) Smoothing compositions of liquid concentrated and transparen
JPH11511802A (ja) 布帛柔軟化組成物
US20040167058A1 (en) Multi-phase clear fabric softening composition
KR19990044199A (ko) 안정한 직물 연화제 조성물
MXPA99009500A (en) Stable rinse cycle fabric softener composition with glycerol monostearate co-softener
MXPA01000936A (en) Water-in-oil microemulsion for providing cosmetic attributes to fabric softening base composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20051219