HU216233B - Eljárás szénhidrogének közeli infravörös spektrofotometriás analízisére - Google Patents

Eljárás szénhidrogének közeli infravörös spektrofotometriás analízisére Download PDF

Info

Publication number
HU216233B
HU216233B HU9202408A HU240892A HU216233B HU 216233 B HU216233 B HU 216233B HU 9202408 A HU9202408 A HU 9202408A HU 240892 A HU240892 A HU 240892A HU 216233 B HU216233 B HU 216233B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
measured
absorption
wavelength
piano
near infrared
Prior art date
Application number
HU9202408A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT63703A (en
Inventor
Steven M. Maggard
Original Assignee
Ashland Oil, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27169088&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU216233(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US07/626,132 external-priority patent/US5145785A/en
Application filed by Ashland Oil, Inc. filed Critical Ashland Oil, Inc.
Publication of HUT63703A publication Critical patent/HUT63703A/hu
Publication of HU216233B publication Critical patent/HU216233B/hu

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/359—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using near infrared light
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3577—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2829—Mixtures of fuels
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2201/00—Features of devices classified in G01N21/00
    • G01N2201/12—Circuits of general importance; Signal processing
    • G01N2201/129—Using chemometrical methods

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás szénhidrőgének és szűbsztitűáltszénhidrőgének kőncentrációjának meghatárőzására paraffinőkat,izőparaffinőkat, arőmásőkat, nafténeket és/vagy őlefineket tartalm zókőmplex szénhidrőgén-keverékekben, mely eljárás sőrán a közeliinfravörös abszőrpciót az alábbi sávők bármelyikében legalább egyhűllámhőssznál mérik: 1. nafténekre: 1672–1698 és/vagy 1700–1726nanőméter (nm); és/vagy 2. őlefinekre: 1622–1650 és/vagy 2064–2234 nm;és/vagy 3. arőmásőkra: 1092–1156 és/vagy 824–884 és/vagy 1656–1692 nm;és/vagy 4. paraffinőkra és izőparaffinőkra: 880–974, 1152–1230,1320–1380, 1470–1578, 1614– 1644, 1746–1810, 1940–2000 és/vagy 2058–2130 nm, a mért abszőrpciós értékeket vagy azők valamilyen matematikaifüggvényét felveszik, majd többszörös regressziós analízist, aparciális legkisebb négyzetek elvén alapűló elemzést vagy egyéb satisztikai feldőlgőzást végeznek, meghatárőzzák és alkalmazzák asúlyőzási állandókat vagy azők ekvivalenseit, a berendezéskalibrálására és a súlyőzási állandók vagy ekvivalenseikmeghatárőzására eg kalibrációs műveletben ismert keverékeketalkalmazva elvégzik a fenti lépéseket, végül a fenti lépéseketismeretlen keverékekkel megismétlik az ismert keverékekkel végzettkalibrálás útján meghatárő őtt súlyőzási állandókat vagy azőkekvivalenseit alkalmazva. A találmány tárgya tővábbá eljárás a fentikőmplex keverékek őktánszámának, cetánszámának vagy egyéb üzemanyag-minőségi jellemzőjének meghatárőzására, ahől a közeli infravörösabszőrpc ót a fenti hűllámhősszsávőkban mérik, szakaszős vagyfőlytőnős jelet állítanak elő, és ezt a jelet matematikai útőn őlyankimenőjellé alakítják át, amely az üzemanyag őktán- vagy cetánszámáravagy va amilyen más minőségi paraméterére jellemző. ŕ

Description

A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti komplex keverékek oktánszámának, cetánszámának vagy egyéb v üzemanyag-minőségi jellemzőjének meghatározására, ahol a közeli infravörös abszorpciót a fenti hullámhosszsávokban mérik, szakaszos vagy folytonos jelet állítanak elő, és ezt a jelet matematikai úton olyan kimenőjellé alakítják át, amely az üzemanyag oktán- vagy cetánszámára vagy valamilyen más minőségi paraméterére jellemző.
A leírás terjedelme 18 oldal (ezen belül 8 lap ábra)
1. ábra
HU 216 233 B
HU 216 233 Β
A találmány tárgya eljárás szénhidrogének, különösen az U. S. Class 250 osztályba sorolt szénhidrogének és szubsztituált szénhidrogén-származékok keverékeinek közeli infravörös spektrofotometriás analízisére.
A szakirodalomban és a szabadalmi leírásokban sokféle útmutatás található a paraffinok, izoparaffinok, aromás szénhidrogének, naftének és olefinek (PIANO) egyedi komponenseinek meghatározásához. Egyik előnyös módszer a gázkromatográfia, melynek során a mintát egy abszorbenssel töltött oszlop tetejére injektálják, majd egy inért gázzal - mint például hélium átíűvatják, és az egyes komponensekre nézve mérik azt az időt, amely alatt a komponens az oszlop végéhez érkezik. Ehhez használhatnak például lángionizációs, hővezetési vagy egyéb detektorokat.
Az egyedi komponensek gázkromatográfiásán mért százalékos értékeit besorolják a PIANO osztályozási rendszer megfelelő csoportjába, majd a kívánt módon tömeg%-ban, térfogat%-ban vagy mól%-ban - kiszámítják az egyes komponensek arányát a paraffinoktól az olefinekig. Erre az eljárásra példák találhatók az alábbi irodalmi helyeken: Analytical Automation Specialists, Inc., „The Detailed Analysis of Petroleum Naphthas, Reformates, Gazoliné and Condensates by High-Resolution Gas Chromatography”, Operators Manual, Ρ. O. Box 80653, Baton Rouge, Louisiana 70898, továbbá: AAS (Analytical Automation Systems) PIANO Software Package, valamint a Sievers Research PIANO Software Package.
Újabban közeli infravörös (NIR) spektrofotometriás analízist használnak a liszt sütési jellemzőinek, a takarmány emészthetőségének és különböző minták egyéb fizikai tulajdonságainak mérésére, lásd például az U.S. 4,800,279 számú szabadalmi leírásban (Hieftje, Honigs and Hirschfield) ismertetetteket.
Más NIR elemzési módszereket ismertet Bemhard és Bertold [J. Prakt. Chem., 317(1), 1/16], akik szerkezeti csoportelemzést végeztek telített és aromás szénhidrogének keverékein, tovább Leimer és Schmidt [Chem. Tech. (Leipzig), 25(2), 99/100], akik benzol-toluol-paraffin keverékek mennyiségi elemzését végezték a közeli infravörös tartományban.
Tosi és Pinto [Spectrochim Acta, Part A, 28(3), 585/97] a szénhidrogén funkciós csoportok NIR spektroszkópiás vizsgálata során 50 egyenes láncú és elágazó láncú paraffin elemzésével meghatározta az abszorptivitás (elnyelőképesség) és a CH3- és CH2-csoportok koncentrációja közötti összefüggést.
Schmidt [Erdoelkohle, Erdgas, Petrochem., 21(6), 334/40] aromás keverékek ultraibolya és NIR-elemzését írja le. Ő a jelen találmánytól eltérő módon nem a csoportokat (például aromások stb.), hanem az egyedi vegyületek koncentrációját akarta meghatározni, és különböző hullámhosszakat használt.
Kelly, Barlow, Jinjui és Callis, a University of Washington munkatársai (Analytical Chem. 61, 313/320) azt találták, hogy a benzin oktánszáma meghatározható a 660 és 1215 nm közötti NIR-tartományban mért abszorpció alapján. Az elméleti oktánszámra a 896, 932 és 1164 nm-nél, a motoroktánszámra a 930, 940 és
1012 nm-nél, a szivattyúoktánszámra pedig a 896, 932 és 1032 nm-nél mért elnyeléssel tapasztalták a legjobb korrelációt. Kelly nem foglalkozott a PIANOelemzéssel, és csak rövid hullámhosszú, 660/1220 nmes NIR-sugárzást használt, de meghatározta a benzinek aromás-, olefin- és telített szénhidrogén- (paraffin- és izoparaffin-) tartalmát. Azonban nagyon kevés (mindössze 9) mintát vizsgált, és a jelen találmány szerinti módszerrel szemben méréseit a rövid hullámhosszú (660/1220 nm-es) közeli infravörös tartományra korlátozta. Továbbá a leírásban nem adták meg, hogy az egyes aromás-, olefin-, illetve paraffinkoncentrációknak mely hullámhosszak felelnek meg. Leírásunkban a
6. példa felel meg Kelly méréseinek. Tehát a fenti fonás alapján a szakember nem tudja végrehajtani a jelen találmány szerinti eljárást, és nem érheti el annak előnyeit.
A fenti PIANO-elemzések közül egyik sem foglalkozott olyan bonyolult keverékekkel, amilyenek a kőolaj-finomítókban rendszeresen előfordulnak. Ezek csaknem mindig tartalmaznak aromásokat és olefineket is, melyekről tudjuk, hogy elnyelési hullámhosszaik a középső infravörös tartományban átfedik egymást, amiből arra lehet következtetni, hogy felharmonikusaik és kombinált sávjaik a közeli infravörös tartományban is átfedik egymást, s ezáltal kizárják azt a lehetőséget, hogy keverékekből meghatározzuk a komponensek egyedi koncentrációit.
Ezek a keverékek sokszor nagyon összetettek: a benzinkeverékek sok esetben 300-nál is több komponensből állnak.
Továbbá: például a nafténekben előforduló egyedi molekularészek (mint például metiléncsoport), megtalálhatók a paraffinokban, izoparaffinokban, a szubsztituált aromás vegyületekben, valamint az olefinekben is, ez még tovább nehezíti az egyes PIANO-komponensek koncentrációjának meghatározását.
A fenti nehézségek kiküszöbölésére új eljárást dolgoztunk ki paraffinokat, izoparaffinokat, aromásokat, nafténeket és/vagy olefineket tartalmazó komplex szénhidrogén-keverékekben szénhidrogének és szubsztituált szénhidrogének koncentrációjának, valamint ezen komplex keverékek oktánszámának, cetánszámának vagy egyéb üzemanyag-minőségi jellemzőjének közeli infravörös spektroszkópiával történő meghatározására.
A találmány tárgya tehát eljárás szénhidrogének és szubsztituált szénhidrogének koncentrációjának meghatározására paraffinokat, izoparaffinokat, aromásokat, nafténeket és/vagy olefineket tartalmazó komplex szénhidrogén-keverékekben közeli infravörös (NIR) abszorpció mérésével és a mért értékek vagy valamilyen függvényük felvételével, melynek során a közeli infravörös abszorpciót az alábbi sávok bármelyikében legalább egy hullámhossznál méijük:
1. nafténekre: 1672-1698 és/vagy 1700-1726 nanométer (nm); és/vagy
2. olefinekre: 1622-1650 és/vagy 2064-2234 nm; és/vagy
3. aromásokra: 1092-1156 és/vagy 824-884 és/vagy 1656-1692 nm; és/vagy
HU 216 233 Β
4. paraffinokra és izoparaffinokra: 880-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 16141644, 1746-1810, 1940-2000 és/vagy 20582130 nm, a mért abszorpciós értékeket vagy azok valamilyen matematikai függvényét felvesszük, majd többszörös regressziós analízist, a parciális legkisebb négyzetek elvén alapuló elemzést vagy egyéb statisztikai feldolgozást végzünk, meghatározzuk és alkalmazzuk a súlyozási állandókat vagy azok ekvivalenseit, a berendezés kalibrálására és a súlyozási állandók vagy ekvivalenseik meghatározására egy kalibrációs műveletben ismert keverékeket alkalmazva elvégezzük a fenti lépéseket, végül a fenti lépéseket ismeretlen keverékekkel megismételjük az ismert keverékekkel végzett kalibrálás útján meghatározott súlyozási állandókat vagy azok ekvivalenseit alkalmazva.
A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti komplex keverékek oktánszámának, cetánszámának vagy egyéb üzemanyag-minőségi jellemzőjének meghatározására, ahol a közeli infravörös abszorpciót a fenti hullámhosszsávokban mérjük, periodikus vagy folytonos jelet állítunk eiő és ezt a jelet matematikai úton olyan kimenőjellé alakítjuk át, amely az üzemanyag oktán- vagy cetánszámára vagy valamilyen más minőségi paraméterére jellemző.
A találmány szerinti eljárásban válogatott NIR-hullámhosszak kombinációiban mérjük az elnyelést, a kapott eredményeket az egyes PIANO-komponensek koncentrációinak elkülönítésére többszörös regressziós analízissel és matematikai modellek segítségével dolgozzuk fel.
Az 1. ábrán egy szimulált komplex keverék A abszorpciójának d2A/dÁ2 második deriváltja látható a hullámhossz (λ) függvényében. A szimulációt úgy oldottuk meg, hogy egy α-olefin görbét szuperponáltunk a paraffinok, izoparaffinok, aromások és naftének görbéire. Amint látható, az olefinek koncentrációjának mérésére több jellegzetes hullámhossz használható. Az 1. ábrából azt is láthatjuk, hogy az olefinek bizonyára megkülönböztethetők lesznek a többi PIANO-komponensektől (izoparaffinok, paraffinok stb.) a 2050 és 2250 nm hullámhossz-tartományban.
A komplex keverékeknek, mint például a motorbenzin vagy a reformált benzinek, a NIR-rel végzett PIANO-elemzésben összesen 5 szabadsági fokuk van (a PIANO minden komponensére egy-egy). Minthogy a matematikai modellnek kevesebb szabadsági fokkal kell rendelkeznie, mint az összes szabadsági fokok száma, a modellben legfeljebb 4 hullámhosszt alkalmazhatunk. Megjegyezzük azonban, hogy egyes kutatók több vagy kevesebb hullámhosszt kívánnak alkalmazni. Találmányunkban a PIANO minden egyes komponensének külön modellje van. A paraffinokra és izoparaffinokra az egyéb PIANO-komponensekkel való átfedés miatt a NIR-tartományban nem találunk jellemző hullámhosszat, ezért ezek koncentrációját a négy szabadsági fok alkalmazásával négy különböző hullámhossznál kell meghatározni. Kísérletileg hasznosnak találtuk a közeli infravörös spektrum azon részeinek elválasztását, melyekben a paraffinok és izoparaffinok megkülönböztethetők. A paraffinok és izoparaffinok koncentrációjának meghatározására a következő hullámhosszak a legalkalmasabbak: 880-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000 és 2058-2130 nm. Viszont az aromásokra, nafténekre és olefinekre meghatározhatók a spektrum jellemző részei, ahol ezen komponensek azonosíthatók, lásd az 1-5. ábrákat, ahol az abszorpció-hullámhossz függvény második deriváltja látható 5 különböző hullámhossz-tartományban. így ezen komponensek koncentrációjának meghatározásához csak 3 szabadsági fok szükséges. Az a tény, hogy az ezen keverékekre jellemző hullámhosszak izolálhatok, biztosítja, hogy a mért koncentrációk valóban a szóban forgó PIANO-komponensre vonatkoznak.
A találmány leginkább a kőolajfinomító iparban lesz alkalmazható. Például felhasználhatjuk a benzin, dízelolaj és repülőbenzin aromástartalmának meghatározására. Egy másik alkalmazási lehetőség, hogy a benzin vagy benzinkeverék aromás- és olefinkoncentrációját betápláljuk egy keverőprogramba, amilyen például az Ashland Petroleum BOSS (Blend Optimization and Scheduling System) programja, az Oil Systems Inc. GINO (Gasoline In-Line Optimization) programja, az MGBlend vagy más hasonló keverésoptimalizáló programcsomagok. A találmány alkalmazható továbbá különféle katalitikus eljárásokban, így például a katalitikus reformálásban, ahol az alapanyag és a végtermékek összetételének ismeretében meghatározhatjuk és optimalizálhatjuk a reakciókörülményeket. További alkalmazási terület a PIANO-összetétel meghatározása a lepárlási maradékok folyékony közegű katalitikus krakkolása során. A jellemző PIANO-hullámhosszak felhasználhatók az oktánszám meghatározására is. Például az aromások koncentrációjára jellemző hullámhossz alapján meghatározható a reformált benzinek oktánszáma, mert azt elsődlegesen az aromástartalom szabja meg. Hasonlóképpen, az Ashland nyári benzinkeverékeinek vizsgálatakor azt tapasztaltuk, hogy a keverék α-olefin-tartalma igen jó korrelációban áll a motoroktánszámmal.
A PIANO-analízis a kőolajiparon kívül is igen sokféle területen alkalmazható. Ilyen például az a-olefinkoncentráció követése a mosószeriparban a kationos polimerizációs reakciók során. A találmány felhasználható továbbá különböző folyadékok tisztaságának, kémiai reakciók során bekövetkező koncentrációváltozásoknak vagy akár a PIANO-komponensek által képzett szennyezőanyag-koncentrációknak a figyelésére.
A szakember számára nyilvánvalóan a jellemző PLANO-sávok mérésével kapott abszorpciós jeleket egyenként vagy más jelekkel együtt - előnyösen matematikai úton dolgozzuk fel, és az így kapott származtatott jeleket - melyek az anyag koncentrációját (vagy jellemzőit) mutatják - méljük. A matematikai feldolgozás előnyös módszerei közé tartozik az abszorpciós adatok korrigálása alapvonal-eltolási módszerrel, az abszorpciós spektrum első, második, harmadik, negyedik
HU 216 233 Β vagy magasabb rendű deriváltjának alkalmazása, a spektráíis kivonás (különbségképzés), továbbá ezen matematikai módszerek különböző kombinációi. Ugyancsak értékes módszerek Savisky-Golay és KubelkaMunk jól ismert görbeillesztési technikái, valamint az N-pont-kiegyenlítés (jelátlagolás). Másféle statisztikai adatkezelő eljárásokat is alkalmazhatunk, például a parciális legkisebb négyzetek elvét (PLS), a Gauss-Jordansorredukciót stb.
A súlyozási állandóval egyenértékűként az irodalomban ismert módszerek közé soroljuk a parciális legkisebb négyzetek elve és a főkomponens-regresszió útján számított hullámhossz-együttható, valamint a Gauss-Jordan-sorredukcióval kapott állandók alkalmazását, lásd Harold Martens és Tromod Naes [Multivariate Calibration, John Wiley & Sons; New York, 1989 (ISBN 471/90979/3)], valamint Honigs, D. E., Heiftje, G. M. és Hirschfeld, T. [Applied Spectorscopy, 38 (3), 1984, például 317.)]. Hasonlóképpen használható bármely, ismeretlen minták statisztikai meghatározására alkalmazott módszerrel kapott állandó.
A találmány szerinti módszerek igen jól alkalmazhatók az US 4963 745 számú USA-beli szabadalmi leírás céljaira is. Ez a szabadalmi leírás az elméleti, motor- és szivattyúoktánszámok, valamint a dízelolajok cetánszámának meghatározását ismerteti.
Az oktánszámnak közeli infravörös spektroszkópiával történő mérése - beleértve egyéb, kopogásgátlással kapcsolatos mérést - a találmány szerinti módszerrel a következő lépésekből áll:
a) a közeli infravörös abszorpció mérése legalább egy hullámhosszon az alábbi sávokban:
1. nafténekre: 1672-1698 és/vagy 1700-1726 nanométer (nm);
2. olefinekre: 1622-1650 és/vagy 2064-2234 nm;
3. aromásokra: 1092-1156 és/vagy 824-884 és/vagy 1656-1692 nm;
4. paraffinokra és izoparaffinokra: 880-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 16141644, 1746-1810, 1940-2000 és/vagy 20582130 nm;
b) a mért abszorpciós értékek vagy azok valamely matematikai függvényének felvétele;
c) a fenti értékeket vagy függvényeket egyedi független változókként kezelve többszörös regressziós analízis, a parciális legkisebb négyzetek elvén alapuló elemzés vagy egyéb statisztikai feldolgozás elvégzése;
d) súlyozási állandók vagy azok ekvivalenseinek kijelölése és alkalmazása az említett független változókra;
e) a fenti lépések alkalmazása ismert keverékekre a berendezés kalibrálására és az említett súlyozási állandók vagy azok ekvivalenseinek meghatározására;
f) a fenti lépések megismétlése ismeretlen keverékekkel oly módon, hogy az ismert keverékekkel végzett kalibrálás útján meghatározott súlyozási állandókat vagy azok ekvivalenseit alkalmazzuk.
A keverék az abszorpció mérési helyén megszakításokkal vagy folyamatosan haladhat át. A matematikai függvény lehet az adott sávban mért abszorpció első, második, harmadik stb. deriváltja, az üzemanyag előnyösen egy motorbenzin-keverék készítéséhez használt bemenő folyadék, a mért oktánszám pedig lehet elméleti oktánszám, előnyösebben motoroktánszám, a legelőnyösebben pedig szivattyúoktánszám.
Amint a fenti irodalomban leírták, és az alábbiakban röviden ismertetjük, a jel szolgálhat arra, hogy egy üzemanyagkeverő rendszerben vezérelje a különböző oktánszámú komponenseknek egy keverőzónába történő betáplálását, és ily módon a kívánt oktánszámú keverék előállítását.
A találmány kivitelezéséhez használhatunk közeli infravörös (NIR) spektrométereket, Fourier-transzformációs közeli infravörös (FTNIR) spektrométereket és módosított, hagyományos rendszerű infravörös (IR) spektrométereket. Előnyös mérési módok a transzmissziós (áteresztési), reflexiós (visszaverési) vagy transzreflexiós (áteresztési és visszaverési) mérések. Alkalmas spektrométerek: a NIR Systems Model 6500, az LT Industries Model 1200 és a Guided Wave Model 300 Series. A spektrométert üzemeltethetjük egy minőségellenőrző laborban, szakaszosan (oly módon, hogy a jeleket például egy mintaadagoló berendezéstől kapja), vagy előnyösebben folyamatosan úgy, hogy a vizsgálandó folyadék egy cellán folyik át, vagy az áramló folyadékba egy szonda merül bele, amely száloptikás kábelen továbbítja a jeleket a spektrométerhez. A mintavételt, mérést és jelfeldolgozást hagyományos, a szakember számára jól ismert módszerekkel végezhetjük.
A találmány megvalósításához használt keverőrendszer lehet hagyományos felépítésű, ahol a kívánt PIANO-összetételű keverék előállításához általában proporcionális szivattyúkat és automatikus vezérlőszelepeket használunk, melyek a különböző tartályokból vagy más forrásokból érkező komponensek beadagolási sebességét szabályozzák. A spektrométerből érkező jeleket számítógéppel könnyen feldolgozhatjuk, így amellett, hogy a kívánt PIANO-összetételű vagy oktánszámú szénhidrogén-keveréket (például motorbenzint) kapjuk, ezt a célt adott relatív költségek esetén, a rendszerbe betáplált komponensek oktánszámának vagy összetételének adott mértékű javítására vonatkoztatva minimális költséggel érhetjük el.
A találmány alkalmas a PIANO-komponensek meghatározására, amit eddig csak laboratóriumi elemzéssel vagy viszonylag hosszadalmas gázkromatográfiás módszerekkel lehetett megoldani. A találmány lehetővé teszi a különböző komponensek on-line (vagy at-line) elemzéssel végzett egyidejű és gyakorlatilag folyamatos meghatározását anélkül, hogy a finomítóüzemből mintákat kellene továbbítani a laboratóriumba.
A mellékelt rajzokon bemutatjuk a találmány szerinti vizsgálatokkal kapott eredményeket:
Az 1. ábra az abszorpció második deriváltját mutatja a hullámhossz függvényében, amelyet úgy kaptunk, hogy az olefinek görbéjét más PIANO-komponensek görbéire szuperponáltuk a 2050 és 2250 nm közötti tartományban.
HU 216 233 Β
A 2. ábrát hasonló módon kaptuk az 1550 és 1750 nm közötti tartományban. Itt egy aromás sáv is látható.
Ugyancsak hasonló módon készült a 3-5. ábra.
A 3. ábrán aromásokat szuperponáltunk más PIANOkomponensekre a 800 és 900 nm közötti tartományban.
A 4. ábrán aromásokat szuperponáltunk más PIANOkomponensekre az 1500 és 1200 nm közötti tartományban.
Az 5. ábrán nafténeket szuperponáltunk más PIANOkomponensekre az 1650 és 1750 nm közötti tartományban.
A 6. ábrán az aromások gázkromatográfiásán mért térfogat%-a látható a találmány szerinti 2. példa alapján meghatározott térfogat%-ok függvényében.
A 7. ábrán reformált benzinek NIR-rel meghatározott elméleti oktánszáma látható a 4. példa szerinti, kopogásmérő motorral kapott eredmények függvényében.
A 8. ábrán a találmány szerinti módszerrel meghatározott motoroktánszámok láthatók az 5. példa szerinti, kopogásmérő motorral kapott eredmények függvényében.
Az alábbiakban ismertetjük a találmány néhány előnyös megvalósítását.
1. példa: A PIANO-komponensek meghatározása a találmány szerinti módszerrel
Az alábbi összetételű keverékeket vizsgáltuk a találmány szerinti módszerekkel:
paraffin 8,86-32,7 térfogat% izoparaffin 19,1-51,8 térfogat% aromások 13,1 - 68,0 térfogat% naftének 0,509-21,6 térfogat% olefinek 0,00-17,7 térfogat%
A minták között voltak motorbenzinek, stabilizált reformált benzinek, könnyűbenzin, valamint katalitikus krakkolási maradékok.
A NIR System Model 6500 Near Infrared Spectrophotometerrel körülbelül 200 szénhidrogénmintát mértünk, ezek mindegyike PLANO-komponenseket tartalmazott. A hullámhosszak és a térfogatszázalék-tartomá5 nyok az 1. táblázaton láthatók.
Körülbelül 50 mintából kalibrációs sorozatot képeztünk. E mintákat úgy választottuk meg, hogy minden egyes PIANO-komponensre nézve növekvő koncentrációjú sorozatokat képezzenek, amelyek minden kon10 centrációtartományt lefednek.
A jelzett hullámhosszaknál mért elnyelési értékek második deriváltján többszörös regressziós analízist hajtottunk végre. A regressziós együtthatók a 2. táblázatban, a többszörös korrelációs együtthatók pedig az 1.
táblázatban láthatók.
A mérés ismert statisztikai módszerekkel számított standard hibája erre a kalibrációs sorozatra (kalibrációs hiba) az 1. táblázatban látható.
A többi 150 mintát mérési sorozatként használtuk 20 (ismeretlen minták PIANO-összetételének mérésére). Itt is az abszorpció-hullámhossz függvény második deriváltját alkalmaztuk független változóként vagy többszörös regressziós analízisben, ahol a kalibrációs sorozattal meghatározott és a 2. táblázaton feltüntetett súlyozó konstansokat használtuk. A többszörös regressziós analízist a készülékhez tartozó NIR System’s számítógépes programmal (NIR Spectral Analysis Software) végeztük, bár ehelyett SAS vagy más ismert statisztikai programok is alkalmazhatók. Ezek a programok az egyes hullámhosszaknál mért abszorpciós értékeket szorozzák a megfelelő súlyozó konstanssal, majd a szorzatokat és a regressziós állandókat összegezve egy súlyozott értéket állítanak elő, amely a megfelelő PIANO-komponens mért százalékos értékére jellemző, mint például a mérés standard hibája, ami az 1. táblázat jobb szélső oszlopában látható.
A kalibráció standard hibáját a mérés standard hibájával összehasonlítva azt látjuk, hogy a mérés tényleges standard hibája kitűnő korrelációt mutat a modell és a tényleges koncentrációk között.
1. táblázat
Stabilizált reformátumok, stabilizálatlan reformátumok, motorbenzinek, reformálási alapanyagok (nafta) és katalitikus krakkolási maradékok PIANO-elemzési eredményei
Komponens Hullámhosszak, nm Térfogat%- tartomány Többszörös korreláció Kalibráció standard hibája, tcrfogat% Mérés standard hibája, térfogat%
Paraffinok 1468,1934, 1986, 2058 8,86-32,7 0,9837 0,869 0,915
Izoparaffinok 1384,1648, 1230, 1062 19,1-51,8 0,9903 1,18 1,02
Aromások 2062,1148, 1908 13,0-68,0 0,9994 0,540 0,593
Naftének 1710, 1428, 1496 0,509-21,6 0,9839 0,800 0,591
Olefinek 2114,2118, 1638 0-17,7 0,9802 1,04 0,467
HU 216 233 Β
2. táblázat
PIANO-koncentrációk és oktánszámok meghatározásának többszörös regressziós együtthatói
Reformátumok, katalitikus krakkolási maradékok, nafta és motorbenzin PIANO-elemzési eredményei Stabilizált cs stabilizálatlan reformátumok PIANO-elemzcsi eredményei Motorbenzinek motoroktánszáma Reformátumok elméleti oktánszáma
Regressziós állandó
Paraffinok -41,45 -1,422
Izoparaffinok -4,244 -99,99
Aromások 9,474 91,76 78,28 288,6
Naftének 11,10 9,645
Olefinek 17,48 -18,82
Regressziós együttható (hullámhossz)
Paraffinok 721,3 (1468) -3878 (1288)
Izoparaffinok -180,5 (1384) 1261 (1330)
Aromások 172,3 (2062) -14,56(1148) 14,96 80,10
Naftének -20,61 (1710) -207,1 (1420) (1220) (1220)
Olefinek -33,42 (2114) -48,51 (1636)
Regressziós együttható (hullámhossz)
Paraffinok -143,7(1934) 716,4 (1468)
Izoparaffinok 24,06(1648) -4562 (858)
Aromások -67,6(1148) 161,5(2060) -8,474 -185,2
Naftének -213,7(1428) 11,91 (1678) (2092) (1130)
Olefinek -29,94 (2148) 1448(1312)
Regressziós együttható (hullámhossz)
Paraffinok 192,8 (1986) 2722 (890)
Izoparaffinok -275,8(1230) 147,1 (1190)
Aromások -95,73 (1908) 83,40(1196) -4493
Naftének -337,3 (1496) 500,4(1538) (1572)
Olefinek -49,41 (1638) -103,9(1454)
Regressziós együttható (hullámhossz)
Paraffinok -105,2(2058) 133,9(2048)
Izoparaffinok 4716(1062) -2478(1020)
2. példa: Reformátum PIANO-analízise a találmány szerinti módszerrel
Ha az 1. példa szerinti eljárást olyan mintákon ismételjük meg, amelyek csak stabilizált és stabilizálatlan reformátumot tartalmaznak, sokkal nagyobb pontosságot érhetünk el. Egy kalibrációs sorozathoz például körülbelül 25 reformátummintát választottunk ki azon az alapon, hogy a minták a PIANO-komponensek koncentrációinak teljes tartományát lefedjék. A kalibrációs sorozaton többszörös lineáris regressziós analízist végeztünk a 3. táblázaton feltüntetett hullámhosszakkal.
A 6. ábrán az aromások tényleges (gázkromatográfiás PIANO-elemzéssel mért) térfogat%-értékei láthatók a találmány szerinti módszerrel meghatározott kalibrá50 lási adatok függvényében. Ezeket az adatokat azután körülbelül 125 ismeretlen minta PLANO-koncentrációinak meghatározásához használtuk. A 3. táblázatból látható, hogy a mérési standard hibák kitűnően egyeznek a kalibrációs standard hibákkal. Az olefinek kivételével a korreláció értéke is magas. Ennek az az oka, hogy - bár a mérés standard hibája itt is kicsi - az olefinek a mintákban kis koncentrációban vannak jelen.
HU 216 233 Β
3. táblázat
Stabilizált reformátumok és stabilizálatlan reformátumok PIANO-elemzési eredményei
Komponens Hullámhosszak, nm Térfogat%- tartomány Többszörös korreláció Kalibráció standard hibája, térfogat% Mérés standard hibája, térfogat%
Paraffinok 1288,1468, 890, 2048 8,86-21,5 0,9889 0,465 0,492
Izoparaffinok 1380, 858, 1190, 1020 19,1-40,0 0,9964 0,666 0,774
Aromások 1148,2060, 1196 35,9-68,0 0,9995 0,342 0,494
Naftének 1420,1678, 1538 0,509-8,83 0,9875 0,297 0,359
Olefinek 1636, 1312, 1454 0-3,89 0,7803 0,627 0,418
3. példa: A találmány szerinti módszer a parciális legkisebb négyzetek elvének alkalmazásával
Az 1. példa szerinti eljárás megismétlésével, de a parciális legkisebb négyzetek elvén alapuló regressziós analízis helyett a többszörös regressziós analízist alkalmazva a 4. táblázatban látható eredményeket kaptuk.
A mérések itt nem olyan pontosak, mint az 1. példában. Az egyedi hullámhosszak helyett általában egy teljes spektrumtartományt alkalmazunk. Például az aromásokhoz a 826 és 1152 nm közötti sávot használtuk 4 latens (rejtett) változóval. A négy latens változó a modell négy szabadsági fokának felel meg. A példához használt kalibrációs sorozat körülbelül 50-féle stabilizált és stabilizálatlan reformátumot, könnyűbenzint, ka20 talitikus krakkolási maradékot és motorbenzint tartalmaz, az eredmények a 4. táblázaton láthatók. A mérési sorozat körülbelül 150 hasonló szénhidrogénmintából áll. Mindegyik modellhez 4 latens változót alkalmaztunk.
A 4. táblázaton az látható, hogy a mérési hibák kitűnően egyeznek a kalibrációs standard hibákkal, s ez azt mutatja, hogy a hullámhossz-tartományok valóban igen jó korrelációban vannak a megfelelő PIANO-komponensekkel. Talán még ennél is jobb korrelációt kaphat30 nánk a hullámhossz-tartományoknak a NIR-spektrum más részeire kiterjedő további optimalizálásával.
4. táblázat
Stabilizált és stabilizálatlan reformátumok, könnyűbenzinek és motorbenzinek PIANO-elemzési eredményei a parciális legkisebb négyzetek elvén alapuló elemzéssel feldolgozva
Komponens Hullámhosszak, nm Többszörös korreláció Kalibráció standard hibája, térfogat% Mérés standard hibája, térfogat%
Aromások 826-1692 0,995 1,63 1,16
Naftének 1672-1726 0,973 1,03 0,770
Olefinek 1622-2200 0,989 0,771 0,603
Paraffinok 880-2130 0,957 1,39 1,53
Izoparaffinok 880-2130 0,975 1,85 1,18
4. példa: Reformátum elméleti oktánszámának meghatározása a találmány szerinti módszerrel A 2. példa szerinti eljárással körülbelül 150 mintát
- amelyeket egy arab könnyűbenzint feldolgozó, kísérleti reformáló oszlopon állítottunk elő - egy körülbelül 50 mintából álló kalibrációs sorozatra és egy körülbelül 100 mintából álló mérési sorozatra osztottunk. A kalibrációs sorozat mintáit úgy választottuk ki, hogy lefedjék a 73 és 102 közötti elméleti oktánszám-tartományt. Az 1220, 1130 és 1572 nm-nél mért abszorpciók második deriváltján többszörös regressziót hajtottunk végre, így a többszörös korreláció értékeként 0,998-at kaptunk. A kalibrációs mintákkal az elméleti oktánszám standard hibája 0,505, a mérési sorozattal pedig az elméleti oktánszám mérési standard hibája 0,526. Ezek az eredmények kedvező képet mutatnak az ASTM D2699 módszerrel összehasonlítva, amely kopogásmérő motort alkalmaz, és az elméleti oktánszám mérésében standard hibája meghaladja a 0,6-ot (80 alatti elméleti oktánszámokra a mérési hibák nincsenek megadva). Az elemzési eredményeket az 5. táblázatban foglaltuk össze.
HU 216 233 Β
5. táblázat
Reformátumok és motorbenzinek oktánszámmérési eredményei
Anyag Oktánszám típusa Oktánszám- tartomány Többszörös korreláció Kalibráció standard hibája, térfogat% Mérés standard hibája, térfogat% Oktánszám megengedett hibája (ASTM)
Reformátum elméleti 73-102 0,9980 0,505 0,526 >0,6
Motorbenzin motor 80-91 0,9924 0,362 0,412 0,6
5. példa
139 motorbenzinmintát, amelyek egyenletesen lefedték a 80,0 és 90,5 közötti motoroktánszám-tartományt, egyenként megvizsgáltunk motoroktánszámra az ASTM D2700 módszerrel. Az elemzéshez az úgyne- 15 vezettJack-knife” (zsebkés) kalibrálási módszert alkalmaztuk, ami azt jelenti, hogy a páratlan számú mintákat a kalibráló sorozatba, a páros számúakat a mérési sorozatba tettük. 1220 nm-es, az olefinek abszorpciójának méréséhez pedig 2092 nm-es hullámhosszat használ- 20 tünk, és a regressziót az elnyelési görbe második deriváltján hajtottuk végre. A kalibráció standard hibája 0,362, a mérési 0,412, mindkét érték a motoroktánszámokra vonatkozik. Ez ismét kitűnő egyezést mutat az ASTM módszerrel kapott eredményekkel, ahol a mé- 25 rés standard hibája 0,600. Az elemzési eredményeket az
5. táblázatban összegeztük.
6. példa
A találmány szerinti módszer előnyeinek bemutatá- 30 sára eredményeinket összehasonlítottuk a Kelly és munkatársai [Analytical Chemistry, 61, p. 313, 1989 (Table VI)] által közölt értékekkel. Méréseikkel aromásokat, olefineket és telített szénhidrogéneket (paraffinok + izoparaffinok) határoztak meg rövid hullámhosszak alkalmazásával a közeli infravörös tartományban. Kilenc motorbenzinmintából a fenti 3 PIANO-komponens (aromások, olefinek, telített szénhidrogének) mindegyikét 3-3 hullámhosszon mérték, és így a következő értékeket kapták: a kalibrálás standard hibája: +0,42, +0,57 és +0,73, a többszörös korrelációs együttható pedig 0,998, 0,996, illetve 0,996.
A találmány szerinti eljárásnak a Kelly és munkatársai által alkalmazott módszerrel történő összehasonlítására kiválasztottunk kilenc motorbenzinmintát, s ezekből gázkromatográfiás, illetve NIR-elemzéssel meghatároztuk a PIANO-komponenseket. A mintákat azon az alapon választottuk, hogy mindegyik PIANOkomponensre nézve a lehető legszélesebb koncentrációtartományt fedjék le. A tényleges koncentrációtartományok, a hullámhosszak, a kalibrációs standard hibák és a többszörös korrelációs értékek a 6. táblázatban láthatók. Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti módszer alkalmazásával jobb korrelációt és kisebb standard hibákat kapunk. A telített szénhidrogénekre, az aromásokra és olefinekre nézve a kalibrációs standard hibák egyaránt jóval több mint 50%kal csökkentek.
6. táblázat
A kilenc motorbenzinmintával kapott PIANO regressziós analízis eredményei
Komponens Térfogat%- tartomány Hullámhosszak, nm Kalibráció standard hibája, térfogat% Többszörös korrelációs együttható
Paraffinok 12,9-22,0 1894, 1230,2124 0,0721 0,9998
Izoparaffinok 33,7-51,60 1220, 1289, 2400 0,0978 0,9999
Aromások 17,5-39,7 1660, 2368,2350 0,137 0,9999
Naftének 1,65-10,1 1684, 2314, 1228 0,296 0,9973
Olefinek 0,823-17,7 2092, 862,1350 0,101 0,9999
Telített szénhidrogének 50,5-66,7 1162, 2376,2130 0,319 0,9990
A fentiekben megadott összetételek, módszerek és megoldások csak a leírásban ismertetett találmány illusztrálására szolgálnak. Mindezek a szakember számára nyilvánvalóan a leírásban foglalt kitanítás alapján 50 kézenfekvő módon változtathatók, ezért az így kapott változatok ugyancsak a találmány részét képezik.

Claims (21)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás szénhidrogének és szubsztituált szénhidrogének koncentrációjának meghatározására komplex szénhidrogén-keverékekben - amelyek paraffinokat, izoparaffinokat, aromásokat, nafténeket vagy olefineket
    55 (PIANO-komponensek) tartalmaznak - a közeli infravörös (NIR) abszorpció mérésével és a mért értékek vagy valamilyen matematikai függvényük felvételével, azzal jellemezve, hogy
    a) a közeli infravörös abszorpciót az alábbi sávok
    60 bármelyikében legalább egy hullámhossznál mérjük:
    HU 216 233 Β
    1. nafténekre: 1672-1698 és/vagy 1700-1726 nanométer (nm); és/vagy
  2. 2. olefinekre: 1622-1650 és/vagy 2064-2234 nm; és/vagy
  3. 3. aromásokra: 1092-1156 és/vagy 824-884 és/vagy 1656-1692 nm; és/vagy
  4. 4. paraffinokra és izoparaffinokra: 880-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 16141644, 1746-1810, 1940-2000 és/vagy 20582130 nm,
    b) a mért abszorpciós értékeket és/vagy azok valamilyen matematikai függvényét ismert módon felvesszük;
    c) a felvett abszorpciós értékeket vagy függvényeket egyedi független változókként kezelve többszörös regressziós analízist, a parciális legkisebb négyzetek elvén alapuló elemzést vagy egyéb statisztikai feldolgozást végzünk;
    d) a fenti független változókra vonatkozóan meghatározzuk és alkalmazzuk a súlyozási állandókat vagy azok ekvivalenseit;
    e) a berendezés kalibrálására és a súlyozási állandók vagy ekvivalenseik meghatározására egy kalibrációs műveletben ismert keverékeket alkalmazva elvégezzük a fenti lépéseket;
    f) a vizsgálandó egy vagy több paraffin, izoparaffin-, aromás-, naftén- és/vagy olefin- (PIANO-) komponensre jellemző egy vagy több jel előállítására a fenti lépéseket ismeretlen keverékekkel megismételjük az ismert keverékekkel végzett kalibrálás útján meghatározott súlyozási állandókat vagy azok ekvivalenseit alkalmazva.
    2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közeli infravörös abszorpciót a nafténekre jellemző 1710 vagy 1678 nm hullámhossznál mérjük.
    3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közeli infravörös abszorpciót az olefinekre jellemző 2114, 2148 és 1638 vagy 1636 nm hullámhossznál mérjük.
    4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közeli infravörös abszorpciót az aromásokra jellemző 1148 nm hullámhossznál mérjük.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közeli infravörös abszorpciót a paraffinokra jellemző 1986 és 2058 vagy 890 nm hullámhossznál vagy az izoparaffinokra jellemző 1330 és 1190 vagy az 1230 nm hullámhossznál méljük.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az abszorpciót az a) pontban megadott sávok közül legalább kettőben mérjük.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mért értékek matematikai függvényeként az abszorpció hullámhossz szerinti deriváltját vesszük fel.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a két sávot az 1672-1698 és/vagy 1700-1726 nm, az 1622-1650 és/vagy 2064-2234 nm, az 1092-1156 és/vagy 824-884 és/vagy 1656-1692 nm, az 1152— 1230, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 17461810, 1940-2000 és/vagy a 2058-2130 nm hullámhossz-tartományok közül választjuk, az abszorpciót a választott két sávban legalább egy-egy hullámhossznál mérjük és az abszorpció hullámhossz szerinti deriváltját vagy az abszorpció matematikai függvényeinek valamilyen kombinációját mutató szakaszos vagy folytonos kimenőjelet állítunk elő.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az abszorpciókat úgy mérjük, hogy legalább két komponens koncentrációjára jellemző kimenőjeleket kapjunk.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az abszorpció mérésével legalább az aromás és az olefinkomponensek koncentrációjára jellemző kimenőjeleket állítunk elő.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az abszorpció mérésével az összes PIANOkomponens koncentrációjára jellemző kimenőjeleket állítunk elő.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az adatok statisztikai feldolgozását az egyes sávok teljes hosszára, az egyes hullámhosszakra vagy a hullámhosszak egy részére kiteqedően a parciális legkisebb négyzetek elve alapján végezzük.
  13. 13. Eljárás szénhidrogéneket és/vagy szubsztituált szénhidrogéneket tartalmazó komplex keverékek oktánszámának, cetánszámának vagy egyéb üzemanyag-minőségi jellemzőjének közeli infravörös spektroszkópiával történő meghatározására, azzal jellemezve, hogy
    a) a közeli infravörös abszorpciót az alábbi sávok bármelyikében legalább egy hullámhossznál mérjük:
    1. nafténekre: 1672-1698 és/vagy 1700-1726 (nm); vagy
    2. olefinekre: 1622-1650 és/vagy 2064-2234 nm; vagy
    3. aromásokra: 1092-1156 és/vagy 824-884 és/vagy 1656-1692 nm; vagy
    4. paraffinokra és izoparaffinokra: 880-974, 1152-1230, 1320-1380, 1470-1578, 16141644, 1746-1810, 1940-2000 és/vagy 20582130 nm,
    b) olyan szakaszos vagy folytonos jelet állítunk elő, amely a megadott hullámhosszon vagy a megadott sávba eső egy vagy több hullámhosszon periodikusan vagy folyamatosan jelzi az abszorpció hullámhossz szerinti deriváltját vagy az abszorpció matematikai függvényeinek valamilyen kombinációját, és
    c) ezt a jelet matematikai úton olyan kimenőjellé alakítjuk át, amely az üzemanyag oktán- vagy cetánszámára vagy valamilyen más minőségi paraméterére jellemző.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az abszorpciót az 1672-1698, 1700-1726, 1622-1650, 1656-1692, 1320-1380, 1470-1578, 1614-1644, 1746-1810, 1940-2000 és 20582130 nm közül választott, egy vagy több sávon belül sávonként legalább egy hullámhossznál mérjük.
  15. 15. A 13. vagy 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az abszorpciót a megadottak közül két vagy több sávon belül sávonként legalább egy hullámhossznál mérjük,
    HU 216 233 Β
    c) ezt a jelet matematikai úton olyan kimenőjellé alakítjuk át, amely az üzemanyag oktánszámúra jellemző; és ahol a c) lépésben az abszorpció hullámhossz szerinti első vagy magasabb rendű deriváltját vesszük fel, és ahol a kimenőjel-adagolószivattyúkat, önműködő szabályozószelepeket vagy más, az átfolyó mennyiséget szabályozó eszközöket vezérel, a különböző forrásokból betáplált komponensek adagolási sebessége úgy szabályozott, hogy a végtermékként kapott keverék oktánszáma, cetánszáma vagy valamilyen más üzemanyag-minőségi jellemzője az előre megadott értéket éqe el.
  16. 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverék az abszorpció mérési helyén megszakításokkal vagy folyamatosan halad át.
  17. 17. Az 1 -16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a matematikai függvény felvételekor alapvonal-eltolással végzett korrigálást alkalmazunk.
  18. 18. Az 1-11. vagy 13-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a matematikai függvény felvételekor a parciális legkisebb négyzetek elvén alapuló elemzést, főkomponens-regressziót, Gauss-Jordan-sorredukciót vagy többszörös lineáris regressziót alkalmazunk.
  19. 19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást egy olajfinomító keverőrendszerébe bemenő szénhidrogénen hajtjuk végre, és a mért abszorpcióval a szivattyúoktánszámra, az elméleti oktánszámra és/vagy a motoroktánszámra is jellemző abszorpciót kapunk.
  20. 20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a jel egy üzemanyagkeverő rendszert vezérel, amely különböző oktánszámú vagy PIANO-összetételű komponenseket táplál be egy közös zónába, és így a kívánt oktánszámú vagy PIANO-összetételű terméket kapjuk.
  21. 21. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamilyen kémiai reakció útján feldolgozásra kerülő szénhidrogének folyamatos ellenőrzésére használjuk.
HU9202408A 1990-04-09 1991-03-05 Eljárás szénhidrogének közeli infravörös spektrofotometriás analízisére HU216233B (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/506,391 US5349188A (en) 1990-04-09 1990-04-09 Near infrared analysis of piano constituents and octane number of hydrocarbons
US07/626,132 US5145785A (en) 1990-12-11 1990-12-11 Determination of aromatics in hydrocarbons by near infrared spectroscopy and calibration therefor
CA002069392A CA2069392C (en) 1990-04-09 1992-05-25 Process and apparatus for analysis of hydrocarbons by near-infrared spectroscopy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT63703A HUT63703A (en) 1993-09-28
HU216233B true HU216233B (hu) 1999-05-28

Family

ID=27169088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202408A HU216233B (hu) 1990-04-09 1991-03-05 Eljárás szénhidrogének közeli infravörös spektrofotometriás analízisére

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5349188A (hu)
EP (1) EP0555216B2 (hu)
JP (2) JPH05502300A (hu)
AT (1) ATE118614T1 (hu)
AU (2) AU655414B2 (hu)
CA (1) CA2069392C (hu)
DE (1) DE69107467T3 (hu)
DK (1) DK0555216T4 (hu)
ES (1) ES2068573T5 (hu)
GR (1) GR3035735T3 (hu)
HU (1) HU216233B (hu)
NO (1) NO305922B1 (hu)
RO (1) RO112791B1 (hu)
RU (1) RU2090862C1 (hu)
WO (1) WO1991015762A1 (hu)

Families Citing this family (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5712481A (en) * 1990-04-09 1998-01-27 Ashland Inc Process and apparatus for analysis of hydrocarbon species by near infrared spectroscopy
US5218004A (en) * 1990-08-16 1993-06-08 Rohm And Haas Company Process for enhancing the surface area of an adsorbent copolymer
WO1996000380A1 (en) * 1990-12-11 1996-01-04 Ashland Oil, Inc. Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy
US5223714A (en) * 1991-11-26 1993-06-29 Ashland Oil, Inc. Process for predicting properties of multi-component fluid blends
US6395228B1 (en) * 1991-11-27 2002-05-28 Marathon Ashland Petroleum Llc Sampling and analysis system
FR2685775B1 (fr) * 1991-12-27 1994-03-18 Bp France Procede de determination des teneurs en polycycliques aromatiques a partir d'un melange d'hydrocarbures par analyse spectrophotometrique proche infrarouge des constituants du melange.
DE69307926T2 (de) * 1992-10-15 1997-05-15 Shell Int Research Verfahren zur voraussage der cetanzahlen von gasölen
US5412581A (en) * 1992-11-05 1995-05-02 Marathon Oil Company Method for measuring physical properties of hydrocarbons
US5426053A (en) * 1993-09-21 1995-06-20 Exxon Research And Engineering Company Optimization of acid strength and total organic carbon in acid processes (C-2644)
US5404015A (en) * 1993-09-21 1995-04-04 Exxon Research & Engineering Co. Method and system for controlling and optimizing isomerization processes
US5424542A (en) * 1993-09-21 1995-06-13 Exxon Research And Engineering Company Method to optimize process to remove normal paraffins from kerosine
US5382759A (en) * 1993-09-28 1995-01-17 Trw Inc. Massive parallel interconnection attachment using flexible circuit
US5504331A (en) * 1993-10-15 1996-04-02 Atlantic Richfield Company Spectroscopic analyzer operating method
US5430295A (en) * 1993-12-16 1995-07-04 Uop And Arco Process for controlling blending
US5470482A (en) * 1993-12-27 1995-11-28 Uop Control process for simulated moving bed para-xylene separation
US5419185A (en) * 1994-02-10 1995-05-30 Exxon Research And Engineering Company Optimization of the process to manufacture dewaxed oil
US5464983A (en) * 1994-04-05 1995-11-07 Industrial Scientific Corporation Method and apparatus for determining the concentration of a gas
GB2303918B (en) * 1994-06-27 1998-09-09 Ashland Inc Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy
US5504332A (en) * 1994-08-26 1996-04-02 Merck & Co., Inc. Method and system for determining the homogeneity of tablets
US5532487A (en) * 1994-11-23 1996-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Near-infrared measurement and control of polyamide processes
DE69525226T2 (de) * 1994-11-25 2002-06-27 Kyoto Daiichi Kagaku Co. Ltd., Kyoto Vorrichtung und Verfahren zur Bestimmung von Wasserstoffperoxid
WO1996018881A1 (en) * 1994-12-13 1996-06-20 Exxon Research & Engineering Company Non linear multivariate infrared analysis method
US5641962A (en) * 1995-12-05 1997-06-24 Exxon Research And Engineering Company Non linear multivariate infrared analysis method (LAW362)
CA2168384C (en) * 1995-02-08 2007-05-15 Bruce Nelson Perry Method for characterizing feeds to catalytic cracking process units
US5731581A (en) * 1995-03-13 1998-03-24 Ohmeda Inc. Apparatus for automatic identification of gas samples
US5970424A (en) * 1995-04-28 1999-10-19 Kaffka; Karoly Method and apparatus for qualifying an object
US5684580A (en) * 1995-05-01 1997-11-04 Ashland Inc. Hydrocarbon analysis and control by raman spectroscopy
US5596196A (en) * 1995-05-24 1997-01-21 Ashland Inc. Oxygenate analysis and control by Raman spectroscopy
BE1009667A3 (fr) 1995-09-25 1997-06-03 Solvay Procede et dispositif de controle de la qualite de latex de polymeres vinyliques halogenes.
US6040578A (en) * 1996-02-02 2000-03-21 Instrumentation Metrics, Inc. Method and apparatus for multi-spectral analysis of organic blood analytes in noninvasive infrared spectroscopy
US5892229A (en) * 1996-04-22 1999-04-06 Rosemount Analytical Inc. Method and apparatus for measuring vaporous hydrogen peroxide
US6028667A (en) * 1996-05-13 2000-02-22 Process Instruments, Inc. Compact and robust spectrograph
US5751415A (en) * 1996-05-13 1998-05-12 Process Instruments, Inc. Raman spectroscopy apparatus and method for continuous chemical analysis of fluid streams
US6100975A (en) * 1996-05-13 2000-08-08 Process Instruments, Inc. Raman spectroscopy apparatus and method using external cavity laser for continuous chemical analysis of sample streams
US5892228A (en) * 1996-09-30 1999-04-06 Ashland Inc. Process and apparatus for octane numbers and reid vapor pressure by Raman spectroscopy
US5796251A (en) * 1996-11-07 1998-08-18 Uop Process for controlling blending using nuclear magnetic resonance spectroscopy
GB9624612D0 (en) * 1996-11-26 1997-01-15 Nycomed Imaging As Process
US5822058A (en) * 1997-01-21 1998-10-13 Spectral Sciences, Inc. Systems and methods for optically measuring properties of hydrocarbon fuel gases
FR2764380B1 (fr) * 1997-06-06 1999-08-27 Gaz De France Procede et dispositif de determination en temps reel du pouvoir calorifique d'un gaz naturel par voie optique
US6140647A (en) * 1997-12-19 2000-10-31 Marathon Ashland Petroleum Gasoline RFG analysis by a spectrometer
US6159255A (en) * 1998-12-11 2000-12-12 Sunoco, Inc. (R&M) Method for predicting intrinsic properties of a mixture
KR100326588B1 (ko) * 1998-12-28 2002-10-12 에스케이 주식회사 근적외선분광분석기술을활용한자동원유분석방법
US6121628A (en) * 1999-03-31 2000-09-19 Siemens Westinghouse Power Corporation Method, gas turbine, and combustor apparatus for sensing fuel quality
US7097973B1 (en) 1999-06-14 2006-08-29 Alpha Mos Method for monitoring molecular species within a medium
FI991542A (fi) * 1999-07-06 2001-01-07 Neste Chemicals Oy Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistusprosessin ohjaamiseksi
US6975944B1 (en) 1999-09-28 2005-12-13 Alpha Mos Method and apparatus for monitoring materials used in electronics
US6611735B1 (en) * 1999-11-17 2003-08-26 Ethyl Corporation Method of predicting and optimizing production
US6507401B1 (en) 1999-12-02 2003-01-14 Aps Technology, Inc. Apparatus and method for analyzing fluids
US6549861B1 (en) 2000-08-10 2003-04-15 Euro-Celtique, S.A. Automated system and method for spectroscopic analysis
EP1311189A4 (en) 2000-08-21 2005-03-09 Euro Celtique Sa Near-BLOOD GLUCOSE MONITORING DEVICE
JP2002082051A (ja) * 2000-09-08 2002-03-22 Teijin Ltd ポリカーボネートの成分測定方法と装置、およびポリカーボネートの製造方法と装置
US6534768B1 (en) 2000-10-30 2003-03-18 Euro-Oeltique, S.A. Hemispherical detector
JP2002145966A (ja) * 2000-11-07 2002-05-22 Mitsui Chemicals Inc 芳香族石油樹脂の製造方法
KR100390553B1 (ko) * 2000-12-30 2003-07-07 주식회사 동진쎄미켐 근적외선 분광기를 이용한 금속막 에칭 공정 제어방법 및에쳔트 조성물의 재생방법
ES2186549B1 (es) * 2001-07-03 2004-08-16 Universidad De Vigo Analisis cuantitativo de carrageninas mediante espectroscopia de ir aplicando el metodo pls.
US7244350B2 (en) 2001-08-08 2007-07-17 Shell Oil Company Process to prepare a hydrocarbon product having a sulphur content below 0.05 wt
US6776897B2 (en) * 2001-10-19 2004-08-17 Chevron U.S.A. Thermally stable blends of highly paraffinic distillate fuel component and conventional distillate fuel component
DE10210436A1 (de) * 2002-03-09 2003-10-02 Michael Licht Verfahren und Vorrichtung zur zerstörungsfreien spektroskopischen Bestimmung von Analytkonzentrationen
AU2003229676A1 (en) * 2002-04-15 2003-10-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method to increase the cetane number of gas oil
US7302349B2 (en) 2002-08-16 2007-11-27 Lattec I/S System and a method for observing and predicting a physiological state of an animal
JP3992188B2 (ja) * 2002-10-15 2007-10-17 株式会社キャンパスクリエイト 性状予測方法
US7238847B2 (en) * 2002-12-23 2007-07-03 Shell Oil Company Apparatus and method for determining and controlling the hydrogen-to-carbon ratio of a pyrolysis product liquid fraction
WO2004069164A2 (en) * 2003-01-30 2004-08-19 Euro Celtique Sa Wireless blood glucose monitoring system
US6864331B1 (en) * 2003-12-09 2005-03-08 Fina Technology, Inc. Process for the production of polymers
DE102005001882B4 (de) * 2005-01-14 2017-07-20 Volkswagen Ag Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine
FR2883602B1 (fr) * 2005-03-22 2010-04-16 Alain Lunati Procede d'optimisation des parametres de fonctionnement d'un moteur a combustion
US7404411B2 (en) * 2005-03-23 2008-07-29 Marathon Ashland Petroleum Llc Method and apparatus for analysis of relative levels of biodiesel in fuels by near-infrared spectroscopy
US20070050154A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-01 Albahri Tareq A Method and apparatus for measuring the properties of petroleum fuels by distillation
US8645079B2 (en) 2005-09-01 2014-02-04 Kuwait University Method for measuring the properties of petroleum fuels by distillation
US20070212790A1 (en) * 2006-03-13 2007-09-13 Marathon Petroleum Company Llc Method for monitoring feeds to catalytic cracking units by near-infrared spectroscopy
JP2008032694A (ja) * 2006-07-04 2008-02-14 Dkk Toa Corp 油種識別方法及び油種識別器
FR2904951B1 (fr) * 2006-08-21 2009-03-06 Sp3H Soc Par Actions Simplifie Procede de mise en securite des organes du groupe motropropulseur d'un vehicule a la suite d'une degradation du carburant.
US20090316139A1 (en) * 2006-10-12 2009-12-24 Dev Sagar Shrestha Biodiesel/diesel blend level detection using absorbance
CN100443883C (zh) * 2006-11-20 2008-12-17 扬子石油化工股份有限公司 用近红外光谱测定加氢尾油链烷烃族组成的方法
CN100451615C (zh) * 2006-11-20 2009-01-14 扬子石油化工股份有限公司 用近红外光谱测定加氢尾油环烷烃及芳烃族组成的方法
FR2910075B1 (fr) * 2006-12-14 2012-03-23 Sp3H Reglage de l'avance de l'allumage
WO2009082418A2 (en) * 2007-10-12 2009-07-02 Real-Time Analyzers, Inc. Method and apparatus for determining properties of fuels
DE102007054309A1 (de) 2007-11-08 2009-05-14 Laser- und Medizin-Technologie GmbH, Berlin (LMTB) Optische Anordnung zur Erhöhung der Wechselwirkungslänge in stark steuernder Matrix
US20090145392A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-11 Clark Richard Hugh Fuel formulations
EP2232236B1 (en) * 2007-12-21 2019-12-18 Medico Kemiske Laboratorium ApS Monitoring lubricant oil condition and/or quality, on-line or at-line, based on chemometric data analysis of flourescence and/or near infrared spectra
JP5207462B2 (ja) * 2008-10-06 2013-06-12 国立大学法人大阪大学 液体の検査方法および液体検査装置
US8017910B2 (en) * 2008-10-20 2011-09-13 Nalco Company Method for predicting hydrocarbon process stream stability using near infrared spectra
KR101023429B1 (ko) * 2008-12-23 2011-03-25 송원산업 주식회사 푸리에 변환 근적외선 분광학을 이용한 감광성 수지 공중합체의 조성 분석방법
JP5363148B2 (ja) * 2009-03-12 2013-12-11 トヨタ自動車株式会社 炭化水素濃度測定装置および炭化水素濃度測定方法
US20100305872A1 (en) * 2009-05-31 2010-12-02 University Of Kuwait Apparatus and Method for Measuring the Properties of Petroleum Factions and Pure Hydrocarbon Liquids by Light Refraction
FR2968763B1 (fr) * 2010-12-08 2014-06-06 Topnir Systems Procede et dispositif de caracterisation d'un produit, procede et dispositif de detection de la transition d'un produit, procede et dispositif de determination de la composition d'un produit.
US10684239B2 (en) * 2011-02-22 2020-06-16 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by NMR spectroscopy
CN102338743B (zh) * 2011-05-27 2013-04-17 中国人民解放军总后勤部油料研究所 一种识别发动机燃料种类和牌号中红外光谱方法
CN103134764B (zh) * 2011-11-23 2016-01-20 中国石油化工股份有限公司 由透射红外光谱预测原油实沸点蒸馏曲线的方法
WO2013083596A1 (en) 2011-12-05 2013-06-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. New use
US9244052B2 (en) 2011-12-22 2016-01-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Global crude oil quality monitoring using direct measurement and advanced analytic techniques for raw material valuation
US20130160354A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Shell Oil Company Organic nitrates as ignition enhancers
US20140059923A1 (en) 2012-09-05 2014-03-06 Shell Oil Company Fuel composition
US8911512B2 (en) 2012-09-20 2014-12-16 Kior, Inc. Use of NIR spectra for property prediction of bio-oils and fractions thereof
CA3226948A1 (en) 2012-11-30 2014-05-30 Suncor Energy Inc. Measurement and control of bitumen-containing process streams
BR112015013896A2 (pt) 2012-12-21 2017-07-11 Shell Int Research composição de combustível líquida, uso de um composto, e, métodos para modificar o atraso de ignição e/ou aumentar o número de cetano e/ou modificar o período de queima de uma composição de combustível diesel, e para melhorar a saída de energia de um motor de combustão interna
US9382490B2 (en) 2012-12-27 2016-07-05 Shell Oil Company Compositions
CN104870617A (zh) 2012-12-27 2015-08-26 国际壳牌研究有限公司 组合物
TR201807471T4 (tr) 2014-04-08 2018-06-21 Shell Int Research İyileştirilmiş ateşleme özelliklerine sahip dizel yakıt.
RU2565356C1 (ru) * 2014-05-27 2015-10-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа РАН Способ раздельного измерения массовых долей нефти и газового конденсата в продукции нефтегазоконденсатных скважин
EP2949732B1 (en) 2014-05-28 2018-06-20 Shell International Research Maatschappij B.V. Use of an oxanilide compound in a diesel fuel composition for the purpose of modifying the ignition delay and/or the burn period
WO2015189218A1 (fr) * 2014-06-13 2015-12-17 Topnir Systems Sas Procede d'optimisation d'un melange de constituants par analyse spectrale
CN107250769B (zh) * 2015-01-05 2020-04-07 沙特阿拉伯石油公司 通过傅里叶变换红外光谱法分析表征原油及其级分
CN107709998A (zh) 2015-04-27 2018-02-16 虚拟流体监测服务有限责任公司 用于流体分析与监测的系统、装置和方法
US10591388B2 (en) 2015-04-27 2020-03-17 Virtual Fluid Monitoring Services LLC Fluid analysis and monitoring using optical spectroscopy
US9709545B2 (en) 2015-07-23 2017-07-18 Tesoro Refining & Marketing Company LLC Methods and apparatuses for spectral qualification of fuel properties
ES2834933T3 (es) 2015-11-11 2021-06-21 Shell Int Research Proceso de preparación de una composición de combustible diésel
JP6436064B2 (ja) * 2015-11-12 2018-12-12 株式会社デンソー デポジット推定装置および燃焼システム制御装置
US10551332B2 (en) * 2015-12-04 2020-02-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Apparatus for determining the congealing point of a petroleum wax sample and methods therefor
EP3184612A1 (en) 2015-12-21 2017-06-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a diesel fuel composition
EP3225680A1 (en) 2016-03-29 2017-10-04 Per Tunestal Method of reconditioning a compression-ignition engine system
RU2693566C1 (ru) * 2016-06-29 2019-07-03 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа РАН Способ раздельного определения содержания нефти и газового конденсата в продукции нефтегазоконденсатных скважин
US10444213B2 (en) * 2016-08-25 2019-10-15 Viavi Solutions Inc. Spectroscopic classification of conformance with dietary restrictions
WO2018077976A1 (en) 2016-10-27 2018-05-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing an automotive gasoil
US10175218B2 (en) 2016-12-16 2019-01-08 Farmers Edge Inc. Classification of soil texture and content by near-infrared spectroscopy
WO2018206729A1 (en) 2017-05-11 2018-11-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing an automotive gas oil fraction
US10954448B2 (en) 2017-08-18 2021-03-23 Canadian Natural Resources Limited High temperature paraffinic froth treatment process
US10696906B2 (en) 2017-09-29 2020-06-30 Marathon Petroleum Company Lp Tower bottoms coke catching device
RU2678989C1 (ru) * 2017-12-21 2019-02-05 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) Способ текущего контроля октанового числа товарных бензинов в процессе их производства
WO2019179887A1 (de) 2018-03-20 2019-09-26 Hte Gmbh The High Throughput Experimentation Company Verfahren zur untersuchung von prozessströmen
WO2019201630A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Diesel fuel with improved ignition characteristics
WO2019246099A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Virtual Fluid Monitoring Services LLC Fluid analysis and monitoring using optical spectroscopy
US12000720B2 (en) 2018-09-10 2024-06-04 Marathon Petroleum Company Lp Product inventory monitoring
CN111398079B (zh) * 2019-01-02 2023-03-14 中国石油化工股份有限公司 存储器、汽油辛烷值的测定方法、装置及设备
RU2702704C1 (ru) * 2019-02-28 2019-10-09 Министерство науки и высшего образования Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа РАН (ИПНГ РАН) Экспрессный способ обнаружения взвеси твердых парафинов в продукции нефтегазоконденсатных скважин
US11119088B2 (en) 2019-03-15 2021-09-14 Chevron U.S.A. Inc. System and method for calculating the research octane number and the motor octane number for a liquid blended fuel
US12031676B2 (en) 2019-03-25 2024-07-09 Marathon Petroleum Company Lp Insulation securement system and associated methods
US11975316B2 (en) 2019-05-09 2024-05-07 Marathon Petroleum Company Lp Methods and reforming systems for re-dispersing platinum on reforming catalyst
US11124714B2 (en) 2020-02-19 2021-09-21 Marathon Petroleum Company Lp Low sulfur fuel oil blends for stability enhancement and associated methods
US11702600B2 (en) 2021-02-25 2023-07-18 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers
US11905468B2 (en) 2021-02-25 2024-02-20 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US11898109B2 (en) 2021-02-25 2024-02-13 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US20220268694A1 (en) 2021-02-25 2022-08-25 Marathon Petroleum Company Lp Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers
US11692141B2 (en) 2021-10-10 2023-07-04 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for enhancing processing of hydrocarbons in a fluid catalytic cracking unit using a renewable additive
IT202100033053A1 (it) 2021-12-30 2023-06-30 Versalis Spa Processo di pirolisi per la produzione di un olio di pirolisi adatto al riciclo a ciclo chiuso (“closed loop recycling”), relativo apparato, prodotto ed uso del medesimo
US11802257B2 (en) 2022-01-31 2023-10-31 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for reducing rendered fats pour point
CN114354530A (zh) * 2022-03-16 2022-04-15 武汉敢为科技有限公司 一种烷烃气体浓度定量检测方法及系统

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1219832A (en) * 1968-02-28 1971-01-20 British Petroleum Co Method of testing gasoline blending components
US4277326A (en) * 1979-11-19 1981-07-07 Exxon Research & Engineering Co. Oxygen alkylation of phenol-containing hydrocarbonaceous streams
DE3008345C2 (de) * 1980-03-05 1983-11-17 Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co GmbH, 7770 Überlingen Spektralphotometer zur Bestimmung der Konzentration eines gesuchten Bestandteils einer Probe
US4323777A (en) * 1980-05-19 1982-04-06 Infrared Industries, Inc. Hydrocarbon gas analyzer
US4433239A (en) * 1981-02-12 1984-02-21 Petro-Canada Exploration Inc. Method and apparatus for on-line monitoring of bitumen content in tar sand
US4591718A (en) * 1983-10-25 1986-05-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Photothermal method for in situ microanalysis of the chemical composition of coal samples
US4800279A (en) * 1985-09-13 1989-01-24 Indiana University Foundation Methods and devices for near-infrared evaluation of physical properties of samples
FR2611911B1 (fr) * 1987-02-27 1989-06-23 Bp France Procede de determination directe d'un indice d'octane
ES2095205T3 (es) * 1987-08-18 1997-02-16 Bp Oil Int Metodo para la determinacion directa de propiedades fisicas de productos hidrocarbonados.
DE3882847T2 (de) * 1987-08-18 1993-11-18 Bp Oil Int Verfahren zur unmittelbaren Bestimmung physikalischer Eigenschaften von Kohlenwasserstoffprodukten.
GB2217838A (en) * 1988-04-15 1989-11-01 Shell Int Research Near infrared determination of petrophysical and petrochemical properties
FR2631957B1 (fr) * 1988-05-30 1990-08-31 Bp Chimie Sa Procede et appareillage de fabrication d'olefines et de diolefines par reaction de vapocraquage d'hydrocarbures controlee a l'aide d'un systeme comprenant un spectrophotometre infrarouge
US5082895A (en) * 1988-12-30 1992-01-21 Doris Wolff High solids, large particle size latex compositions
US4963745A (en) † 1989-09-01 1990-10-16 Ashland Oil, Inc. Octane measuring process and device
US5131746A (en) * 1991-01-22 1992-07-21 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy On-line process control monitoring system

Also Published As

Publication number Publication date
NO923871D0 (no) 1992-10-05
ES2068573T3 (es) 1995-04-16
DK0555216T3 (da) 1995-03-27
ATE118614T1 (de) 1995-03-15
AU7471391A (en) 1991-10-30
RU2090862C1 (ru) 1997-09-20
GR3035735T3 (en) 2001-07-31
HUT63703A (en) 1993-09-28
DK0555216T4 (da) 2001-05-21
US5349188A (en) 1994-09-20
WO1991015762A1 (en) 1991-10-17
DE69107467T3 (de) 2002-01-31
AU655414B2 (en) 1994-12-22
DE69107467D1 (de) 1995-03-23
AU669080B2 (en) 1996-05-23
JPH05502300A (ja) 1993-04-22
JPH07301599A (ja) 1995-11-14
EP0555216A1 (en) 1993-08-18
EP0555216B1 (en) 1995-02-15
RO112791B1 (ro) 1997-12-30
EP0555216B2 (en) 2001-01-10
CA2069392A1 (en) 1993-11-26
JP2851249B2 (ja) 1999-01-27
DE69107467T2 (de) 1995-06-14
AU7423394A (en) 1994-12-01
NO305922B1 (no) 1999-08-16
CA2069392C (en) 1995-12-12
ES2068573T5 (es) 2001-05-01
US5349189A (en) 1994-09-20
NO923871L (no) 1992-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216233B (hu) Eljárás szénhidrogének közeli infravörös spektrofotometriás analízisére
JP3878686B2 (ja) 接触分解工程装置への原料の特性化方法
US7404411B2 (en) Method and apparatus for analysis of relative levels of biodiesel in fuels by near-infrared spectroscopy
US5596196A (en) Oxygenate analysis and control by Raman spectroscopy
US5145785A (en) Determination of aromatics in hydrocarbons by near infrared spectroscopy and calibration therefor
AU603868B2 (en) Method for the direct determination of octane number
US5712797A (en) Property determination
AU2005287020B2 (en) Method of assaying a hydrocarbon-containing feedstock
Li et al. Rapid determination of physical and chemical parameters of reformed gasoline by near-infrared (NIR) spectroscopy combined with the Monte Carlo virtual spectrum identification method
de Bakker et al. Determination of petroleum properties by fiber-optic Fourier transform Raman spectrometry and partial least-squares analysis
Li et al. Rapid determination of chemical compositions of raw materials and intermediate products of lube base oil by near infrared spectroscopy combined with library spectral fitting method
Alves et al. Near-infrared spectroscopy in analysis of crudes and transportation fuels
WO1996000380A1 (en) Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy
Foulk et al. Fiber optic near-infrared spectroscopy in the refining industry
Gilbert et al. Comparison of NIR and NMR spectra chemometrics for FCC feed online characterization
Lysaght A field-portable, fiber-optic based near-infrared spectrometer and its applications to fuels analysis
Finch Near-infrared online analysis of octane number testing
CZ2022327A3 (cs) Způsob predikce koncentrace aditiv v matrici motorové nafty prostřednictvím NIR modelu
Ayna APPLICATION OF MULTIVARIABLE CALIBRATION TECHNIQUES TO DETERMINE PHYSICAL-CHEMICAL PROPERTIES AND QUALITY OF GASOLINE PRODUCTS
Poplavskii et al. Determination of the parameters of petrochemicals from IR absorption spectra

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee