JPH0625142A - Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、そ
れらの製造方法及びそれらを有効成分として含有する有
害生物防除剤を提供すること。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 ｛式中、Ｒ^１は置換可アルキル、Ｒ^２はＨ、置換可（ア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル）又
は−ＣＯＸ^１（Ｘ^１は置換可（アルキル、アルケニル、
アルキニル、シクロアルキル又はアルコキシ））、Ｒ^３
は置換可フェニル、Ｒ^４はＨ、置換可（アルキル、シク
ロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、フェニル）、
シアノ、−ＮＲ^５Ｒ^６（Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれＨ、置
換可アルキル又は窒素原子と共に５〜７員複素環を形
成）又は−ＣＯ_２Ｒ^７（Ｒ^７は置換可アルキル）、Ａは
Ｈ、ハロゲン又は置換可（アルキル又はアルコキ
シ）｝、で表わされるＮ−フェニルカーバメート系化合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は農園芸用有害生物防除剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−フェニルカーバメート系化合物は、
例えば特開昭６３−１８３５６４号に表１（ａ）化合物
Ｎｏ．５９６〜５９８として記載されている。しかしな
がら、そこには一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物
は開示されていない。

【０００３】

【発明の構成】本発明は、一般式（Ｉ）

【０００４】

【化１１】

【０００５】（式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル
基であり、Ｒ^２は水素原子、置換されてもよいアルキル
基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよい
アルキニル基、置換されてもよいシクロアルキル基又は
−ＣＯＸ^１基であり、Ｘ^１は置換されてもよいアルキル
基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよい
アルキニル基、置換されてもよいシクロアルキル基又は
置換されてもよいアルコキシ基であり、Ｒ^３は置換され
てもよいフェニル基であり、Ｒ^４は水素原子、置換され
てもよいアルキル基、置換されてもよいシクロアルキル
基、置換されてもよいアルコキシ基、置換されてもよい
アルキルチオ基、置換されてもよいフェニル基、シアノ
基、−ＮＲ^５Ｒ^６基又は−ＣＯ_２Ｒ^７基であり、Ｒ^５及
びＲ^６はそれぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル
基又は互いに結合して隣接する窒素原子と共に５〜７員
の複素環基を形成し、Ｒ^７は置換されてもよいアルキル
基であり、Ａは水素原子、ハロゲン原子、置換されても
よいアルキル基又は置換されてもよいアルコキシ基であ
る）で表わされるＮ−フェニルカーバメート系化合物、
それらの製造方法及びそれらを有効成分として含有する
有害生物防除剤に関する。

【０００６】一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^１、
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７又はＡに含まれる置換されても
よいアルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換
されてもよいアルキニル基、置換されてもよいシクロア
ルキル基、置換されてもよいアルコキシ基及び置換され
てもよいアルキルチオ基の置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ハロゲン原子又はアルコキシ基で置換さ
れてもよいアルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、シクロアルキル
基、ニトロ基、フェニル基などが挙げられ、置換数が２
以上の場合、それらは同一であっても異なっていてもよ
い。

【０００７】一般式（Ｉ）中、Ｒ^３又はＲ^４に含まれる
置換されてもよいフェニル基の置換基としては、例えば
アルキル基；アルコキシ基；メチレンジオキシ基；ジア
ルキル置換メチレンジオキシ基；ハロゲン原子で置換さ
れてもよいアルケニルオキシ基；又はハロゲン原子で置
換されてもよいアルキニルオキシ基などが挙げられ、置
換数が２以上の場合、それらは同一であっても異なって
もよい。

【０００８】一般式（Ｉ）に含まれるアルキル基又はア
ルキル部分としては炭素数１〜６のもの、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基などが挙げられ、アルケニル基又はアルケニル
部分としては炭素数２〜６のもの、例えばビニル基、ア
リル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘ
キセニル基などが挙げられ、アルキニル基又はアルキニ
ル部分としては炭素数２〜６のもの、例えばエチニル
基、プロパルギル基、プロピニル基、ブチニル基、ペン
チニル基、ヘキシニル基などが挙げられ、上記各基又は
各部分は直鎖又は枝分れ脂肪鎖の構造異性のものも含
む。又、シクロアルキル基又はシクロアルキル部分とし
ては炭素数３〜６のもの、例えばシクロプロピル基、シ
クロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が
挙げられる。

【０００９】一般式（Ｉ）に含まれるハロゲン原子とし
ては、例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
が挙げられる。Ｒ^５及びＲ^６は互いに結合して隣接する
窒素原子と共に５〜７員の複素環基を形成してもよく、
その５〜７員の複素環基としては、例えばモルホリノ
基、ピロリジノ基、ピペリジノ基などの飽和複素環基又
はトリアゾリル基、イミダゾリル基などの不飽和複素環
基が挙げられる。

【００１０】また、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物には、Ｒ^３及びＲ^４についてＥ体及びＺ体の幾何異性
体が存在し、それらの各異性体及び各異性体の混合物が
本発明に包含されている。

【００１１】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中で以
下のものが好ましい。Ｒ^１がアルキル基であり、Ｒ^２が
アルコキシ基で置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ
^３が、ハロゲン原子で置換されてもよいアルケニル基又
はハロゲン原子で置換されてもよいアルキニル基によっ
て置換され、かつアルキル基；アルコキシ基；メチレン
ジオキシ基；ジアルキル置換メチレンジオキシ基；ハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルケニル基；及びハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキニル基からなる群より
選ばれた１〜４の置換基によって置換されてもよいフェ
ニル基であり、Ｒ^４がアルキル基であり、Ａが水素原子
である化合物。

【００１２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例え
ば次記反応工程１〜４のような方法によって製造するこ
とができる。

【００１３】＜反応工程１＞

【化１２】

【００１４】＜反応工程２＞

【化１３】

【００１５】＜反応工程３＞

【化１４】

【００１６】（上記各反応工程中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、
Ｒ^４及びＡは前述の通りであり、Ｙは置換されてもよい
アルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換され
てもよいアルキニル基、置換されてもよいシクロアルキ
ル基又は−ＣＯＸ^１基であり、Ｘ^１は置換されてもよい
アルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換され
てもよいアルキニル基、置換されてもよいシクロアルキ
ル基又は置換されてもよいアルコキシ基であり、Ｗは塩
素原子、臭素原子又は沃素原子である）

【００１７】反応工程３において、Ｙが−ＣＯＸ^２基
（Ｘ^２は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよ
いアルケニル基、置換されてもよいアルキニル基又は置
換されてもよいシクロアルキル基である）の場合は、Ｙ
−Ｗの代わりに（Ｘ^２ＣＯ）_２Ｏ（Ｘ^２は前述の通りで
ある）を用いることもできる。

【００１８】＜反応工程４＞

【化１５】

【００１９】（式中、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ａ及びＷは前
述の通りである）

【００２０】反応工程１の一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物のうち、Ｒ^２が水素原子のものは、例えば次記反
応工程５のような方法によって製造することができる。

【００２１】＜反応工程５＞

【化１６】

【００２２】（式中、Ｗ、Ｒ^３、Ｒ^４及びＡは前述の通
りである）

【００２３】また、反応工程１の一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物のうち、Ｒ^２がＹ（Ｙは前述の通りであ
る）のものは、例えば次記反応工程６のような方法によ
って製造することができる。

【００２４】＜反応工程６＞

【化１７】

【００２５】（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ａ、Ｗ及びＹは前述
の通りである）

【００２６】反応工程２の一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物は、例えば次記反応工程７のような方法によっ
て製造することができる。

【００２７】＜反応工程７＞ （ＩＩ−２）＋ホスゲン → （ＩＩＩ）

【００２８】反応工程４の一般式（ＩＶ）で表わされる
化合物のうち、（ｉ）Ｗが塩素原子又は臭素原子のもの
は、２−アミノベンジルアルコール誘導体とＣｌＣＯ_２
Ｒ^１（Ｒ^１は前述の通りである）とを前記反応工程１と
同様にして反応させて一般式

【００２９】

【化１８】

【００３０】（Ｒ^１及びＡは前述の通りである）で表わ
される化合物を得、これをＳＯＣｌ_２などによる通常の
塩素化又はＳＯＢｒ_２などによる通常の臭素化によって
得ることができ、（ｉｉ）Ｗが沃素原子のものは、上記
（ｉ）で得られるＷが塩素原子又は臭素原子のものと沃
化ナトリウムのようなアルカリ金属沃化物などとを反応
させることにより得られる。

【００３１】なお、一般式（ＩＩ）に含まれる化合物群
には、前記一般式（Ｉ）について記載したのと同様な異
性体が存在する。

【００３２】反応工程１、３、４、５（１）及び６は、
通常溶媒及び塩基の存在下に行なわれる。溶媒としては
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの
芳香族炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素、塩化メ
チレン、ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロ
ゲン化脂肪族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン類；アセトニトリル、プロピオニ
トリルなどのニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スル
ホランなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。
塩基としては、無機塩基、有機塩基のいずれでもよく、
無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムのようなアルカリ金属水酸化物；無水炭酸カリウ
ム、無水炭酸カルシウムのようなアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の炭酸塩；水素化ナトリウムのようなアル
カリ金属水素化物；金属ナトリウムのようなアルカリ金
属などが挙げられ、また有機塩基としてはピリジン、ト
リエチルアミンなどが挙げられる。反応温度は通常−１
０℃〜＋１５０℃、反応時間は普通０．５〜２４時間で
ある。

【００３３】なお反応工程３および６においては、必要
に応じてテトラブチルアンモニウムブロマイドなどの触
媒を用いることもできる。

【００３４】反応工程２は必要に応じて溶媒及び／又は
触媒の存在下で行なわれる。溶媒としては、反応工程
１、３、４、５（１）及び６で用いられるものと同様の
ものが挙げられ、触媒としてはトリエチルアミン、ジエ
チルアニリン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）
オクタンなどが挙げられる。反応温度は通常０〜５０
℃、反応時間は瞬時〜１０時間である。

【００３５】反応工程５（２）のヒドラジノリシスは、
通常抱水ヒドラジンなどが用いられ、必要に応じてエタ
ノールなどの溶媒の存在下で行なわれる。

【００３６】反応工程７は溶媒の存在下で行なわれる。
溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ルのような有機溶媒などが挙げられる。反応温度は５０
℃〜還流温度、反応時間は瞬時〜１０時間である。

【００３７】一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物
は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。例え
ば農園芸用殺菌剤としては稲いもち病、稲紋枯病、稲ご
ま葉枯病、キュウリ炭そ病、キュウリうどんこ病、キュ
ウリべと病、トマト疫病、トマト輪紋病、柑橘類の黒点
病、柑橘類のみどりかび病、リンゴおよびナシの黒星
病、リンゴ斑点落葉病、プトウべと病、各種の灰色かび
病、菌核病、さび病などの病害及びフザリウム菌、ピシ
ウム菌、リゾクトニア菌、バーティシリウム菌、プラズ
モディオホーラ菌などの植物病原菌によって引き起こさ
れる土壌病害に対し優れた防除効果を示す。特に稲いも
ち病、キュウリ炭そ病、各種のうどんこ病、各種の灰色
かび病、菌核病、各種のさび病、キュウリ及びプトウの
べと病、トマト及びバレイショの疫病などに対して優れ
た防除効果を示す。本発明化合物は残効性が長く優れた
予防効果を示すのみならず、優れた治療効果を有するこ
とから感染後の処理による病害防除が可能である。また
土壌処理による病害防除も可能である。本発明化合物
は、感受性菌のみならず各種耐性菌（ベノミル耐性うど
んこ病菌、メタラキシル耐性ベト病菌、ベノミル及び／
又はジカルボキシイミド系化合物耐性灰色かび病菌な
ど）に対しても有効である。

【００３８】本発明化合物または殺虫活性、殺ダニ活性
及び殺線虫活性も有しており、問題となる種々の害虫に
対し有効である。

【００３９】本発明化合物の使用に際しては、従来の農
薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水
和剤、液剤、粒剤、懸濁製剤などの種々の形態に製剤す
ることができる。これらの製剤の実際の使用に際して
は、そのまま使用するか、または水などの希釈剤で所定
濃度に希釈して使用することができる。ここに言う補助
剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、
浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤などが挙げられ、必要
に応じ適宜添加すればよい。

【００４０】担体は、固体担体と液体担体に分けられ
る。固体担体としては、澱粉、砂糖、セルロース粉、シ
クロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、もみがら
粉、木粉、魚粉、粉乳などの動植物性粉末；タルク、カ
オリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライ
ト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、シ
リカ、硫黄粉末などの鉱物性粉末などが挙げられ、液体
担体としては、水；大豆油、綿実油、トウモロコシ油な
どの動植物油；エチルアルコール、エチレングリコール
などのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル類；ケロシン、灯油、流動パラフィンなどの脂
肪族炭化水素類；キシレン、トリメチルベンゼン、テト
ラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ
などの芳香族炭化水素類；クロロホルム、クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド
などの酸アミド類；酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリ
セリンエステルなどのエステル類；アセトニトリルなど
のニトリル類；ジメチルスルホキシドなどの含硫化合物
類；Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。

【００４１】本発明化合物と補助剤との適当な配合重量
比は、一般に０．０５：９９．９５〜９０：１０、望ま
しくは０．２：９９．８〜８０：２０である。

【００４２】本発明化合物の使用濃度／使用量は、対象
作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって
異なり、一概に規定できないが、茎葉処理の場合、有効
成分当たり普通０．１〜１０，０００ｐｐｍ、望ましく
は１〜２，０００ｐｐｍである。土壌処理の場合には、
普通１０〜１００，０００ｇ／ｈａ、望ましくは２００
〜２０，０００ｇ／ｈａである。

【００４３】以下に本発明化合物を有効成分とする有害
生物防除剤の製剤例を示す。 製剤例１ （１）化合物Ｎｏ．４……５０重量部 （２）カオリン……４０重量部 （３）リグニンスルホン酸ソーダ……７重量部 （４）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサ
ルフェート……３重量部 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

【００４４】製剤例２ （１）化合物Ｎｏ．７……２０重量部 （２）ホワイトカーボン……１０重量部 （３）カオリン……６２重量部 （４）リグニンスルホン酸ソーダ……４重量部 （５）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル…
…４重量部 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

【００４５】製剤例３ （１）化合物Ｎｏ．９……１０重量部 （２）珪藻土……１５重量部 （３）炭酸カルシウム粉末……６９重量部 （４）ジアルキルスルホサクシネート……１重量部 （５）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサ
ルフェート……３重量部 （６）β−ナフタレンスルホン酸ソーダ ホルマリン縮
合物……２重量部 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

【００４６】製剤例４ （１）化合物Ｎｏ．１１……６重量部 （２）珪藻土……８８重量部 （３）ジアルキルスルホサクシネート……２重量部 （４）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサ
ルフェート……４重量部 以上のものを均一に混合して水和剤が得られる。

【００４７】製剤例５ （１）化合物Ｎｏ．１５……０．５重量部 （２）タルク……９９．０重量部 （３）低級アルコールリン酸エステル……０．５重量部 以上のものを均一に混合して粉剤が得られる。

【００４８】製剤例６ （１）化合物Ｎｏ．１７……０．２重量部 （２）炭酸カルシウム粉末……９８．８重量部 （３）低級アルコールリン酸エステル……１重量部 以上のものを均一に混合して粉剤が得られる。

【００４９】製剤例７ （１）化合物Ｎｏ．３５……２０重量部 （２）キシレン……６０重量部 （３）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル…
…２０重量部 以上の各成分を混合、溶解して乳剤が得られる。

【００５０】製剤例８ （１）化合物Ｎｏ．１９……１重量部 （２）ベントナイト……３３重量部 （３）カオリン……６１重量部 （４）リグニンスルホン酸ソーダ……５重量部 以上の各成分に適量の造粒所要水を加え、混合、造粒し
て粒剤が得られる。

【００５１】製剤例９ （１）化合物Ｎｏ．２１……１０重量部 （２）イソパラフィン系飽和炭化水素（留分２１０〜２
６５℃）……７９重量部 （３）ポリオキシエチレンフェニルフェノール誘導体と
ポリオキシエチレンソルビタンアルキレートの混合物…
…１０重量部 （４）有機ベントナイト……１重量部 以上のものを混合し、微粉砕して懸濁剤が得られる。

【００５２】製剤例１０ （１）化合物Ｎｏ．２９……４０重量部 （２）オキシエチレーテッドポリアリールフェノールフ
ォスフェート−トリエタノールアミン……２重量部 （３）シリコーン……０．２重量部 （４）ザンサンガム……０．１重量部 （５）エチレングリコール……５重量部 （６）水……５２．７重量部 以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。

【００５３】製剤例１１ （１）化合物Ｎｏ．８……７５重量部 （２）ポリカルボン酸ナトリウム……１３．５重量部 （３）無水硫酸ナトリウム……１０重量部 （４）デキストリン……０．５重量部 （５）アルキルスルホン酸ナトリウム……１重量部 以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、更にそこへ２０
％の水を加え造粒、乾燥して顆粒水和剤が得られる。

【００５４】また、本発明化合物は必要に応じて他の農
薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウ
ィルス剤、誘引剤、除草剤、植物生長調整剤などと混
用、併用することができ、この場合には一層すぐれた効
果を示すこともある。

【００５５】上記殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤の
有効成分化合物としては、例えばＯ−（４−ブロモ−２
−クロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロチ
オエート（一般名：プロフェノホス）、Ｏ−（２，２−
ジクロロビニル） Ｏ，Ｏ−ジメチルホスフェート
（（一般名：ジクロルボス）、Ｏ−エチル Ｏ−〔３−
メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕 Ｎ−イソプロ
ピルホスホロアミデート（一般名：フェナミホス）、
Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ニトロ−ｍ−トリル）ホ
スホロチオエート（一般名：フェニトロチオン）、Ｏ−
エチル Ｏ−（４−ニトロフェニル）フェニルホスホノ
チオエート（一般名：ＥＰＮ）、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ
−（２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イ
ル）ホスホロチオエート（一般名：ダイアジノン）、
Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２
−ピリジル）ホスホロチオエート（一般名：クロルピリ
ホスメチル）、Ｏ，Ｓ−ジメチル Ｎ−アセチルホスホ
ロアミドチオエート（一般名：アセフェート）、Ｏ−
（２，４−ジクロロフェニル） Ｏ−エチル Ｓ−プロ
ピルホスホロジチオエート（一般名：プロチオホス）、
（ＲＳ）−Ｓ−ｓｅｃ−ブチルＯ−エチル ２−オキソ
−１，３−チアゾリジン−３−イルホスホノチオエート
（米国特許Ｎｏ．４５９０１８２に記載の化合物）のよ
うな有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチル Ｎ−
メチルカーバメート（一般名：アルバリル）、２−イソ
プロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般
名：プロポキスル）、２−メチル−２−（メチルチオ）
プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシ
ム（一般名：アルジカルブ）、２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカー
バメート（一般名：カルボフラン）、ジメチルＮ，Ｎ′
−〔チオビス｛（メチルイミノ）カルボニルオキシ｝〕
ビスエタンイミドチオエート（一般名：チオジカル
ブ）、Ｓ−チメル Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）
チオアセトイミデート（一般名：メソミル）、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−
（メチルチオ）アセトアミド（一般名：オキサミル）、
２−（エチルチオメチル）フェニル Ｎ−メチルカーバ
メート（一般名：エチオフェンカルブ）、２−ジメチル
アミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル Ｎ，
Ｎ−ジメチルカーバメート（一般名：ピリミカーブ）、
２−ｓｅｃ−ブチルフェニル Ｎ−メチルカーバメート
（一般名：フェノブカルブ）のようなカーバメート系化
合物；Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンビス
（チオカーバメート）（一般名：カルタップ）、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン
（一般名：チオシクラム）のようなネライストキシン誘
導体；２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス（４−ク
ロロフェニル）エタノール（一般名：ジコホル）、４−
クロロフェニル−２，４，５−トリクロロフェニルスル
ホン（一般名：テトラジホン）のような有機塩素系化合
物；ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニルプロピ
ル）チン〕オキシド（一般名：酸化フェンブタスズ）の
ような有機金属系化合物；（ＲＳ）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニ
ル）−３−メチルブチレート（一般名：フェンバレレー
ト）、３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トラ
ンス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：ペルメ
トリン）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２，ジク
ロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート（一般名：シペルメトリン）、（Ｓ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−
（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート（一般名：デルタメトリ
ン）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート（一般名；シハロトリ
ン）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート（一般名：テフルトリン）、２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ３−フェ
ノキシベンジルエーテル（一般名：エトフェンプロック
ス）のようなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロ
フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウ
レア（一般名：ジフルベンズロン）、１−〔３，５−ジ
クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフ
ルオロベンゾイル）ウレア（一般名：クロルフルアズロ
ン）、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフ
ェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア（一般名：テフルベンズロン）のようなベンゾイルウ
レア系化合物；イソプロピル （２Ｅ，４Ｅ）−１１−
メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドテカ
ジエノエート（一般名：メトプレン）のような幼若ホル
モン様化合物；２−ｔ−ブチル−５−（４−ｔ−ブチル
ベンジルチオ）−４−クロロ−３（２Ｈ）−ピリダジノ
ン（一般名：ピリダベン）のようなピリダジノン系化合
物；ｔ−ブチル ４−〔（１，３−ジメチル−５−フェ
ノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメ
チル〕ベンゾエート（一般名：フェンピロキシメート）
のようなピラゾール系化合物；１−（６−クロロ−３−
ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−
イリデンアミノ（一般名：イミダクロプリド）、１−
〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチ
ルアミノ〕−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン
（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３０２３８９）、２−メチルア
ミノ−２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリ
ジルメチル）アミノ〕−１−ニトロエチレン（ヨーロッ
パ公開Ｎｏ．３０２３８９）、１−（６−クロロ−３−
ピリジルメチル）アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニ
トロエチレン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３０２３８９）、
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−（１−
ニトロ−２−アリルチオエチリデン）イミダゾリジン
（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８４）、１−（６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル）−２−（１−ニトロ−２−
エチルチオエチリデン）イミダゾリジン（ヨーロッパ公
開Ｎｏ．４３７７８４）、１−（６−クロロ−３−ピリ
ジルメチル）−２−（１−ニトロ−２−β−トリルアリ
ルチオエチリデン）イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎ
ｏ．４３７７８４）、１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（ヨーロ
ッパ公開Ｎｏ．３８３０９１）、１−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）−３，３−ジメチル−２−ニトログ
アニジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３８３０９１）、３−
（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−ニトロメチ
レン−チアゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．１９２０６
０）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−
（ニトロメチレン）−イミダゾリジン（ヨーロッパ公開
Ｎｏ．１６３８５５）、６−（６−クロロ−３−ピリジ
ルメチルアミノ）−１，３−ジメチル−５−ニトロ−
１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン（ヨーロッパ
公開Ｎｏ．３６６０８５）、１−（６−クロロ−３−ピ
リジルメチル）−５−ニトロ−３−メチル−６−メチル
アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン（ヨ
ーロッパ公開Ｎｏ．３６６０８５）などのニトロ系化合
物；ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合
物、トリアジン系化合物、ヒドラジン系化合物、また、
その他の化合物として、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テ
トラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン（一般名：ブプロフェジン）、トランス−（４−クロ
ロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−
オキソチアゾリジノン−３−カルボキサミド（一般名：
ヘキシチアゾクス）、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリ
ルイミノメチル）アミン（一般名：アミトラズ）、Ｎ′
−（４−クロロ−ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミジン（一般名：クロルジメホルム）、（４−エト
キシフェニル）−〔３−（４−フルオロ−３−フェノキ
シフェニル）プロピル〕（ジメチル）シラン（一般名：
シラフルオフェン）のような化合物；などが挙げられ
る。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微
生物農薬、アベルメクチン、ミルベマイシンのような抗
生物質などと、混用、併用することもできる。

【００５６】上記殺菌剤の有効成分化合物としては、例
えば、２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニ
ル）ピリミジン（日本特開昭６３−２０８５８１に記載
の化合物）のようなピリミジナミン系化合物；１−（４
−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン（一
般名：トリアジメホン）、１−（ビフェニル−４−イル
オキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ，１，２，４
−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（一般
名：ビテルタノール）、１−〔Ｎ−（４−クロロ−２−
トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシアセト
イミドイル〕イミダゾール（一般名：トリフルミゾー
ル）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
エチル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：エタコナゾー
ル）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：プロピコナ
ゾール）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）ペ
ンチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：
ペンコナゾール）、ビス（４−フルオロフェニル）（メ
チル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）シラン（一般名：フルシラゾール）、２−（４−
クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）ヘキサンニトリル（一般名：マ
イクロブタニル）、（２ＲＳ、３ＲＳ）−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オ
ール（一般名：シプロコナゾール）、（ＲＳ）−１−
（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペン
タン−３−オール（一般名：ターブコナゾール）、（Ｒ
Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２
−オール（一般名：ヘキサコナゾール）、（２ＲＳ，５
ＲＳ）−５−（２，４−ジクロロフェニル）テトラヒド
ロ−５−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
メチル）−２−フリル２，２，２−トリフルオロエチル
エーテル（一般名：ファーコナゾールシス）、Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキ
シ）エチル〕イミダゾール−１−カルボキサミド（一般
名：プロクロラズ）のようなアゾール系化合物；６−メ
チル−１，３−ジチオロ〔４，５−ｂ〕キノキサリン−
２−オン（一般名：キノメチオネート）のようなキノキ
サリン系化合物；マンガニーズエチレンビス（ジチオカ
ーバメート）の重合物（一般名：マンネブ）、ジンクエ
チレンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般名：
ジネブ）、ジンク（亜鉛）とマンガニーズエチレンビス
（ジチオカーバメート）（マンネブ）の錯化合物（一般
名：マンゼブ）、ジジンクビス（ジメチルジチオカーバ
メート）エチレンビス（ジチオカーバメート）（一般
名：ポリカーバメート）、ジンクプロピレンビス（ジチ
オカーバメート）の重合物（一般名：プロピネブ）のよ
うなジチオカーバメート系化合物；４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド（一般名：フサライド）、テトラク
ロロイソフタロニトリル（一般名：クロロタロニル）、
ペンタクロロニトロベンゼン（一般名：キントゼン）の
ような有機塩素系化合物；メチル １−（ブチルカルバ
モイル）ベンズイミダゾール−２−イルカーバメート
（一般名：ベノミル）、ジメチル４，４′−（ｏ−フェ
ニレン）ビス（３−チオアロファネート）（一般名：チ
オファネートメチル）、メチルベンズイミダゾール−２
−イルカーバメート（一般名：カーベンダジム）のよう
なベンズイミダゾール系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３
−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフ
ルオロトリル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ナミン（一般名：フルアジナム）のようなピリジナミン
系化合物；１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセ
チル）−３−エチル尿素（一般名：シモキサニル）のよ
うなシアノアセトアミド系化合物；メチル Ｎ−（２−
メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ
−アラニネート（一般名：メタラキシル）、２−メトキ
シ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−
イル）アセト−２′，６′−キシリジド（一般名：オキ
サジキシル）、（±）−α−２−クロロ−Ｎ−（２，６
−キシリルアセトアミド）−γーブチロラクトン（一般
名：オフレース）、メチル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ
−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般
名：ベナラキシル）、メチル Ｎ−（２−フロイル）−
Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般
名：フララキシル）、（±）−α−〔Ｎ−（３−クロロ
フェニル）シクロプロパンカルボキサミド〕−γ−ブチ
ロラクトン（一般名：シプロフラン）のようなフェニル
アミド系化合物；Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−
Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一
般名：ジクロフルアニド）のようなスルフェン酸系化合
物；水酸化第二銅（一般名：水酸化第二銅）、カッパー
８−キノリノレート（一般名：有機銅）のような銅系
化合物；５−メチルイソキサゾール−３−オール（一般
名：ヒドロキシイソキサゾール）のようなイソキサゾー
ル系化合物；アルミニウムトリス（エチルホスホネー
ト）（一般名：ホセチルアルミニウム），Ｏ−２，６−
ジクロロ−ｐ−トリル−Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオ
エート（一般名：トリクロホス−メチル）、Ｓ−ベンジ
ル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−
エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、ア
ルミニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有
機リン系化合物；Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロ
ヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般
名：キャプタン）、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロ
ロエチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカ
ルボキシミド（一般名：キャプタホル）、Ｎ−（トリク
ロロメチルチオ）フタルイミド（一般名：フォルペッ
ト）のようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；Ｎ−
（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシク
ロプロパン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：プロ
シミドン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−
イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−
カルボキサミド（一般名：イプロジオン）、（ＲＳ）−
３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−
ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン（一
般名：ビンクロゾリン）のようなジカルボキシイミド系
化合物；α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポ
キシ−ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）、
３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：メ
プロニル）のようなベンズアニリド系化合物；２−
（１，３−ジメチルピラゾール−４−イルカルボニルア
ミノ）−４−メチル−３−ペンテンニトリル（英国特許
Ｎｏ．２１９０３７５に記載の化合物）、α−（ニコチ
ニルアミノ）−（３−フルオロフェニル）アセトニトリ
ル（日本特開昭６３−１３５３６４に記載の化合物）の
ようなベンズアミド系化合物；Ｎ，Ｎ′−〔ピペラジン
−１，４−ジイルビス［（トリクロロメチル）メチレ
ン］〕ジホルムアミド（一般名：トリホリン）のような
ピペラジン系化合物；２′，４′−ジクロロ−２−（３
−ピリジル）アセトフェノン Ｏ−メチルオキシム（一
般名：ピリフェノックス）のようなピリジン系化合物；
（±）−２，４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−
イル）ベンズヒドリルアルコール（一般名：フェナリモ
ル）、（±）−２，４′−ジフルオロ−α−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒ
ドリルアルコール（一般名：フルトリアフォル）のよう
なカルビノール系化合物；（ＲＳ）−１−［３−（４−
ターシャリーブチルフェニル）−２−メチルプロピル］
ピペリジン（一般名：フェンプロピディン）のようなピ
ペリジン系化合物（±）−シス−４−［３−（４−ター
シャリーブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−
２，６−ジメチルモルフォリン（一般名：フェンプロピ
モルフ）のようなモルフォリン系化合物；トリフェニル
チンヒドロキシド（一般名：フェンチンヒドロキシ
ド）、トリフェニルチンアセテート（一般名：フェンチ
ンアセテート）のような有機スズ系化合物；１−（４−
クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル
ウレア（一般名：ペンシキュロン）のような尿素系化合
物；（Ｅ，Ｚ）４−〔３−（４−クロロフェニル）−３
−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル］モリ
フォリン（一般名：ジメトモルフ）のようなシンナミッ
ク酸系化合物；イソプロピル ３，４−ジエトキシカル
バニレート（一般名：ジエトフェンカルブ）のようなフ
ェニルカーバメート系化合物；３−シアノ−４−（２，
２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イ
ル）ピロール（商品名：サファイア）、３−（２′，
３′−ジクロロフェニル）−４−シアノ−ピロール（一
般名：フェンピクロニル）のようなシアノピロール系化
合物；アトラキノン系化合物；クロトン酸系化合物；抗
生物質などが挙げられる。又、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるＮ−フェニルカーバメート系化合物と混用、併用
する相手剤との適当な混合重量比は一般に１：３００〜
３００：１、望ましくは１：１００〜１００：１であ
る。

【００５７】

【実施例】次に本発明化合物の具体的合成例を記載す
る。

【００５８】合成例１．メチル Ｎ−〔２−〔（３，４
−ジエトキシ−α−メチルベンジリデン）アミノオキシ
メチル〕フェニル〕カーバメート（化合物Ｎｏ．３）の
合成

【００５９】〔１〕３′４′−ジエトキシアセトフェノ
ン１．７２ｇとヒドロキシルアミン塩酸塩１．２９ｇ及
び酢酸ナトリウム三水和物１．８０ｇとを、メタノール
２５ｍｌ中で１時間還流下に加熱した。反応終了後、メ
タノールを減圧留去し、残渣に水を加え、次いで酢酸エ
チルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
減圧留去して３′，４′−ジエトキシアセトフェノン
オキシム１．７２ｇを得た。

【００６０】〔２〕テトラヒドロフラン１０ｍｌ中に水
酸化カリウム粉末０．６１ｇを少量ずつ加え、室温で攪
拌しながら、この中にテトラヒドロフラン１０ｍｌに前
記工程〔１〕で得られた３′，４′−ジエトキシアセト
フェノン オキシム１．７２ｇを溶解させた溶液を滴下
した。滴下終了後、反応混合物を３０分間室温で攪拌
し、テトラヒドロフラン１０ｍｌにメチルＮ−〔２−
（クロロメチル）フェニル〕カーバメート１．５０ｇを
溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温で２時間
攪拌した。反応混合物を水中に投入し、酢酸エチルで抽
出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；塩化メチレン：ヘキサン＝４：１）で精
製して融点１０４〜１０５℃の目的物（化合物Ｎｏ．
３）１．３１ｇを得た。

【００６１】合成例２．メチル Ｎ−（メトキシメチ
ル）−Ｎ−〔２−〔（３，４−ジエトキシ−α−メチル
ベンジリデン）アミノオキシメチル〕フェニル〕カーバ
メート（化合物Ｎｏ．４）の合成

【００６２】テトラヒドロフラン５ｍｌに前記合成例１
で得た化合物（化合物Ｎｏ．３）０．３５ｇを溶解させ
た溶液に、水酸化カリウム粉末０．１４ｇを少量ずつ添
加し、その後さらにテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイド０．０１ｇを添加した。この混合物にクロロメ
チル メチル エーテル ０．１２ｇを室温で添加後、
同温度で１時間攪拌した。反応混合物を水中に投入し、
酢酸エチルで抽出後、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
２：１）で精製して融点５４〜５５℃の目的物（化合物
Ｎｏ．４）０．３８ｇを得た。

【００６３】合成例３．メチル Ｎ−〔２−〔（４−メ
トキシ−α，３，５−トリメチルベンジリデン）アミノ
オキシメチル〕フェニル〕カーバメート（化合物Ｎｏ．
３４）の合成

【００６４】〔１〕４′−メトキシ−３′，５′−ジメ
チルアセトフェノン４．３ｇとヒドロキシルアミン塩酸
塩３．６ｇ及び酢酸ナトリウム三水和物５．３ｇとを、
メタノール６０ｍｌ中で１時間還流下に加熱した。反応
終了後、メタノールを減圧留去し、残渣に水を加え、次
いで酢酸エチルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を減圧留去して４′−メトキシ−３′，５′−
ジメチルアセトフェノンオキシム３．２ｇを得た。

【００６５】〔２〕テトラヒドロフラン２０ｍｌ中に水
酸化カリウム粉末１．１ｇを少量ずつ加え、室温で攪拌
しながら、この中にテトラヒドロフラン２０ｍｌに前記
工程〔１〕で得られた４′−メトキシ−３，５−ジメチ
ルアセトフェノン オキシム３．２ｇを溶解させた溶液
を滴下した。滴下終了後、反応混合物を３０分間室温で
攪拌し、テトラヒドロフラン２０ｍｌにメチルＮ−〔２
−（クロロメチル）フェニル〕カーバメート３．３ｇを
溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１時間
２０分攪拌した。反応混合物を水中に投入し、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；塩化メチレン：ヘキサン＝３：
１）で精製して融点９６〜９８℃の目的物（化合物Ｎ
ｏ．３４）１．９ｇを得た。

【００６６】合成例４．メチル Ｎ−（メトキシメチ
ル）−Ｎ−〔２−〔（４−メトキシ−α，３，５−トリ
メチルベンジリデン）アミノオキシメチル〕フェニル〕
カーバメート（化合物Ｎｏ．３５）の合成

【００６７】テトラヒドロフラン２０ｍｌに前記合成例
３で得た化合物（化合物Ｎｏ．３４）１．０ｇを溶解さ
せた溶液を０℃に冷却し、６０％水素化ナトリウム０．
１３ｇを少量ずつ添加し、添加後室温まで温度を上げ
た。この混合物にクロロメチルメチル エーテル０．４
５ｇを室温で添加後、同温度で１時間３０分攪拌した。
反応混合物を水中に投入し、酢酸エチルで抽出後、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製して目的
物（化合物Ｎｏ．３５）０．９７ｇを粘性液体（ＮＭＲ
値は後記第１表に続く記載の通りである）として得た。

【００６８】合成例５．メチル Ｎ−〔２−〔（４−ア
リルオキシ−３−メトキシ−α−メチルベンジリデン）
アミノオキシメチル〕フェニル〕カーバメート（化合物
Ｎｏ．９）の合成

【００６９】〔１〕４′−アリルオキシ−３′−メトキ
シアセトフェノン２．６２ｇとヒドロキシルアミン塩酸
塩２．０ｇ及び酢酸ナトリウム三水和物２．７７ｇと
を、メタノール３５ｍｌ中で２時間還流下に加熱した。
反応終了後、メタノールを減圧留去し、残渣に水を加
え、次いで酢酸エチルで抽出した。無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶媒を減圧留去して４′−アリルオキシ−
３′−メトキシアセトフェノンオキシム２．３６ｇを得
た。

【００７０】〔２〕テトラヒドロフラン１０ｍｌ中に水
酸化カリウム粉末０．８４ｇを少量ずつ加え、室温で攪
拌しながら、この中にテトラヒドロフラン１５ｍｌに前
記工程〔１〕で得られた４′−アリルオキシ−３′−メ
トキシアセトフェノン オキシム２．３６ｇを溶解させ
た溶液を滴下した。滴下終了後、反応混合物を３０分間
室温で攪拌し、テトラヒドロフラン１５ｍｌにメチルＮ
−〔２−（クロロメチル）フェニル〕カーバメート２．
１２ｇを溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温
で２時間攪拌した。反応混合物を水中に投入し、酢酸エ
チルで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン：ヘキサン＝
４：１）で精製して融点７４〜７６℃の目的物（化合物
Ｎｏ．９）１．４５ｇを得た。

【００７１】合成例６．メチル Ｎ−（メトキシメチ
ル）−Ｎ−〔２−〔（４−アリルオキシ−３−メトキシ
−α−メチルベンジリデン）アミノオキシメチル〕フェ
ニル〕カーバメート（化合物Ｎｏ．１０）の合成

【００７２】テトラヒドロフラン１０ｍｌに前記合成例
６で得た化合物（化合物Ｎｏ．９）０．３１ｇを溶解さ
せた溶液に、水酸化カリウム粉末０．１２ｇを少量ずつ
添加し、その後さらにテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ブロマイド０．０２ｇを添加した。この混合物にクロロ
メチル メチル エーテル０．０９ｇを室温で添加後、
同温度で１．５時間攪拌した。反応混合物を水中に投入
し、酢酸エチルで抽出後、水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチ
ル＝２：１）で精製して目的物（化合物Ｎｏ．１０）
０．２９ｇを得た。

【００７３】次に、一般式（Ｉ）で表わされる本発明化
合物の代表例を第１表に記載する。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】化合物Ｎｏ．３５（ＣＤＣｌ_３中）：２．
０３（ｓ，３Ｈ）、２．１０（ｓ，６Ｈ）、３．６０
（ｓ，３Ｈ）、３．８３（ｓ，６Ｈ）、５．１０（ｄ
ｄ，２Ｈ）、５．２７（ｓ，２Ｈ）、７．３０〜７．５
３（ｍ，６Ｈ）

【００７９】次に、本発明化合物の農園芸用殺菌剤とし
ての試験例を記載する。評価基準は、特記した場合を除
き下記の評価基準に従った。 〔評価基準〕防除効果は、調査時の供試植物の発病程度
を肉眼観察し、防除指数を下記の５段階で求めた。 〔防除指数〕 〔発病程度〕 ５ ： 病斑が全く認められない ４ ： 病斑面積、病斑数または病斑長が、無処理区の１０％未満 ３ ： 病斑面積、病斑数または病斑長が、無処理区の４０％未満 ２ ： 病斑面積、病斑数または病斑長が、無処理区の７０％未満 １ ： 病斑面積、病斑数または病斑長が、無処理区の７０％以上

【００８０】試験例１．キュウリうどんこ病予防効果試
験 直径７．５Ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、１葉期に達した時に有効成分化合物を所定の濃度
に調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４℃の恒温室内に約２４〜４８時間保った
後、うどんこ病菌の分生胞子を振り掛け接種した。接種
８〜１３日後に第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基
準に従って防除指数を求めたところ、化合物Ｎｏ．３、
４、５、６、７、９、１１、１２、１３、１５、１６、
１７、１８、２０、２１、２３、２９、３３、３４及び
３５は５００ｐｐｍで防除指数５を、化合物Ｎｏ．１
９、２７及び３１は５００ｐｐｍで防除指数４を、そし
て化合物Ｎｏ．２４は２５０ｐｐｍで防除指数４を各々
示した。

【００８１】試験例２．キュウリ炭そ病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に有効成分化合物を所定濃度に
調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４℃の恒温室内に約２４時間保った後、炭
そ病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種６〜７日後に
第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除
指数を求めたところ、化合物Ｎｏ．７及び９は５００ｐ
ｐｍで防除指数５を、そして化合物Ｎｏ．５は５００ｐ
ｐｍで防除指数４を各々示した。

【００８２】試験例３．キュウリべと病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でキュウリ（品種：四葉）を栽
培し、２葉期に達した時に有効成分化合物を所定濃度に
調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４℃の恒温室内に約８〜２４時間保った
後、べと病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種５〜９
日後に第１葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従っ
て防除指数を求めたところ、化合物Ｎｏ．２及び１６は
５００ｐｐｍで防除指数４を、そして化合物Ｎｏ．２３
は２５０ｐｐｍで防除指数４を各々示した。

【００８３】試験例４．稲いもち病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢で稲（品種：コシヒカリ）を栽
培し、４葉期に達した時に有効成分化合物を所定濃度に
調整した薬液２０ｍｌをスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４℃の恒温室内に約２４時間保った後、い
もち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種５〜７日後
に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求
めたところ、化合物Ｎｏ．８及び２９は５００ｐｐｍで
防除指数５を、そして化合物Ｎｏ．１８、２０、２６、
２７及び３１は５００ｐｐｍで防除指数４を各々示し
た。

【００８４】試験例５．エンバク冠さび病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でエンバク（品種：前進）を栽
培し、２葉期に達した時に有効成分化合物を所定の濃度
に調整した薬液２０ｍｌをスプレーガンを用いて散布し
た。２２〜２４℃の恒温室内に約２４時間保った後、冠
さび病菌の分生胞子を振り掛け接種した。接種１０〜１
６日後に第２葉の病斑面積を調査し、前記評価基準に従
って防除指数を求めたところ、化合物Ｎｏ．４、６、
８、１７及び３３は５００ｐｐｍで防除指数５を、そし
て化合物Ｎｏ．１３、１５、１９、２１及び３５は５０
０ｐｐｍで防除指数４を各々示した。

【００８５】試験例６．トマト疫病予防効果試験 直径７．５ｃｍのポリ鉢でトマト（品種：ポンテロー
ザ）を栽培し、４葉期に達した時に各供試化合物を所定
濃度に調整した薬液１０ｍｌをスプレーガンを用いて散
布した。２２〜２４℃の恒温室内に約２４時間保った
後、疫病菌の遊走子襄懸濁液を噴霧接種した。接種３日
後に病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数
を求めたところ、化合物Ｎｏ．３４は５００ｐｐｍで防
除指数５を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三谷 滋 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内 (72)発明者 宮下 聖子 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ
   ^２は水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換され
   てもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル
   基、置換されてもよいシクロアルキル基又は−ＣＯＸ^１
   基であり、Ｘ^１は置換されてもよいアルキル基、置換さ
   れてもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル
   基、置換されてもよいシクロアルキル基又は置換されて
   もよいアルコキシ基であり、Ｒ^３は置換されてもよいフ
   ェニル基であり、Ｒ^４は水素原子、置換されてもよいア
   ルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置換さ
   れてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルキルチ
   オ基、置換されてもよいフェニル基、シアノ基、−ＮＲ
   ^５Ｒ^６基又は−ＣＯ_２Ｒ^７基であり、Ｒ^５及びＲ^６はそ
   れぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル基又は互い
   に結合して隣接する窒素原子と共に５〜７員の複素環基
   を形成し、Ｒ^７は置換されてもよいアルキル基であり、
   Ａは水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキ
   ル基又は置換されてもよいアルコキシ基である）で表わ
   されるＮ−フェニルカーバメート系化合物。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ
   ^２は水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換され
   てもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル
   基、置換されてもよいシクロアルキル基又は−ＣＯＸ^１
   基であり、Ｘ^１は置換されてもよいアルキル基、置換さ
   れてもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル
   基、置換されてもよいシクロアルキル基又は置換されて
   もよいアルコキシ基であり、Ｒ^３は置換されてもよいフ
   ェニル基であり、Ｒ^４は水素原子、置換されてもよいア
   ルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置換さ
   れてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルキルチ
   オ基、置換されてもよいフェニル基、シアノ基、−ＮＲ
   ^５Ｒ^６基又は−ＣＯ_２Ｒ^７基であり、Ｒ^５及びＲ^６はそ
   れぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル基又は互い
   に結合して隣接する窒素原子と共に５〜７員の複素環基
   を形成し、Ｒ^７は置換されてもよいアルキル基であり、
   Ａは水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキ
   ル基又は置換されてもよいアルコキシ基である）で表わ
   されるＮ−フェニルカーバメート系化合物を有効成分と
   して含有することを特徴とする有害生物防除剤。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ
   ^２は水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換され
   てもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル
   基、置換されてもよいシクロアルキル基又は−ＣＯＸ^１
   基であり、Ｘ^１は置換されてもよいアルキル基、置換さ
   れてもよいアルケニル基、置換されてもよいアルキニル
   基、置換されてもよいシクロアルキル基又は置換されて
   もよいアルコキシ基であり、Ｒ^３は置換されてもよいフ
   ェニル基であり、Ｒ^４は水素原子、置換されてもよいア
   ルキル基、置換されてもよいシクロアルキル基、置換さ
   れてもよいアルコキシ基、置換されてもよいアルキルチ
   オ基、置換されてもよいフェニル基、シアノ基、−ＮＲ
   ^５Ｒ^６基又は−ＣＯ_２Ｒ^７基であり、Ｒ^５及びＲ^６はそ
   れぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル基又は互い
   に結合して隣接する窒素原子と共に５〜７員の複素環基
   を形成し、Ｒ^７は置換されてもよいアルキル基であり、
   Ａは水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキ
   ル基又は置換されてもよいアルコキシ基である）で表わ
   されるＮ−フェニルカーバメート系化合物の製造方法で
   あって、一般式（ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＡは前述の通りである）
   で表わされる化合物又はそれらの塩と一般式ＣｌＣＯ_２
   Ｒ^１（式中、Ｒ^１は前述の通りである）で表わされる化
   合物とを反応させることを特徴とする前記Ｎ−フェニル
   カーバメート系化合物の製造方法。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ−２） 【化５】 （式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ
   ^３は置換されてもよいフェニル基であり、Ｒ^４は水素原
   子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
   クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
   されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいフェニ
   ル基、シアノ基、−ＮＲ^５Ｒ^６基又は−ＣＯ_２Ｒ^７基で
   あり、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素原子、置換されても
   よいアルキル基又は互いに結合して隣接する窒素原子と
   共に５〜７員の複素環基を形成し、Ｒ^７は置換されても
   よいアルキル基であり、Ａは水素原子、ハロゲン原子、
   置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアル
   コキシ基である）で表わされるＮ−フェニルカーバメー
   ト系化合物の製造方法であって、一般式（ＩＩＩ） 【化６】 （式中、Ｒ^３、Ｒ^４及びＡは前述の通りである）で表わ
   される化合物と一般式Ｒ^１ＯＨ（式中、Ｒ^１は前述の通
   りである）で表わされる化合物とを反応させることを特
   徴とする前記Ｎ−フェニルカーバメート系化合物の製造
   方法。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ−３） 【化７】 （式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル基であり、Ｙ
   は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアル
   ケニル基、置換されてもよいアルキニル基、置換されて
   もよいシクロアルキル基又は−ＣＯＸ^１基であり、Ｘ^１
   は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアル
   ケニル基、置換されてもよいアルキニル基、置換されて
   もよいシクロアルキル基又は置換されてもよいアルコキ
   シ基であり、Ｒ^３は置換されてもよいフェニル基であ
   り、Ｒ^４は水素原子、置換されてもよいアルキル基、置
   換されてもよいシクロアルキル基、置換されてもよいア
   ルコキシ基、置換されてもよいアルキルチオ基、置換さ
   れてもよいフェニル基、シアノ基、−ＮＲ^５Ｒ^６基又は
   −ＣＯ_２Ｒ^７基であり、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素原
   子、置換されてもよいアルキル基又は互いに結合して隣
   接する窒素原子と共に５〜７員の複素環基を形成し、Ｒ
   ^７は置換されてもよいアルキル基であり、Ａは水素原
   子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基又は置
   換されてもよいアルコキシ基である）で表わされるＮ−
   フェニルカーバメート系化合物の製造方法であって、一
   般式（Ｉ−２） 【化８】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４及びＡは前述の通りである）
   で表わされる化合物と一般式Ｙ−Ｗ（式中、Ｙは前述の
   通りであり、Ｗは塩素原子、臭素原子又は沃素原子であ
   る）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とす
   る前記Ｎ−フェニルカーバメート系化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ−２） 【化９】 （式中、Ｒ^１は置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ
   ^３は置換されてもよいフェニル基であり、Ｒ^４は水素原
   子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいシ
   クロアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、置換
   されてもよいアルキルチオ基、置換されてもよいフェニ
   ル基、シアノ基、−ＮＲ^５Ｒ^６基又は−ＣＯ_２Ｒ^７基で
   あり、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素原子、置換されても
   よいアルキル基又は互いに結合して隣接する窒素原子と
   共に５〜７員の複素環基を形成し、Ｒ^７は置換されても
   よいアルキル基であり、Ａは水素原子、ハロゲン原子、
   置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアル
   コキシ基である）で表わされるＮ−フェニルカーバメー
   ト系化合物の製造方法であって、一般式（ＩＶ） 【化１０】 （式中、Ｒ^１及びＡは前述の通りであり、Ｗは塩素原
   子、臭素原子又は沃素原子である）で表わされる化合物
   と一般式Ｈ−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ^３Ｒ^４（式中、Ｒ^３及びＲ^４
   は前述の通りである）で表わされる化合物とを反応させ
   ることを特徴とする前記Ｎ−フェニルカーバメート系化
   合物の製造方法。