RO107939B1 - Derivati de n-fenilcarbamati si procedee pentru prepararea acestora - Google Patents

Derivati de n-fenilcarbamati si procedee pentru prepararea acestora Download PDF

Info

Publication number
RO107939B1
RO107939B1 RO92-200108A RO92200108A RO107939B1 RO 107939 B1 RO107939 B1 RO 107939B1 RO 92200108 A RO92200108 A RO 92200108A RO 107939 B1 RO107939 B1 RO 107939B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
group
optionally substituted
phenyl
methyl
halogen
Prior art date
Application number
RO92-200108A
Other languages
English (en)
Inventor
Komyoji Terumasa
Shigehara Itaru
Martuo Norifusa
Shimoharada Hiroshi
Ohshima Takeshi
Akagi Toshio
Mitani Shigeru
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of RO107939B1 publication Critical patent/RO107939B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/69—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/14—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/59—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with at least one of the bonds being to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/28—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/16—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de N-fenilcarbamat, cu activitate pesticidă, și la procedee pentru prepararea acestora.
Sunt cunoscuți derivați de N-fenilcarbamat, folisiți ca intermediari ai agenților antiulcerativi (EP-A-268989, USA 4996217), precum și derivați cu formulă generală similară [Tetrahedron Letters, voi. 29, nr. 15, pag. 1799-1802 (1988), Journal fur Praktische Chemie, 4, Reiche Bând 12, pag. 44-49 (1960), Chem. Pharm. Bull., 36(4), pag. 1305-1308 (1988), Inigineria Y Ciencia Quimica, 1979, 3(3), pag. 132-133].
De asemenea, sunt cunoscuți derivați de N-fenilcarbamat, care sunt utilizați ca intermediari ai agenților tranchilizanți și antidepresivi (JP-151889/1975, Ch. Ab. 84, 16488ly) sau ca intermediari pentru agenții antihistaminici și anticonvulsivi (Journal of Medicinal Chemistry, 1970, voi. 13, nr. 4, pag. 713-722).
Invenția lărgește gama derivaților de N-fenilcarbamat cu noi compuși, care prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
în care R1 reprezintă o grupare alchil inferior, eventual substituită cu atomi de halogen sau cu gruparea trifluormetil, R2 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior, eventual susbstituită cu o grupare alchiloxi inferior, cian, cicloalchil inferior, tioalchil inferior, fenil, halogen, alchiloxi-alchiloxi inferior, tioalchil inferior sau cu -COO-alchil inferior, reprezintă, de asemenea, o grupare alchenil inferior, alchinil inferior, eventual substituită cu un halogen, o grupare cicloalchil inferior sau o grupare -COX1, în care X1 este o grupare alchil inferior, eventual substituită cu halogen sau cu al chiloxi inferior sau cu alchil-alcoxi inferior, reprezintă, de asemenea, o grupare cicloalchil inferior, Z este o grupare -CH2S-, o grupare -SCH2-, o grupare -CH2O-, o grupare -feC-, o grupare -OCH2-, o grupare -CH2SO-, o grupare -CH2CH2-, o grupare -CH=CH-, o grupare -CH2SO2-, o grupare -CH2SCH2- sau o grupare -CH2ON=C(R4)-, legată fiecare direct de R3, R3 reprezintă o grupare fenil, eventual substituită cu atomi de halogen, cu o grupare alchil care poate fi substituită cu cel puțin un atom de halogen și/sau cel puțin o grupare alcoxi și/sau cel puțin o grupare alcoxiamino, nitro, cian, alcoxicarbonil, alcoxi, eventual substituit cu un atom de halogen, o grupare alchilendioxi eventual substituită cu cel puțin un atom de halogen, și/sau cel puțin o grupare alcoxi și/sau cel puțin o grupare alchil, cu o grupare alchilsulfoniloxi, eventual substituită cu cel puțin un atom de halogen, cu o grupare alchiltio, alchilsulfonil, alchilsulfinil, fenil, naftil, pirolil, eventual substituit cu cel puțin o grupare alchil inferior, o grupare (2-tetrahidropiranil)oxi, o grupare carbamoil, eventual substituită cu piridiloxi, eventual substituit cu cel puțin un atom de halogen și/sau cel puțin o grupare trifluormetil; o grupare dialchilamino sau o grupare alchil-carboniloxi, R3 reprezintă, de asemenea, o grupare piridinil eventual substituit cu halogen, fenil-trifluormetil sau cu halogen-trifluormetil, o grupare benzotiazolil, o grupare benzoxazolil eventual substituit cu halogen, hidrogen, alchil, o grupare benzimidazolil, eventual substituit cu halogen sau alchil inferior, o grupare imidazopiridil, naftil, pirimidinil eventual substituit cu halogen, o grupare tienil eventual substituit cu halogen, o grupare furii, tiazolinil eventual substituit cu alchil inferior sau fenil, oxazolinil eventual substituit cu alchil sau fenil, pirazinil, tiazolil eventual substituit cu alchil inferior, oxazolil eventual substituit cu alchil inferior, imidazolil eventual cu alchil inferior, o gru107939 pare pirazolil, chindii eventual substituit cu trifluormetil, indolil eventual substituit cu alchil inferior, pirolil eventual substituit cu alchil inferior, benzofuril eventual hidrogenat, benzotienil, indanil, tetrahidronaftil, dihidrobenzofuril, dihidrobenzotienil, benzoxazinil, benzotiazinil, benzoil, R4 reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil inferior eventual susbstituită cu un atom de halogen, o grupare alcoxi inferior, o grupare cicloalchil, o grupare alchiltio inferior, o grupare fenil eventual substituită cu o grupare trifluormetil, o grupare ciano, o grupare -NR5R6 sau o grupare -CO2R7, R5 și R6 sunt, fiecare independent, un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior sau R5 și R6 împreună formează un heterociclu cu 5 sau 7 membri împreună cu atomul de azot adiacent, R7 este o grupare alchil inferior, A este un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil inferior alcoxi inferior, fenoxi eventual substituit cu halogen și trifluormetil sau o grupare piridiloxi eventual substituită cu halogen și trifluormetil, cu o condiție ca (1) R2 este un atom de hidrogen când Z este o grupare -CH2SO- și (2) că se face excepție în cazul (i) când R1 este o grupare metil, R2 este un atom de hidrogen și gruparea -Z-R3 este o grupare 2-nitro-3piridiloximetil, o grupare 2-metil-6-nitro— piridiloximetil, o grupare feniletinil, o grupare știrii sau o grupare 2-brombenziloxi, în care (ii) când R1 este o grupare metil, R2 este un atom de hidrogen și Z-R3 este o grupare benziloxi, o grupare feniletinil, o grupare știrii sau o grupare 2-bromben-ziltio, în cazul (iii) când R1 este o grupare metil, R2 este o grupare metil și -Z-R3 este o grupare 2-nitro-piridiloximetil și în cazul (iv) când R1 este o grupare propil sau o grupare butii, R2 este un atom de hidrogen sau o grupare metil și -Z-R3 este o grupare 2-nitro-3piridiloxi-metil.
Derivații de N-fenilcarbamat cu formula generală 1-1:
în care A, R1, R2 și R3 au semnificațiile prezentate mai sus, iar Z’ reprezintă o grupare -CH2S-, o grupare -SCH2-, o grupare -CH2O-, o grupare -OCH2-, o grupare -CH2 CH2-, o grupare -CH=CH-, o grupare -C= =C-, o grupare -CH2SCH2- sau o grupare -CH2O-N=C(R4)- fiecare legată în partea dreaptă direct la R3 având semnificațiile prezentate mai sus, se prepară din compuși cu formula generală II sau sărurile lor unde este posibil:
în care R2, Z’, R3 și A sunt aceiași cu cei definiți mai sus, care reacționează cu un compus cu formula generală C1CO2R' în care R1 este definit mai sus, în prezența unui solvent și a unei baze, la o temperatură cuprinsă între -10 până la 150°C.
Derivații de N-fenilcarbamat sau sărurile lor acolo unde este posibil, cu formula generală 1-2:
în care R1 este o grupare alchil eventual substituită, Z’ are semnificațiile de mai sus, se prepară din compuși cu formula generală III:
în care Z’, R3 și A sunt definiți mai sus, care reacționează cu un compus cu formula generală R'OH, în care R1 este definit mai sus, în prezența unui solvent și/sau a unui catalizator dacă este necesar, la o temperatură cuprinsă între 0 până la 50°C.
Derivații de N-fenilcarbamat sau sărurile lor, acolo unde este posibil, cu formula generală 1-3:
CH2SR3
NHCOOR1 d-4)
Y în care R1, R3 și A sunt definiți mai sus, care reacționează cu o cantitate echimolară sau o cantitate dublu molară dintr-un agent oxidant, în prezența unui solvent, la o temperatură cuprinsă între 0 până la 130°C.
Derivații de N-fenilcarbamat cu formula generală 1-6 sau sărurile lor, acolo unde este posibil:
în care A, R1, R3 și Z’ au semnificațiile arătate mai sus, Y reprezintă o grupare alchil eventual substituită, o grupare alchenil, o grupare alchinil sau o grupare cicloalchil eventual substituite sau o grupare -COX’ în care X’ este o grupare alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, alcoxi eventual substituite, se prepară din compuși cu formula generală 1-2 sau sărurile lor acolo unde este posibil:
ch2-q-r3
NHCOOR1 (1-6)
în care R1, Z’, R3 și A au semnificațiile de mai sus, care reacționează cu compuși cu formula generală Y -W, în care Y este definit mai sus, W este un atom de clor, de brom sau iod, în prezența unui solvent, a unei baze și, dacă este necesar, a unui catalizator, la o temperatură cuprinsă între -10 până la 150°C.
Derivații de N-fenilcarbamat cu formula generală 1-5 sau sărurile lor acolo unde este posibil:
în care A, R1, R3 au semnificațiile de mai sus, Q este un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupare -SCH2- sau o grupare 20 -O-N=C(R4)-, legătura din partea dreaptă a fiecăruia fiind îndreptată spre R3, R4 are semnificațiile de mai sus, cu condiția că se face o excepție în cazul (i) în care R1 este o grupare metil și -Q-R3 este o grupare 25 2-nitro-3-piridiloxi sau o grupare 2-metil-6-nitro-5-piridiloxi și în cazul (ii) unde R1 este o grupare propil sau butii și -Q-R3 este o grupare 2-nitro-3-piridiloxi, se prepară din compuși cu formula generală IV:
CH2W
NHCOOR1 (IV)
d-5) în care R1 și A au semnificațiile arătate mai sus și W este un atom de clor, brom sau iod care reacționează cu un compus cu formula generală:
H - Q - R3 în care R’ și Q sunt definiți mai sus, în prezența unui solvent și a unei baze, la o temperatură cuprinsă între -10 până la 150°C.
în care A, R1 și R3 au semnificațiile arătate mai sus și n este 1 sau 2 se prepară din compuși cu formula generală 1-4 sau sărurile sale:
Invenția prezintă ca avantaje obținerea unor compuși noi, cu efecte superioare insecticide, acaricide și nematocide.
în formula generală I, drept grupare al107939 chil sau porțiune alchilică pot fi menționate, de exemplu, cele având de la 1 la 6 atomi de carbon, cum ar fi grupările metil, etil, propil, butii, pentil și hexil. Drept grupare alchenil sau porțiune alchenil, care poate fi inclusă în formula generală I, pot fi menționate, de exemplu, cele având de la 2 la 6 atomi de carbon, cum ar fi grupările vinii, propenil, butenil, pentenil și hexenil. Drept grupare alchinil sau porțiune alchinil care poate fi inclusă în formula generală I, pot fi menționate de exemplu, cele având de la 2 la 6 atomi de carbon, cum ar fi grupările etinil, propinil, butinil, pentinil și hexinil. Aceste grupe sau porțiuni menționate mai sus cuprind și izomerii structurali având lanț alifatic linear sau ramificat. Drept grupare cicloalchil sau porțiune cicloalchil care poate fi inclusă în formula generală I, de exemplu în semnificațiile lui R2, pot fi menționate, de exemplu, cele având de la 3 la 6 atomi de carbon, cum ar fi grupările ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil și ciclohexil.
Drept atom de halogen care poate fi inclus în formula generală I, pot fi menționați, de exemplu, fluor, clor, brom și iod.
R5 și R6 se pot combina unul cu celălalt pentru a forma o grupare heterociclică având de la 5 la 7 membri împreună cu atomul de azot adiacent. Exemple de astfel de grupări heterociclice cu de la 5 la 7 membri, includ grupări heterociclice saturate, cum ar fi, gruparea morfolino, pirolidino și piperidino și grupări heterociclice nesaturate cum ar fi gruparea tiazolil și gruparea imidazolil.
Acolo unde R3 este o grupare piridil nesubstituită sau substituită, o grupare benzotiazolil nesubstituită sau substituită, o grupare benzoxazolil nesubstituită sau substituită, o grupare benzimidazolil nesubstituită sau substituită, o grupare imidazopiridil nesubstituită sau substitui8 tă, o grupare pirimidinil nesubstituită sau substituită, o grupare pirazinil nesubstituită sau substituită, o grupare tiazolil nesubstituită sau substituită, o grupare oxazolil nesubstituită sau substituită, o grupare imidazolil nesubstituită sau substituită sau o grupare chinolil nesubstituită sau substituită, compusul cu formula I poate fi transformat într-o sare cu o substanță acidă. Exemple de astfel de săruri includ sărurile acizilor anorganici, cum ar fi clorhidratul și sulfatul.
Acolo unde Z este o grupare -CH=CHsau o grupare -CH2O-N=C(R4)-, compusul cu formula I implică izomeri geometrici într-o formă E și într-o formă Z din cauza dublei legături conținute în acesta. în acest caz, compusul din prezenta invenție cuprinde un izomer E, un izomer Z și un amestec al acestora.
Din compușii cu formula generală I, conform prezentei invenții, sunt preferați următorii compuși:
(1) compușii cu formula I în care Z este o grupare -CH=CH- sau o grupare -CH2O-N= =C(R4)- și R4 este un atom de hidrogen, o grupare alchil nesubstituită sau substituită, o grupare alcoxi nesubstituită sau substituită, o grupare alchiltio nesubstituită sau substituită sau sărurile lor unde este posibil;
(2) compușii cu formula I, în care R2 este un atom de hidrogen, o grupare alchinil nesubstituită sau substituită sau o grupare -COX1 și X1 este o grupare alchil nesubstituită sau substituită sau sărurile lor unde este posibil și (3) compușii cu formula I, în care R3 este o grupare fenil nesubstituită sau substituită, o grupare piridil nesubstituită sau substituită, o grupare tienil nesubstituită sau substituită, o grupare furii nesubstituită sau substituită, o grupare indanil nesubstituită sau substituită, o grupare dihidrobenzofuril nesubstituită sau substituită sau sărurile lor unde este posibil.
Mai preferați sunt compușii cu formula I, în care R2 este o grupare alchil nesubstituită sau substituită, Z este o grupare -CH2O-N=C-(R4)-, R’ este o grupare furii nesubstituită sau substituită, o grupare piridil nesubstituită sau substituită, o grupare tienil nesubstituită sau substituită, o grupare furii nesubstituită sau substituită, o grupare indanil nesubstituită sau substituită, o grupare dihidrobenzofuril nesubstituită sau substituită și R4 este o grupare alchil nesubstituită sau substituită; și compușii cu formula I, în care R2 este un atom de hidrogen sau o grupare alchil nesubstituită sau substituită, Z este o grupare -CH=CH- și R3 este o grupare fenil nesubstituită sau substituită.
Reacția 1
O grupare metil, etil și metoximetil sunt cele mai preferate ca grupări alchil nesubstituite sau substituite pentru R2. O grupare metil este cea mai preferată ca grupare 5 alchil nesubstituită sau substituită pentru R4.
Compușii cu formula generală I pot fi preparați, așa cum s-a arătat mai sus, conform uneia dintre următoarele reacții:
(i) atunci când Z este Z’ care este re10 prezentat de o grupare -CH2S-, o grupare -SCH2-, o grupare -CH2O-, o grupare -OCH2-, o grupare -CH2CH2-, o grupare -CH=CH-, o grupare -C=C-, o grupare -CH2S-CH2- sau o grupare -CH,O-N= =C(R4)- și R4 15 este definit ca mai înainte, compusul cu formula I poate fi preparat, de exemplu, prin una din reacțiile următoare:
Reacția 2
(1-2)
Reacția 3 (1-2)
Y-W
(1-3) în formulele din reacțiile 1...3, menționate mai sus, R1, R2, Z’, R3 și A sunt cei definiți mai înainte; Y este o grupare 20 alchil nesubstituită sau substituită, o grupare alchenil nesubstituită sau substituită, o grupare alchinil nesubstituită sau substituită, o grupare cicloalchil nesubstituită sau substituită sau o grupare -COX1 în care X1 este o grupare alchil nesubstituită sau substituită, o grupare alchenil nesubsti107939 tuită sau substituită, o grupare alchinil nesubstituită sau substituită, o grupare cicloalchil nesubstituită sau substituită sau o grupare alcoxi nesubstituită sau substituită și W este un atom de clor, 5 brom sau iod.
în reacția 3, se poate utiliza (X2CO)2O în care X2 este o grupare alchil nesubstituită sau substituită, o grupare alchenil neReacția 4
în care R1, R’ și A sunt cei definiți mai 10 sus și n este un număr întreg 1 sau 2.
(iii) când R2 este un atom de hidrogen și Z este o grupare -CH2O-, o grupare Reacția 5 substituită sau substituită, o grupare alchinil nesubstituită sau substituită, o grupare cicloalchil nesubstituită sau substituită, în locul lui Y-W când Y este -COX2 în care X2 este același cu cel definit mai sus.
(ii) când Z este o grupare -CH,SO- sau o grupare -CH2SO,, compusul cu formula I poate fi preparat conform reacției 4 următoare:
+ Agent oxidant
CH2S(O)/7-R3 nhco2r‘ (1-5)
-CH2S-, o grupare -CH2SCH2- sau o grupare -CH,O-N=C(R4)-, compusul cu formula I poate fi preparat conform reacției 5 următoare:
+ H-Q-R3
(1-6) (IV) în formula din reacția 5, R1, R3, A și W sunt aceiași cu cei definiți mai sus, Q este un atom de oxigen, de sulf, o grupare -SCH2- sau o grupare -O-N=C(R4)- și legătura din partea dreaptă a lui Q reprezintă o legătură directă la R3, cu condiția ca să se facă o excepție în cazul în care R1 este o grupare metil și o grupare Reacția 6
-Q-R3 este o grupare 2-nitro-3-piridiloxi.
(iv) atunci când R2 este un atom de hidrogen și Z este o grupare -C=C-, compusul cu formula I poate fi preparat,, de exemplu, conform reacției 6 următoare, similară metodei descrise, de exemplu, în
Chem. Pharm. Bull., 36 (4), pag. 1305-1308 (1988):
(VI) (1-7) în formulele reacției 6, R1, R3 și A sunt cei definiți mai sus și W’ este un atom de brom sau de iod.
Compusul cu formula generală II care este utilizat în reacția 1 poate fi preparat, de exemplu, conform următoarelor reacții de la 7 la 12, în cazul în care R2 în formula II este un atom de hidrogen:
(i) atunci când 2 este o grupare -CH,O-, 5
Reacția 7 o grupare -CH2S-, o grupare -CH2SCH2sau o grupare -CH2O-N=C(R4)-, compusul cu formula II poate fi preparat, de exemplu, conform următoarei reacții:
în formulele reacției 7, A, W, Q și R3 sunt aceiași cu cei definiți mai sus:
(ii) atunci când Z este o grupare -OCH2Reacția 8 sau o grupare -SCH,- compusul cu formula II poate fi preparat, de exemplu, conform următoarei reacții:
(II-2) în formulele de mai sus, A, W și R3 sunt aceiași cu cei definiți mai sus și Q’ este un atom de oxigen sau de sulf.
(iii) atunci când Z este o grupare -CH= Reacția 9 =CH-, compusul cu formula II poate fi pre parat, de exemplu, conform reacției urmă toare:
(2)
(V-3)
în formulele de mai sus, R3 și A sunt aceiași cu cei definiți mai sus și J1 este o grupare metil sau etil.
Reacția 10 (iv) când Z este o grupă -CH2CH2-, compusul cu formula II poate fi preparat de exemplu, conform reacției 10:
în care R3 și A sunt aceiași cu cei definiți mai sus și J2 este o grupare nitro sau 5 amino.
(v) când Z este o grupare -C=C-, compusul cu formula II poate fi preparat, de exemplu, conform reacției 11:
Reacția 11
în care A, W’ și R3 sunt aceiași cu cei definiți mai sus.
(vi) când Z este o grupare -SCH2-, comReacția 12 pusul cu formula II poate fi preparat, de exemplu, conform reacției următoare:
în care A, W și R3 sunt aceiași cu cei definiți mai sus.
Compusul cu formula II care se utilizea10 ză în reacția 1 poate fi preparat, de exemplu, conform următoarei reacții, în cazul în care R2 din formula II este Y așa cum a fost definit mai înainte:
Reacția 13
(II-7) în care A, Z’, R3, Y și W sunt aceiași cu cei definiți mai sus.
Compusul cu formula generală III care se utilizează în reacția 2 poate fi preparat, de exemplu, conform următoarei reacții:
Reacția 14 (II-7) + fosgen----► (iii)
Compusul cu formula generală IV care este utilizat în reacția 5 poate fi preparat, de exemplu, după cum urmează:
(i) Compusul cu formula IV, în care W este un atom de clor sau brom poate fi preparat prin reacționarea unui derivat de alcool 2-aminobenzilic cu C1CO2R' (unde R' este același cu cel definit mai sus) într-un mod similar cu cel din reacția 1, pentru a forma un compus reprezentat cu formula generală următoare:
(unde R1 și A sunt aceiași cu cei definiți mai sus) și supunând compusul format clorurării obișnuite, de exemplu, cu SO2C1 sau bromurării obișnuite, de exemplu, cu SOBr2.
(ii) Compusul cu formula IV, în care W este un atom de iod, poate fi preparat prin reacționarea cu o iodură de metal alcalin cum ar fi iodură de sodiu, a compusului preparat la (i) mai sus care este de formula IV, în care W este un atom de clor sau brom.
Compusul cu formula generală VI care este utilizat în reacția 6 poate fi preparat prin reacționarea cu CICO^R1 (R1 este a celași cu cel definit mai sus), a unui compus reprezentat cu următoarea formulă generală, într-un mod similar cu cel din reacția 1:
în care A și W’ sunt aceiași cu cei definiți mai sus.
Compusul cu formula generală II poate cuprinde sărurile sale și izomerii geometrici în unele cazuri exact ca și compusul cu formula generală I.
Reacțiile 1, 3, 5, 7 (1), 8 (1), 9 (1), 12 și 13 sunt obișnuit efectuate în prezența unui solvent și a unei baze. Exemple de astfel de solvent includ hidrocarburi aromatice nesubstituite sau substituite, cu ar fi, benzen, toluen, xilen și clorbenzen, hidrocarburi halogenate alifatice cum ar fi cloroform, tetraclorură de carbon, clorură de metilen, dicloretan, tricloretan, hidrocarburi aciclice sau ciclice alifatice, cum ar fi, hexan și ciclohexan, eteri ca dietileter, dioxan și tetrahidrofuran, cetone ca acetonă, metiletilcetonă și metil izobutilcetonă, nitrili ca acetonitril și propionitril și solvenți aprotici polari cum ar fi dimetilformamidă, N-metil-2-pirolidină, dimetilsulfoxid și sulfolan. Ca bază se poate utiliza fie o bază anorganică, fie o bază organică. Exemple de astfel de baze anorganice includ hidroxizi de metale alcaline cum ar fi hidroxid de sodiu și hidroxid de potasiu, carbonați de metale alcaline sau alcalino-pământoase cum ar fi carbonat de potasiu anhidru și carbonat de calciu anhidru, hidruri de metale alcaline cum ar fi hidrura de sodiu, și metale alcaline cum ar fi sodiu metalic. Exemple de baze organice includ piridină și trietilamina. în special în cazul în care o grupare -Z-R3- este o grupare piridiltiometil nesubstituită sau substituită, ca și în cazul reacției 9 (1), este preferat de utilizat ca bază hidrura de sodiu.
Temperatura de reacție este obișnuit în intervalul de la -10 la + 150°C, în timp ce timpul de reacție este de obicei în intervalul de la 0,5 la 24 ore.
în mod suplimentar, în cazul reacțiilor 3 și 13, se poate utiliza dacă este necesar un catalizator ca bromură de tetrabutilamoniu.
Reacția 2 se poate efectua în prezența unui solvent și/sau a unui catalizator dacă este necesar. Ca solvent, pot fi menționați acei solvenți care au fost menționați în legătură cu reacțiile 1, 3, 5, 7 (1), 8 (1), 9 (1), 12 și 13. Drept catalizator, se pot menționa trietilamina, dietilamina, 1,4- diazabiciclo-(2,2,2)-octan etc. Temperatura de reacție este obișnuit în intervalul de la 0 la 50°C, pe când timpul de reacție este de obicei în intervalul de la instantaneu la 10 ore.
Acid w-clorperbenzoic și alții asemenea pot fi menționați ca agenți oxidanți de utilizat în reacția 4. O reacție a compusului cu formula generală 1-4 cu o cantitate echimoleculară de agent oxidant duce la obținerea unui compus în care n este 1 în formula generală 1-5. O reacție a compusului cu formula generală 1-4 cu o cantitate dublu molară de agent oxidant duce la obținerea unui compus în care n este 2 în formula generală 1-5. Reacția 4 poate fi condusă în mod obișnuit în prezență de solvent inactiv cum ar fi toluen, cloroform sau clorură de metilen, la temperaturi între 0 și 130°C, timp de 0,1 la 24 h.
Tipuri de reacții de reducere implicate în reacția 7 (2) și 8 (2) includ reducerea catalitică utilizând un catalizator, cum ar fi, oxid de platină sau paladiu pe cărbune; reducere utilizând un metal ca staniu, fier sau zinc împreună cu un acid clorhidric sau acid sulfuric și reducere utilizând un compus anorganic cum ar fi clorură stanoasă, sulfat feros, hidroxid feros sau sulfit de sodiu, toate acestea fiind în mod obișnuit utilizate, în cazul reducerii utilizând un compus anorganic, reducerea poate fi efectuată în prezență de acid mineral ca acidul clorhidric și în prezență de alcool cum ar fi etanol, dacă este necesar.
Tipuri de reacții de reducere implicate în reacțiile 9 (2) și 11 (2) includ reducerile menționate mai sus, utilizând un metal împreună cu acid și reducerea utilizând un compus anorganic, de asemenea, menționat mai sus, exceptând cazul reducerii catalitice.
Reacția 14 poate fi condusă în prezența unui solvent din care exemple includ solvenți organici ca benzen, toluen, xilen și acetat de etil.
Temperatura de reacție poate fi în domeniul de la 50°C până la temperatura de reflux, iar timpul de reacție poate fi de la instantaneu până la 10 ore.
Se dau în continuare exemple de realizare a compușilor conform prezentei invenții.
Exemplul 1. Prepararea N-[2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil)fenil]-carbamatului de metil /1/ Se adaugă 2 g de hidrura de sodiu 60%, în greutate, la 45 ml tetrahidrofuran, sub agitare, la temperatura camerei, urmată de adăugarea, peste aceasta, în picături, a unei soluții de 9,9 g 3-clor-2-mercapto-5-trifluormetilpiridină în 40 ml tetrahidrofuran.
După terminarea adăugării, în picături, amestecul de reacție se încălzește la reflux, timp de 30 min și se răcește la temperatura camerei, după care la aceasta se adaugă, în picături, o soluție de 10 g bromură de 2-nitrobenzil în 60 ml tetrahidrofuran. După terminarea adăugării, în picături, se continuă agitarea la temperatura camerei, timp de 15 h. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu acetat de etil, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se distila la presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel (solvent de eluare: clorură de metilen: hexan = 4:1), pentru a se obține 12 g de 2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil)-nitrobenzen.
/2/ Un amestec de 19,5 g clorură stanoasă dihidrat și 28,5 ml acid clorhidric concentrat se răcește la 5°C. Se adaugă într-o porțiune 10 g 2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil)- nitrobenzen, obținut în treapta /1/, la amestecul răcit, urmată de adăugarea a 52,5 ml etanol. Amestecul rezultat se încălzește treptat până la 80°C, temperatură la care încălzirea este apoi continuată pentru o oră. Amestecul de reacție se răcește, se toarnă peste apă și se alcalinizează cu soluție apoasă 40% de hidroxid de potasiu. Solidul precipitat se filtrează și se usucă pentru a se obține 8,3 g 2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil) -anilină (intermediarul nr. 1) având un punct de topire de 98...102°C.
/3/ O soluție de 2,23 g 2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil) anilină în 0,838 g piridină în 10 ml toluen se adaugă, în picături, la o soluție din 1,1 g cloroformiat de metil în 10 ml toluen, sub agitare, Ia 10...15°C. După sfârșitul adăugării în picături, reacția se continuă la temperatura camerei, timp de 2 h. După desăvârșirea reacției, amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu acetat de etil, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se distilă sub presiune redusă. Reziduul rezultat se spală cu hexan. Solidul precipitat se filtrează pentru a se obține 1,9 g compus dorit (compusul nr. 1) având un punct de topire de 111...113°C.
Exemplul 2. Prepararea N-[2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil)-fenil]N -(metoximetil)carbamatului de metil (cornii pus nr. 3)
Se adaugă în porțiuni mici 0,22 g hidroxid de potasiu pulbere la o soluție din 1 g compus obținut în exemplul 1 precedent (compus nr. 1) în 12 ml tetrahidrofuran, urmat de adăugarea a 0,19 g bromură de tetra-w-butilamoniu. Se adaugă 0,43 g clormetil-metil-eter la amestecul rezultat, la temperatura camerei, apoi agitarea continuându-se timp de 15 h. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu clorură de metilen, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se distilează sub presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană de silicagel (solvent eluent: clorură de metilen: hexan de 1:1) pentru a se obține 0,52 g din produsul dorit (compus nr. 3), care prezintă un indice de refracție ηθ6’4 = 1,5077.
Exempul 3. Prepararea N-{2-//cf.-metil-3-(trifluormetil)benziliden/aminooximetil/ feniljcarbamatului de metil (compus nr. 56) /1/ Se încălzește un amestec de 7,5 g 3’-trifluormetilacetofenonă, 6,25 g clorhidrat de hidroxilamină și 8,88 acetat de sodiu trihidrat în 125 ml metanol, sub reflux, timp de o oră. După desăvârșirea reacției, metanolul se distilează sub presiune redusă. La reziduul rezultat se adaugă 190 ml apă, urmată de extragere cu acetat de etil. Stratul de acetat de etil se usucă pe sulfat de sodiu anhidru și solventul se stripează prin distilare sub presiune redusă obținându-se 7,3 g 3’-trifluormetilacetofenonoximă, cu un punct de topire de 63...65°C.
/2/ Se adaugă la 18 ml tetrahidrofuran, sub agitare, la temperatura camerei, 0,66 g hidrură de sodiu 60%, în greutate, urmată de adăugarea peste aceasta, prin picurare, a 3 g 3’-trifluormetoxiacetofenonoximă, obținută în treapta /1/, în 18 ml tetrahidrofuran. După terminarea adăugării în picături, amestecul de reacție se agită la temperatura camerei timp de o oră, după care i se adau107939 gă în picături, o soluție din 3 g N-[2-(clormetil)fenil]carbamat de metil în 10 ml tetrahidrofuran. După terminarea picurării, agitarea se continuă la temperatura camerei timp de 3 h.
Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu acetat de etil. se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu. Solventul se distilează la presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel (solvent de eluare: clorură de metilen •hexan = 4:1) pentru a se obține 1,8 g din produsul dorit (compus nr. 56), având un punct de topire de 77...88°C.
Exemplul 4. Prepararea N-(metoximetil)-N-{//a.-metil-3-( trifluormetil)benziliden/-aminooximetil/fenil)carbamatului de metil (compus nr. 57)
Se adaugă în porțiuni mici 0,29 g hidroxid de potasiu pulbere la o soluție din 1,3 g compus obținut în exemplul 3 precedent (compus nr. 56) în 25 ml tetrahidrofuran, urmată de adăugarea la aceasta a 0,25 g bromură de tetra-n-butilamoniu. La amestecul rezultat se adaugă la temperatura camerei 0,57 g clormetilmetileter, agitarea continuându-se timp de o oră.
Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu eter, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se distilează sub presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel (solvent eluent: clorură de metil: hexan = =3:1) obținându-se 0,81 g din produsul dorit (compus nr. 57), care prezintă un indice de refracție ηό9'3 = 1,4761.
Exemplul 5. Prepararea N-/2-(2-clorostiril)fenil/carbamatului de metil (compus nr. 52) !\! Se adaugă 1,63 g hidrură de sodiu 60%, în greutate, în 20 ml tetrahidrofuran sub agitare, la temperatura camerei, urmată de răcire la 0°C și adăugarea la aceasta a unei soluții din 8 g dimetil 2-nitrobenzilfosfonat în 20 ml tetrahidrofuran. După sfârșitul picurării, amestecul de reacție se agită la 0°C timp de 30 min, după care i se adaugă 6,2 g 2-clorbenzaldehidă în picături. La adăugarea în picături o dată terminată, amestecul de reacție se încălzește treptat la temperatura camerei, după care agitarea se continuă timp de 17 h. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției de acetat de etil, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, solventul se îndepărtează la presiune redusă și reziduul rezultat se purifică de două ori prin cromatografie pe coloană de silicagel (primul solvent eluent: clorură de metilen : hexan = =7:3 și al doilea solvent eluent: clorură de metilen: hexan = 3:1) obținându-se 5,8 g 2-clor-2’-nitrostilben.
/2/ Se adaugă 23 ml acid clorhidric concentrat la 15,1 g clorură stanoasă dihidrat formând un amestec, la care se adaugă sub agitare 5,8 g 2-clor-2’-nitrostilben obținut în treapta /1/ și 41 ml etanol. Apoi, amestecul rezultat se încălzește gradat până la temperatura de reflux la care se menține timp de 25 min. Amestecul de reacție se răcește, se toarnă peste apă și se alcalinizează cu o soluție apoasă de hidroxid de potasiu. Semisolidul precipitat se filtrează. La semisolid se adaugă acetat de etil, urmată de îndepărtarea prin filtrare a porțiunii insolubile. Filtratul se supune distilării la presiune redusă, obținându-se 5 g 2-amino-2’-clorstilben (intermediar nr. 13) uleios.
/3/ O soluție din 5 g 2-amino-2’-clorstilben obținut în treapta /2/ și 2,6 g piridină în 30 ml toluen se adaugă în picături la o soluție de 3,4 g cloroformiat de metil în 39 ml toluen, sub agitare, la temperatura camerei. După terminarea picăturii, reacția se continuă la temperatura camerei, timp de 2 h. După desăvârșirea reacției, amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu acetat de etil, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Sol107939 ventul se îndepărtează la presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică de două ori prin cromatografie pe coloană cu silicagel (primul solvent de eluare clorură de metilen : hexan = 3:1, al doilea solvent de eluare acetat de etil: hexan = 1:4) obținându-se 1,85 g din produsul dorit (compus nr. 52) având un punct de topire de
135... 137°C.
Exemplul 6. Prepararea N-[2-(2-clorostiril)-fenil]-N-(metoximetil)- carbamatului de metil (compus nr. 53)
Se adaugă în porțiuni mici 0,29 g hidroxid de potasiu pulbere la o soluție din 1 g din compusul obținut în exemplul 5 precedent (compus nr. 52) în 20 ml tetrahidrofuran, urmată de adăugarea la aceasta a 0,25 g bromură de tetra-n-butilamoniu. La amestecul rezultat, se adaugă la temperatura camerei 0,56 g clormetilmetil eter, după care agitarea se continuă timp de o oră și 30 min. Amestecul de reacție se toarnă peste apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel (solvent de eluare clorură de metilen : : hexan = 2:1), obținându-se produsul dorit sub formă de lichid vâscos (compus nr. 53), ale cărui date RMN sunt date după tabelul 2.
Exemplul 7. Prepararea N-[2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridilsulfinilmetil)-fenil] carbamatului de metil (compus nr. 60)
Se adaugă în porțiuni mici 0,41 g acid m-clorperbenzoic la o soluție de 0,75 g N-[2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridiltiometil)- fenil] carbamat de metil obținut în același mod ca în exemplul 1 (compusul nr. 1) în 20 ml clorură de metilen, sub agitare, la temperatura camerei. După terminarea adăugării, reacția se continuă, la temperatura camerei, timp de 20 h. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu acetat de etil, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă. Reziduul rezultat se filtrează obținându-se 0,66 g din produsul dorit (compus nr. 60) având un punct de topire de 160...162°C.
Exemplul 8. Prepararea N-{2-//metiltio-(5-trifluormetil-2-piridil)- metilen/amino-oximetil/-fenil] carbamatului de metil (compus nr. 201) /1/ Se adaugă 180 ml etanol la o soluție de 22 g 2-ciano-5-trifluormetilpiridină în 180 ml 1,2-dicloretan, sub agitare, la temperatura camerei, urmată de adăugarea peste aceasta, în picături, a unei soluții de 9,8 g clorhidrat de hidroxilamină în 17 ml apă. Amestecului rezultat i se adaugă în picături, o soluție apoasă de 5,6 g hidroxid de sodiu în 17 ml apă. După terminarea picurării, amestecul de reacție se încălzește timp de 2 h la 80°C. Amestecul de reacție se răcește și se stripează partea insolubilă prin filtrare. Filtratul se supune distilării la presiune redusă, pentru îndepărtarea solventului. Reziduul rezultat se spală cu hexan. Precipitatul solid se filtrează pentru a se obține 25 g 5-trifluormetil-2-piridincarboxamidoximă, având un punct de topire de 13O...133°C.
/2/ Se adaugă 10,25 g 5-trifluormetil-2-piridincarboxamidoximă obținută în etapa precedentă /1/ la 175 ml acid clorhidric 4N, sub agitare. Amestecul rezultat se răcește la 0...5°C, după care se adaugă, în picături, o soluție de 4,15 g nitrit de sodiu în 25 ml apă. După terminarea adăugării, în picături, agitarea se continuă la 0...5°C, timp de 3 h. După desăvârșirea reacției, precipitatul solid se îndepărtează prin filtrare, obținându-se 8,8 g a-clor-5-trifluormetilpiridincarboxaldehidoximă.
/3/ Se adaugă, în picături, 10 ml dintr-o soluție apoasă 15%, în greutate, de metantiolat de sodiu la o soluție de 4,49 g a-cloro-5-trifluormetilpiridincarboxaldehidoximă obținută în etapa precedentă /2/ în 10 ml tetrahidrofuran, sub agitare, la temperatura camerei. După terminarea adăugării în picături, agitarea se continuă la temperatura camerei, timp de o oră. După desăvârșirea reacției, amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu eter, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană de silicagel (solvent de developare clorură de metilen) obținându-se 3,5 g a-metiltio-5-trifluormetilpiridincarbaldehidoximă.
/4/ Se adaugă 0,62 g hidrură de sodiu 60% în greutate, la 20 ml tetrahidrofuran, sub agitare, la temperatura camerei, urmată de adăugarea unei soluții de 3,3 g a-metiltio-5-trifluormetilpiridincarbaldehidoximă, obținută în etapa precedentă /3/, în 30 ml tetrahidrofuran. După terminarea adăugării, în picături, amestecul de reacție se agită la temperatura camerei, timp de 30 minute, urmată de adăugarea, în picături, a unei soluții de 3,35 g N-[2-(clormetil)-fenil]carbamat de metil în 30 ml de tetrahidrofuran. După terminarea adăugării în picături, agitarea se continuă la temperatura camerei, timp de 3 ore. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu clorură de metilen, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se îndepărtează prin distilare la presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel (solvent de developare clorură de metilen; hexan = 1:2) obținându-se 3,1 g produs dorit (compus nr. 201) având un punct de topire de 120...122°C.
Exemplul 9. Prepararea N-(metoximetil)-N-{2//metiltio)- (5-trifluormetil-2-piridil)metilen/aminooximetil/fenil}carbamatului de metil (compus nr. 202)
Se adaugă puțin câte puțin 0,28 g hidroxid de potasiu pulbere la o soluție de 1,32 g compus obținut în exemplul 8 (compus nr. 201) în 25 ml tetrahidrofuran, urmată de adăugarea a 0,25 g bromură de tetra-n-butilamoniu. La amestecul rezultat se a28 daugă 0,53 g clormetilmetileter, la temperatura camerei, după care agitarea se continuă timp de o oră. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu clorură de metilen, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se îndepărtează prin filtrare la presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică pe coloană cu silicagel (solvent de eluare : clorură de metilen : hexan = 1:2) obținându-se 1,0 g produs dorit sub formă de semisolid (compus nr. 202).
Exemplul 10. Prepararea N-{2-//a.-metilbenziliden )-aminooximetil-fenil jcarbamatului de metil (compus nr. 131)
Se adaugă lent 2 g hidroxid de potasiu pulbere la 30 ml tetrahidrofuran, urmată de adăugarea la aceasta, în picături, sub agitare, la temperatura camerei, a unei soluții de 4,06 acetofenonoximă în 25 ml tetrahidrofuran. După terminarea adăugării în picături, amestecul de reacție se agită la temperatura camerei, timp de 30 min, urmată de picurarea peste aceasta a unei soluții de 6,0 N-[(clorometil)fenil]carbamat de metil în 30 ml tetrahidrofuran. După terminarea adăugării în picături, agitarea se continuă la temperatura camerei, timp de o oră și 20 min. Amestecul de reacție se toarnă peste apă, se supune extracției cu acetat de etil, se spală cu apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se îndepărtează sub presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel (solvent de eluare: clorură de metilen: hexan : 3:1) obținându-se 5,7 g de produs dorit (compus nr. 131) având un punct de topire de 84...88°C.
Exemplul 11. Prepararea N-(metoximetil)-N-{2//(metilbenziliden) aminooximetil/feniljcarbamatului de metil (compus nr. 132)
Se adaugă puțin câte puțin 0,82 hidroxid de potasiu pulbere la o soluție de compus obținut în exemplul 10 precedent (compusul nr. 131) în 50 ml tetrahidrofuran, urmată de adăugarea la aceasta a 0,72 g bromură de tetra n-butilamoniu. La amestecul rezultat se adaugă 1,61 g clormetilmetileter, la temperatura camerei, după care agitarea se continuă timp de 30 min. Amestecul rezultat se toarnă peste apă și se usucă pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul se îndepărtează sub presiune redusă. Reziduul rezultat se purifică prin cromatografie pe coloană cu siligagel (solvent de eluare hexan: acetat de etil = 5:1) pentru a se obține 2,2 g de produs dorit (compus nr. 132) având un punct de topire de 6L..63°C și ale cărui date RMN sunt prezentate în tabelul 2.
Exemple reperezentative ale intermediarilor cu formula generală II și ale compușilor cu formula generală I, conform prezentei invenții, sunt date în tabelele 1 și, respectiv, 2, următoare.
Tabelul 1
(II)
Intermediar nr. R2 Z’ R3 A Proprietăți fizice (punct de topire; stare de agregare)
1 2 3 4 5 6
1 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorome- til-2-piridil H 98 ... 102°C
2 H -ch2s- 2-benzotiazolil H vezi datele RMN menționate
3 H -ch2s- 2-piridil H vezi datele RMN menționate
4 H ch2sch2- fenil H vezi datele RMN menționate
5 H -ch2s- 3-trifluorometil-2-piridil H vezi datele RMN menționate
6 H -ch2s- 5-trifluorometil-2-piridil H vezi datele RMN menționate
7 H -ch2s- 3.5-/?/3-(trifluorometil)- 2-piridil H -
8 H -ch2s- 2-trifluorometilfenil H solid gălbui
9 H -ch2s- 2-clorofenil H -
10 H -ch2s- 3,5-dicloro-2-piridil H -
11 H -sch2- 2-clorofenil H vezi datele RMN menționate ulterior
Tabelul 1 (continuare)
32
1 2 3 4 5 6
12 H -sch2- 3,5-dicloro-2-piridil H -
13 H -CH=CH- 2-clorofenil H substanță uleioasă
14 H -CH2S- 5-cloro-l-metil-2-benzimidazolil și/sau 5cloro-3-metil-2-benzimidazolil H substanță uleioasă
15 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 6-CH, 80-83°C
16 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 5-C1 IO4-MO6°C
17 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 4-CH, -
18 H -ch2s- 3-fenil-5-trifluorometil- 2-piridil H 129M3FC
19 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 4-OCH, 93-r95°C
20 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 4-(3-cloro-5trifluorometil2-piridil)oxi 18Os-181°C
21 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 6-OCH, -
22 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 5-F 130-rl33°C
23 H -ch2s- 3-cloro-5-trifluorometil- 2-piridil 3-F substanță uleioasă
în tabelul 1, legătura din partea dreaptă a lui Z’ reprezintă o legătură directă cu R3.
Datele 'H-RMN pentru intermediarul nr. 3 (în CDC1,): 3.90 - 4.67 (br. s, 2H), 4.43 (s, 2H), 6.55 - 7.55 (m, 7H), 8.33 8.47 (dd, IH)
Datele Ή-RMN pentru intermediarul nr. 4 (în CDC1,): 3.50 - 4.00 (br. s, 2H), 3.60 (s, 4H), 6.60 - 7.30 (m, 9H)
Datele Ή-RMN pentru intermediarul nr. 5 (în CDC1,): 3.97 - 4.40 (br. s, 2H), 4.50 (s, 2H), 6.57 - 7.27 (m, 5H), 7.80 (dd, IH), 8.57 (dd, IH)
Datele Ή-RMN pentru intermediarul nr. 6 (în CDC1,): 3.92 - 4.08 (br. s, 2H), 4.42 (s, 2H), 6.57 - 7.25 (m, 5H), 7.58 (dd, IH), 8.67 (dd, IH)
Dalele Ή-RMN pentru intermediarul nr. 11 (în CDC1,): 3.97 (s, 2H), 4.07 - 4.43 (br. s, 2H), 6.40 - 7.37 (m, 8H)
Tabelul 2
Tabelul 2 (continuare)
Tabelul 2 (continuare)
Tabelul 2 (continuare)
Tabelul 2 (continuare)
u u o o
c o
u o CN xT ΜΊ
S \O oo r- —
— —M —
00 ·!· Ό •l· ΙΟ ·!· CN •Ιο i
r- r- Ό 00 r- —->
00 r- ΜΊ σ'. *“' ~~ «—« <75 75
15 — 15 15 15 o o o o
\o u cn u. u< o Q
Γ xt CU o 4—‘ Γ*** nT top 1,49 Cu O top ci O vâs cu o 4-> vâs
4—· 4_, 4-^
o O rr-, o C<-. u o o O
c c c c c X s X
3 — Q 3 — o □ □ 3 o □ CJ
C Oh c Cu c CU cu cx — CU —
O I X X X X X X X X X X X X
3 □
C3 C3
JA
ZA*
— — — — — — — —
X3 X O o o o X X X3
u L- N N N N
C3 CX
Q- Oh X X x X cu cu cu
CN 1 CN E E E E <N i CN « CN 1
4—< 4—> N N N N · —
un O <υ C C G C O <1> O
Έ *s Έ *£ g o £ o <L> X 1 Q X i <D X O X E o E o E o
£ ,<D U— ,o u— <2 u. O uO CN 1 CN 1 CN CN 1 u O i-> O J_ o
•(—· •r~^ ‘ΓΊ • 7 □ 3 IX • —4 ΓΧ ΓΧ □ 3 3
o O O o CC CC -met Q o O CC q= C=
E o £ o E o £ o u- 4—> 1 jJ 1 E 1 E i E 1 uO u- 1 u- 4—» u.
O Lo Um O u- O un 1 νη 1 1 cn 1 1 cn 1 _o un 1 un 1 un
5 3 5 o O o o o o o o o o
= c C= c c o O o O u O U-i O X uO u. O ιΟ
c 4—> 4—» *-* o O o O O O Tt Q O Q
o 1 1 I 1 1
«4- cn cn cn cn cn cn un un un un CN cn cn cn
u - x , X X X
o o - o o o
Γ4 II II II II
nt X o oo z o z ό z ό z 1 O 1 o oo Γ4 O oo 1 00 1 00 1 O H=CH- X o II X 00
X X X X x” x‘ x1 X1 X X X
O 1 o o 1 o 1 u 1 O < u 1 o 1 o 1 u U 1 O 1 U 1
X x x x x
u u u u u z
Cn o X o X o X X X o X X o u
r-J ΓΊ σι
X X X X X X
o o u 1 u 1 u u 1
CN
x x x' x x x x x x x x x x
u 1 o o 1 o 1 u 1 o o o 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u 1
kr, o Γ- OO O o CN Cn nt un o
un un un un un o o X vc o
Tabelul 2 (continuare)
r- 1 1 1 t 1 1 1 1 1 1 1 t t t
80 X X X X X X X X X X X X X X
1 7ă 1 73
xt
UC l/“T
O Ό Ό O Ό O Ό Ό O 0
u U u u u C5 C5
a a Q-< a a OU a a O Ό
CM CM CM CM CM CM CM CM £ P
4—< +3 'O · — ‘3
D O O <D <D Q O 1) 1) D
MJ E c E E P E E E P P
O o o O o o O o o 0
u Ui u u u
o o O O O o O O o 0
3 3 □ □ 3 □ 3 3 — — 3 3
c= X p: c c — q: G
u u u
1 1 t 1 1 1 i c c c5 C3
ΙΓ) UO 1 m 1 VC 1 wc MC 1 wc 1 MD <+- £ X 0 X *? M “? <N
O u O u O U O u> o u O u o u O u O u o u N N c: Ξ c
O O o O o o O o O o O 33 <D 35
O O o O o O O o O o X) X) E -c E -c
CC CC CC cc CC CC cc CC CM CM — cx — a
1 X
, x X
o - o u -u u u
II II II II
Xt z 1 z 1 z 1 z 1 r-i X Cl X
o o o o C4 *C4 u o 1 1 cc CC CC CC
C> r-4 CA C-A X CN C4 u o Cl ri Cl ΓΊ
X X X X u o X X III lil X X X X
o 1 o 1 o o 1 op co 1 o I o 1 o 1 o 1 u u 1 o 1 0 1
c*.
x χ· X x x~ x x
u u o o u u 0
CC I o X o X o X o X o X o X 0
Cl Cl Γ4 r-A
X X X X X X X
u o 1 o o u 1 u o
c*.
CM X x X x x X x x- x x~ x x x X
u u 1 u 1 u 1 u 1 u 1 φ u » o 1 u u u 1 u o 1
00 08 o CM CC xt- UC 80 r- 00 08 0
8O 80 r- Γ- r- r- r- Γ- C' r- r-*- 00 00
Tabelul 2 (continuare)
o c OO O U CM Γ- u un cn O ΪΟ
NO OO ·!· •l· un
o uo cn
—— ·—- __ V—.
Γ- ί) 1 1 1 1 1 t 1 1 uz
i> Q o o o
& o U 'o. o 4—· ω CZi <cd > o t/7 <3 > — 'cx o l— 'ci. o
o 4—· O Ξ 22 o O
c c -C .o c 3
□ 3 O o o 3
Cu cu — — cx cu
(*·, X u
NO X X X X X X X X X X X X X u 1 NO
xt
•5 •5 E xț xt E E E E
U u L· Γ7Ξ u u u u.
CL CX 04 ÎX o o cx CU cx cx
CM CM CM CM ș E CM CM CM CM
r± ΓΟ — u. u. !~ ri
un ~o N 'o N o ω E met met O O co O 3 OO Έ E o E M tu P O E
rt C3 o o O O o o o o
X X u Ui u. J—! u- u u
o O o O O O 1 CM I CM o O O o
N N □ C5 □ □ 3 3 3 3
c o _D C O -O Ό Ξ ’u -trifl Ξ Ό 4—i O u O ά u o Ξ Ό 4—< E ’u E *u E Ό
CM 1 CM 1 un un un un _o _o un un uA un
E Ό O O o p o o u o o o O
u ’cl u- *o< c o C> O u JD O -cloi -cloi no un E Ό NO un E ’u o o o ω c o C> O
CM CM un un cn cn cn cn cn cx cn cu rA cA cn cn
Tt 1 X 1 X î o
o II o II ό uz t 00 < 00 1 oo t 00 1 oo 1 OO oo <ZI 1 CO
X X X X xr X X X x' X X X X X
u 1 o u 1 u 1 o o 1 o 1 o 1 o 1 o u 1 u o t U 1
X
x x v MM 1 (J x x xf o
cn X o X o iii X u X u u o X X
o o, 1 u o o ic u
X X X ω 1 x' X X x X X
o u o u l o 1 O U - o
[L? tu'
CM u U
X X X X X X x' X' X' x' X X X X'
u 1 u 1 o 1 o 1 L· 1 O - 1 o 1 u 1 o 1 o 1 u 1 o u 1 o 1
CM cn un Ό r-- 00 ON o CM CC Tf un
OO 00 00 00 CC OO OO OO ON ON ON ON ON ON
Tabelul 2 (continuare)
punct topire: 117+118”C punct topire: 117+1 18°C y CN O o o ii Q. C Q C □ Q- lichid vâscos punct topire: 98+100C lichid vâscos punct topire: 89+92C lichid vâscos punct topire: 134+135°C punct topire: 106+108°C y o CM cn 7 oo CM ϋ L- CU o o G O Q. lichid vâscos lichid vâscos
Ό 5-C1 X X X X X X X 4-C1 4-CI X X X
un 3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil 3-fenil-5-trifluorometil-2-piridil 2,3-(difluorometilendioxi)fenil 2,3-(difluorometilendioxi)fenil 5-cloro-2-pirimidinil £3 *3 ‘g u *c. 1 CM 1 O 4- O O un l-pirazolil 3-trifluorometilfenil 3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil 3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil 2,4-diclorofenil 2,4-diclorofenil 2,4-diclorofenil
1 DO ei X o 1 1 DO 04 X u 1 1 DO CN X o t UZ X U I 1 DO Ol X o 1 1 DO Ol X o 1 1 o O) X o i , x o - u II z 1 o CN X o 1 1 DO CN X u 1 DO CN I o o-, . X u - o II z 1 o CN X u 1 , X u -O II z 1 o CN X o -CH,0-N=C- 1 CH,
CO I X X x u O X u X x u o, x‘ y 1 X u III o Ol X u 1 X X y o Ol X u l X x o o Ol X u I X O III o Ol X u 1
CM X y x u n- U x o i x' u x u x u 1 x-' u 1 x' y x u 1 x y 1 x u x o
— Ό O cOs oc CN CN CN 100 O 102 103 104 105 106 107 108
Tabelul 2 (continuare)
Γ- punct topire: 127-*-130°C lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 111 -e-1 12C lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 87+89°C 1 lichid vâscos
NO X X X X X X X X X X r*“, X u 1 xt X u
xt
45 xi
U- u — • γ
n. o. Q- CM 1 CM CM CM 1
CM CM CM 1 C E C C
—- ux * ” o o
4—< o O N N
1) O D N Ν3 c5
un F O P δ E o c3 cd X O X O Έ r-1
u O u o Lo CM CM CM CM £ £
3 X3
c: ¢: c C c c a Q O
c c Έ u 1 u- t Ui 1 £ 1 £ <£ 1 E o g o
,<D «4- £ O cn cn 1 cn un un un un uo Ui o
o u o o o O u< O o uo oro oro o 4—· O 4—l <D Q 5 C □
o o o O O O E E g E Ui u-
xf xt xt un un un -4 xt xt xt cn cn
o - x x 1 X Γ*·. X f*·. X
o u - u u - u ύ - o ύ - o
xt II z II z i o II z II z II z
ό ό 00 1 OO cz> 1 OO 1 oo 1 00 ό ό
X X X X X x' x‘ X X X X X
O o J O o 1 u t o O 1 u t u L) o o
X X
x u x u x X X-
u III o ¥ o O o
cn X o o X o, o X o X o X o
X X X X1 X x‘ X
o 1 o J o 1 o 1 o o 1 U 1
CM n~.
x x x x X x x x X x x x
o o 1 o o u 1 u u o 1 u t u u o 1
o o CM m xt un Ό r-- oo o> o
o — — — — —— — — — — CM
Tabelul 2 (continuare)
O lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos U 04 oo -l· O> o- ij CU O O o. punct topire: 98+I()0'’C punct topire: 112+1 I5C punct topire: 107+108'’C punct topire: 96+99°C punct topire: 90+91C o s σ\ ·Ι· or <L) ta. ‘cu o U c □ cu punct topire: 84+88°C punct topire: 61+63°C
Ό x u X O U x' u X X X X X X X
xt Ot or θΤ
Ό — — ^5 '5 E
u ·— ta. u. ta. ta. u.
CU r~· r-> CU CU Q- x
Ol 1 Oi Ol Ol 1 1-2- Ol 1 Ol »
5 o Q O O O Î5
P £ i— r- P P E
90 c o c C c o o c £ o
4Z o Γ* Q o o o o
*n o T — □ ·—- □
o cc r~ C- tp o
E u i— 'u £
O *Ț* 1 η- *Ț* 1 O
90 90 90 — UO l/n un U un
□ o c c o ό ό ό o
E U _o o c o u o ta. O ta. o țP U O
o Q o x» o O o o Έ c
cn cn CC cn Ol cn Cn cn CC m Λ 4—i /J <ta-
x ό - X x
u - u o - u u ό - u
ot II z II z II z II Z
o cc <Zî oc cn CC 0, tz> ό ό
X X ~r -T- X X xr X X x1 X X
u O 1 u 1 u 1 o 1 u 1 u 1 u 1 u 1 u u I u 1
<*î
X X X
— \ / țj o o r,
CO o III u ri X o /“s — -τ' u ri X γ r-i X X \/ X X X u
Uz ΓΙ X u u u o u u o o
X o o o o o o X
u u I u I u t u o 1 u 1 u 1 o o
m
Ol X x x' X Γ X x X X x X X
o 1 u « u 1 υ i u u u u u 1 u 1 u 1 u 1
Ol ce or uo Ό o- oo CN o Ol
—1 Ol Ol Ol Ol ol Ol Ol Ol Ol cn cn cn
Tabelul 2 (continuare)
Γ- lichid vâscos o CN CN 7 o CN ii u. ‘Sh O 4—1 CJ c □ cu lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 1 17-H20C lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 96-j-97C lichid vâscos
Ό X X X X X X X X
45
L_
_ o.
Ξ c CN
£ £ £ -2_
Ϊ)
u o o P
un P E E o U-
o O O O U—«
o o o SC
r , □ □ έ o
Έ £ o 1— Έ <£ o u- r— c Ξ s
c u- un ό o □
o O O o o S—
Έ O S O O un un 73 kJ 4—·
cn cn cn cn cn cn cn cn
rc
o - X u - X X X x x x x
u o o - u o - o o - o u - o ό - u ό - o
II II II II II II II II
z z z z z z z Z
ό o o ό ό ό ό 1 00 ό
X X ci X x CI X CI X x ci X
u u o 1 o o o u o 1 o 1
x x
c*, X r**. X u u
cn o III X X o u III X X o u III ύ III ό III
o u o O u o
X X X X X X X
u u 1 u o o u 1 u
rc
CN X X X X X x x x
u u t u u u u u u 1 u 1
m xb un r-~ oo CN o
—— cn cn m cn C% cn cn N xt
Tabelul 2 (continuare)
Γ- lichid vâscos punct topire: 55+62°C lichid vâscos punct topire: 147+ I49'’C punct topire: 1O4+IO6C punct topire: 92+94°C o ΓΟΟ 1· un OO u< cu o 4—> O c Z5 £X U rCM 7 un CM b* U CL o o c a cx. lichjd vâscos lichid vâscos punct topire: 133+I36°C
o X X Λ X X X X X X X
un 3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil Έ r<U Έ <4— 7-trifluorometil-4-chinoliI 7-trifluorometil-4-chi noi il 3-cloro-5-trifIuorometiIpiridil 3-metoxicarbonilfenil 4-bromofenil 4-bromofenil 4-bromofenil 4-trifluorometilfenil
Ti 1 CO CN X o 1 , x' o - o II Z t o CN X o 1 , tu' o - o II Z 1 o CN X o t CO CN X o 1 CO CM X U 1 t CO CM X o » 1 o CN X o 1 , X o - o II Z » o CN X o 1 o - o II z 1 o CN X u 1 , X~ o - o II z i o CN X o 1 o - o II Z t o CN X o 1
CC I o r-i X o o III o CM o 1 X t-*. X o o CM X o t X x’ o o CN X o x o o <N X o o o 1 X X x o o CN X o X o III o CN X o X
CM X o i X o 1 χ·· u 1 X o X o 1 X o 1 X o X o 1 X o 1 X o X o 1
— CM xt- cn xt- ir, o Γvt OO σ\ nt o un un CM un
Tabelul 2 (continuare)
58
r- punct topire: 63<65°C punct topire: 66-s-69°C punct topire: 92-94°C punct topire: IOI-HO3°C lichid vâscos y oo 00 ·!· un oo 15 u- ‘cL o u a Cu lichid vâscos lichid vâscos
Ό X X X X X X X X
CN
o
E
O
Έ Έ o
un o o □
'-μ- — , , Γ. Ί
b Έ -o Ό
O E <D E 1 ό un uz 1 1 rz — l— ’ a ’θ-< ’α
O O O c c
o i— o δ * <2 ,O CN 1 <N 1 CN
Z3 o o o O O O
O ΓΞ ‘ Ό o i—. O uo u O uO
4—» '·—’·· u- o O o O O
Ν’ ϋ CN CN un *A un
r«“. c.
, x • , K , X , x , x , x
0-0 0-0 0-0 o-o o-o o-o o-o 0-0
II II II II II II II II
V z. z z Z Z z Z z
ό ό ό ό ό ό ό ό
Ci
X X X X X X X
o 1 o o 1 o 1 o o 1 o 1 o ί
X o x x K cj
m o Iii X X o X o III
o o o o o
ri r-1
X X X X x
o o o o 1 o 1
CN X X X X X x x x
u t o I o 1 o 1 o 1 o 1 o 1 o
m un r- OO O\ o
— 1Γ) un un un un un un Ό
Tabelul 2 (continuare)
S9
Γ- punct topire: 125-s-127°C lichid vâscos punct topire: 102+ IO5C _ .......... lichid vâscos punct topire: 58+62C lichid vâscos lichid vâscos
\O I X X X X X
un — — —
c f* r-
.2 .2 .2 r* — — —
CN CN CN O L- c ,ω c ,1) c
o O C o o o
o O c C o o o
o o O L. <J CJ o
un un un c*n cn m cn
r-j e·!
nf u - X u - T 1 u - X X x' X x t X X
u - u U u u u - u - o u - u - u u - u - u
II II II II II II II
'xF Z z Z Z Z Z Z
ό ό c 0, ό ό ό
K X X x X x' X
u o 1 u u u u u 1
X-·
o
X
cn X x CH u o X X1 X o
u III III u III
O u u o u
xr X x X1 x”
o 1 o o u u
CN X x x~' x' X x x
u u 1 u u u u u
CN m un o r-
— 'O o o o ό
Tabelul 2 (continuare)
Γ- lichid vâscos lichid vâscos u o xt •Ισο cn o u- ‘cx o 4—» cj c P Q. lichid vâscos punct topire: 79+8 T’C punct topire: 170m-I72°C 1____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ punct topire: 72+74°C punct topire: 140+142°C lichid vâscos
o X X X z X X X X
l—
£X
CM
r—*,
g;
o c c G
un u. <υ ,<υ O
o
G o <υ o c c
L. 1 E o E o E o Έ — U- p u— c
un Lo o u. O ,ϋ u— £ ,5 o_____ o.
o p P P ΓΖ- o o o CJ
o țș d Έ u. L- Ό “O
o 1— 5— 4—< u- E C Έ 1 xt 1 Xt
m m CM CM xt xt xt m rn
, X . χ· . x . x . x . x , X
0-0 o - o o -o u-o 0-0 o-o 0-0 o-o
II II II II II II II II
Xt z Z z Z z Z Z Z
oo ό ό ό ό ό ό ό ό
ci CI oi 04 04 04
X X X X X X
o o 1 o 1 o 1 o 1 o o 1 o 1 o 1
£ x X
m Y^ γ X o X X o X o
1 04 1 04 o oi o o
X o 1 o 1 x o 1 X o 1 X o
CM X X x X X X
o 1 o o 1 o i o 1 o 1 o 1 o 1 o l
OO os o CM m xt un V£5
— MO MO c- Γ- Γ- r- r^- r- Γ-
Tabelul 2 (continuare)
O lichid vâscos punct topire: 98-MOO°C punct topire: 116-4-1 I8”C lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 123-5- 125C
\O I X X X X X X O o 1 Ό
un 3,4-diclorofenil fenil 4-clorofenil ,5 □ o cA 3-trifluorometilfenil 3-trifluorometilfenil 4-dimetilamino-3-metilfenil 3-cloro-5-trifluorometil-2- piridil
nr u-o II Z 1 o ri X o 1 X O r-i ύ-g II O z ό rt X o 1 X O ri ό-g II O z 1 o ri X o O -d s 1 o Csl X o 1 Uo X 1 o CM X o 1 U-. ^-d X o CM X ω 1 0 CM X o 1 1 00 CM X · o »
cn X o III o x o X X x' o o ΓΊ X o 1 X o III o et X o X X
Ol X o t x o x o 1 x o x u x o 1 X o 1 x o 1
— Or- 00 Os o o oo oo Ol OO cn 00 'st oo
Tabelul 2 (continuare)
Γ- punct topire: 1O4+-IO7°C punct topire: 161 +164C lichid vâscos lichid vâscos p un cn cn cn d L- r> l O O r— Ξ cu lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 76+-78°C lichid vâscos
1 un o
o E o
o i—< O o E E E E E E E
X u o O □ ’C
o cn c: a,
oi
o 5 5
u- u- u.
& cu CU
04 1 04 1 04
O O Μ—1 Q
E E P
un O O c o
o o o
o □
o c
‘C_ 'u E ’C Έ Έ Έ = =
un un O l o o Q c c
un u— <4- ¢-
1 o t o O O uz. uz
u. u. T u. δ δ o
O O O Z5 □ o <υ
O O u- O tp c= E E
cn cn cn cn nj- Xj- ’d’ cn cn
<·*·,
1 u - E t o - E } e 1 o - e e e
- U O o - o o o - u o - u
m- II Z II Z II Z II Z II z II z
υο 00 ό oo 0, ό ό ό ό
E E E E E E E E E
U t U 1 U O 1 U l O U u 1 u 1
Γ*·, E [L, E c-l e E U III cr. E
U E E u O
cn O E U, U E o u E O
E E e' E E E
U O u 1 u 1 u O 1
04 E E E E E E~ E* e e
U 1 U U 1 U 1 U U 1 u J U u
O o- 00 O o 04 cn
— 00 oo oo OO 00 σ\ o σ> σ\
Tabelul 2 (continuare)
lichid vâscos punct topire: 152+155°C lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 95+98C lichid vâscos o c Ό 00 ·!· cn 00 <L> u- ‘5, o O C □ Q- punct topire: 120-+122”C semisolid
E E E E E E E E E
m 3-metilfenil 3,5-diclorofenil 3,5-diclorofenil 3,5-diclorofenil 2-naftil 2-naftil 2,3-(difluorometilendioxi)fenil 5-trifluorometil-2-piridil 5-trifluorometil-2-piridil
, E o-o II z ό Γ4 E O 1 , e 0-0 II z 1 o E O t . E o-o II z 1 o ci E O 1 , E7 o-o II z o CI E O 1 e” 0-0 11 z 1 o E* O 1 . E 0-0 II z 1 o CI E O 1 , E o-o II z 1 o CI E O re E . O O - oo II z t o, e‘ o e . O o - 00 II z 1 o CI E O I
m E O III o r-i E O 1 E re E O O CI E O E O III o Γ4 E O E re E O O cl E O 1 E E e o o n E O 1
CM e o 1 e O 1 re E O e’ o 1 e O e o 1 e O 1 e o 1 re E O 1
— xfCN in CN o ro\ 00 cn CN CN o o CI o CN CM O CM
Tabelul 2 (continuare)
O- punct topire: 10Ck-102(’C punct topire: 129-M30°C lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 115-1-117°C u cr •Ι- Ο σ\ ω u’ă, o Q C □ a lichid vâscos punct topire: 124+127OC lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 68-i-7OC
1 un
2 . *
X X X o o ' o X
u O O ' 5 ra ‘-5
o o o cu tU li, tu tu tu O EZ
d d m cA rA un un un st- h E ’ă
Ί . , , ___
-o *d Ό Ό *o d Ί3 *d Ό Ό c
u, L- u- u- t- L. î— ,<D
a CU C-. O. O. a a a CU a X
04 04 04 Ol dl dl 04 Ol dl dl o.
—- — — — —- —2 —L -2. — c
4^ 4— 4_)
u- <D O 0) Q ω o 0) <υ o ω
Oh P P P P r- P P r- E
1 o o o o o o o 5 o o Z
Ol u- V- s_ u. u. u. u. u- L. 1
1 o o O O O O O O c o C
· — a a □ - Z5 □ 3 =5 □ cd
<D q: c cz c c CX S
u. J— 5— U- u. u- u. u- P
*ț* ‘ț- -Ț* *-* *-* *Ț* *Ț*
u. Ό, un 1/Ί un un un un un un u.
□ ό o ό ό ό ό ό c ό ό
u U- S_ u i_ u. u. U-
O o o o O o O C o o dz
Q o o o Q o O O o o
un CO cn rn cn cn cn m cn CO <0 cn
X
. u , X
ύ - cc o - o
II II
Tt z Z
o CC CC CC CC 1 CC CC CC CC cc cc ό
CI CJ C4 Ol C4 Ci O) r-J ri
X X X X X X X X X X X X
u » u 1 o 1 o i u > U u i u u i u 1 O 1 u 1
X X r·-. X X
u X u X u x u X
cn ¥ X o ¥ X o III X u III u X
u o u o o o u o
r-i C4 C-J ΓΊ CU CJ
X X X X X X X X
o o 1 u 1 u u 1 u u u 1
rc
Ol x” x X x x x x X- x x' x^ x-
u o 1 u u o t u 1 u t o t u t o 1 o t u
CO un <o o- 00 Os o 04 m xt-
— o o o o o o o — —— — ——
Ol 04 04 04 04 04 04 Ol Ol 04 Ol Ol
Tabelul 2 (continuare)
Γ- lichid vâscos punct topire: 8O+85°C lichid vâscos punct topire: 86+90C punct topire: IO3+1O4°C lichid vâscos punct topire: 90+91C lichid vâscos punct topire: 117+119°C lichid vâscos lichid vâscos
X X X X X X X X X X X
un 3-trifluorometan-sulfoniloxifenil 3-metoxifenil 3-metoxifeiiil i 4-cloro-3-trifluorometiIfenil .. . J 3-metoxiiminoinetilfenil 3-metoxiiminometilfeniI 3-(l-metoxiimino)-etilfenil 3-(l-metoxiimino)-etilfenil 3,4-metilendioxifenil u— ’x o ‘6 G — <L) E 1 τΓ cn 2,3-(difluorometilendioxi)fenil
τί- , x o -o II Z O Ol X o , x o - o II z 1 o Ol X o 1 , x 0-0 II z 1 O xr' o . xT o -o II z 1 o CI X o 1 o O) X o 1 o ei X o 1 0 oi X o t o 04 X o 0-0 II z 1 o Ol X o 1 . x 0-0 II z 1 o x o 1 , x o-o II Z 1 o 04 X · o 1
cn rO X o o Ol X o X X' o o Ol X o 1 X X x o o CI X o X x o o Ol X o l X x o o 04 X o X o o Ol X o 4
CM x o 1 x o 1 xT o 1 X-· o 1 X o x o x o x~ o ro X o f X o 1 x o t
— un CM Ό CM r- CM OO CM σχ CM o CM CM CM CM CM CM CM cn CM CM CM CM un CM CM
Tabelul 2 (continuare)
Γ~ punct topire: 97-10TC lichid vâscos punct topire: 83-85C lichid vâscos lichid vâscos o o -Ircn o u- ’cL c o c- punct topire: 79-81°C punct topire: 1 16-1 18°C
NO X X x O x O CH X X X
xt xt Xt
45
u.
— ~P
un Έ Έ ,J5 c CN
N— —
X _o X _o o r- o P 4—t <υ <—·
Ό no c c Έ c o o
,o O o u 1—
u— UX c O O
o o Q O o CC 2 CC
Xt xt E E E iz u. u-
cn cn cn cn cn cn cn υή
o - X 1 X 1 o - X 1 o - X X 1 o - z z 1 o - X
o o - - o o o o - o u ύ - u z
II II II II II II II II
Z z Z Z z Z z Z
ό o ό ό ό c ό ό
X X X X X x X X
o o 1 o 1 u 1 O 1 u o o 1
x x X C ) X
cn X u X u III X u X
o, o o o
X X X X
o u o 1 u 1
CN X X X X x x^ x X
u u o 1 u 1 o t u o 1 u 1
o r- OO ON o CN cn
— CN CN CN CN cn (N cn Cn m
CN CN CN CN CN CN CN
Tabelul 2 (continuare)
Γ- lichid vâscos punct topire: 69+74C lichid vâscos punct topire: I24+126°C lichid vâscos punct topire: 93+95°C lichid vâscos punct topire: 88+9O°C
Ό X X X X X X X X
f—
un .V
<4—
O
E = = Έ Έ
o c c O ,<d
5— o
O u- uz O o , — T· 1
□ o o E E -5 Ό
o o O O L-
o o X) -Q cu cu cu
cn nt nt cn cn CM CM cn
ό—a o ύ—/1 x-' X x X x
11 \ / 11 \ \ ΰ - o ό - o o - o ύ - o ύ - o
xt s 1 ș x 1 II ’z II z J o II z II z II z
o CN o o ό ό o 1 o
SC o SS o 1 SC ω l X fN X CN X CN X <N X
o o i o 1 o » o 1
r+.
X X X x
cn X u X o X o X
o o, o
X X X1
u 1 o o i
f*. f**.
CM X X X X x X x x
o 1 u 1 o 1 u 1 o 1 u 1 o o 1
xt un o r- oo · a> o
”- cn Cn cn cn cn cn nt nt
CM CM CM CM CM CM CM CM
Tabelul 2 (continuare)
r-- lichid vâscos punct topire: 89-s-9l°C lichid vâscos punct topire: 106-e-108C lichid vâscos punct topire: 89-5-9lC lichid vâscos punct topire: 115-*-118*’C lichid vâscos
X X X X X x o 1------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 4-CH, X X
r“
D O
U—
un X X
O o
o o
P P
o p o uO 3 £ O uO 3
o a Ξ 5 2 -5 O enil
Q-i —’ 4-» r— c E
cn cn m Ol CN £ £ cn cn
x
x o - X o - X x x' x x x-
o - o o - o u o o - u u - o ό - o ύ - o ύ - o
II II II II II II II II II
χΓ z z Z Z Z Z Z Z Z
ό ό 0ri ό ό ό ό ό
X X T“ X X X X X
o o o o o u u o o
C.
X T x^ x X
m o X o o X o X o
o O, o o o
X X X X x
o o o 1 o o
CN X X X X X x X x X
o o o 1 o o 1 o o i u o
CN CC un o r- 00 o o
— Ν’ N- un
CN CN CN CN CN CN Ol Ol CN
Tabelul 2 (continuare)
r- lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 55+57C lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 78+8OC lichid vâscos
Ό X X X X X X X X
G c
un O ,1)
«+-
O <υ
Ξ
o O
u- u
O • O
□ E □ ’C ’u
• • □
4—' c c u-
cn CC ,o £ £ 1 CN 1 CN
1 £ ύ - x , X* χ· , X x . x . X-
o - o o - o u - x o - o - o o - o - o 0-0 0-0
II II II II II II II II
z z z z z z z z
ό ό ό ό ό ό ό o
CI ΓΊ ri fi
X X X X X X X X
o o o 1 o o 1 o 1 O 1 o 1
fi
X
o r-. r-. <+·.
II X X X
m X X X O X o X o
o o o o o
CM CM
X X X X X
o i o o 1 o 1 o
CN X X X X X X x~ x
o l o i o t o 1 o t o 1 o o 1
CN cn xh un Ό Γ-- 00
— un un un un un un un un
CN CN CN CN CN CN CN CN
Tabelul 2 (continuare)
punct topire: 118-5-119°C lichid vâscos punct topire: 15O-5-152°C 1 punct topire: I28-I3OC lichid vâscos U Ol Os •Ισο 00 i) u Έ o o c o Q- lichid vâscos 1
so X X X X X X X X X
un *C ’E- « Ol Ό Ό ’cL 1 Ol O C 1 cn Ϊ) E 1 Έ £ o r- t nt o 'ci. 1 cn t o E 1 Έ u ‘cL 1 cn 1 Q E Έ ,-υ .'s' £ 1 nt Έ £ o £ 1 nt Έ <2
nt x . o O — tz> II z 1 o CN X o 1 x~ , o O — II z 1 o CN X o 1 . x” o - o II Z t o r-i X o 1 , x o -o II z 1 o cn X o . x o - o II z ό CM X o 1 ’ , K 0-0 II z 1 o CN X o 1 , x o-o II Z 1 o CN X o t , x o-o II z 1 o, x o X , o O — 5Λ II z 1 o CN X o 1
cn X x o o CN X o X X o o c-l X o 1 X rC X o o CN X o 1 X r*. X o o CN X o X
Ol x o 1 x' o x o x o 1 x o x~ o x o 1 x o 1 x o 1
— O> un Ol o SO Ol so Ol Ol SO Ol cn so Ol TfsO Ol un SO 04 so SO 04 0SO 04
Tabelul 2 (continuare)
t 1 1 1 1 lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 148-M50°C lichid vâscos
80 X X X X X X X X X
UC Έ £ 3-acetiloxifenil 3-acetiloxifenil 3-(2-tetrahidropiranil)oxifenil 3-(2-tetrahidropiranil)oxifenil 3-(dimetilcarbamoil)-oxifenil 3-(dimetilcarbamoil)-oxifenil 3-cianofenil 3-cianofenil
x . o U - cc II z 1 o 04 X o 1 , X~ o - o II z 4 O Ol X o . X o - o II z 1 o 04 X o 1 . X 0-0 II z ό Cl X o 1 , X 0-0 II z 1 o Ol X o , X 0-0 II z 1 o Cl X o o-. . X 0-0 II z 1 o 04 X o l , x o-o II Z 1 o Cl X o 1 . x1 o-o II z 1 o X o 4
CC rO X o o 04 X o X ΓΟ X o o X o 1 X x o o 04 X o X X o o 04 X o 1 X f*·, X o o X o 1
CM x o 1 x o i x o 1 f. X o 1 X o 4 x o x o 4 X o 1 x o 1
— OO 80 CM 08 O CM o rCM ΓCM CM rCM CC rCM ct rCM MC ΓCM MO ΓCM
Tabelul 2 (continuare)
Tabelul 2 (continuare)
Γ- lichid vâscos punct topire: 45-^47C lichid vâscos punct topire: 96-i-98oC lichid vâscos t 1 1
o X X X X X X X X X
un 2,4-dimetoxifenil 2,5-dimetoxifenil 2,5-dimetoxifcniI 1 X o a 1 cn Έ £ X o o i m 3-(metoximetil)-fenil Έ <2 ω E ’x o ω Ei l cn c ’n c3 u< K 1 CM ’c ’n C3 u. *CX 1 CM
xt . x o - o II z ό cm X o 1 . x O - O II Z 1 o CM X o 1 , x' o -o II z 1 o, X o 1 , x o -o II z 1 o cm X o 1 , x1 0-0 II z 1 o CM X o 1 , x' 0-0 11 z 1 O X O 1 , x 0-0 II z 1 O X O J r~. , X o-o II z 1 o CM X o 1 . x o-o II Z 1 o CM X o 1
cn X1 o o r) X o 1 X x o o r-J X o 1 X x' o o r·! X o 1 X X o o CM X o X x o o CM X o 1
CM x o 1 x o t x O . 1 x o 1 X-· o 1 r. X o 1 x o t x o 1 x o
— 00 CM ΓΟΟ CM 00 OO CM σ\ 00 CM o σ\ CM os CM CM O CM cn σ\ CM Xt Cx CM
Tabelul 2 (continuare)
1 1 1 1 1 l i 1
sO X X X X X X X X 4-(cloro-4trifluorometil)fenoxi
un ~5 N C3 < un 1 O E ’Έ 1 cm Έ N rd » ΜΊ 1 O E •5 1 CM 2,4-dimetil-5-oxazolil 2,4-dimetil-5-oxazolil ~c 'e 1 CM O E 1 1 l-metil-2-imidazolil 1 £ o tM C Q X 1 CM c £ o M c o X) 1 CM 3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil
, κ 0-0 II z 1 o Cl X o , x 0-0 II z I o Cl X o 1 ce . x o-o II z 1 o CJ X o 1 , x 0-0 II z 1 o x' o i . x 0-0 II z 1 o CI X o 1 , x o-o II z 1 o, XM o 1 . x 0-0 II Z 1 o CJ X . o 1 . x o-o II Z 1 o CJ X o 1 1 GO CJ X o 1
cn X x o o Cl X o X X o o Cl X o X x o o, x‘ o X x o o CI X o X
CM x o 1 x” o 1 x o 1 x o 1 x o 1 x o 1 X o 1 x o x o l
— un o CM o σ\ CM ΓCN CM 00 CN CM CN CN CM o o cn o cn CM O cn cn o cn
Tabelul 2 (continuare)
r- 1 punct topire: 69+72°C lichid vâscos 1 1 I
o 4-(2-cloro-4trifluorometil)fenoxi X X X X X X
un 3-cloro-5-trifluorometil-2- piridil ’S c £ Έ Έ c U—1 ’c fo U—1
xt <Z) Ol X o i ύ-8 II Z 1 o Ol X o 1 X . o 0-0 II z 1 o Ol X o 1 m X • /° o-zi m li \Z z 1 o tN Z o K /° o-zi m li \Z z χω o (N z o ύ-Ζ \ z o ÎN z ω ϊΌ z 1 o ΓΝ z o 1
m r-, X o o Ol X o 1 X x o o x‘ o i X x O o Ol X o 1 X x o o Oi X o {
CM nf' u x o x o i x o 1 x o 1 o, X o t r-. X o »
— xt O cn un o CC Ό O cn ΓO <n 00 O cn σ\ o m o cn
Tabelul 2 (continuare)
o- 1 1 1 1 1
•o X X X X X X X
un c U- ’S ,0) 1 c £ Έ £ c ,<υ U-. 2-benzotienil
or ό—x^ 11 \ X V— 1 o (N X o 1 o— II \ s — ό CN X o t X— . / - o—X X V- 1 o <N X o 1 x-~_ , / o—s \____ X N— 1 o CN X o 1 o—x 11 \ l O CN X o 1 , A* o—X II \ a l O CN X o 1 , X u - o II z 1 o x u 1
cn X rn X u o n X u 1 X r. X u o Ol X u X r, X u o (N X o X
Ol r~. X u i x u x u 1 x u x u x u 1 χ·' u
— cn 04 cn cn cn or cn un cn 50 cn o cn
Tabelul 2 (continuare)
Γ- 1 punct topire: 59+61°C punct topire: 47+48°C lichid vâscos punct topire: 68+70°C lichid vâscos o c CM σ\ •ΙΟ CN ί) u- ‘cu o 6-* 4—> O c E CU punct topire: 88+90”C lichid vâscos
X X X X X X X X
c c
o
u—
M ) X X e C
_o _o £ U-*
c .Ji o E Ό C Θ X o Cu X o &,
o ‘Γ/ o o
N 1) o u
C <D X) Έ Έ — ’c E i xt E J o _N CU O
o o 1) o 1 1
CM '•4— ¢- cc CC CC CC
re
s . X ? . X X , x , X , X
0-0 0-0 o-u 0-0 0-0 0-0 0-0 o-o 0-0
II II II II II II II II II
xT z z z z z z z z z
o o o < o i o ό î o 1 o 1 o
r-4 04 04
X X X X X X X X X
o 1 o o 1 o 1 o 1 o 1 o I o » o 1
z
o X
X OJ X o x'
CC o O X X x' X o
o O o o o o
oj 04
π x X X X X X x
o 1 o o l o l o o o 1 o 1
O) X X X X X x x
o 1 o o 1 o o 1 o o 1 o o
OO ON o CM CC 'xb vc NO
— CM CM CM CM CM CM CM
CC CC cc CC CC CC CC CC CC
Tabelul 2 (continuare)
punct topire: I26+I28C punct topire: 77+79°C punct topire: 109+1H°C o o nT r•l· CN Γ- O o. ‘So 4—> 4—' O c 3 CL punct topire: 1 1 9+ 121 °C punct topire: 40+47°C lichid vâscos punct topire: 111 + 114°C lichid vâscos
Ό X X X X X X X X X
un 5-trifluorometil-2-piridi 1 5-trifluorometil-2-piridiI G 1 O i- X X ci u s i nT cn CN 1,2,3,4-tetrahidro-6-naftil Έ ‘ci X c 1 un ’c ci X C 1 un ’c ,<υ «-μ- 2,3-dihidro-5-benzofuril 2,3-dihidro-5-benzofuril
nr . X o-o II z 1 o CM X o , X~ 0-0 II z 1 o CM X o 1 . x” 0-0 II z ό X o . x1 o-o II z ό X o 1 . X 0-0 II z t o ΓΊ X o 1 x 0-0 II Z 1 o ΓΜ X o 1 r~, , X 0-0 II Z 1 O, X* O I c*-, , X o-o II z 1 o σι X o 1 , x 0-0 II z 1 o CM X o 1
cn X x o o x1 o 1 X x o o r-i X o X x o o X o 1 r, X o o ~o ri X o o CM X o X X o o Ci X o 1
CN x o 1 x o 1 x o x o. 1 x o 1 x' o 1 x o 1 x o x o
— ΓCN cn 00 CN cn c\ CN cn o cn cn cn cn CN cn cn Cn cn cn nr cn cn cn cn
Tabelul 2 (continuare)
100
punct topire: 110-+112°C lichid vâscos punct topire: 109-+1 IOC lichid vâscos punct topire: 134-+135C lichid vâscos punct topire: 140-+-141 C lichid vâscos punct topire: 83-+85C
Ό X E E E E E E E E
c c c c
un £ £ — = £ £ =
4—» c e X X c
O o ,<D o o o o
E E Μι 1 o o 1 o-
X
cn cn ΓΖΖ * · — c c o
x X o u. O £ ro U—1 cn 1 cn 1 cu o
o o
cu Cu X X X X cu
o O 1 1 o o O O o
c C 'Y o o o o
nr nT cn cn nr nT nt nt
' £ . E . e . e' . E , e
o -o o -o o-o o -o o-u o -o o-o o-o o-o
II II II II II II II II II
nr z z z z z z z Z Z
ό ό ό ό ό ό ό ό ό
e-i CN CN CN
E E E E E E E E E
O l O 1 O 1 O l O 1 O 1 O 1 O 1 O 1
r*.
e E E e
cn E o E O E O E o E
o O O o
rl ΓΊ CN
E E E E
O O 1 O 1 O 1
Ol E E E E E E e e e'
O O 1 O O 1 O 1 O 1 O l o 1 O t
Ό O 00 σ\ o Ol cn nT
— cn cn cn cn xf nr nt nT nr
cn cn cn cn cn cn cn cn 0*1
Tabelul 2 (continuare)
101
102
r- lichid vâscos 1 1 punct topire: 121 +123°C lichid vâscos • 1 O cn Γ- ΊΟ r- ΰ u. q, O O C 3 O
X X X X X X X X
un 4-izopropoxifenil 3,4-(difluorometilendioxi)-fenil 3,4-(difluorometilendioxi)-fenil 3-(3-cloro-5-trifluorometil-2- piridiloxi)fenil 3-(3-cloro-5-trifluorometil-2- piridiloxi)fenil 2,3-dihidro-5-benzotienil 2,3-dihidro-5-benzotienil 3-cloro-4-metoxifenil
nr r*. . X o - o II z 1 o Ct X o 1 , X u - u II Z 0 CI X o 1 c*. . x o - u II z 1 o, x~ o 1 1 o n X o 1 o CI X o t x” u - u II Z l o ci X u , x u - u II z 1 o ci X o 1 , x u -O II z o CI X o 1
cn x o o CI X o X x u o d X u 1 X x o o ci X u 1 X x' u o CI X o X
CM x o x o Tu 1 x o 1 x u 1 x' o 1 x o 1 x o 1
— un xt cn N0 Xt cn Γxt cn oo nT cn ON xt cn o un cn un cn CM un cn
Tabelul 2 (continuare)
103
104
r- lichid vâscos l 1 punct topire: 119+12TC lichid vâscos t 1 1
o X X X X X X X X
un 3-cloro-4-metoxifenil — 3,4-(diclorometilendioxi)fenil 3,4-(diclorometilendioxi)fenil 3,4-(diclorometilendioxi)fenil 3,4-(diclorometilendioxi)fenil 3,4-(diclorometilendioxi)fenil 3,4-(diclorometilendioxi)fenil 3-metil-2-oxo-2,3-dihidro/l ,3/ benzoxazol-5-il
xt co , κ 0-0 II z o 04 X o 1 0-0 II z 1 o 04 X o 1 ro . x o-o II z 1 o Ol X o ro , x 0-0 II z 1 O X o 1 0-0 II z 1 o 04 X o t 0-0 II z 1 o 04 X o 1 0-0 II z t o 04 X o 1 o-o II z 1 o 04 X o 1
cn ro X o o Ol X o X x o o Ol X o 1 X co X o o Ol X o 1 X CO X o o 04 X o 1 X
CN x o 1 X o 1 CO X o. 1 x o 1 X o 1 X o 1 x o 1 x' o i
— CC un CC Xt un CC un un cn Ό un cn Γun cn OO un cn ση un cn o o m
Tabelul 2 (continuare)
105
106
Γ- 1 1 • 1 1 lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos punct topire: 120+122°C
vo X X X X X X X X X
un 3-metil-2-oxo-2,3-dihidro 4-metil-3-oxo-2,3-dihidro/1,4/ benzoxazin-6-il 4-metil-3-oxo-2,3-dihidro/l ,4/ benzoxazin-6-il 4-metil-3-oxo-2,3-dihidro/1,4/ benzotiazin-6-il 4-metil-3-oxo-2,3-dihidro/1,4/ benzotiazin-6-il c N C <D X) o C Q -O 4-(metilsulfinil)-fenil
nt r+. . x o -o II z i O CM X o 1 . x1 0-0 II z 1 o CM X o 1 0-0 II z i o CM X o 1 . x 0-0 II z ό CM X o , x o-o II Z 1 o CM X o 1 . x 0-0 II z t o x o . x 0-0 II z 1 o CM X o 1 , x 0-0 II z 1 o CM X o 1 x o-o II z 1 o CM X o 1
cn ΓΛ X o o CM X o 1 X X o o x o 1 X x o o CM X o 1 r~, X o 00 CM X o 1 X X o o CM X o 1 X
CM X' o 1 <*·. X o 1 x o 1 X' o 1 x o x o 1 r·*. X o x o 1 r*·, X o 1
— o cn CM MD cn cn cn xf MD cn un Ό cn MD Ό cn Γ— MD cn OO MD cn σ\ o cn
Tabelul 2 (continuare)
107
108
r- lichid vâscos punct topire: 138+141°C lichid vâscos ζΛ O Q ζΛ <C3 > Έ o lichid vâscos lichid vâscos lichid vâscos t
X X X X X X
un 4-(metilsulfinil)-fenil 4-(metilsulfonil)-fenil 4-(metilsulfonil)-fenil Έ ,<υ '-μ- X O O £ Έ » 1 un cn 3,4,5,-trimetoxifenil 5-indanil G U— o U. -2 .2 5 1 CÎ 2,4-dimetilfenil 2,4-dimetilfenil
, X o - o II z 1 o CJ π o 1 o - o II z 1 o Ol X o l o, o - o II z 1 o Ol X o 1 o - o II z 1 o Ol X o 1 x o-o II z 1 o Ol X o I 0-0 II z 1 o Ol X o 1 1 o Ol X o 1 l o 04 X o 1 o 04 X o 1
m r<, X o o ol X O 1 X r*“. I o o ol X o 1 X c*-. X o o Ol X o 1 r**. X o Ol X o co X o o Ol X o 1 X o, X o o Ol X o 1
CN X o 1 X o X o X o 1 x o 1 x o 1 X1 o 1 X o 1 x o 1
— o rm ΓΓη CN c— m m rm Tt Γ- Γη un rcn so ΓΓη rΓόη OO cm
Tabelul 2 (continuare)
109
punct topire: 112-t-114°C lichid vâscos
80 X X
MC 3,4-dimetilfenil 3,4-dimetilfenil
Cl- , x o-o II z 1 o ΓΊ X o , x 0-0 II z 1 o C4 X o
CC X x o o Ol X o 1
CM x o 1 x o I
— 379 380
110
_z -Γ· _z- -Z u o o u o o o ω o ω <) c;
U u u O o Q o Q Q Q Q Q Q Q r> Q
Q u Ci u Q O Q u u u u u U U U o U o u o
X c c c c X c X
Wj z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z z
Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ
r4 3 cț 3 3 cț 3 3 Di & & Oi & 3 a 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
•x x X i X X x X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
Datele Ή-RMN pentru Compusul No. 345 (în CDC1,): 1.30 (d, 6H), 2.19 (s, 3H), 3.42 (s, 3H), 3.65 (s, 3H), 4.20 - 5.00 (m, 3H), 5.12 (s, 2H), 6.73 - 7.60 (m, SH)
111
Compușii cu formula generală I, conform prezentei invenții, sunt utili ca ingredienți activi în compoziții active pentru controlul organismelor dăunătoare. De exemplu, compușii cu formula generală I pot fi utilizați ca ingredienți activi în fungicide agricole și horticole pentru a conferi un excelent efect de controlare a bolilor plantelor cum ar fi tăciunele orezului, parazitul tecii de orez, pigmentarea frunzei de orez cu heminthosporium, antracnoza castravetelui, mana prăfoasă a castravetelui, mana pufoasă a castravetelui, parazitul târziu al tomatei, parazitul timpuriu al tomatei, melanoza citricelor, mucegaiul verde comun al citricelor, ciuperca mărului și perei, alternarioza mărului, mana prăfoasă a strugurelui și mucegaiul cenușiu, putregaiul sclerotinic și rugina diverselor culturi, de asemenea boli ale solului cauzate de fungi patogeni cum ar fi Tusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium și Plasmodiphora. Compușii cu formula generală I manifestă efecte excelente în special în controlul tăciunelui orezului, a antracnozei castravetelui, a manei prăfoase a diferitelor culturi, a ruginei diferitelor culturi, a putregaiului sclerotinic a diferitelor culturi, a manei pufoase a castravetelui și a paraziților târzii ai tomatei și ai cartofului. Compușii din prezenta invenție prezintă nu numai un efect remanent de lungă durată și un excelent efect preventiv, dar și de asemenea un efect curativ permițând ca să fie efectuat controlul bolii de-a lungul tratamentului concomitent după infestare. Mai mult, controlul bolii este posibil prin tratamentul solului cu compușii conform invenției. Compușii din prezenta invenție sunt eficace nu numai împotriva speciilor sensibile, dar și împotriva diverselor specii rezistente, cum ar fi mana prăfoasă rezistentă la Benomyl, mana prăfoasă rezistentă la Metalaxyl și mucegaiul cenușiu rezistent
112 la Benomyl și/sau dicarboxamidă.
Compușii, conform prezentei invenții, prezintă în același timp activități insecticide, acaricide și nematocide și prin urmare sunt eficace împotriva unui număr de dăunători.
Compușii din prezenta invenție pot fi utilizați în amestec cu un adjuvant sau mai mulți, pentru prepararea de formulări diferite cum ar fi un concentrat emulsifiabil, un praf, o pulbere umectabilă, o soluție apoasă, granule, un concentrat suspensie etc., ca în cazul formulărilor chimice agricole convenționale. Aceste formulări pot fi utilizate practic fie ca atare fie după diluare cu un diluant, cum ar fi apa, până la o concentrație predeterminată. Drept adjuvanți pot fi menționați purtătorii, agenții emulsifianți, agenții de suspendare, dispersanții, agenții de împrăștiere, agenții de penetrare, agenții de umectare, agenții de îngroșare și agenții stabilizatori, care se pot adăuga în mod adecvat compusului descris în invenție, după dorință.
Purtătorii sunt clasificați în purtători solizi și purtători lichizi. Exemple de purtători solizi includ pulberi de origine animală sau vegetală cum ar fi amidon, zahăr, celuloză pulbere, ciclodextrină, cărbune activat, pulbere de soia, pulbere de grâu, pulbere de pleavă, pulbere de lemn, făină de pește și lapte praf; și pulberi minerale cum ar fi talc, caolin, bentonită, complex bentonită - alchilamină zeolit, pământ de diatomee, cărbune alb, argilă, alumină, silice și pulbere de sulf. Exemple de purtători lichizi includ apa; uleiurile vegetale sau animale, cum ar fi ulei de soia, ulei de semințe de bumbac și ulei de porumb; alcooli cum ar fi alcool etilic și etilenglicol; cetone cum ar fi acetona și metiletilcetona; eteri cum ar fi dioxan și tetrahidrofuran; hidrocarburi alifatice cum ar fi kerosenul, petrolul lampant și parafina lichidă; hidrocarburi aromatice cum ar fi xilen, trimetilbenzen, tetrametilbenzen, ci107939
113
114 clohexan și solvent nafta; hidrocarburi halogenate cum ar fi cloroform și clorbenzen amide de acizi cum ar fi dimetilformamida; esteri cum ar fi acetat de etil și esterii acizilor grași cu glicerina; nitrili cum ar fi acetonitril; compuși conținând sulf, cum ar fi dimetilsulfoxid și N-metilpirolidonă.
Amestecul potrivit, în procente în greutate, a compușilor prezentați, cu adjuvantul, este în general în intervalul de la 0,05:99,95 până la 90 : 10 și de preferință în intervalul de la 0,2 ; 99,8 până la 80 : 20.
Concentrația de compus, conform prezentei invenții, în momentul aplicării, diferă în funcție de cultura care face obi ectul aplicării de tratament, modul de aplicare, forma de formulare, doza etc. și nu pot fi determinate în general. în cazul tratamentului aplicat folioaselor, totuși 5 concentrația compusului din prezenta invenție, ca ingredient activ, poate fi în mod obișnuit în intervalul de la 0,1 la 10000 ppm și preferabil în intervalul de la 1 la 2000 ppm. în cazul aplicării tratamentului 10 de sol, doza poate fi în mod obișnuit în intervalul de la 10 la 100000 g/ha și preferabil în intervalul de la 200 la 20000 g/ha. în continuare se dau exemple de formulare de compoziție biocidă cu compușii 15 conform prezentei invenții, pentru controlul organismelor dăunătoare, care cuprinde compusul descris ca ingredient activ.
A. (1) Compus nr. 132 (2) Caolin (3) Lignosulfonat de sodiu (4) Un eter polioxietilen alchilfenilic părți în greutate părți în greutate părți în greutate părți în greutate
Componentele menționate mai sus sunt beri umectabile.
amestecate uniform pentru a se obține pul-
B. (1) Compus nr. 19 20 părți în greutate
(2) Cărbune alb 10 părți în greutate
(3) Caolin 62 părți în greutate
(4) Lignosulfonat de sodiu 4 părți în greutate
(5) Eter polioxietilen alchilaril 4 părți în greutate
Componentele menționate mai sus sunt 20 pulbere umectabilă. amestecate uniform împreună, rezultând o
C. (1) Compus nr. 216 10 părți în greutate
(2) Pământ de diatomee 15 părți în greutate
(3) Carbonat de calciu pulbere 69 părți în greutate
(4) Un sulfosuccinat de alchil 1 parte în greutate
(5) Polioxietilen alchilfenil eter sulfat 3 părți în greutate
(6) Condensat de β-naftalensulfonat de sodiu-formalină 2 părți în greutate
Compușii menționați mai sus sunt pulbere umectabilă.
amestecați uniform împreună, rezultând o
D. (1) Compus nr. 52 6 părți în greutate (2) Pământ de diatomee 88 părți în greutate (3) Un sulfosuccinat de dialchil 2 părți în greutate (4) Un sulfat de polioxietilen alchilfenil eter 4 părți în greutate
115
Compușii menționați mai sus sunt amestecați împreună uniform, obținându-se
E. (1) Compus nr. 240 (2) Talc (3) Fosfat de alcool inferior
Componentele mai sus menționate sunt uniform amestecate împreună, pentru a se
F. (1) Compus nr. 193 (2) Carbonat de calciu pulbere (3) Fosfat de alcool inferior
Componentele menționate mai sus sunt 5 amestecate împreună uniform, rezultând
G. (1) Compus nr. 224 (2) Xilen (3) Polioxietilen alchil arii eter
Componentele menționate mai sus se amestecă uniform în soluție, obținându-se
Η. (1) Compus nr. 57 (2) Bentonită (3) Caolin (4) Lignosulfonat de sodiu
Componentele mai sus menționate se amestecă intim cu o cantitate adecvată de 10
116 o pulbere umectabilă.
0,5 părți în greutate
99,0 părți în greutate
0,5 părți în greutate obține un praf.
0,2 părți în greutate
98,8 părți în greutate parte în greutate un praf.
părți în greutate părți în greutate părți în greutate un concentrat emulsifiabil.
parte în greutate părți în greutate părți în greutate părți în greutate apă pentru granulare și se granulează pentru a se obține granule.
I. (1) Compus nr. 1 10 părți în greutate
(2) Ulei de porumb 77 părți în greutate
(3) Eter polioxietilenic de ulei de castor hidrogenat 12 părți în greutate
(4) Complex bentonită alchilamină 1 parte în greutate
Componentele menționate mai sus se tru a se obține un concentrat suspensie
amestecă împreună și se pulverizează pen-
J. (1) Compus nr. 19 10 părți în greutate
(2) Hidrocarburi izoparafinice saturate 79 părți în greutate
(3) Un amestec de derivat polioxietilen fenilfenol și polioxietilen sorbitan alchilat 10 părți în greutate
(4) Un complex bentonită-alchilamină 1 parte în greutate
Componentele mai sus menționate sunt amestecate împreună și se pulverizează pentru a se obține un concentrat suspensie.
117
118
Κ. (1) Compus nr. 159 (2) Un fosfat poliarilfenol oxietilat neutralizat cu trietanolamină (3) Un silicon (4) Gumă xantanica (5) Etilenglicol (6) Apă părți în greutate părți în greutate
0,2 părți în greutate
0,1 părți în greutate
5,0 părți în greutate
52,7 părți în greutate
Componentele mai sus menționate sunt amestecate împreună uniform și se pulve rizează pentru a se obține un concentrat apos suspensie.
L. (1) Compus nr. 138 (2) Policarboxilat de sodiu (3) Sulfat de sodiu anhidru (4) Dextrină (5) Un alchilsulfonat de sodiu părți în greutate 13,5 părți în greutate 10 părți în greutate
0,5 părți în greutate parte în greutate
Componentele mai sus menționate sunt introduse într-un amestecător granulator de înaltă viteză, se amestecă intim cu 20% apă, se granulează și se usucă pentru a se obține granule solubile în apă.
Dacă se dorește, compușii conform prezentei invenții pot fi utilizați în amestec sau în combinație cu alte substanțe chimice agricole, exemple din acestea incluzând insecticide, acaricide, nematocide, fungicide, agenți antivirali, atractanți, erbicide și regulatori de creștere a plantelor. în acest caz, efectul compusului sau a compoziției biocide poate fi potențat.
Exemple specifice de ingrediente active din astfel de insecticide, acaricide sau nematocide includ următorii compuși:
Compuși organici fosfați: 0-(4-bromo-2-clorofenil) 0-etil S-propil fosforotioat (nume uzual Profenofos), 0-(2,2-diclorovinil) 0,0-dimetilfosfat (nume uzual: Diclorvos), O-etil 0-[3-metil-4-(metiltio)fenil] N-izopropil fosforoamidă (nume uzual: Fenamifos), 0,0-dimetil 0-(4-nitro-m-tolil) fosforotioat (nume uzual: Fenitrotion), 0-etil-0-(4-nitrofenil) fenil fosfonotioat (nume uzual: EPN), 0,0-dietil 0-(2-izopropil-6-metilpirimidi η-4-il) fosforotioat (nume uzual: Diazinon), 0,0-dimetil 0-(3,5,6-tricloro-2-piridil) fosforotioat (nume uzual: Clorpirifos-metil), 0,S-dimetil N-ace5 tilfosforamidotioat (nume uzual: Acefate), 0-(2,4-diclorofenil) 0-etil S-propil fosforoditioat (nume uzual: Protiofos) și (RS)-S-sec-butil 0-etil 2-oxo-l,3-tiazolidin-3-il fosfonotioat (descris în brevet SUA nr. 10 4590182);
Compuși carbamați: 1-naftil N-metilcarbamat (nume uzual: Carbaril) 2-izopropoxifenil N-metil-carbamat (nume uzual: Propoxur), 2-metil-2-(metiltio) propionaldehid 0 15 metilcarbamoiloximă (nume uzual: Aldicarb), 2,3-dihidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-il N-metilcarbamat (nume uzual: Carbofuran), dimetil N,N’-{tiobis[(metilimino) carboniloxi]} Zus-etanimidotioat (nume uzual: Țio20 dicarb), S-metil N-(metilcarbamoiloxi) tioacetamîdă (nume uzual: Metomil), N,N’-dimetil-2-metilcarbamoiloxiimino-2-(metiltio)acetamidă (nume uzual: Oxamil), 2-(etiltiometil) fenil N-metilcarbamat (nume 25 uzual: Etiofencarb), 2-dimetilamino-5,6-dimetilpirimidin-4-il N,N’-dimetilcarbamat (nume uzual: Pirimicarb) și 2-sec-butilfenil N-metilcarbamat (nume uzual: Fenobucarl);
Derivați de nereistoxină: S,S’-2-dimetil30 aminotrimetilenebis (tiocarbamat) (nume uzual: Cartap) și N,N’-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamină (nume uzual: Tiociclam);
119
120
K. (1) Compus nr. 159 40 părți în greutate
(2) Un fosfat poliarilfenol oxietilat neutralizat cu trietanolamină 2 părți în greutate
(3) Un silicon 0,2 părți în greutate
(4) Gumă xantanica 0,1 părți în greutate
(5) Etilenglicol 5,0 părți în greutate
(6) Apă 52,7 părți în greutate
Componentele mai sus menționate sunt amestecate împreună uniform și se pulve rizează pentru a se obține un concentrat apos suspensie.
L. (1) Compus nr. 138 (2) Policarboxilat de sodiu (3) Sulfat de sodiu anhidru (4) Dextrină (5) Un alchilsulfonat de sodiu
Componentele mai sus menționate sunt introduse într-un amestecător granulator de înaltă viteză, se amestecă intim cu 20% apă, se granulează și se usucă pentru a se obține granule solubile în apă.
Dacă se dorește, compușii conform prezentei invenții pot fi utilizați în amestec sau în combinație cu alte substanțe chimice agricole, exemple din acestea incluzând insecticide, acaricide, nematocide, fungicide, agenți antivirali, atractanți, erbicide și regulatori de creștere a plantelor. In acest caz, efectul compusului sau a compoziției biocide poate fi potențat.
Exemple specifice de ingrediente active din astfel de insecticide, acaricide sau nematocide includ următorii compuși:
Compuși organici fosfați: 0-(4-bromo-2-clorofenil) O-etil S-propil fosforotioat (nume uzual Profenofos), 0-(2,2-diclorovinil) 0,0-dimetilfosfat (nume uzual: Diclor vos), O-etil 0-[3-metil-4-(metiltio)fenil] 25 N-izopropil fosforoamidă (nume uzual: Fenamifos), 0,0-dimetil 0-(4-nitro-m-tolil) fosforotioat (nume uzual: Fenitrotion), 0-etil-0-(4-nitrofenil) fenil fosfonotioat (nume uzual: EPN), 0,0-dietil 0-(2-izopro- 30 pil-6-metilpirimidin-4-il) fosforotioat (nume uzual: Diazinon), 0,0-dimetil 075 părți în greutate 13,5 părți în greutate 10 părți în greutate 0,5 părți în greutate 1 parte în greutate • -(3,5,6-tricloro-2-piridil) fosforotioat (nume uzual: Clorpirifos-metil), 0,S-dimetil N-ace5 tilfosforamidotioat (nume uzual: Acefate), 0-(2,4-diclorofenil) O-etil S-propil fosforoditioat (nume uzual: Protiofos) și (RS)-S-sec-butil O-etil 2-oxo-l,3-tiazolidin-3-il fosfonotioat (descris în brevet SUA nr. 10 4590182);
Compuși carbamați: 1-naftil N-metilcarbamat (nume uzual: Carbaril) 2-izopropoxifenil N-metil-carbamat (nume uzual: Propoxur), 2-metil-2-(metiltio) propionaldehid 0 15 metilcarbamoiloximă (nume uzual: Aldicarb), 2,3-dihidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-il N-metilcarbamat (nume uzual: Carbofuran), dimetil N,N’-{tiobis[(metilimino) carboniloxi]} feri-etanimidotioat (nume uzual: Tio20 dicarb), S-metil N-(metilcarbamoiloxi) tioacetamidă (nume uzual: Metomil), N,N’-dimetil-2-metiIcarbamoiloxiimino-2-(metiltio)acetamidă (nume uzual: Oxamil), 2-(etiltiometil) fenil N-metilcarbamat (nume uzual: Etiofencarb), 2-dimetilamino-5,6-dimetilpirimidin-4-il N,N’-dimetilcarbamat (nume uzual: Pirimicarb) și 2-sec-butilfenil N-metilcarbamat (nume uzual: Fenobucarl);
Derivați de nereistoxină: S,S’-2-dimetilaminotrimetilenebis (tiocarbamat) (nume uzual: Cartap) și N,N’-dimetil-l,2,3-tritian-5-ilamină (nume uzual: Tiociclam);
121
Compuși organici clorurați: 2,2,2-tricIoro-l.l-hzs (4-clorofenil) etanol (nume uzual: Dicofol) și 4-clorofenil-2,4,5-triclorofenil-sulfonă (nume uzual: Tetradifon);
Compuși organometalici: bis!tris(2-metil-2-fenilpropil)staniu/oxid (nume uzual: Fenbutatin Oxide);
Compuși piretroidici: (RS)-oc-ciano-3-fenoxibenzil (RS)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutilat (nume uzual: Fenvalerate), 3-fenoxibenzil(lRS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil-2,2-dimetilciclopropancarboxilat (nume uzual: Permetrin), (RS)-a-ciano-3-fenoxibenzil (1 RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat (nume uzual: Cipermetrin), (S)-a-ciano-3-fenoxibenzil (1 R)-cis-3-(2,2-dibromvinil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat (nume uzual: Deltametrin), (RS)-a-ciano-3-fenoxibenzil (lRS)-cis,trans -3-(2-cloro-3,3,3-trifluoropropenil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat (nume uzual: Cilotrin), 4-metil-2,3,5,6-tetrafluorobenzil-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoro-l-propenil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilat (nume uzual: Teflutrin) și 2-(4-etoxifenil)-2-metilpropil-3-fenoxibenzileter (nume uzul: Etofenprox);
Compușii benzilureei: l-(4-clorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)uree (nume uzual: Diflubenzuron), l-/3,5-dicloro-4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenil/-3-(2,6-difluorobenzoil)uree (nume uzual: Clorfluazuron) și l-(3,5-dicloro-2,4-difluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)uree (nume uzual: Teflubenzuron);
Compuși asemănători hormonilor juvenili: (2E,4E)-1 l-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoat de izopropil (nume uzual: Metofrene);
Compuși pirazidinonici: 2-t-butil-5-(4-t-butilbenziltio)-4-cloro-3(2H) piridazinonă (nume uzual: Piridaben);
Derivați de pirazol: 4-[(l,3-dimetil-5-fenoxipirazol -4- il) -metilenamino-oxime122 til] benzoat de t-butil (nume uzual: Fenfiroximate);
Compuși nitro: l-(6-cloro-3-piridilmetil)-N-nitroimidazolidin-2-ilidenamină (nume uzual: Imidacloprid), l-[N-(6-cloro-3-piridilmetil)-N-etilamino]-l-metilamino-2-nitroetilenă (EP 302 389), 2-metilamino-2-[N-metil-N-(6-cloro-3-piridilmetil)amino]-l-nitroetilenă (EP nr. 302 389), l-(6-cloro-3-piridilmetil)amino-l-dimetilamino-2-nitroetilenă (EP nr. 302 389), 1 -(6-cloro-3-piridilmetil)-2-( 1 -nitro-2-aliltioetiliden) imidazolidină (EP nr. 437 784), 1 -(6-cloro-3-piridilmetil)-2-( 1 -nitro-2-etiltioetiliden) imidazolidină (EP nr. 437 784), l-(6-cloro-3-piridilmetil)-2-(l-nitro-2-3-metilaliltioetiliden) imidazolidină (EP nr. 437 784), l-(6-cloro-3-piridilmetil)-3-metil-2-nitroguanidină (EP nr. 383 091),
1- (6-cloro-3-piridilmetil)-3,3-dimetil-2-nitroguanidin (EP nr. 383 091), 3-(6-cloro-3-piridilmetil)-2-nitrometilentiazolidină (EP nr. 192 060), l-(6-cloro-3-piridilmetil)-
2- (nitrometilen) imidazolidină (EP nr. 163 855), 1 -(6-cloro-3-piridilmetilamino)-1,3-dimetil-5-nitro-l,2,3,4-tetrahidropirimidină (EP nr. 366 085) și l-(6-cloro-3-piridilmetil)-(-metil)-5-nitro-3-metil-6-metilamino-1,2,3,4-tetrahidropirimidină (EP nr. 366 085);
Dinitrocompuși, compuși organici cu sulf, derivați de uree, derivați triazinici, derivați de hidrazină, alți compuși: 2-terțbutilimino-3-izopropil-5-fenil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-l,3,5-tiadiazin-4-onă (nume uzual: Buprofezin), frans-(4-clorofenil)-N-ciclohexil-4- metil-2-oxotiazolidinonă-3-carboxamidă (nume uzual: Hexitiazox), N-metilbis (2,4-xililiminometil)amină (nume uzual: Amitraz), N’-(4-cloro-o-tolil)-(N,N-dimetilformamidină (nume uzual: Clordimeform) și (4-etoxifenil)-[3-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-propil](dimetil)silan (nume uzual: Silafluofen).
Compușii conform prezentei invenții pot fi, de asemenea, utilizați în amestec sau în
123 combinație cu produși chimici agricoli microbieni cum ar fi Β. T. și virusuri de insecte și antibiotice cum ar fi avermectină și milbemicină.
Exemple specifice de ingrediente active din fungicidele menționate mai sus includ următorii compuși:
Derivați de pirimidinamină: 2-anilino-4-metil-6-(l-propinil) pirimidină (JP nr. 20858/1988);
Derivați azotici: l-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4,triazol-1 -il) butanonă (nume uzual: Triadimefon), l-(bifenil-4-il-oxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4,triazol-1-il) butan-2-01 (nume uzual: Bitertanol), l-[N-(4-cloro-2-trifluorometilfenil)-2propoxiacetimidoiljimidazol (nume uzual: Triflumizole), 1 -[2-(2,4-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-il-metil]-1 Η-1,2,4-triazol (nume uzual: Etaconazole), l-[2-(2,4-diclorofenil)-4-propil-l ,3-dioxolan-2- il-metil]-lH-l,2,4-triazol (nume uzual: Propiconazole), l-[2,(2,4-diclorofeniI) pentil]-lH-l,2,4-triazol (nume uzual: Penconazole), feri(4-fluorofenil (metil) (1H-l,2,4-triazol-l-il-metil)silan (nume uzual: Flusilazole), 2-(4-clorofenil)-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-l-il-metil)hexan-nitril (nume uzual: Miclobutanil), (2RS,3RS)-2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il) butan-2-ol (nume uzual: Ciproconazole), (RS)-1 -(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-( 1H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)-pentan-3-ol (nume uzual: Terbuconazole), (RS)-2-( 2,4-diclorofenil)-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il) hexan-2-ol (nume uzual: Hexaconazole), (2RS, 5RS)-5-(2,4-diclorofenil) tetrahidro-5-(lH-l,2,4-triazol-l-ilmetil)-2-furil-2,2,2-trifluoroetil eter (nume uzual: Furconazolecis) și N-propil-N-[2-(2,4,6-triclorofenoxi) etilj-imidazol-1 -carboxamidă (nume uzual: Procloraz);
Derivați de chinoxalină: 6-metil-l,3-ditiolo (4,5-b)chinoxalin-2-onă (nume uzual: Chinometionate);
Derivați de ditiocarbamat: Polimer man124 gan etilenebis (ditiocarbamat) (nume uzual: Maneb), polimer zinc etilenbis (ditiocarbamat) (nume uzual: Zineb), complex de zinc cu mangan etilenbis-(ditiocarbamat) (Maneb) (nume uzual: Mancozeb), dizinc bis (dimetilditiocarbamat) etilenbis (ditiocarbamat) (nume uzual: Policarbamat) și polimer zinc propilenbis (ditiocarbamat) (nume uzual: Propineb);
Compuși organici cu clor: 4,5,6,7-tetracloroftalidă (nume uzual: ftalidă), tetracloroizoftalenitril (nume uzual: Clorotalonil) și pentacloronitrobenzen (nume uzual: Chintozene);
Derivați de benzimidazol: metil l-(butilcarbamoil) benzimidazol-2-il-carbamat (nume uzual: Benomil), dimetil 4,4’-(0-fenilen) bis (3-tioalofanat) (nume uzual: Tiofanat-Metil) și metil benzimidazol-2-ilcarbamat (nume uzual: Carbendazim);
Derivați de piridinamină: 3-cloro-N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-a,a,a-trifluorotolil)-5-trifluorometil-2-piridinamină (nume uzual: Fluazinam);
Derivați de cianoacetamidă: l-(2-ciano-2-metoxiiminoacetil)-3-etil-uree (nume uzual: Cimoxanil);
Derivați de fenilamidă: metil N-(2-metoxiacetil)-N-(2,6-xilil)-DL-alaminat (nume uzual: Metalalaxil), 2-metoxi-N-(2-oxo-l,3oxazolidin-3-il) aceto-2’,6’-xilididă (nume uzual: Oxadixil), (±)-a-2-cloro-N-(2,6-xililacetamido)-y-butirolactonă (nume uzual: Ofurace), metil N-fenilacetil-N-(2,6-xilil)-DL-alaninat (nume uzual: Benalaxil), metil N-(2-furoil)N-(2,6-xilil)-DL-alaninat (nume uzual: Furalaxil) și (±)-a-N-(3-clorofenil) ciclopropancarboxamidoj-y-butirolactonă (nume uzual: Cyprofuram);
Derivați de acid sulfuric: N-diclorofluorometiltio-N’,N’-dimetil-N-fenilsulfamidă (nume uzual: Diclofluanid);
Compuși cu cupru: hidroxid de cupru (nume uzual: Hidroxid de cupru) și cupru
8-chinolinat (nume uzual: Oxine-cupru);
Derivați de izoxazol: 5-metilizoxazol-3-ol
125 (nume uzual: Hidroxiizoxazol);
Derivați organofosforici: aluminiu tris (etil fosfonat) (nume uzual: Fosetil-Al), 0-2,6-dicloro-p-tolil-0,0-dimetil fosforotioat (nume uzual: Tolcofos-metil), S-benzil 0,0-diizopropil fosforotioat, O-etil S,S-difeniI fosforoditioat și aluminiu etil hidrogenfosfonat;
Derivați N-halogenotioalchil: N-(triclormetiltio) ciclohex-4-en-l ,2-dicarboximidă (nume uzual: Captan), N-( 1,1,2,2-tetracloroetiltio)ciclohex-4-en-1,2-dicarboximidă (nume uzual: Captafol) și N-(triclorometiltio)ftalimidă (nume uzual: Folpet);
Derivați de dicarboxamidă: N-(3,5-diclorofenil)-1,2- dimetilciclopropan-1,2-dicarboximidă (nume uzual: Procimidone),
3-(3,5-diclorofenil)-N-izopropil-2,4-dioxoimidazolidin-l-carboxamidă (nume uzual: Iprodione) și (RS)-3-(3,5-diclorofenil)-5-metil-5-vinil-l,3-oxazolidin-2,4-dionă (nume uzual: Vinclozolin);
Derivați de benzanilidă: α,α,α-trifluoro-3’-izopropoxi-o-toluanilidă (nume uzual: Flutolanil) și 3’-izopropoxi-otoluanilida (nume uzual: Mepronil);
Derivați de benzamidă: 2-(l,3-dimetilpirazol-4-ilcarbonilamino-4-metil-3-penten-nitril (brevet Anglia nr. 2 190 375) și a-(nicotinilamino)-(3-fluorofenil)acetonitril (brevet JP 135 364/1988);
Derivați de piperazină: N,N’-(piperazin-1,4-diilbis (triclorometil)-metilen)diformamidă (nume uzual: Triforine);
Derivați de piridină: 2’,4’-dicloro-2-(3-piridil)acetofenonă O-metiloximă (nume uzual: Pirifenox);
Derivați de carbinol: alcool (±)-2,4’-dicloro-ot-(pirimidin-5-il)benzidril (nume uzual: Fenarimol) și alcool (±)-2,4’-difluoro-oc-( 1 Η-1,2,4,-triazol-1 -il-metil)benzidril (nume uzual: Flutriafol);
Derivați de piperidină: (RS)-1-(3-(4126
-ierf-butilfenil)-2-metilpropil]-piperidină(nume uzual: Fenopropidină);
Derivați de morfolină: (±)-cw-4-[3-4-ter/-butilfenil)-2-metilpropil]-2,6-dimetilmorfolină (nume uzual: Fenpropimorf);
Compuși organici ai staniului: hidroxid de trifenilstaniu (nume uzual: Fentin Hidroxide) și acetat de trifenilamină (nume uzual: Fentin Acetat);
Derivați de uree: l-(4-clorobenzil)-l-ciclopentil-3-feniluree (nume uzual: Pencicuron);
Derivați de acid cinamic: (E,Z) 4-(3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)acriloil]morfolină (nume uzual: Dimetomorf);
Derivați de fenilcarbamat: izopropil 3,4-dietoxicarbanilat (nume uzual: Dietofencarb);
Derivați de cianopirol: 3-ciano-4-(2,2-difluoro-l,3-benzodioxol-4-il)-pirol (nume de marcă: Safire) și 3-(2’,3’-diclorofenil)-
4-cianopirol (nume uzual; Fenpiclonil).
Alte ingrediente active pentru fungicide includ derivații de antrachinonă, derivații de acid crotonic și antibioticele.
Raportul în greutate potrivit pentru amestecarea derivatului N-fenilcarbamat din prezenta invenție, reprezentat de formula I, cu celelalte produse chimice agricole, când se utilizează în amestec sau combinație, poate fi în general în intervalul de la 1 : 300 la 300 : 1 și, de preferință, în intervalul de la 1 : 100 la 100 :1.
în cele ce urmează se descriu exemple de testare ale compușilor conform prezentei invenții sub formă de fungicide agricole sau horticole. Interpretarea performanțelor s-a făcut conform următoarelor evaluări, în afară de cazul când se specifică altfel.
Efectul de control s-a observat vizual prin limitele gradului de apariție a bolii la planta testată, în ziua observării, dând următoarele cinci evaluări ca indice de control:
127
128
Evaluarea
Gradul de îmbolnăvire
5- - Nu se remarcă nici un fel de leziune
- Amploarea, numărul sau întinderea leziunilor este mai puțin de 10% față de cea din lotul netratat
- Amploarea, numărul sau întinderea leziunilor este mai puțin de 40% față de cea din lotul netratat
- Amploarea, numărul sau întinderea leziunilor este mai puțin de 70% față de cea din lotul netratat
- Amploarea, numărul sau întinderea leziunilor este 70% sau mai mult față de cea din lotul netratat
Exemplul test 1.
Testul asupra efectului preventiv împotriva manei prăfoase a castravetelui
Intr-un ghiveci de polietilenă având diametrul de 7,5 cm a fost cultivat castra- 5 vete (soi: Suyo). Când castravetele a atins stadiul de o frunză, a fost pulverizat, dintr-un pistol de pulverizare, cu 10 ml dintr-o soluție având o concentrație de ingredient activ predeterminată. Ghiveciul a fost păstrat într-o încăpere cu temperaEvaluare Compus nr.
tură constantă la 22...24°C, timp de 24 h, după care castravetele a fost curățat și inoculat cu conidii de mană prăfoasă (Sphaerotheca fuliginea). După 7 la 13 zile de la inoculare, amploarea leziunilor pe. prima frunză a fost examinată, găsindu-se o evaluare caracterizând indice de control conform criteriilor de evaluare menționate mai sus. Rezultatele au fost cele care ur10 mează:
(Ingredient activ: 500 ppm)
1, 11, 19, 26, 32, 46, 52, 56, 57, 94, 95, 103, 107, 109, 110, 111, 114, 116,
119, 120, 121, 122, 123, 128, 129, 131, 133, 134, 137, 138, 139, 141,142,
143, 147, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 156, 158, 160, 163, 165, 172,177,
187, 188, 189, 190, 191, 192, 194, 198, 200, 201, 203, 204, 206, 208,212,
215, 216, 217, 219, 225, 228, 230, 235, 237, 239, 240, 243, 244, 245,247,
248, 250, 251, 252, 261, 282, 320, 322, 327, 328, 330, 344, 345
2, 5, 41, 45, 99, 105, 108, 130, 132, 140, 148, 157, 159, 168, 169, 193, 197,
199, 202, 205, 207, 226, 229, 236, 249, 264, 281, 289, 290, 323, 325, 326, 329, 341
Compușii nr. 214 și 218 au prezentat ambii o evaluare 5 drept indice de control și compusul nr. 342 prezintă o evaluare 4 drept indice de control, atunci când con- 15 centrațiile de ingrediente active ale soluțiilor erau 250 ppm.
Exemplul test 2
Test asupra efectului preventiv împotriva anracnozei castravetelui într-un ghiveci de polietilenă având diametrul de 7,5 cm a fost cultivat castravete (soi: Suyo). Când castravetele a atins stadiul de două frunze, a fost pulverizat, cu un pistol de pulverizare, cu 10 ml dintr-o soluție având o concentrație predeterminată de ingredient activ. Ghiveciul s-a păstrat într-o încăpere cu temperatură constantă de 22...24°C, timp de aproximativ 24 h, după care castravetele a fost pulverizat și inoculat cu o suspensie de spori de fungi de antracnoză (Collectetrichun lagenarium). După 5...9 zile de la inoculare, amploarea leziunilor pe prima frunză a fost examinată pentru a stabili evaluarea indicelui de
129
130 control conform criteriilor de evaluare
Evaluare Compus nr.
menționate mai sus: (Ingredient activ: 500 ppm)
4, 5, 7, 9, 27, 52, 53, 56, 109,
3,8,11,145,289
Compusul nr. 57 a prezentat o evaluare 5 drept indice de control când concentrația în ingredient activ a soluției era de 250 ppm.
Exemplul test 3
Test asupra efectului preventiv împotriva manei prăfoase a castravetelui într-un ghiveci de polietilenă având diametrul de 7,5 cm a fost cultivat castravete (soi: Suyo). Când castravetele a atins stadiul de două frunze a fost pulverizat, cu un pistol de pulverizare, cu 10 ml dintr-o soluție având o concentrație pre determinată în ingredient activ. Ghiveciul a fost păstrat într-o încăpere având o temperatură constantă de 22,..24°C timp de 5 aproximativ 24...48 h, după care castravetele a fost pulverizat și inoculat cu o suspensie de spori de fungi de mană prăfoasă (Pseudoperonospora cubensis). După
14...18 zile de la inoculare, amploarea 10 leziunilor pe prima frunză a fost examinată pentru a găsi o evaluare drept indice de control conform’ criteriilor de evaluare menționate mai înainte. Rezultatele au fost după cum urmează:
Evaluare Compus nr. (Ingredient activ: 500 ppm)
1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27,
33, 34, 35, 37, 39, 40, 41, 42, 43, 46, 47, 49, 50, 51, 93,
95, 98, 101, 113, 124, 131, 134, 137, 161, 162, 170, 198, 201. 209. 220. 221. 226. 234. 247. 258. 327
2, 24, 32, 44, 45, 48,
Compusul nr. 200 a prezentat o evaluare 4 drept indice de control când concentrația în ingredient activ a soluției era 250 ppm.
Exemplul test 4
Test asupra efectului preventiv împotriva tăciunelui orezului
Planta de orez (soi: Koshihikarî) a fost cultivată într-un ghiveci de polietilenă având diametrul de 7,5 cm. Când planta de orez a atins stadiul de patru frunze, a fost pulverizată, dintr-un pistol de pulverizare cu 20 ml soluție având o con54, 97, 99, 102, 104, 171, 193, 224 centrație în ingredient activ predeterminată.
Ghiveciul a fost păstrat într-o încăpere cu temperatură constantă la 22...24°C, timp de aproximativ 8...24 h, după care planta de orez a fost pulverizată și inoculată cu o 20 suspensie de fungi de tăciune (Pyricularia oryzae). După 4 la 8 zile de la inoculare, numărul de leziuni a fost examinat pentru a găsi o evaluare a indicelui de control conform criteriilor de evaluare menționate 25 mai înainte. Rezultatele au fost cele care urmează:
Evaluare Compus nr. (Ingredient activ: 500 ppm)
2, 3, 11, 14, 15, 20, 23, 48, 49, 57, 58, 92, 120, 139,
162, 166, 196, 205, 224, 225, 227, 230, 257, 261, 276, 282, 284, 290, 321, 322, 329, 338, 339, 352
131132 continuare tabel:
Evaluare Compus nr. (Ingredient activ: 500 ppm)
1, 5, 6, 9, 21, 25, 28, 29, 36, 45, 46, 50, 51, 54, 67,
132, 135, 136, 138, 141, 142, 143, 153, 159, 164,167,
170, 171, 172, 176, 177, 192, 211, 212, 217, 221,228,
229, 235, 236, 238, 244, 248, 274, 332, 333, 335,337
Compușii nr. 40 și 7 prezintă evaluări 5 și, respectiv 4, ca indice de control când concentrațiile de ingredient activ ale soluțiilor au fost 250 ppm.
Exemplul test 5
Test asupra efectului curativ împotriva tăciunelui orezului într-un ghiveci de polietilenă având un diametru de 7,5 cm a fost cultivată planta de orez (soi: Koshihikarî). Când planta de orez a atins stadiul de 4 frunze, a fost pulverizată și inoculată o suspensie de spori de fungi de tăciune (Pyricularia oryzae). Ghiveciul a fost ținut într-o încăpere cu temperatură constantă la 22... ...24°C timp de aproximativ 24 h, după care planta de orez a fost pulverizată (dintr-un pistol de pulverizare) cu 20 ml dintr-o soluție având o concentrație în compus nr. 3 (ingredient activ) de 500 ppm. După 5 zile de la inoculare, numărul de leziuni a fost examinat, găsindu-se o evaluare 4 drept indice de control con form criteriilor de evaluare menționate mai înainte.
Exemplul test 6
Test asupra efectului preventiv împotriva 5 ruginei coronate a orezului într-un ghiveci de polietilenă având diametrul de 7,5 cm a fost cultivat ovăz (soi: Zenshin). Când ovăzul a atins stadiul de două frunze, a fost pulverizat dintr-un 10 pistol de pulverizare, cu 20 ml soluție având o concentrație predeterminată de ingredient activ. Ghiveciul a fost păstrat într-o încăpere cu temperatura constantă la 22 ... 24°C, timp de aproximativ 8 la 24 h, 15 după care planta de orez a fost curățată și inoculată cu conidii de fungi de rugină coronată (Puccinia coronata). După 9 la 15 zile a 2-a frunză a fost examinată găsindu-se o evaluare drept indice de 20 control conform criteriilor de evaluare menționate mai înainte. Rezultatele au fost următoarele:
Evaluare Compus nr. (Ingredient activ: 500 ppm)
2, 3, 4, 5, 7, 11, 28, 44, 51, 53, 57, 67, 94, 101, 103,
105, 107, 108, 111, 114, 116, 118, 119, 120, 121,122,
123, 132, 133, 136, 138, 150, 151, 153, 154, 159,160,
166, 167, 187, 188, 190, 194, 196, 197, 204, 206,215,
217, 219, 220, 223, 224, 251, 252, 276, 290, 321,323,
326, 339
27, 29, 37, 40, 52, 56, 110, 115, 117, 124, 129, 135,
148, 157, 163, 165, 176, 199, 205, 208, 211, 216, 218, 238, 240, 244, 248, 250, 320, 328, 330, 341, 343, 345
Compușii nr. 113 și 214 prezintă ambii o evaluare de 5 drept indice de control 25 când concentrațiile de ingredient activ ale soluțiilor au fost 250 ppm.
Exemplu test 7
Test asupra efectului de prevenire împotriva parazitului târziu al tomatei într-un ghiveci de polietilenă având un
133
134
Compus nr. (Ingredient activ: 500 ppm)
1, 4, 11, 37, 39, 52, 53, 57, 63, 168, 191, 193, 246, 284
3, 5, 7, 8, 14, 40, 45, 61, 67, 152, 203, 352 diametru de 7,5 cm a fost cultivată tomata (soi: Ponderosa). Când tomata a atins stadiul de 4 frunze, a fost pulverizată cu un pistol de pulverizare, cu 10 ml soluție având o concentrație predeterminată de 5 ingredient activ. Ghiveciul a fost păstrat într-o încăpere cu temperatură constantă la 22...24°C, timp de aproximativ 8...24 h, după care planta de tomată a fost pulveriEvaluare
Compusul nr. 51 prezintă o evaluare de 4 drept index de control când concentrația soluției de ingredient activ a fost 125 ppm.
Exemplul test 8
Test asupra efectului preventiv împotriva mucegaiului cenușiu al castravetelui într-un ghiveci de polietilenă având un diametru de 7,5 cm a fost cultivat castravete (soi: Suyo). Când castravetele a atins stadiul de două frunze, a fost pulverizat cu un pistol de pulverizare, cu 10 ml soluție având o concentrație predeterminată de ingredient activ. Ghiveciul a fost zată și inoculată cu o suspensie de zoospori de fungi de parazit târziu (Phytophthora infestans). După 3 la 5 zile de la inoculare, amploarea leziunilor a fost examinată, găsindu-se o evaluare a indicelui de control conform criteriilor de evaluare mai sus menționate. Rezultatele au fost următoarele:
păstrat într-o încăpere cu temperatura constantă la 22...24 °C, timp de aproximativ 24 h, după care prima frunză a fost inoculată cu o suspensie de spori de fungi de mucegai cenușia (Botrytis tinerea) sensibil la Benomil și dicarboxamidă, într-un decoct de glucoză de cartof. A treia zi după inoculare, întinderea leziunilor a fost examinată, găsindu-se o evaluare drept indice de control conform criteriilor de evaluare menționate mai sus. Rezultatele au fost următoarele:
Evaluare Compus nr. (Ingredient activ: 500 ppm)
1, 57, 103, 132
Exemplul test 9
Test asupra efectului preventiv împotriva parazitului tecii de orez într-un ghiveci de polietilenă având un diametru de 7,5 cm a fost cultivat orez (soi: Koshihikari). Când planta de orez a atins stadiul de 5 frunze, a fost pulverizată, cu un pistol de pulverizare, cu 20 ml soluție cu o concentrație a soluției în compus nr. 349 (ingredient activ) de 500 ppm. Ghiveciul a fost păstrat într-o încăpere cu temperatură constantă Ia 22... 24°C, timp de aproximativ 24 h, după care planta de orez a fost inoculată punând în teaca acestuia un pai de orez în care a fost incubat în prealabil parazitul tecii (Rhizoctonia solani). Ghiveciul a fost 25 ținut într-o încăpere de inoculare la o temperatură de 28°C și o umiditate de 100%, timp de 5 zile. După aceasta, întinderea leziunilor a fost examinată găsindu-se o evaluare 4 drept indice de control 30 conform criteriilor de evaluare mai sus menționate.

Claims (16)

  1. Revendicări
    35 1. Derivați de N-fenilcarbamați, caracterizați prin aceea că prezintă structura corespunzătoare formulei generale I:
    135 în care R' reprezintă o grupare alchil inferior, eventual substituită cu atomi de halogen sau cu gruparea trifluormetil, R2 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior, eventual substituită cu o grupare alchiloxi inferior, cian, cicloalchil inferior, tioalchil inferior, fenil, halogen, alchiloxi-alchiloxi inferior, tioalchil inferior sau cu -CO2-alchil inferior, reprezintă, de asemenea, o grupare alchenil inferior, alchinil inferior, eventual substituită cu un halogen, o grupare cicloalchil inferior sau o grupare -COX1 în care X' este o grupare alchil inferior, eventual substituită cu halogen sau cu alchiloxi inferior sau cu alchil-alcoxi inferior sau X1 reprezintă, de asemenea, o grupare cicloalchil inferior, Z este o grupare -CH2-S-, o grupare -SCH2-, o grupare -CH2O-, o grupare -C=C-, o grupare -OCH2-, o grupare -CH2SO2-, o grupare CH2CH2- o grupare -CH=CH-, o grupare CH2-SO2, o grupare -CH2SCH2- sau o grupare -CH2ON=C(R4)-, legată fiecare direct de R3, R3 reprezintă o grupare fenil, eventual substituită cu atomi de halogen, cu o grupare alchil care poate fi substituită cu cel puțin un atom de halogen și/sau cel puțin o grupare alcoxi și/sau cel puțin o grupare alcoxiamino, nitro, cian, alcoxicarbonil, alcoxi eventual substituit cu un atom de halogen, o grupare alchilendioxi eventual substituită cu cel puțin un atom de halogen și/sau cel puțin o grupare alcoxi și/sau cel puțin o grupare alchil, cu o grupare alchilsulfoniloxi eventual substituită cu cel puțin un atom de halogen, cu o grupare alchiltio, alchilsulfonil, alchilsulfinil, fenil,
    136 naftil, pirolil, eventual substituit cu cel puțin o grupare alchil inferior, o grupare (2-tetrahidropiranil)oxi, o grupare carbamoil eventual substituită cu cel puțin o grupare piridiloxi eventual substituit cu cel puțin un atom de halogeu și/sau cel puțin o grupare trifluormetil, o grupare dialchilamino sau o grupare alchil-carboniloxi, R3 reprezintă de asemenea o grupare piridinil eventual substituit cu halogen, fenil, trifluormetil sau cu halogen-trifluormetil, o grupare benzotiazolil, o grupare benzoxazolil eventual substituit cu halogen, hidrogen, alchil, o grupare benzimidazolil eventual substituit cu halogen sau alchil inferior, o grupare imidazopiridil, naftil, pirimidinil, eventual substituit cu halogen, o grupare tienil eventual substituit cu halogen, o grupare furii, tiazolinil, eventual substituit cu alchil inferior sau fenil, oxazolinil, eventual substituit cu alchil sau fenil, pirazinil, tiazolil, eventual substituit cu alchil inferior, oxazolil, eventual substituit cu alchil inferior, imidazolil, eventual substituit cu alchil inferior, o grupare pirazolil, chinolil, eventual substituit cu trifluormetil, indolil, eventual cu alchil inferior, pirolil, eventual substituit cu alchil inferior, benzofuril, eventual hidrogenat, benzotienil, indanil, tetrahidronaftil, dihidrobenzofuril, dihidrobenzotienil, benzoxazinil, benzotiazinil, benzoil; R4 reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil inferior, eventual substituită cu un atom de halogen, o grupare alcoxi inferior, o grupare cicloalchil, o grupare alchiltio inferior, o grupare fenil, eventual substituită cu o grupare trifluormetil, o grupare ciano, o grupare -NR5R6 sau o grupare CO2R7, R5 și R6 sunt fiecare independente de un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior sau R5 și R6 împreună formează un heterociclu cu 5 sau 7 membri împreună cu atomul de azot adiacent, R7 este o grupare alchil inferior, A este un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupare alchil inferior, alcoxi inferior, fenoxi, eventual sub107939
    137 stituit cu halogen și trifluormetil sau o grupare piridiloxi, eventual substituită cu halogen și trifluormetil, cu condiția ca (1) R2 este un atom de hidrogen când Z este o grupare -CH2SO- sau o grupare -CH2SO2- și (2) că se face o excepție în cazul (i) când R1 este o grupare metil, R2 este un atom de hidrogen și gruparea -Z-R3- este o grupare 2-nitro-3-piridiloximetil, o grupare 2-metil-6-nitro-5-piridiloximetil, o grupare fenilotinil, o grupare știrii sau o grupare 2-bromobenziloxi, în cazul (ii) când R1 este o grupare metil, R2 este un atom de hidrogen și Z-R3 este o grupare benziloxi, feniletinil, știrii sau 2-brombenziltio, în cazul (iii) când R1 este o grupare metil, R2 este o grupare metil și -Z-R3 este o grupare 2-nitro-3-piridiloximetil și în cazul (iv) când R’ este o grupare propil sau o grupare butii, R2 este un atom de hidrogen sau o grupare metil și -Z-R3 este o grupare 2-nitro-piridiloximetil.
  2. 2. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că Z este o grupare -CH2O-N= =(R4)- și R4 este un atom de hidrogen, o grupare alchil substituită sau nesubstituită sau o grupare alchiltio substituită sau nesubstituită sau o grupare alcoxi substituită sau nesubstituită.
  3. 3. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor acolo unde este posibil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că R2 este un atom de hidrogen, o grupare alchil, eventual substituită, o grupare alchinil, eventual substituită, sau o grupare -COX1 în care X1 este o grupare alchil, eventual substituită.
  4. 4. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că R3 este o grupare fenil, eventual substituită, o grupare piridil, eventual substituită, o grupare tienil, eventual sub-
    138 stituită, o grupare furii, eventual substituită, o grupare indanil, eventual substituită sau o grupare hidrobenzofuril, eventual substituită.
  5. 5. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că R2 este o grupare alchil substituită, Z este o grupare -CH2O-N=C(R4)-, R3 este o grupare fenil, eventual substituită, o grupare piridil, eventual substituită, o grupare tienil, eventual substituită, o grupare furii, o grupare indanil sau o grupare dibenzofuril și R4 este o grupare alchil, eventual substituită.
  6. 6. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, conform revendicării 5, caracterizați prin aceea că R2 este o grupare metil, o grupare etil sau o grupare metoximetil și R4 este o grupare metil.
  7. 7. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, conform revendicării 6, caracterizați prin aceea că, sunt reprezentați de: N-(metoximetil)-N-/2/-(a-metilbenziliden) aminooximetil/fenil//carbamat de metil; N-(etil)-N-/2/(a-metilbenziliden)aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2/-(a-metil-3,4-(metilendioxi) benziliden/aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(etil)-N-/2-(a-metil-3,4-(metilendioxi)benziliden/aminooxi/fenil/ carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2/-(a-metil-4-(izopropoxi) benziliden/aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2-/(a-metil-4-(etoxi)-3-(metoxi)benziliden/ aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2//(a-metil-4-(metoxi)-3-(metilbenziliden)aminooximetil/fenil/fenil/ carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2-/( 1-(2,3-dihidrobenzofuril) etiliden/aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2/( 1 -(5-indanil)etiliden/aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2-//l-(5-trifluorometil)-2-piri107939
    139 dil/etiliden/ aminooximetil/fenil/carbamat de metil; N-(metoximetil)-N-/2-//l- (5-clor-2-piridil)etiliden/aminooximetil/fenil/carbamat de metil.
  8. 8. Derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că Z este o grupare -CH=CH-.
  9. 9. Derivați de N-fenilcarbamați, conform revendicării 8, caracterizați prin aceea că R2 este un atom de hidrogen sau o grupare alchil, eventual substituită, Z este o grupare -CH=CH- și R3 este o grupare fenil, eventual substituită.
  10. 10. Derivați de N-fenilcarbamați, conform revendicării 9, caracterizați prin aceea că R2 este un atom de hidrogen, o grupare metil, o grupare etil sau o grupare metoximetil.
  11. 11. Derivați de N-fenilcarbamați, conform revendicării 10 caracterizați prin aceea că sunt N-(metoximetil)-N-[2-(2-clorstiril)fenil]carbamat de metil.
  12. 12. Derivații de N-fenilcarbamați, conform revendicăriilor 1...11 , caracterizați prin aceea că, împreună cu materiale de suport solide sau lichide, acceptabile în agricultură, sau împreună cu alți compuși cunoscuți ca pesticide în agricultură sau regulatori de creștere a plantelor, formează compoziții biocide pentru controlul organismelor dăunătoare.
  13. 13. Procedeu de preparare a unor derivați de N-fenilocarbamați, prezentați conform revendicării 1, sau a sărurilor, acolo unde este posibil, cu formula generală 1-1:
    140 o grupare -CH2CH2-, o grupare -CH=CH-, o grupare -CsC-, o grupare -CH2SCH2- sau o grupare -CH2O-N=C(R4)-fiecare legată în partea dreaptă direct la R3 având semnificațiile din revendicarea 1, caracterizat prin aceea că un compus cu formula generală II sau sărurile sale, unde este posibil:
    în care R2, Z’, R3 și A sunt aceiași cu cei definiți mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală C1CO2R‘, în care R1 este definit mai sus, în prezența unui solvent și a unei baze, la temperatura cuprinsă între -10 până la 150°C.
  14. 14. Procedeu pentru prepararea unor derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, cu formula generală 1-2:
    în care R1 este o grupare alchil, eventual substituită, Z’ are semnificațiile din revendicarea 13, A și R3 prezintă semnificațiile din revendicarea 1, caracterizat prin aceea că un compus cu formula generală III:
    în care Z’, R3 și A sunt definiți mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală: R'OH în care R1 este definit mai sus, în prezența unui solvent și/sau a unui catalizator, dacă este necesar, la o temperatură cuprinsă între 0 până la 50°C.
  15. 15. Procedeu pentru prepararea unor derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor acolo unde este posibil, cu formula generală 1-3:
    în care A, R1, R2 și R3 au semnificațiile prezentate în revendicarea 1, iar Z’ reprezintă o grupare -CH2S-, o grupare -SCH2-, o grupare -CH2O-, o grupare -OCH2-, o
    141 în care R1, R3 și A sunt definiți mai sus, reacționează cu o cantitate echimolară sau o cantitate dublu molară dintr-un agent în care A, R1, R3 și Z’ au semnificațiile arătate mai sus, Y reprezintă o grupare alchil, eventual substituită, o grupare alchenil, o grupare alchinil sau o grupare cicloalchil eventual substituite sau o grupare -COX1 în care X1 este o grupare alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, alcoxi eventual substituite, caracterizat prin aceea că un compus cu formula generală 1-2 sau sărurile sale, acolo unde este posibil:
    oxidant, în prezența unui solvent, la o temperatură cuprinsă între 0 până la 130°C.
    17. Procedeu pentru prepararea unor derivați de N-fenilcarbamați sau sale, acolo unde este posibil, cu generală 1-6:
    sărurile formula d-6) în care R1, Z’, R3 și A au semnificațiile de mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală Y - W în care Y este definit mai sus, W este un atom de clor, de brom sau de iod, în prezența unui solvent, a unei baze și, dacă este necesar, a unui catalizator, la o temperatură cuprinsă între -10 până la 150°C.
  16. 16. Procedeu pentru prepararea unor derivați de N-fenilcarbamați sau sărurile lor, acolo unde este posibil, cu formula generală 1-5:
    în care A, R1 și R3 au semnificațiile de mai sus, Q este un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupare -SCH2-, sau o grupare -O-N=C(R4)-, legătura din partea dreaptă a fiecăruia fiind îndreptată spre R3, R4 are semnificațiile de mai sus, cu condiția că se face o excepție în cazul (i), în care R1 este o grupare metil și -Q-R3 este o grupare 2-nitro-3-piridiloxi sau o grupare 2-nitro-3-piridiloxi și în cazul (ii) unde R1 este o grupare propil sau butii și -Q-R3 este o grupare 2-nitro-3-piridiloxi, caracterizat prin aceea că un compus cu formula generală IV:
    d-5) ch2w (IV) nhco2r’ în care R1 și A au semnificațiile arătate mai sus și W este un atom de clor, brom în care A, R1 și R3 au semnificațiile arătate mai sus și n este 1 sau 2, caracterizat prin aceea că un compus cu formula generală 1-4 sau sărurile sale:
    sau iod reacționează cu un compus cu formula generală H - Q - R3, în care R3 și
    Grupa 12
    Q sunt definiți mai sus, în prezența unui solvent și a unei baze, la o temperatură cuprinsă între -10 până la 150°C.
RO92-200108A 1991-02-07 1992-02-07 Derivati de n-fenilcarbamati si procedee pentru prepararea acestora RO107939B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10222091 1991-02-07
JP30417691 1991-10-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO107939B1 true RO107939B1 (ro) 1994-01-31

Family

ID=26442951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO92-200108A RO107939B1 (ro) 1991-02-07 1992-02-07 Derivati de n-fenilcarbamati si procedee pentru prepararea acestora

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5436267A (ro)
EP (1) EP0498396B1 (ro)
JP (1) JPH05170726A (ro)
KR (1) KR920016422A (ro)
CN (1) CN1065659A (ro)
AT (1) ATE155459T1 (ro)
AU (1) AU640852B2 (ro)
BR (1) BR9200398A (ro)
CA (1) CA2060623A1 (ro)
CZ (1) CZ284332B6 (ro)
DE (1) DE69220820T2 (ro)
DK (1) DK0498396T3 (ro)
ES (1) ES2106792T3 (ro)
GR (1) GR3024473T3 (ro)
HR (1) HRP921200B1 (ro)
HU (1) HUT60241A (ro)
IL (1) IL100807A (ro)
MX (1) MX9200538A (ro)
MY (1) MY110439A (ro)
NZ (1) NZ241526A (ro)
PH (1) PH30945A (ro)
PL (1) PL169429B1 (ro)
RO (1) RO107939B1 (ro)
RU (1) RU2049775C1 (ro)
SI (1) SI9210092B (ro)
TR (1) TR28289A (ro)
UY (1) UY23372A1 (ro)
YU (1) YU9292A (ro)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU645452B2 (en) * 1990-05-15 1994-01-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Intermediate useful in the production of pyrimidine derivatives having herbicidal activity
BR9305817A (pt) 1992-01-29 1995-12-26 Basf Ag Carbamato intermediario derivados de hidroxilamina composto fungicida e processo para combater fungos
AU661230B2 (en) * 1993-04-04 1995-07-13 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, and agricultural and horticultural fungicides
JPH07179402A (ja) * 1993-10-20 1995-07-18 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ベンゼン誘導体、その製造方法及びそれを含有する有害生物防除剤
DE4423612A1 (de) * 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung
US5650434A (en) * 1994-10-01 1997-07-22 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, agricultural and horticultural fungicides, intermediates of the derivatives and a process for production thereof
FR2740133A1 (fr) * 1995-10-20 1997-04-25 Hoechst Schering Agrevo Sa Nouveaux n-naphtyl carbamates, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
WO1997021689A1 (en) * 1995-12-08 1997-06-19 Ube Industries, Ltd. N-phenylcarbamate compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericides
AU719508B2 (en) * 1996-03-11 2000-05-11 Sankyo Company Limited Aniline derivatives having herbicidal activity their preparation and their use
JPH1025278A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Ube Ind Ltd Ｎ−フェニルカーバメート化合物、その製法及び農園芸用の殺菌剤
EP0934275A1 (de) 1996-09-12 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Substituierte thiopyridine
PL337228A1 (en) * 1997-06-09 2000-08-14 Novartis Ag Method of obtaining derivatives of nitroguanidine
AU9206598A (en) * 1997-09-04 1999-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
US7342039B2 (en) 2003-09-25 2008-03-11 Wyeth Substituted indole oximes
RU2252012C1 (ru) * 2003-10-10 2005-05-20 Иванова Елена Борисовна Инсектицидный гель-приманка
CN100422153C (zh) * 2005-02-06 2008-10-01 沈阳化工研究院 N-(2-取代苯基)-n-甲氧基氨基甲酸酯类化合物及其制备与应用
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
WO2007039555A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Basf Aktiengesellschaft Oxime ether compounds and their use as pesticides
CN103910670B (zh) * 2014-03-11 2016-02-17 浙江工业大学 一种甲氧基氨基甲酸酯类化合物及其制备方法与应用
GB201712282D0 (en) 2017-07-31 2017-09-13 Nodthera Ltd Selective inhibitors of NLRP3 inflammasome

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50151889A (ro) * 1974-05-29 1975-12-06
JPS5488231A (en) * 1977-12-22 1979-07-13 Sumitomo Chem Co Ltd 3-phenyloxymethylaniline derivative, its preparation, and herbicides consisting of it
DE3020784A1 (de) * 1980-05-31 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Aralkylanilinderivate und herbizide, die diese verbindungen enthalten
DE3213376A1 (de) * 1982-04-10 1983-10-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4843068A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pyrazole oxime derivatives and compositions
US4831041A (en) * 1986-11-26 1989-05-16 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Imidazopyridine compounds and processes for preparation thereof
FI91754C (fi) * 1986-12-02 1994-08-10 Tanabe Seiyaku Co Analogiamenetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen imidatsolijohdannaisen valmistamiseksi
IL94170A0 (en) * 1989-04-25 1991-01-31 Du Pont Oxime carbamates and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
CS34192A3 (en) 1992-09-16
PL293413A1 (en) 1993-03-22
US5436267A (en) 1995-07-25
PL169429B1 (pl) 1996-07-31
IL100807A (en) 1997-03-18
SI9210092A (sl) 1998-06-30
KR920016422A (ko) 1992-09-24
MY110439A (en) 1998-05-30
UY23372A1 (es) 1992-03-15
HRP921200A2 (en) 1997-04-30
HUT60241A (en) 1992-08-28
NZ241526A (en) 1993-10-26
IL100807A0 (en) 1992-09-06
CA2060623A1 (en) 1992-08-08
EP0498396A3 (en) 1993-02-24
CN1065659A (zh) 1992-10-28
ATE155459T1 (de) 1997-08-15
EP0498396A2 (en) 1992-08-12
CZ284332B6 (cs) 1998-10-14
DE69220820T2 (de) 1997-12-11
MX9200538A (es) 1992-08-01
GR3024473T3 (en) 1997-11-28
SI9210092B (en) 2001-02-28
AU1075992A (en) 1992-08-13
HRP921200B1 (en) 2000-06-30
TR28289A (tr) 1996-04-24
DE69220820D1 (de) 1997-08-21
YU9292A (sh) 1994-09-09
BR9200398A (pt) 1992-10-13
JPH05170726A (ja) 1993-07-09
EP0498396B1 (en) 1997-07-16
AU640852B2 (en) 1993-09-02
HU9200370D0 (en) 1992-05-28
DK0498396T3 (da) 1998-02-23
RU2049775C1 (ru) 1995-12-10
ES2106792T3 (es) 1997-11-16
PH30945A (en) 1997-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO107939B1 (ro) Derivati de n-fenilcarbamati si procedee pentru prepararea acestora
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
JPH11511442A (ja) アシルアミノサリチル酸アミドおよびそれらの有害生物防除剤としての使用
RO120970B1 (ro) Derivaţi de 2-piridilmetilamină, folosiţi ca fungicide
JP2003034671A (ja) ベンズアミド誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JPH0725853A (ja) アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JP2751309B2 (ja) ピラゾール類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤
JP3106928B2 (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
JPH0710841A (ja) ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JP4121158B2 (ja) アルコキシイミノ置換二環式誘導体を有効成分とする病害又は害虫防除剤
JPWO1999003824A1 (ja) アルコキシイミノ置換二環式誘導体を有効成分とする病害又は害虫防除剤
JP4511201B2 (ja) １−アラルキルシクロヘキサン化合物
JP2008088139A (ja) ３−置換キノリン化合物
WO1995011226A1 (en) Substituted benzene derivatives, processes for their production and biocidal composition for control of harmful organisms containing them
JPH07138233A (ja) ヒドラゾン系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを有効成分として含有する有害生物防除剤
JP2723155B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
JP2000355582A (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
JP2004143045A (ja) Ｎ−（３−キノリル）アミド誘導体を含有する農薬
JPH02129173A (ja) トリアゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JP3158905B2 (ja) オキサゾリン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPH0625142A (ja) Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPS62195379A (ja) ６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH08109156A (ja) ジハロプロペン化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS6222782A (ja) 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JP2004091474A (ja) １−アラルキル−ｎ−（３−キノリル）−１−シクロヘキサンカルボキサミド誘導体