RO112791B1 - Metoda si sistem de analiza a hidrocarburilor prin spectroscopie in infrarosu apropiat - Google Patents
Metoda si sistem de analiza a hidrocarburilor prin spectroscopie in infrarosu apropiat Download PDFInfo
- Publication number
- RO112791B1 RO112791B1 RO92-01294A RO9201294A RO112791B1 RO 112791 B1 RO112791 B1 RO 112791B1 RO 9201294 A RO9201294 A RO 9201294A RO 112791 B1 RO112791 B1 RO 112791B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- wavelengths
- hydrocarbons
- absorbance
- analysis
- octane
- Prior art date
Links
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004497 NIR spectroscopy Methods 0.000 title description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 28
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 claims description 9
- 238000007620 mathematical function Methods 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 2
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 claims description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000011160 research Methods 0.000 abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 abstract description 3
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 21
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 17
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 3
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000189658 Piano group Species 0.000 description 1
- 238000011481 absorbance measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000004422 calculation algorithm Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000019621 digestibility Nutrition 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- -1 naphthenes Substances 0.000 description 1
- 238000001320 near-infrared absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N21/359—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using near infrared light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
- G01N21/3577—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
- G01N33/2829—Mixtures of fuels
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
- G01N2201/12—Circuits of general importance; Signal processing
- G01N2201/129—Using chemometrical methods
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la o metodă și un sistem de analiză a hidrocarburilor prin spectroscopie în infraroșu apropiat.
Mai precis, invenția se referă la tehnicile de analiză, în particular cele pentru hidrocarburi și amestecuri de hidrocarburi substituite, în general clasificate în Statele Unite ca și clasa 250.
Se cunosc mai multe tehnici pentru determinarea componenților individuali, cum ar fi parafinele, izoparafinele, aromaticele, naftenele și olefinele (PIANO). Una din tehnicile anterioare este cea a gazcromatografiei, în care proba este injectată într-o coloană umplută cu adsorbent și purtată de un gaz de eluare inert, de exemplu heliu, iar în timpul necesar pentru a ajunge la capătul coloanei este înregistrat pentru fiecare component, de exemplu prin detector cu flacără ionizată, detector cu conductivitate termică sau alt detector.
Convențional, procentele din fiecare component individual detectat prin cromatografie în fază gazoasă și componenții sunt grupați pe baza clasificărilor generice în sistemul de clasificare PIANO și procentajul relativ al fiecăruia din componenții parafinici la olefinici se determină în procent greutate, procent volum, sau procent molar, după cum se cere.
Un exemplu care ilustrează un procedeu ca cel menționat mai sus se regăsește în Analytical Specialista, Inc. “Analiza detaliată a țițeiului, naftenelor, benzinei și condensatelor prin cromatografie de înaltă rezoluție în faza gazoasă”.
Manual de operare, P.O.Box 80653, Baton Rouge, Lousiana 70898, existent de asemenea și în “Analytical Automated Systems, PIANO Software Package, Sievers Research PIANO Softaware Package”.
Recent, analiza spectrometrică în infraroșu apropiat (NIR) s-a utilizat la determinarea calităților de coacere ale făinii, digestabilității furajelor și a altor proprietăți fizice ale probelor, de exemplu în brevet US 4800279 al lui Higftje, Honinga și Hirachfeld, cât și în referințele bibliografice citate în acest brevet.
Alte tehnici de analiză în infraroșu apropiat sunt date de către Bernhard și Berthold în J.Prakt. Chem. 317(1), care efectuează analiza grupei structurale a amestecurilor de hidrocarburi saturate și hidrocarburi aromatice, iar despre analiza cantitativă a amestecurilor de benzentoluen parafină în spectrul infraroșu apropiat sunt prezentate date în Chem. Tech. 25(2) de către Leimer și Schmidt.
Spectroscopia lui infraroșu apropiat a hidrocarburilor, respectiv a grupelor funcționale a hidrocarburilor, a fost prezentată de Tosi și Pinte în Spectrochem. Acta, partea A, 28(3) unde se examinează 50 de parafine lineare și ramificate și capacitățile lor de adsorbție înrudite cu concentrațiile grupelor, cum ar fi CH3 si CH2.
Analiza în ultraviolet și infraroșu apropiat a amestecurilor de aromatice este prezentată de Schmidt în Erdelhohle, Erdgas, Petrochem., 21(6), care determină concentrația compușilor specifici, nu grupele aromatice (aromatice etc.), înregistrate de prezenta invenție, și utilizează lungimi de undă diferite.
Kelly, Barlow, Jingaji și alții de la Universitatea din Washington, Seattle, în Analytical Chem, 61 au descoperit că cifra octanică a benzinei poate fi determinată din adsorbția în infraroșu apropiat în domeniul 660-1215 nanomeri (nm). Au descoperit că cea mai bună corelare între absorbanță și cifra octanică apare la 896, 982 și 1164 nm pentru cifra octanică research, 980, 940 și 1012 nm pentru cifra octanică motor, și 896, 932 și 1082 nm pentru cifra octanică pimp (performanță).
Acest material ne prezintă analiza PIANO și utilizează numai lungimea de undă scurtă în infraroșu apropiat, 660-1220 nm, însă determină conținutul de aromatice, olefinice și saturate (parafinele plus izoparafinele) din benzine. Totuși, Kellly utilizează un număr foarte limitat de probe (nouă) și restrânge măsurile lor la lungimea de undă scurtă din infraroșu apropiat (6601220 nm). Mai mult, ei nu prezintă care dintre lungimile de undă sunt corelate cu concentrațiile de aromatice, olefinice, sau saturate. Niciuna din analizele PIANO pre
RO 112791 Bl zentate mai sus nu sunt pentru amestecurile mai complexe întâlnite în mod obișnuit în rafinăriile petroliere. Astfel de amestecuri adesea conțin atât aromatice, cât și olefinice, care în general se credea că au lungimi de undă ale absorbției în infraroșu mediu, sugerând că benzile combinate și armonice în regiunea infraroșu apropiată s-ar intersecta și s-ar exclude determinarea concentrațiilor lor individuale din amestecuri.
Astfel de amestecuri sunt adesea foarte complexe; amestecurile de benzine frecvent conținând peste 300 componenți.
De asemenea, grupări moleculare individuale găsite (în exemplu metilen) în naftene, sunt găsite și în parafine și de asemenea în izoparafine, cât și în compușii aromatici substituiți, și de asemenea în olefine, acest fapt mărind dificultatea analizării concentrației componenților individuali PIANO.
Metoda de analiză a hidrocarburilor prin spectroscopie în infraroșu apropiați, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că presupune următoarele etape:
(a) măsurarea absorbanței în infraroșu apropiat la cel puțin una din lungimile de undă în oricare dintre următoarele benzi: 1672-1698, 17001726, 1622-1650, 2064-2234, 10921156, 824-884, 1656-1692, 680-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000 și/sau 2058-2180 nanomeri (nm);
(b) prelucrarea fiecăreia din absorbanțele măsurate, sau a unor funcții matematice a acestora;
(c) efectuarea analizei de regresie multiplă, analiza celor mai mici pătrate, sau alte tratamente statistice utilizând numitele absorbanțe sau funcții ca variabile independente;
(d) stabilirea și aplicarea constantelor de greutate sau a echivalențelor lor la variabile independente;
(e) aplicarea etapelor de mai sus utilizând compoziții cunoscute pentru a etalona aparatul și a determina constantele de greutate sau echivalenții lor;
(f) repetarea etapelor (a) și (b), cu compoziții necunoscute, aplicând constantele de greutate sau echivalenții lor, determinate pe parcursul etalonării cu compoziții cunoscute pentru obținerea la ieșire de semnale, semnale indicative sau de concentrație, de parafină, izoparafină, aromată, naftenă, sau olefină, sau component PIANO.
Sistemul de analiză, conform invenției este constituit din:
A. Mijloace de sesizare a absorbției în infraroșu apropiat pentru emiterea unui semnal indicativ al absorbanței cel puțin în două din următoarele benzi: 16721698, 1700-1726, 1622-1650, 20642234, 1092-1156, 824-884, 16561692, 680-974, 1152-1230, 13201380, 1470-1578, 1614-1644, 17461810, 1940-2000 și/sau 2058-2180 nm;
B. Mijloace computerizate pentru transformarea matematică a semnalului respectiv într-o indicație de ieșire a cifrei octanice sau a altei măsurări a calității combustibilului;
C. Mijloace de control al curgerii ca răspuns la semnalul de ieșire, pentru controlul fluxurilor de alimentare și obținere a amestecurilor având o valoare prestabilită a cifrei octanice, PIANO, sau altor caracteristici ale combustibilului.
Metoda de analiză, conform invenției utilizează o combinației de lungimi de undă selectate în infraroșu apropiat, în care măsurătorile absorbanței sunt executate și combinate cu analiza de regresie multiplă și modelarea diferențiată a concentrației individuale a componentelor PIANO.
în fig. 1, se prezintă un grafic al derivatei a doua a absorbanței față de lungimea de undă pentru un amestec complex simulat. Simularea este înfăptuită prin suprapunerea unui grafic de alfaolefine peste graficele de parafine, izoparafine, aromatice și naftene.
După cum se poate vedea, olefinele au câteva caracteristici, printre care și cea a lungimilor de undă care pot fi utilizate pentru determinarea concentrațiilor.
Se poate vedea din fig. 1 că olefinele se pot distinge de alte componente PIANO, izoparafine, parafine etc; în domeniul
RO 112791 Bl lungimii de undă de 2050 la 2250 nm.
Amestecurile complexe, cum ar fi cele din benzine și reformate, prezintă un număr total de 3 grade de libertate pentru analiza în infraroșu apropiat (NIR) (unul pentru fiecare din componenții PIANO). Cum gradele de libertate pentru modelul matematic trebuie să fie mai mic decât numărul total de grade de libertate, un maxim de patru lungimi de undă poate fi utilizat în acest model. Totuși, trebuie să se noteze că unele experimente pot fi dorite a fi utilizate folosind mai multe sau mai puține lungimi de undă. Fiecare component PIANO are modelul său personal în prezenta invenție. în cazul parafinelor și izoparafinelor, nu s-au găsit lungimi de undă caracteristice în domeniul infraroșu apropiat, datorită suprapunerii absorbanților celorlalți constituenți PIANO, și de aceea concentrațiile trebuie rezolvate pentru utilizarea a patru grade de libertate și prin utilizarea a patru lungimi de undă diferite. Experimental s-a găsit util să se izoleze porțiuni ale spectrului în infraroșu apropiat, în care parafinele și izoparafinele pot fi distinct recunoscute. Următoarele lungimi de undă sunt cele mai utile pentru determinarea concentrațiilor de parafine și izoparafine: 880-974, 1152-1220, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1 940-2000, și 2058-2180 nm. Pentru cazul aromaticelor, naftenelor și olefinelor, totuși, este posibil să se identifice porțiuni ale spectrului în care acești constituenți pot fi identificați, așa cum se arată în fig. 1-?5. Drept rezultat, numai trei grade de libertate sunt necesare pentru determinarea concentrației fiecăruia din acești constituenți, și deci numai trei lungimi de undă sunt necesare. Deoarece este posibil să se izoleze lungimi de undă caracteristice pentru acești constituenți, se asigură că concentrațiile determinate sunt cu adevărat și complet de interes pentru constituentul PIANO.
Prezenta invenție va găsi cea mai mare aplicație în industria de rafinare a țițeiului. De exemplu, poate fi utilizată la controlul conținutului de aromatice din benzine, combustibilul diesel, și combustibilul pentru aeronave. O altă aplicație potențială este stabilirea concentrațiilor de aromatice și olefine ale benzinei sau curenților care urmează să se alimenteze pentru amestecarea benzinelor în programul de amestecare, cum ar fi cel al lui Ashland Petroleum BOSS (Blend Optimization and Scheduling System) (optimizarea amestecului și sistem schematic), cel al lui Chevon GINO (Gazoline In - Line Optimization, Optimizarea în paralel a benzinei). Sistemele Oii System, Inc. MGBIend, sau alte programe similare de optimizare a amestecurilor. Alte aplicații ale invenției includ procesele catalitice diferite, cum ar fi reformarea catalitică în care cunoștințe despre compoziția alimentată și compoziția produsului pot fi utilizate pentru determinarea severității reactorului și optimizarea unității. Compoziția PIANO a fluidelor de blaz cracate catalitic este o altă aplicație. Lungimile de undă PIANO caracteristice pot fi de asemenea utilizate pentru a ajunge la anumite cifre octanice. De exemplu, lungimile de undă care sunt indicative pentru concentrația aromaticelor pot fi de asemenea utilizate pentru stabilirea cifrei octanice a reformatelor, deoarece conținutul de aromate este cel care determină predominant cifra octanică (numărul de octani). în mod similar, conținutul de a/fa-olefinice a fost găsit puternic corelat cu cifra octanică motor la amestecul de benzine Ashland, de vară.
Există de asemenea un enorm număr de aplicații ale analizei PIANO în afara industriei peroliere. De exemplu, monitorizarea concentrației de a/fa-olefine în timpul reacțiilor de polimerizare cationică din industria detergenților. De asemenea, invenția poate fi utilizată la monitorizarea purității diferitelor curente, schimbării concentrațiilor ce apar pe parcursul reacției chimice, și chiar a concentrațiilor de impurități din constituenții PIANO. Deoarece cei care lucrează în domeniul de specialitate vor cunoaște semnalul de absorbanți de la măsurătoarea benzilor caracteristice PIANO, utilizate fie singure, fie în legătură cu alte benzi, acestea vor fi preferabil matematic prelucrate pentru ca să asigure semnale derivate care sunt
RO 112791 Bl indicative pentru concentrațiile (sau proprietatea] de măsurat. Tehnici preferate pentru prelucrarea matematică când date de absorbanță corectată cu compensarea adsorbanței liniei de bază (liniei zero], luând derivata întâi, a doua, a treia, a patra sau mai mare, a spectrului absorbanței; tehnica de împărțire a absorbanței la lungimea de undă dată cu o altă lungime de undă dată; scăderea spectrală și diferite combinații ale acestor tehnici matematice. De asemenea, valabile sunt tehnicile de potrivire a curbei bine cunoscute a lui Savitsky-Golay și Kubalka-Munk și aliniere a punctului N (medierea semnalului]. Alte tipuri de tratare a datelor statistice sunt posibile de asemenea, cum ar fi metoda celor mai mici pătrate (PLS), reducerea Gauss-Jordan Row, et. Ca o echivalență a constantei de cântărire, se includ printre alte tehnici cunoscute, coeficienții lungimii de undă a regresiei prin metoda celor mai mici pătrate și regresia componentului principal, precum și constantele obținute din algoritmul reducerii șirului GaussJordan. în acest sens, a se vedea Harold Marteus și Tormod Macs, Multivariante Calibration John Wille Sons; N.Y.G.M. “Applied Spectroscopie” 38(3] 1984. De asemenea, se poate utiliza oricare constantă obținută din orice etalonare statistică utilizată pentru calcularea valorilor a probelor necunoscute.
Tehnicile conform prezentei invenții sunt de asemenea utilizate pentru obiectivele mai sus menționate, referitoare la determinarea cifrelor octanice (octanilor) research, motor și de performanță (pump), incluzând de asemenea indicele octanic al combustibililor Diesel. Exemplul 4 prezintă prestabilirea cifrei octanice research a unui reformat, conform prezentei invenții.
Măsurarea cifrei octanice a combustibililor prin spectroscopie în infraroșu apropiat, prezenta invenție o face după cum urmează:
(a) măsurarea a cel puțin unei lungimi de undă în benzile infraroșu apropiat, după cum urmează:
1. pentru naftene: 1672-1689 și/sau 1700-1726 nanomeri (nm];
2. pentru olefine: 1622-1650 și/sau 2064-2234 nm;
3. pentru aromatice: 1092-1156 și/sau 824-884 și/sau 1656-1692 nm;
4. pentru parafine și izoparafine:
880-974, 1152-1280, 1280-1380,
1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000, și/sau 2058-2130 nm.
(b) luarea fiecăreia din absorbanetele măsurate, sau funcției matematice a acestora, (c) efectuarea analizei de regresie multiplă, prin analiza celor mai mici pătrate, sau alt tratament statistic, utilizând absorbanțele de mai sus sau funcțiile individuale ca variabile independente individuale.
(d) asocierea și aplicarea constantelor de cântărire sau echivalentele lor în numitele variabile independente;
(e) aplicarea etapelor de mai sus utilizând compozițiile cunoscute pentru etalonarea aparatului și determinarea numitelor constante de cântărire (de etalonare) sau echivalenții, (f) repetarea numitelor etape și cu compoziții necunoscute, aplicând constantele de cântărire (etalonare] sau echivalenții determinați pe parcursul etalonării cu compoziții necunoscute.
Curgerea poate fi curgere substanțial intermitentă sau continuă trecută de punctul unde măsurătorile urmează să fie făcute. Funcția matematică poate fi derivată întâi, a doua sau a treia etc. a adsorbției numitei benzi măsurate, combustibilul putând fi, preferabil, curent de amestec de benzină și măsurarea cifrei octanice făcându-se prin metoda research și preferabil prin metoda motor, și cel mai preferabil prin metoda cifrei de performanță (pump).
După cum s-a discutat pe scurt, mai jos și în cererile de brevet menționate anterior, semnalul poate controla sistemul de amestecare a alimentării componentelor ce au diferite cifre octanice într-o zonă comună, prin aceasta produsul combustibil având octanul dorit.
Echipamentul analitic: în afară de spectrometrele infraroșu apropiat, spectrometrele în infraroșu apropiat cu trans
RO 112791 Bl formantă feurier și spectrometrele IR de proiectare convențională por fi utilizate pentru prezenta invenție, iar modurile preferate de operare sunt transmisia, reflectanța și transflectanța. Spectrometre corespunzătoare sunt cele de model NIR System Model 6500; LT Industries Model 1200 și Guided Wave Model seriile 300. Spectrometrul poate fi operat în laboratoarele de control al calității, în serie (primind semnale, de exemplu printr-un simplu aranjament de alimentare] sau, preferabil, în sistem continuu, pe baza faptului că fluidul curge printr-o celulă, sau un sistem în care proba este imersată în fluidul de curgere și transmite semnalul prin fibră optică la un spectrofotometru. Tehnicile pentru prelevarea probelor, măsurare și prelucrarea semnalului pot fi cele convenționale și sunt bine cunoscute celor care lucrează în domeniul de specialitate.
Sistemul de amestecare:
Sistemele de amestecare ce se utilizează conform prezentei invenții asigură amestecuri având analizele dorite pentru PIANO și pot fi sisteme proiectate convențional, de obicei cuprinzând pe cele ce utilizează pompe convenționale sau ventile de control automat, care controlează viteza și debitul de adăugare pentru fiecare din seriile de componenți alimentați din diferite rezervoare sau diferite alte surse. Un computer primind semnalul de ieșire de la un spectrofotometru poate ușor prelucra informația nu numai asigurând analiza PIANO sau cifra octanică în amestecul final de hidrocarburi, de exemplu benzina, ci de asemenea poate să asigure amestecul optim la costul minim, dat de costurile relative și octanul sau valorile îmbunătățite ale analizei PIANO ale componenților ce sunt alimentați la sistemul de amestecare.
Metoda și sistemul de analiză a hidrocarburilor prin spectroscopie în infraroșu apropiat, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- permite determinarea componentelor PIANO printr-o tehnică de durată relativ redusă;
- permite ca determinarea diferiților componenți să fie făcută simultan și aproape continuu, fără a fi necesar să se returneze probele la laboratoarele de control din rafinării.
Se prezintă în continuare exemple de realizare a invenției, în legătură și cu fig. 1... 8, care reprezintă:
- fig. 1, o reprezentare grafică a derivatei a doua a absorbanței față de lungimile de undă pentru olefine suprapuse pe alți constituenți PIANO de la 2050 la 2250 nm;
-fig. 2, un grafic similar de la 1550 la 1750 nm. O bandă aromatică este de asemenea reprezentată în această figură;
-fig. 3, un grafic similar prezentând aromaticele suprapuse pe alți constituenți PIANO de la 800 la 900 nm;
-fig. 4, un grafic similar prezentând aromaticele suprapuse pe alți constituenti PIANO de la 1050 la 1200 nm;
-fig. 5, un grafic similar prezentând naftenele suprapuse pe alți constituenți PIANO de la 1 650 la 1 750 nm;
- fig. 6, procentul volumar de aromatice determinat prin analiză gaz cromatografică (GC-PIANO) față de procentul volumar, prevăzut conform prezentei invenții în cadrul exemplului 2;
- fig. 7, un grafic al cifrei octanice research a reformatului prevăzută de analiza în infraroșu apropiat față de motorul de detonare din exemplul 1;
-fig. 8, un grafic al cifrelor octanice motor prevăzute de prezenta invenție față de motorul de detonare din exemplul 5.
Exemplul 1. [Măsurarea componențelor PIANO conform invenției}
Amestecul conținând componenții PIANO după cum urmează sunt analizați după tehnicile conform prezentei invenții: %în volume: 8,8-82,7 % parafine, 19,1-
51,8 % izoparafine, 18,0-68,0 % aromatice, 0,509- 21,6% naftene, 0,00-1 7,7 % olefine.
Probele includ benzine, reformate stabilizate, reformate nestabilizate, nafta și compoziții de blaz cracate catalitic.
Aparatul este un spectrometru analiză în infraroșu apropiat Model 6500, ce măsoară aproximativ 200 probe de hidrocarburi, fiecare conținând componenții
RO 112791 Bl
PIANO. Lungimile de undă utilizate și domeniul procentelor volumare sunt prezentate în tabelul 1. Aproximativ 50 de probe au fost separate ca un set de etalonare, selectate astfel ca să reprezinte 5 o concentrație în creștere din fiecare din constituenții PIANO, astfel ca întregul domeniu să fie acoperit.
A fost efectuată o analiză de regresie multiplă pe baza derivatei a doua io a absorbanților măsurate la lungimile de undă indicate. Corficienții de regresie sunt prezentați în tabelul 2, cu coeficienții multipli de corelare ca cei prezentați în tabelul 1. 15
Erorile standard ale estimatului (calculat prin tehnicile statistice bine cunoscute pentru acest set de etalonare] sunt prezentate în tabelul 1.
Cele 150 probe rămase au fost 20 utilizate ca set de determinare (pentru determinarea de componenți PIANO în probele cunoscute). Din nou, derivata a doua a absorbanților s-a utilizat ca variabilă independentă în analiza de regresie multiplă 2 5 utilizând constantele lungimilor de undă determinate din setul de etalonare și prezentate în tabeluol 2, utilizând programul pe computer al sistemului de spectrometrie în infraroșu apropiat (NIR Spectral Analysis Software) pentru analiza de regresie multiplă furnizată cu acel aparat, programul SAS sau alte programe statistice bine cunoscute putând fi uilizate în locul lor. Aceste programe multiplică derivata a doua a fiecărei absorbanțe la fiecare lungime de undă cu constanta sa de greutate și sumează produșii și constanta de regresie astfel încât să asigure valoarea cântărită, care este caracteristica procentului stabilit din fiecare component PIANO. Eroarea standard este arătată în coloana din dreapta tabelului 1.
Comparând eroarea standard estimată cu eroarea standard a probei determinate, poate fi văzut că eroarea standard actuală a probei determinate arată o excelentă corelare între model și concentrațiile actuale.
Tabelul 1
Rezultatele analizei PIANO la reformatele stabilizate, reformatele nestabilizate, benzine, alimentări reformate (Nafta), și compoziții de blaz cracate catalitic
| Component | Lungimi de undă | Domeniul valorii % voi | Multipla Corela-re | Eroare standard | |
| la estimare % voi | la determinare % voi | ||||
| Parafine | 1468,1984,1986, 2058 | 8,86-32,7 | 0,9837 | 0,869 | 0,915 |
| Izoparafi-ne | 1384,1648,1230, 1062 | 19,1-51,8 | 0,9903 | 1,18 | 1,02 |
| Aromatice | 2062,1148,1908 | 13,0-68,0 | 0,9994 | 0,540 | 0,598 |
| Naftene | 17,0,1428,1496 | 0,509-21,6 | 0,9839 | 0,800 | 0,591 |
| Olefine | 2114,2148,1638 | 0-17,7 | 0,9802 | 1,04 | 0,467 |
RO 112791 Bl
Coeficienții de regresie multiplă pentru concentrațiile PIANO determinate și octani
Tabelul 2
| Analiza PIANO a reformatelor cracate catalitic,component din blaz, nafta și gaz | Analiza PIANO a reformatelor (stabilizate si nestabilizate] | Cifra octanică | ||
| Motor Benzină | Research Reformate | |||
| Constanta de regresie | ||||
| Parafine | -41,45 | -1,422 | ||
| Izoparafine | -4,244 | -99,99 | ||
| Aromatice | 9,474 | 91,76 | 78,28 | 288,6 |
| Olefine | 17,48 | -18,82 | ||
| Coeficient de regresie (lungime de undă) | ||||
| Parafine | 721,3(1468) | -3878(1288] | ||
| Izoparafine | -180,5(1348) | 1261(1330) | ||
| Aromatice | 172,3(2062) | -14,56(1148) | 14,96(1220) | 80,10(1220) |
| Naftene | -20,61(1710] | -207(1420) | ||
| Olefine | 33,42(2114) | -48,51(1636) | ||
| Coeficient de regresie (lungime de undă] | ||||
| Parafine | -148,7(1934] | 716,4(1468] | ||
| Izoparafine | 24,06(1648] | -4562(858) | ||
| Aromatice | -67,6(1148) | 161,5(2060) | 8,474(2092) | -185,2(1130) |
| Naftene | -218,7(1428) | 11,91(1678] | ||
| Olefine | -29,94(2148) | 1148(1312) | ||
| Coeficient de regresie (lungime de undă) | ||||
| Parafine | 192,8(1986) | 272(890) | ||
| Izoparafine | -275,8(1230] | 147,1(1190] | ||
| Aromatice | -95,78(1908) | 88,40(1196) | - | -4498(1572] |
| Naftene | -337,3(1496) | 500,4(1538) | ||
| Olefine | -49,41(1638) | -103,9(1454) | ||
| Coeficient de regresie (lungime de undă) | ||||
| Parafine | -105,2(2058) | 133,9(2048) | ||
| Izoparafine | 4716(1062) | -2478(1020) |
RO 112791 Bl
Exemplul 2. Analiza PIANO a reformatului conform prezentei invenții
Când se repetă procedeul descris în cadrul ecemplului 1 chiar pe probele de reformat stabilizat și nestabilizat, se poate 5 obține un grad mult mai mare de precizie. De exemplu, aproximativ 25 probe de reformat au fost selectate ca să fie utilizate îo setul de etalonare. Ele au fost alese pe baza acoperirii uniforme a domeniului io concentrațiilor constituenților PIANO. Regresia liniară multiplă a fost efectuată asupra setului de etalonare utilizând lungimile de undă prezentate în tabelul 3. Coeficienții de regresie si constantele sunt is prezentate în tabelul 2. Fig. 6 este o reprezentare a procentului volumar actual de aromate [determinare prin analiză cromatografică în faza gazoasă a lui PIANO] față de valorile prevăzute prin prezenta invenție pentru datele de etalonare. Această dată a fost apoi utilizată la determinarea concentrațiilor PIANO a aproximativ 125 necunoscute. Excelentă corespondență poate fi văzută între erorile standard ale estimatului și erorile standard ale determinatului în tabelul 3. Corelări ridicate sunt de asemenea observate cu excepția olefinelor.
Tabelul 3
Rezultatele analizei PIANO a stabilizatorului și nestabilizatorului reformat
| Component | Lungimi de undă nm | Domeniul valorii % voi | Multipla Corela-re | Eroare standard a | |
| Estimatului % voi | Determinatului % voi | ||||
| Parafine | 1288,1468,890, 2048 | 8,86-21,5 | 0,9889 | 0,465 | 0,492 |
| Izoparafi-ne | 1330,858,1190, 1020 | 19,1-40,0 | 0,9964 | 0,666 | 0,774 |
| Aromatice | 1148,2060,1196 | 35,9-68,0 | 0,9995 | 0,342 | 0,494 |
| Naftene | 1420,1678,1538 | 0,509-0,88 | 0,9875 | 0,297 | 0,359 |
| Olefine | 1636,1312,1454 | 0-3,89 | 0,7803 | 0,627 | 0,418 |
Exemplul 3. [Invenția utilizând analiza celor mai mici pătrate]
Când se repetă procedeul din cadrul exemplului 1 pe aceeași probă, dar înlocuind analiza parțială a celor mai mici pătrate cu analiza de regresie multiplă utilizată în cadrul exemplului 1, se obțin rezultatele ce sunt prezentate în cadrul tabelului 4.
Determinările nu sunt la fel de precise ca cele din cadrul exemplului 1. 0 zonă întreagă a spectrului este în general utilizată comparativ cu lungimile de undă sigure. De exemplu, pentru aromatice, domeniul de undă de la 826 la 1152 mn este utilizat folosind patru variabile latente. Cele patru variabile latente corespund la patru grade de libertate pentru model. Setul de etalonare pentru acest exemplu include aproximativ 50 de reformate oestabiliazte și stabilizate, nafta, compoziții de blaz cracate catalitic și benzine. Rezultatele sunt prezentate în tabelul 4. Setul de preziceri include aproximativ 150 probe de amestecuri de hidrocarburi similare. Pentru variabile latente au fost utilizate pentru fiecare model.
Referindu-se acum la tabelul 4, se poate vedea o corespondență excelentă între erorile standard ale determinatelor
RO 112791 Bl și estimatelor, arătând că domeniile lungimii de undă sunt întradevăr puternic corelate cu constituenții grupului PIANO respectiv. Poate fi favorabil să se obțină chiar corelări mai bune, dacă domeniile lumgimilor de undă sunt optimizate în continuare prin înlocuirea altor porțiuni ale spectrului NIR.
Tabelul 4
Rezultatele analizei PIANO prin analiza celor mai mici pătrate pentru reformulatele stabilizate și nestabilizate, nafta, benzine
| Component | Domeniu lungime de undă nm | Multipla Corelare | Eroare standard a | |
| estimatului % voi | determinatului % voi | |||
| Aromatice | 826-1692 | 0,995 | 1,68 | 1,16 |
| Naftene | 1672-1720 | 0,978 | 1,03 | 0,770 |
| Olefine | 1 622-2200 | 0,989 | 0,771 | 0,008 |
| Parafine | 880-2130 | 0,957 | 1,39 | 1,53 |
| Izoparafine | 880-2180 | 0,975 | 1,85 | 1,18 |
Exemplul 4. [Invenția vizând cifra octanică Research la reformat]
Aplicând procedeul descris în cadrul exemplului 2 la aproximativ 50 probe de reformat produs prin operarea unui reformator discontinuu prelucrând nafta ușor Arab, probele au fost împărțite în setul de etalonare de aproximativ 100 probe. Setul de etalonare este ales să acopere un domeniu de cifră octanică research de la 78 la 102. Reglarea multiplă este efectuată pe derivatele de ordinul doi ale absorbanților la 1220, 11 80 și 1572 nanomeri, și corelarea multiplă de 998 este conservată. Probele de etalonare arată eroarea standard de aproximativ 0,505 cifra octanică research, și setul de determinare arată eronarea standard de 0,526 unități octan research. Acestea sunt favorabil comparabile cu metoda ASTM D 2699 pentru operarea motorului de detonare ce prezintă eroare standard mai mare de 0,6 octani research (eroarea estimată nu este dată pentru cifra octanice research sub 80). Rezultatele analizei sunt prezentate în rezulmat în cadrul tabelului 5 de mai jos.
Tabelul 5 Cifrele octanice ale reformatelor și benzinelor
| Substanța | Tip octan | Domeniu de valori nr. octan | Multipla Corelare | Eroarea standard | ASTM Permite eroare nr. octani | |
| estimat % voi | determinat % voi | |||||
| Reformat | RON | 78-102 | 0,9980 | 0,505 | 0,526 | sub 0,6 |
| Benzină | M0N | 80-91 | 0,9924 | 0,362 | 0,412 | 0,6 |
RO 112791 Bl
Exemplul 5. 189 probe de benzină au fost analizate fiecare pentru cifra octanică prin metoda ASTM D 2700 și cu probele acoperind uniform domeniul de octani de la 80,0 la 90,5 (cifra octanică 5 Motor). Aceste probe sunt analizate utilizând tehnica “Jack-Knife”, de etalonare, și chiar probele numerotate sunt utilizate la setul de determinare. Reglarea a fost efectuată pe derivata a doua a absor- io banților la aceste lungimi de undă utilizând 1220 nm și absorbanta olefinei la 2092. Eroarea standard a estimatului este de 0,362 și eroarea standard a determinatului este de 0,412, ambele în cifre oc- 15 tanice motor. Din nou, aceasta arată excelenta concordanță cu rezultatele obținute prin metoda ASTM, care are o eroare standard determinată de 0,600. Rezultatele analizei sunt rezumate la tabelul 5. 20
Exemplul comparativ. Pentru a demonstra îmbunătățirile aduse prin utilizarea metodei conform prezentei invenții, se face o comparație între prezenta invenție și valorile raportate de Kelly și cola- 25 boratorii în tabelul 6. El prezintă rezultatele pentru aromatice, olefine și saturate (parafine plus izoparafine), utilizând lungimea de undă scurtă în infraroșu apropiat, și obține erorile standard de calibrare, de ±0,42, ±0,57 și ±0,78 și coeficienții de corelare multiplă 0,998, 0,996 și 0,996, pentru nouă probe de benzină utilizând trei lungimi de undă pe fiecare constituent PIANO pentru aromatice, olefine și respectiv saturate.
Pentru a compara prezenta invenție a lui Kelly și colaboratorii au fost selectate nouă probe de benzine, au fost analizate prin cromatografie în fază gazoasă și spectrometrie în infraroșu apropiat fracțiunile din PIANO. Aceste probe au fost alese pe baza posedării celui mai mare domeniu de către fiecare constituent PIANO din probele de benzină. Domeniul actual al valorilor constituenților, lungimile de undă, erorile standard ale corelărilor estimate și multilple sunt prezentate în tabelul 6. Rezultatele din tabelul 6 prezintă faptul că, corelările mai avansate (mai ridicate) și erorile standard mai scăzute se pot vedea la rezultatele obținute utilizând metoda conform prezentei invenții. în fapt, pentru saturate, aromatice, și olefine, erorile standard ale estimatului sunt scăzute cu mult peste 50 %.
Tabelul 6
Rezultatele regresiei PIANO obținute pe nouă probe de benzină
| Constituent | Domeniul de valori % voi | Lungimea de undă nm | Eroare standard a estimatului | Multiplă, Corelare, coeficient |
| Parafine | 1,9-22,0 | 1894,1230,2124 | 0,0721 | 0,9998 |
| Izoparafine | 33,7-51,6 | 1220,1289,2400 | 0,0978 | 0,9999 |
| Aromatice | 17,5-39,7 | 1660,2368,2350 | 0,137 | 0,9999 |
| Naftene | 1,65-10,1 | 1684,2314,1228 | 0,296 | 0,9973 |
| Olefine | 0,823-17,7 | 2092,862,1350 | 0,101 | 0,9999 |
| Saturate | 50,5-66,7 | 1162,2376,2180 | 0,319 | 0,9990 |
RO 112791 Bl
Claims (10)
- Revendicări1. Metodă pentru analiza hidrocarburilor și a hidrocarburilor substituite întrun amestec complex, având drept componente: parafine, izoparafine, aromatice, naftene, sau olefine, în scopul determinării concentrației componenților, caracterizată prin aceea că, presupune următoarele etape:a. măsurarea absorbanței în infraroșu apropiat la cel puțin una din lungimile de undă în oricare dintre următoarele benzi: 1672-1698, 1700-1726, 16221650, 2064-2234, 1092-1156, 824884, 1656-1692, 680-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000 si/sau 20582180 nanomeri (nm);b. prelucrarea fiecăreia din absorbanțele măsurate, sau a unor funcții matematice a acestora;c. efectuarea analizei de regresie multiplă, analiza celor mai mici pătrate, sau alte tratamente statistice utilizând numitele absorbanțe sau funcții ca variabile independente;d. stabilirea și aplicarea constantelor de greutate sau a echivalențelor lor la variabile independente;e. aplicarea etapelor de mai sus, utilizând compoziții cunoscute pentru a etalona aparatul și a determina constantele de greutate sau echivalenții lor;f. repetarea etapelor a și b, cu compoziții necunoscute, aplicând constantele de greutate sau echivalenții lor, determinate pe parcursul etalonării cu compoziții cunoscute pentru obținerea la ieșire de semnale, semnale indicative sau de concentrație, de parafină, izoparafină, aromată, naftenă, sau olefină, sau component PIANO.
- 2. Metodă pentru analiza hidrocarburilor și a hidrocarburilor substituite întrun amestec complex, cuprinzând naftene, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, se măsoară în infraroșu apropiat absorbanța amestecului într-o combinație de trei lungimi de undă, și anume: 1710, 1428, și 1496 sau 1420, 1678 și 1538 nm.
- 3. Metodă pentru analiza hidrocarburilor și a hidrocarburilor substituite într-un amestec complex, cuprinzând olefine, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, pentru a determina concentrația olefinelor, se măsoară absorbanța în infraroșu apropiat a amestecului, în principal în trei lungimi de undă, și anume: 2114, 2148 și 1638 sau 1636, 1312, și 1454 nm.
- 4. Metodă pentru analiza hidrocarburilor și a hidrocarburilor substituite întrun amestec complex, cuprinzând aromatice, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, pentru a determina concentrația aromaticelor, se măsoară absorbanța amestecului în infraroșu apropiat, în principal în trei lungimi de undă, și anume: 2062, 1148, 1908, 1148, 2060 sau 1196 nm.
- 5. Metodă pentru analiza hidrocarburilor și a hidrocarburilor substituite întrun amestec complex, cuprinzând parafine sau izoparafine, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, pentru determinarea concentrației acestora, se măsoară absorbanța amestecului în infraroșu apropiat, la lungimile de undă de: 1468, 1934, 1986 și 2058 sau 1288, 1468, 890 și 2048 nm pentru parafine, sau 1330, 858, 1190 și 1020 sau 1384, 1684, 1230 și 1062 nm pentru izoparafine, determinându-se conținutul de parafine și/sau izoparafine.
- 6. Metodă pentru analiza hidrocarburilor, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în cazul aplicării pentru măsurarea cifrei octanice, a cifrei cetanice sau altor măsurători ale calității combustibililor, decurge în următoarea succesiune de faze:a. măsurarea în infraroșu apropiat a absorbției la cel puțin una din lungimile de undă, în fiecare sau mai multe din următoarele benzi: 1672-1698, 1700-1726, 1622-1650, 2064-2234, 1092-1156, 824-884, 1656-1692, 680-974, 11521230, 1320-1380, 1470-1578, 16141644, 1746-1810, 19402000 și/sau 2058-2180 nanomeri (nm);RO 112791 Blb. producerea unui semnal, periodic sau continuu, indicativ al derivatei absorbantei în respectiva lungime de undă, sau lungimi de undă, în numita bandă, sau o combinație matematică a funcțiilor lor șic. convertirea matematică a semnalului respectiv la un semnal de ieșire indicativ al cifrei octanice a combustibilului.
- 7. Metodă pentru analiza hidrocarburilor, conform revendicărilor 1 și 6, caracterizată prin aceea că, pentru măsurarea cifrei octanice, a cifrei cetanice sau a altor caracteristici ale combustibilului, se efectuează următoarea succesiune de faze:a. măsurarea absorbanței în infraroșu apropiat la cel puțin una din lungimile de undă, în fiecare sau în mai multe din următoarele benzi: 1672-1698, 1700-1726, 1622-1650, 2064-2234, 1092-1156, 824-884, 1656-1692, 680 974, 1152-1230, 1320-1380, 14701578, 1614-1644, 1746-1810, 19402000 și/sau 2058-2180 nanomeri (nm);b. emiterea unui semnal indicativ periodic sau continuu, de intensitatea absorbanței măsurate în lungimea sau în lungimile de undă, în numita bandă, sau o combinație a funcțiilor matematice a lor; Șic. transformarea matematică a numitului semnalul într-un semnal de ieșire indicativ al cifrei octanice a combustibilului.
- 8. Metodă pentru analiza hidrocarburilor, conform revendicărilor 1 și 6, caracterizată prin aceea că, decurge în următoarele faze:a. măsurarea absorbanței în infraroșu apropiat la cel puțin o lungime de undă, în fiecare din două sau mai multe din următoarele benzi: 1672-1698, 17001726, 1622-1650, 2064-2234, 10921156, 824-884, 1656-1692, 680-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000 și/sau 2058-2180 nanomeri (nm);b. periodic sau continuu emiterea unui semnal indicativ de intensitate a absorbanței măsurată în lungimea de undă, sau lungimile de undă în numita bandă, sau o combinație a funcțiilor lor matematice, Șic. transformarea matematică a respectivului semnal într- un semnal de ieșire indicativ al cifrei octanice a numitului combustibil; în care convertirea matematică amintită include preluarea derivatei întâi sau de ordin mai mare și în care semnalul de ieșire este utilizat la controlul dozării pompelor, controlul automat al ventilelor sau altor mijloace de control al curgerii pentru controlul debitului de adăugare a fiecăruia din seria de componenți alimentați de la diferite surse pentru a asigura o anumită cifră octanică stabilită, o cifră cetanică sau altă caracteristică a calității combustibului în amestecul final alcătuit.
- 9. Metodă pentru analiza hidrocarburilor și hidrocarburilor substituite într-un amestec complex, cuprinzând drept componente: parafine, izoparafine, aromatice, naftene, sau olefine, pentru a determina concentrația componetului, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, decurge în următoarele faze:a. măsurarea în infraroșu apropiat a absorbanței la cel puțin una din lungimile de undă în oricare două din următoarele benzi: 1672-1698, 1700-1726, 16221650, 2064-2234, 1092-1156, 824884, 1656-1692, 680-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000 și/sau 20582180 nanomeri (nm);b. emiterea unui semnal indicativ, periodic sau continuu, a derivatei absorbanței măsurată în lungimea de undă, sau lungimi de undă din respectiva bandă, sau o combinație a funcțiilor lor matematice;c. efectuarea analizei de regresie multiplă, analizei celor mai mici pătrate, sau altui tratament statistic, utilizând un semnal derivat al numitei absorbanțe sau funcțiilor lor ca variabile independente individuale.d. stabilirea și aplicarea constantelor de greutate (de etalonare) sau echivalențelor lor la variabilele independente;e. aplicarea etapelor de mai sus, utilizând compoziții cunoscute în etapa de etalonare pentru a etalona aparatul și a determina constantele de greutate (deRO 112791 Bl etalonare) sau echivalenții lor;f. repetarea numitelor etape a și b, cu compoziții necunoscute, aplicarea constantelor de greutate sau echivalenților lor determinate pe parcursul etapei de 5 etalonare cu compoziții cunoscute, pentru a obține un semnal sau semnale indicative pentru componentele PIANO, respectiv parafină, izoparafină, aromată, naftenă sau olefină sub formă de concentrații. io
- 10. Sistem pentru analiza hidrocarburilor și/sau a hidrocarburilor substituite, pentru formarea amestecurilor de hidrocarburi din fluxuri de hidrocarburi având diferite valori ale cifrei octanice sau altor îs caracteristici ale combustibililor, caracterizat prin aceea că, este constituit din:A. mijloace de sesizare a absorbției în infraroșu apropiat pentru emiterea unui semnal indicativ al absorbanței cel puțin în două din următoarele benzi: 16721698, 1700-1726, 1622-1650, 20642234, 1092-1156, 824-884, 16561692, 680-974, 1152-1230, 13201380, 1470-1578, 1614-1644, 17461810, 1940-2000 și/sau 2058-2180 nm;B. mijloace computerizate pentru transformarea matematică a semnalului respectiv într-o indicație de ieșire a cifrei octanice sau a altei măsurări a calității combustibilului;C. mijloace de control al curgerii ca răspuns la semnalul de ieșire, pentru controlul fluxurilor de alimentare și obținerea amestecurilor având o valoare prestabilită a cifrei octanice, PIANO, sau altor caracteristici ale combustibilului.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/506,391 US5349188A (en) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | Near infrared analysis of piano constituents and octane number of hydrocarbons |
| US07/626,132 US5145785A (en) | 1990-12-11 | 1990-12-11 | Determination of aromatics in hydrocarbons by near infrared spectroscopy and calibration therefor |
| PCT/US1991/001635 WO1991015762A1 (en) | 1990-04-09 | 1991-03-05 | Process and apparatus for analysis of hydrocarbons by near-infrared spectroscopy |
| CA002069392A CA2069392C (en) | 1990-04-09 | 1992-05-25 | Process and apparatus for analysis of hydrocarbons by near-infrared spectroscopy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO112791B1 true RO112791B1 (ro) | 1997-12-30 |
Family
ID=27169088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-01294A RO112791B1 (ro) | 1990-04-09 | 1991-03-05 | Metoda si sistem de analiza a hidrocarburilor prin spectroscopie in infrarosu apropiat |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5349188A (ro) |
| EP (1) | EP0555216B2 (ro) |
| JP (2) | JPH05502300A (ro) |
| AT (1) | ATE118614T1 (ro) |
| AU (2) | AU655414B2 (ro) |
| CA (1) | CA2069392C (ro) |
| DE (1) | DE69107467T3 (ro) |
| DK (1) | DK0555216T4 (ro) |
| ES (1) | ES2068573T5 (ro) |
| GR (1) | GR3035735T3 (ro) |
| HU (1) | HU216233B (ro) |
| NO (1) | NO305922B1 (ro) |
| RO (1) | RO112791B1 (ro) |
| RU (1) | RU2090862C1 (ro) |
| WO (1) | WO1991015762A1 (ro) |
Families Citing this family (156)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5712481A (en) * | 1990-04-09 | 1998-01-27 | Ashland Inc | Process and apparatus for analysis of hydrocarbon species by near infrared spectroscopy |
| US5218004A (en) * | 1990-08-16 | 1993-06-08 | Rohm And Haas Company | Process for enhancing the surface area of an adsorbent copolymer |
| WO1996000380A1 (en) * | 1990-12-11 | 1996-01-04 | Ashland Oil, Inc. | Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy |
| US5223714A (en) * | 1991-11-26 | 1993-06-29 | Ashland Oil, Inc. | Process for predicting properties of multi-component fluid blends |
| US6395228B1 (en) * | 1991-11-27 | 2002-05-28 | Marathon Ashland Petroleum Llc | Sampling and analysis system |
| FR2685775B1 (fr) * | 1991-12-27 | 1994-03-18 | Bp France | Procede de determination des teneurs en polycycliques aromatiques a partir d'un melange d'hydrocarbures par analyse spectrophotometrique proche infrarouge des constituants du melange. |
| WO1994009362A1 (en) * | 1992-10-15 | 1994-04-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for prediction of cetane numbers of gasoils |
| US5412581A (en) * | 1992-11-05 | 1995-05-02 | Marathon Oil Company | Method for measuring physical properties of hydrocarbons |
| US5426053A (en) * | 1993-09-21 | 1995-06-20 | Exxon Research And Engineering Company | Optimization of acid strength and total organic carbon in acid processes (C-2644) |
| US5404015A (en) * | 1993-09-21 | 1995-04-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Method and system for controlling and optimizing isomerization processes |
| US5424542A (en) * | 1993-09-21 | 1995-06-13 | Exxon Research And Engineering Company | Method to optimize process to remove normal paraffins from kerosine |
| US5382759A (en) * | 1993-09-28 | 1995-01-17 | Trw Inc. | Massive parallel interconnection attachment using flexible circuit |
| US5504331A (en) * | 1993-10-15 | 1996-04-02 | Atlantic Richfield Company | Spectroscopic analyzer operating method |
| US5430295A (en) * | 1993-12-16 | 1995-07-04 | Uop And Arco | Process for controlling blending |
| US5470482A (en) * | 1993-12-27 | 1995-11-28 | Uop | Control process for simulated moving bed para-xylene separation |
| US5419185A (en) * | 1994-02-10 | 1995-05-30 | Exxon Research And Engineering Company | Optimization of the process to manufacture dewaxed oil |
| US5464983A (en) * | 1994-04-05 | 1995-11-07 | Industrial Scientific Corporation | Method and apparatus for determining the concentration of a gas |
| GB2303918B (en) * | 1994-06-27 | 1998-09-09 | Ashland Inc | Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy |
| US5504332A (en) * | 1994-08-26 | 1996-04-02 | Merck & Co., Inc. | Method and system for determining the homogeneity of tablets |
| US5532487A (en) * | 1994-11-23 | 1996-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Near-infrared measurement and control of polyamide processes |
| EP0714024B1 (en) * | 1994-11-25 | 2002-01-30 | Kyoto Dai-ichi Kagaku Co., Ltd. | Method of and apparatus for determining hydrogen peroxide |
| US5641962A (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-24 | Exxon Research And Engineering Company | Non linear multivariate infrared analysis method (LAW362) |
| CA2208216C (en) * | 1994-12-13 | 2007-03-13 | Exxon Research & Engineering Company | Non linear multivariate infrared analysis method |
| CA2168384C (en) * | 1995-02-08 | 2007-05-15 | Bruce Nelson Perry | Method for characterizing feeds to catalytic cracking process units |
| US5731581A (en) * | 1995-03-13 | 1998-03-24 | Ohmeda Inc. | Apparatus for automatic identification of gas samples |
| DE69617223D1 (de) * | 1995-04-28 | 2002-01-03 | Gyula Domjan | Verfahren und vorrichtung zur analyse eines gegenstandes |
| US5684580A (en) * | 1995-05-01 | 1997-11-04 | Ashland Inc. | Hydrocarbon analysis and control by raman spectroscopy |
| US5596196A (en) * | 1995-05-24 | 1997-01-21 | Ashland Inc. | Oxygenate analysis and control by Raman spectroscopy |
| BE1009667A3 (fr) | 1995-09-25 | 1997-06-03 | Solvay | Procede et dispositif de controle de la qualite de latex de polymeres vinyliques halogenes. |
| US6040578A (en) * | 1996-02-02 | 2000-03-21 | Instrumentation Metrics, Inc. | Method and apparatus for multi-spectral analysis of organic blood analytes in noninvasive infrared spectroscopy |
| US5892229A (en) * | 1996-04-22 | 1999-04-06 | Rosemount Analytical Inc. | Method and apparatus for measuring vaporous hydrogen peroxide |
| US6100975A (en) * | 1996-05-13 | 2000-08-08 | Process Instruments, Inc. | Raman spectroscopy apparatus and method using external cavity laser for continuous chemical analysis of sample streams |
| US5751415A (en) * | 1996-05-13 | 1998-05-12 | Process Instruments, Inc. | Raman spectroscopy apparatus and method for continuous chemical analysis of fluid streams |
| US6028667A (en) * | 1996-05-13 | 2000-02-22 | Process Instruments, Inc. | Compact and robust spectrograph |
| US5892228A (en) * | 1996-09-30 | 1999-04-06 | Ashland Inc. | Process and apparatus for octane numbers and reid vapor pressure by Raman spectroscopy |
| US5796251A (en) * | 1996-11-07 | 1998-08-18 | Uop | Process for controlling blending using nuclear magnetic resonance spectroscopy |
| GB9624612D0 (en) * | 1996-11-26 | 1997-01-15 | Nycomed Imaging As | Process |
| US5822058A (en) * | 1997-01-21 | 1998-10-13 | Spectral Sciences, Inc. | Systems and methods for optically measuring properties of hydrocarbon fuel gases |
| FR2764380B1 (fr) * | 1997-06-06 | 1999-08-27 | Gaz De France | Procede et dispositif de determination en temps reel du pouvoir calorifique d'un gaz naturel par voie optique |
| US6140647A (en) * | 1997-12-19 | 2000-10-31 | Marathon Ashland Petroleum | Gasoline RFG analysis by a spectrometer |
| US6159255A (en) * | 1998-12-11 | 2000-12-12 | Sunoco, Inc. (R&M) | Method for predicting intrinsic properties of a mixture |
| KR100326588B1 (ko) * | 1998-12-28 | 2002-10-12 | 에스케이 주식회사 | 근적외선분광분석기술을활용한자동원유분석방법 |
| US6121628A (en) * | 1999-03-31 | 2000-09-19 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Method, gas turbine, and combustor apparatus for sensing fuel quality |
| US7097973B1 (en) | 1999-06-14 | 2006-08-29 | Alpha Mos | Method for monitoring molecular species within a medium |
| FI991542L (fi) * | 1999-07-06 | 2001-01-07 | Neste Chemicals Oy | Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistusprosessin ohjaamiseksi |
| US6975944B1 (en) | 1999-09-28 | 2005-12-13 | Alpha Mos | Method and apparatus for monitoring materials used in electronics |
| US6611735B1 (en) * | 1999-11-17 | 2003-08-26 | Ethyl Corporation | Method of predicting and optimizing production |
| US6507401B1 (en) | 1999-12-02 | 2003-01-14 | Aps Technology, Inc. | Apparatus and method for analyzing fluids |
| US6549861B1 (en) | 2000-08-10 | 2003-04-15 | Euro-Celtique, S.A. | Automated system and method for spectroscopic analysis |
| AU2001288292A1 (en) | 2000-08-21 | 2002-03-04 | Euroceltique S.A. | Near infrared blood glucose monitoring system |
| JP2002082051A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-22 | Teijin Ltd | ポリカーボネートの成分測定方法と装置、およびポリカーボネートの製造方法と装置 |
| US6534768B1 (en) * | 2000-10-30 | 2003-03-18 | Euro-Oeltique, S.A. | Hemispherical detector |
| JP2002145966A (ja) * | 2000-11-07 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 芳香族石油樹脂の製造方法 |
| RU2189039C2 (ru) * | 2000-11-28 | 2002-09-10 | Рязанская государственная сельскохозяйственная академия им. проф. П.А.Костычева | Способ определения октанового числа автомобильных бензинов |
| KR100390553B1 (ko) * | 2000-12-30 | 2003-07-07 | 주식회사 동진쎄미켐 | 근적외선 분광기를 이용한 금속막 에칭 공정 제어방법 및에쳔트 조성물의 재생방법 |
| ES2186549B1 (es) * | 2001-07-03 | 2004-08-16 | Universidad De Vigo | Analisis cuantitativo de carrageninas mediante espectroscopia de ir aplicando el metodo pls. |
| NZ530763A (en) | 2001-08-08 | 2006-07-28 | Shell Int Research | Process to prepare a hydrocarbon product having a sulphur content of below 0.05 wt% |
| US6776897B2 (en) * | 2001-10-19 | 2004-08-17 | Chevron U.S.A. | Thermally stable blends of highly paraffinic distillate fuel component and conventional distillate fuel component |
| DE10210436A1 (de) * | 2002-03-09 | 2003-10-02 | Michael Licht | Verfahren und Vorrichtung zur zerstörungsfreien spektroskopischen Bestimmung von Analytkonzentrationen |
| BR0308905A (pt) * | 2002-04-15 | 2005-01-04 | Shell Int Research | Método para aumentar o ìndice de cetano de um produto de gasóleo, e, produto de gasóleo |
| RU2231045C2 (ru) * | 2002-05-20 | 2004-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СпбТрейдинг" | Способ измерения концентрации гидропероксидов алкилароматических углеводородов в жидких промышленных потоках |
| RU2226268C1 (ru) * | 2002-06-27 | 2004-03-27 | Николаев Вячеслав Федорович | Способ определения характеристик детонационной стойкости углеводородных топлив |
| US7302349B2 (en) | 2002-08-16 | 2007-11-27 | Lattec I/S | System and a method for observing and predicting a physiological state of an animal |
| JP3992188B2 (ja) * | 2002-10-15 | 2007-10-17 | 株式会社キャンパスクリエイト | 性状予測方法 |
| US7238847B2 (en) * | 2002-12-23 | 2007-07-03 | Shell Oil Company | Apparatus and method for determining and controlling the hydrogen-to-carbon ratio of a pyrolysis product liquid fraction |
| WO2004069164A2 (en) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Euro Celtique Sa | Wireless blood glucose monitoring system |
| RU2247982C2 (ru) * | 2003-04-09 | 2005-03-10 | Тверской государственный технический университет | Способ определения октанового числа автомобильных бензинов |
| RU2231051C1 (ru) * | 2003-05-12 | 2004-06-20 | Тверской государственный технический университет | Способ определения октанового числа автомобильных бензинов |
| US6864331B1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-03-08 | Fina Technology, Inc. | Process for the production of polymers |
| RU2258928C1 (ru) * | 2003-12-31 | 2005-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Севергазпром" | Способ определения октанового числа не содержащих антидетонационных присадок автомобильных бензинов, катализатов риформинга и прямогонных бензиновых фракций |
| DE102005001882B4 (de) * | 2005-01-14 | 2017-07-20 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine |
| FR2883602B1 (fr) * | 2005-03-22 | 2010-04-16 | Alain Lunati | Procede d'optimisation des parametres de fonctionnement d'un moteur a combustion |
| US7404411B2 (en) * | 2005-03-23 | 2008-07-29 | Marathon Ashland Petroleum Llc | Method and apparatus for analysis of relative levels of biodiesel in fuels by near-infrared spectroscopy |
| US8645079B2 (en) | 2005-09-01 | 2014-02-04 | Kuwait University | Method for measuring the properties of petroleum fuels by distillation |
| US20070050154A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-01 | Albahri Tareq A | Method and apparatus for measuring the properties of petroleum fuels by distillation |
| FR2892818B1 (fr) * | 2005-11-03 | 2008-10-24 | Renault Sas | Procede de determination de la teneur en gazole dans une huile lubrifiante de moteur a combustion |
| CN100547385C (zh) * | 2005-12-30 | 2009-10-07 | 财团法人工业技术研究院 | 移动式油品检测装置及其检测方法 |
| US20070212790A1 (en) * | 2006-03-13 | 2007-09-13 | Marathon Petroleum Company Llc | Method for monitoring feeds to catalytic cracking units by near-infrared spectroscopy |
| JP2008032694A (ja) * | 2006-07-04 | 2008-02-14 | Dkk Toa Corp | 油種識別方法及び油種識別器 |
| RU2334971C2 (ru) * | 2006-08-09 | 2008-09-27 | ООО "Интеллектуальные Компьютерные Технологии" | Способ идентификации и контроля качества многокомпонентных соединений |
| FR2904951B1 (fr) * | 2006-08-21 | 2009-03-06 | Sp3H Soc Par Actions Simplifie | Procede de mise en securite des organes du groupe motropropulseur d'un vehicule a la suite d'une degradation du carburant. |
| WO2008045565A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Idaho Research Foundation , Inc. | Biodiesel/diesel blend level detection using absorbance |
| CN100451615C (zh) * | 2006-11-20 | 2009-01-14 | 扬子石油化工股份有限公司 | 用近红外光谱测定加氢尾油环烷烃及芳烃族组成的方法 |
| CN100443883C (zh) * | 2006-11-20 | 2008-12-17 | 扬子石油化工股份有限公司 | 用近红外光谱测定加氢尾油链烷烃族组成的方法 |
| FR2910075B1 (fr) * | 2006-12-14 | 2012-03-23 | Sp3H | Reglage de l'avance de l'allumage |
| RU2331058C1 (ru) * | 2007-04-02 | 2008-08-10 | ГОУ ВПО "Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского" | Способ определения октанового числа бензинов и устройство для его реализации |
| US8781757B2 (en) * | 2007-10-12 | 2014-07-15 | Real-Time Analyzers, Inc. | Method and apparatus for determining properties of fuels |
| DE102007054309A1 (de) | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Laser- und Medizin-Technologie GmbH, Berlin (LMTB) | Optische Anordnung zur Erhöhung der Wechselwirkungslänge in stark steuernder Matrix |
| WO2009068540A1 (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel formulations |
| WO2009080049A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Dma Sorption Aps | Monitoring oil condition and/or quality, on-line or at-line, based on chemometric data analysis of flourescence and/or near infrared spectra |
| JP5207462B2 (ja) * | 2008-10-06 | 2013-06-12 | 国立大学法人大阪大学 | 液体の検査方法および液体検査装置 |
| US8017910B2 (en) * | 2008-10-20 | 2011-09-13 | Nalco Company | Method for predicting hydrocarbon process stream stability using near infrared spectra |
| KR101023429B1 (ko) * | 2008-12-23 | 2011-03-25 | 송원산업 주식회사 | 푸리에 변환 근적외선 분광학을 이용한 감광성 수지 공중합체의 조성 분석방법 |
| JP5363148B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2013-12-11 | トヨタ自動車株式会社 | 炭化水素濃度測定装置および炭化水素濃度測定方法 |
| US20100305872A1 (en) * | 2009-05-31 | 2010-12-02 | University Of Kuwait | Apparatus and Method for Measuring the Properties of Petroleum Factions and Pure Hydrocarbon Liquids by Light Refraction |
| FR2968763B1 (fr) * | 2010-12-08 | 2014-06-06 | Topnir Systems | Procede et dispositif de caracterisation d'un produit, procede et dispositif de detection de la transition d'un produit, procede et dispositif de determination de la composition d'un produit. |
| US10684239B2 (en) * | 2011-02-22 | 2020-06-16 | Saudi Arabian Oil Company | Characterization of crude oil by NMR spectroscopy |
| CN102338743B (zh) * | 2011-05-27 | 2013-04-17 | 中国人民解放军总后勤部油料研究所 | 一种识别发动机燃料种类和牌号中红外光谱方法 |
| CN103134764B (zh) * | 2011-11-23 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 由透射红外光谱预测原油实沸点蒸馏曲线的方法 |
| WO2013083596A1 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | New use |
| US9244052B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-01-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Global crude oil quality monitoring using direct measurement and advanced analytic techniques for raw material valuation |
| US20130160354A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Shell Oil Company | Organic nitrates as ignition enhancers |
| WO2014037439A1 (en) | 2012-09-05 | 2014-03-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel composition |
| US8911512B2 (en) | 2012-09-20 | 2014-12-16 | Kior, Inc. | Use of NIR spectra for property prediction of bio-oils and fractions thereof |
| CA3226948A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-05-30 | Suncor Energy Inc. | Measurement and control of bitumen-containing process streams |
| MY180284A (en) | 2012-12-21 | 2020-11-26 | Shell Int Research | Liquid fuel compositions |
| CN104903430A (zh) | 2012-12-27 | 2015-09-09 | 国际壳牌研究有限公司 | 组合物 |
| BR112015014028A2 (pt) | 2012-12-27 | 2017-07-11 | Shell Int Research | composição de aditivo para uso em um combustível diesel, formulação de combustível diesel, e, uso de uma ciclodextrina modificada |
| JP6480566B2 (ja) | 2014-04-08 | 2019-03-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイShell Internationale Research Maatschappij Besloten Vennootshap | 改良した着火特性を有するジーゼル燃料 |
| RU2565356C1 (ru) * | 2014-05-27 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа РАН | Способ раздельного измерения массовых долей нефти и газового конденсата в продукции нефтегазоконденсатных скважин |
| EP2949732B1 (en) | 2014-05-28 | 2018-06-20 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Use of an oxanilide compound in a diesel fuel composition for the purpose of modifying the ignition delay and/or the burn period |
| EP3155403B1 (fr) | 2014-06-13 | 2019-06-26 | Topnir Systems SAS | Procede d'optimisation d'un melange de constituants par analyse spectrale |
| SG11201705504YA (en) * | 2015-01-05 | 2017-08-30 | Saudi Arabian Oil Co | Characterization of crude oil and its fractions by fourier transform infrared spectroscopy (ftir) analysis |
| JP2018526614A (ja) | 2015-04-27 | 2018-09-13 | バーチャル・フルイド・モニタリング・サービシズ,エルエルシー | 流体分析および監視のための、システム、装置、および方法 |
| US10591388B2 (en) | 2015-04-27 | 2020-03-17 | Virtual Fluid Monitoring Services LLC | Fluid analysis and monitoring using optical spectroscopy |
| US9709545B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-07-18 | Tesoro Refining & Marketing Company LLC | Methods and apparatuses for spectral qualification of fuel properties |
| WO2017081199A1 (en) | 2015-11-11 | 2017-05-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a diesel fuel composition |
| JP6436064B2 (ja) * | 2015-11-12 | 2018-12-12 | 株式会社デンソー | デポジット推定装置および燃焼システム制御装置 |
| US10551332B2 (en) * | 2015-12-04 | 2020-02-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Apparatus for determining the congealing point of a petroleum wax sample and methods therefor |
| EP3184612A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a diesel fuel composition |
| EP3225680A1 (en) | 2016-03-29 | 2017-10-04 | Per Tunestal | Method of reconditioning a compression-ignition engine system |
| RU2693566C1 (ru) * | 2016-06-29 | 2019-07-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа РАН | Способ раздельного определения содержания нефти и газового конденсата в продукции нефтегазоконденсатных скважин |
| US10444213B2 (en) * | 2016-08-25 | 2019-10-15 | Viavi Solutions Inc. | Spectroscopic classification of conformance with dietary restrictions |
| WO2018077976A1 (en) | 2016-10-27 | 2018-05-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing an automotive gasoil |
| AU2017377078B2 (en) | 2016-12-16 | 2020-07-09 | Farmers Edge Inc. | Classification of soil texture and content by near-infrared spectroscopy |
| WO2018206729A1 (en) | 2017-05-11 | 2018-11-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing an automotive gas oil fraction |
| US10954448B2 (en) | 2017-08-18 | 2021-03-23 | Canadian Natural Resources Limited | High temperature paraffinic froth treatment process |
| US10696906B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-06-30 | Marathon Petroleum Company Lp | Tower bottoms coke catching device |
| EA033683B1 (ru) * | 2017-12-21 | 2019-11-15 | Federal State Budget Educaitional Institution Of Higher Education Saint Petersburg State Univ Spbu | Способ текущего контроля октанового числа бензинов при их производстве |
| CN111936844B (zh) | 2018-03-20 | 2024-04-09 | Hte高通量实验公司 | 分析过程工艺料流的方法 |
| WO2019201630A1 (en) | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Diesel fuel with improved ignition characteristics |
| WO2019232305A1 (en) | 2018-05-31 | 2019-12-05 | Donaldson Company, Inc. | Droplet sensors for fuel systems |
| US11442019B2 (en) | 2018-06-19 | 2022-09-13 | Virtual Fluid Monitoring Services, Llc | Fluid analysis and monitoring using optical spectroscopy |
| US12000720B2 (en) | 2018-09-10 | 2024-06-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Product inventory monitoring |
| CN111398079B (zh) * | 2019-01-02 | 2023-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 存储器、汽油辛烷值的测定方法、装置及设备 |
| RU2702704C1 (ru) * | 2019-02-28 | 2019-10-09 | Министерство науки и высшего образования Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа РАН (ИПНГ РАН) | Экспрессный способ обнаружения взвеси твердых парафинов в продукции нефтегазоконденсатных скважин |
| US11119088B2 (en) | 2019-03-15 | 2021-09-14 | Chevron U.S.A. Inc. | System and method for calculating the research octane number and the motor octane number for a liquid blended fuel |
| US12031676B2 (en) | 2019-03-25 | 2024-07-09 | Marathon Petroleum Company Lp | Insulation securement system and associated methods |
| US11975316B2 (en) | 2019-05-09 | 2024-05-07 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and reforming systems for re-dispersing platinum on reforming catalyst |
| CA3212045A1 (en) | 2019-05-30 | 2020-11-30 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and systems for minimizing nox and co emissions in natural draft heaters |
| US11384301B2 (en) | 2020-02-19 | 2022-07-12 | Marathon Petroleum Company Lp | Low sulfur fuel oil blends for stability enhancement and associated methods |
| US11898109B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-13 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
| US11905468B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-20 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
| US11702600B2 (en) | 2021-02-25 | 2023-07-18 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers |
| US12461022B2 (en) | 2021-02-25 | 2025-11-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers |
| US20250012744A1 (en) | 2021-02-25 | 2025-01-09 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and assemblies for enhancing control of refining processes using spectroscopic analyzers |
| US12473500B2 (en) | 2021-02-25 | 2025-11-18 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
| US12478899B2 (en) | 2021-06-02 | 2025-11-25 | Donaldson Company, Inc. | Maintenance of hydrodynamic separators |
| US11692141B2 (en) | 2021-10-10 | 2023-07-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and systems for enhancing processing of hydrocarbons in a fluid catalytic cracking unit using a renewable additive |
| IT202100033053A1 (it) | 2021-12-30 | 2023-06-30 | Versalis Spa | Processo di pirolisi per la produzione di un olio di pirolisi adatto al riciclo a ciclo chiuso (“closed loop recycling”), relativo apparato, prodotto ed uso del medesimo |
| CA3188122A1 (en) | 2022-01-31 | 2023-07-31 | Marathon Petroleum Company Lp | Systems and methods for reducing rendered fats pour point |
| CN114354530A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-04-15 | 武汉敢为科技有限公司 | 一种烷烃气体浓度定量检测方法及系统 |
| US12311305B2 (en) | 2022-12-08 | 2025-05-27 | Marathon Petroleum Company Lp | Removable flue gas strainer and associated methods |
| US12306076B2 (en) | 2023-05-12 | 2025-05-20 | Marathon Petroleum Company Lp | Systems, apparatuses, and methods for sample cylinder inspection, pressurization, and sample disposal |
| US12533615B2 (en) | 2023-06-02 | 2026-01-27 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and systems for reducing contaminants in a feed stream |
| US12415962B2 (en) | 2023-11-10 | 2025-09-16 | Marathon Petroleum Company Lp | Systems and methods for producing aviation fuel |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1219832A (en) * | 1968-02-28 | 1971-01-20 | British Petroleum Co | Method of testing gasoline blending components |
| US4277326A (en) * | 1979-11-19 | 1981-07-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Oxygen alkylation of phenol-containing hydrocarbonaceous streams |
| DE3008345C2 (de) * | 1980-03-05 | 1983-11-17 | Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co GmbH, 7770 Überlingen | Spektralphotometer zur Bestimmung der Konzentration eines gesuchten Bestandteils einer Probe |
| US4323777A (en) * | 1980-05-19 | 1982-04-06 | Infrared Industries, Inc. | Hydrocarbon gas analyzer |
| US4433239A (en) * | 1981-02-12 | 1984-02-21 | Petro-Canada Exploration Inc. | Method and apparatus for on-line monitoring of bitumen content in tar sand |
| US4591718A (en) * | 1983-10-25 | 1986-05-27 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Photothermal method for in situ microanalysis of the chemical composition of coal samples |
| US4800279A (en) * | 1985-09-13 | 1989-01-24 | Indiana University Foundation | Methods and devices for near-infrared evaluation of physical properties of samples |
| FR2611911B1 (fr) * | 1987-02-27 | 1989-06-23 | Bp France | Procede de determination directe d'un indice d'octane |
| EP0305090B1 (en) * | 1987-08-18 | 1993-08-04 | Bp Oil International Limited | Method for the direct determination of physical properties of hydrocarbon products |
| ATE146880T1 (de) * | 1987-08-18 | 1997-01-15 | Bp Oil Int | Verfahren zur direkten bestimmung der physikalischen eigenschaften von kohlenwasserstoffprodukten |
| GB2217838A (en) * | 1988-04-15 | 1989-11-01 | Shell Int Research | Near infrared determination of petrophysical and petrochemical properties |
| FR2631957B1 (fr) * | 1988-05-30 | 1990-08-31 | Bp Chimie Sa | Procede et appareillage de fabrication d'olefines et de diolefines par reaction de vapocraquage d'hydrocarbures controlee a l'aide d'un systeme comprenant un spectrophotometre infrarouge |
| US5082895A (en) * | 1988-12-30 | 1992-01-21 | Doris Wolff | High solids, large particle size latex compositions |
| US4963745A (en) † | 1989-09-01 | 1990-10-16 | Ashland Oil, Inc. | Octane measuring process and device |
| US5131746A (en) * | 1991-01-22 | 1992-07-21 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | On-line process control monitoring system |
-
1990
- 1990-04-09 US US07/506,391 patent/US5349188A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-05 DK DK91906149T patent/DK0555216T4/da active
- 1991-03-05 ES ES91906149T patent/ES2068573T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-05 EP EP91906149A patent/EP0555216B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-05 WO PCT/US1991/001635 patent/WO1991015762A1/en not_active Ceased
- 1991-03-05 DE DE69107467T patent/DE69107467T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-05 HU HU9202408A patent/HU216233B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-03-05 RU SU915053218A patent/RU2090862C1/ru active
- 1991-03-05 AU AU74713/91A patent/AU655414B2/en not_active Ceased
- 1991-03-05 RO RO92-01294A patent/RO112791B1/ro unknown
- 1991-03-05 JP JP3506207A patent/JPH05502300A/ja active Pending
- 1991-03-05 AT AT91906149T patent/ATE118614T1/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-05-25 CA CA002069392A patent/CA2069392C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-05 NO NO923871A patent/NO305922B1/no unknown
- 1992-11-05 US US07/972,259 patent/US5349189A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-27 AU AU74233/94A patent/AU669080B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-02-08 JP JP7020777A patent/JP2851249B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-06 GR GR20010400588T patent/GR3035735T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU216233B (hu) | 1999-05-28 |
| EP0555216A1 (en) | 1993-08-18 |
| EP0555216B1 (en) | 1995-02-15 |
| ES2068573T5 (es) | 2001-05-01 |
| NO923871D0 (no) | 1992-10-05 |
| ATE118614T1 (de) | 1995-03-15 |
| AU7423394A (en) | 1994-12-01 |
| DK0555216T4 (da) | 2001-05-21 |
| DK0555216T3 (da) | 1995-03-27 |
| JPH05502300A (ja) | 1993-04-22 |
| AU669080B2 (en) | 1996-05-23 |
| US5349188A (en) | 1994-09-20 |
| JP2851249B2 (ja) | 1999-01-27 |
| NO305922B1 (no) | 1999-08-16 |
| RU2090862C1 (ru) | 1997-09-20 |
| CA2069392C (en) | 1995-12-12 |
| GR3035735T3 (en) | 2001-07-31 |
| HUT63703A (en) | 1993-09-28 |
| NO923871L (no) | 1992-11-26 |
| DE69107467T3 (de) | 2002-01-31 |
| CA2069392A1 (en) | 1993-11-26 |
| EP0555216B2 (en) | 2001-01-10 |
| DE69107467D1 (de) | 1995-03-23 |
| ES2068573T3 (es) | 1995-04-16 |
| AU7471391A (en) | 1991-10-30 |
| WO1991015762A1 (en) | 1991-10-17 |
| DE69107467T2 (de) | 1995-06-14 |
| JPH07301599A (ja) | 1995-11-14 |
| US5349189A (en) | 1994-09-20 |
| AU655414B2 (en) | 1994-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO112791B1 (ro) | Metoda si sistem de analiza a hidrocarburilor prin spectroscopie in infrarosu apropiat | |
| US5145785A (en) | Determination of aromatics in hydrocarbons by near infrared spectroscopy and calibration therefor | |
| CA2580088C (en) | Method of assaying a hydrocarbon-containing feedstock | |
| US5817517A (en) | Method of characterizing feeds to catalytic cracking process units | |
| CN109983338B (zh) | 烃燃料气体组成和性质的测量 | |
| JP3493028B2 (ja) | 混合製品の調製方法 | |
| CA2467147C (en) | Method for analyzing an unknown material as a blend of known materials calculated so as to match certain analytical data and predicting properties of the unknown based on the calculated blend | |
| NO178448B (no) | Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av oktantall | |
| ZA200702715B (en) | Method of assaying a hydrocarbon-containing feedstock | |
| CA2593484C (en) | Method for modification of a synthetically generated assay using measured whole crude properties | |
| WO1996000380A1 (en) | Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy | |
| US9915606B2 (en) | Method for transferring between spectrometers |