JPH09227487A - オキシムエーテルを有するベンジルオキシベンゼン誘導体及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オキシムエーテルを有するベンジルオキシベ
ンゼン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤を提供す
る。 【解決手段】 有効成分として、一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、ホルミル基又は炭素数２〜５のアルキルカルボニル
基であり、Ｒ² は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ³ は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素
数３〜５のアルケニル基又は炭素数３〜５のアルキニル
基であり、Ｒ⁴ は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキ
ル基であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であ
り、Ｚは、炭素数１〜３のアルコキシ基又は−Ｎ
（Ｒ⁵ ）（Ｒ⁶ ）を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、独立に、水
素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わ
されるベンジルオキシベンゼン誘導体を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキシムエーテルを有
するベンジルオキシベンゼン誘導体及びこれを有効成分
とする農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平３−１７０５２号公報（＝ＥＰ４
００４１７）には、殺菌剤を製造するための中間体とし
て、下記一般式で表される化合物が記載されている。

【０００３】

【化２】

【０００４】（式中、Ｘ（ｍ＝１〜５）は、独立に、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ ₁ 〜Ｃ₁₅−アルキ
ル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₆ −シクロアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₆ −ア
ルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ −アルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₂ −
ハロゲンアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ ₂ −ハロゲンアルコキシ
基、場合により置換されたフェニル基、場合により置換
されたフェノキシ基、場合により置換されたベンジル基
又は場合により置換された縮合環化された芳香族基を表
す〕で表され、但し、Ｘ_m が２−フルオル−、２−クロ
ル−、３−クロル−、４−クロル−、２，４−ジクロル
−、２−メチル−４−クロル−、２−メチル−、４−メ
チル−、４−ｔ−ブチル−、２−メトキシ−、４−メト
キシ−、２−トリフルオロメチル−、又は４−ニトロ基
を表す化合物を除く。） しかしながら、この公報に記載された化合物は、中間体
としての化合物であるから、公報には、これらの中間体
についての殺菌活性については、全く記載されていな
い。特開平５−２５１０９号公報には、除草剤を製造す
るための中間体として下記の化合物が記載されている。

【０００５】

【化３】 しかしながら、上記公報には、この中間体の殺菌活性に
ついては全く記載されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、農園芸用殺
菌剤として有用なベンジルオキシベンゼン誘導体を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、農園芸用殺
菌剤について広範に研究探索した結果、フェニル酢酸エ
ステル、フェニル酢酸アミドなどの一定の骨格をもつ置
換ベンゼン誘導体が優れた殺菌活性を示すことを見出
し、本発明を完成した。即ち、本発明は、一般式
（Ｉ）：

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、ホルミル基又は炭素数２〜５のアルキル
カルボニル基であり、Ｒ² は、水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ｒ³ は、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は炭素数３〜５の
アルキニル基であり、Ｒ⁴ は、水素原子又は炭素数１〜
６のアルキル基であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアル
コキシ基であり、Ｚは、炭素数１〜３のアルコキシ基又
は−Ｎ（Ｒ⁵ ）（Ｒ⁶ ）を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、独立
に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
で表されるベンジルオキシベンゼン誘導体及びこれを有
効成分とする農園芸用殺菌剤に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
上記一般式（Ｉ）のベンジルオキシベンゼン誘導体にお
いて、Ｒ¹ としての炭素数１〜４のアルキル基は、分岐
を有していてもよい。このようなアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−又はイソ−プロピル
基及びｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−ブチル基が挙げられ
る。Ｒ¹ としての炭素数２〜５のアルキルカルボニル基
は、上記と同様の炭素数１〜４のアルキル基を有するア
ルキルカルボニル基である。このようなアルキルカルボ
ニル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチル
カルボニル基、ｎ−又はイソ−プロピルカルボニル基等
が挙げられる。Ｒ² としての炭素数１〜４のアルキル基
の範囲は、上記Ｒ¹ におけるアルキル基の場合と同様で
ある。Ｒ³ としての炭素数１〜６のアルキル基は、分岐
を有していてもよく、更に、活性に影響を与えない範囲
で各種の置換基、例えば、ハロゲン原子（例えば、弗素
原子や、塩素原子、臭素原子等）等を有してもよい。具
体的には、このようなアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
及びヘキシル基及びその異性体の基が挙げられる。

【００１１】Ｒ³ としての炭素数３〜５のアルケニル基
は、分岐を有していてもよく、更に、活性に影響を与え
ない範囲で各種の置換基、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子や、塩素原子、臭素原子等）等を有しても
よい。このようなアルケニル基としては、アリル基等が
挙げられる。Ｒ³ としての炭素数３〜５のアルキニル基
は、分岐を有していてもよく、更に、活性に影響を与え
ない範囲で各種の置換基、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子や、塩素原子、臭素原子等）等を有しても
よい。このようなアルキニル基としては、例えば、プロ
パルギル基が挙げられる。Ｒ⁴ としての炭素数１〜６の
アルキル基の範囲は、上記Ｒ³ におけるアルキル基の場
合と同様である。Ｘとしてのハロゲン原子には、弗素原
子や、塩素原子、臭素原子等が含まれる。また、Ｘとし
ての炭素数１〜４のアルキル基は、分岐を有していても
よく、更に、活性に影響を与えない範囲で各種の置換
基、例えば、ハロゲン原子（例えば、弗素原子や、塩素
原子、臭素原子等）等を有してもよい。また、Ｘとして
の炭素数１〜４のアルコキシ基には、分岐を有してもよ
く、更に、活性に影響を与えない範囲で各種の置換基、
例えば、ハロゲン原子（例えば、弗素原子や、塩素原
子、臭素原子等）等を有してもよい。このようなアルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基や、エトキシ基、
n-又はイソプロポキシ基、及びn-、イソ−、s-又はt-ブ
トキシ基、更には、それらのハロゲン化物等に由来する
基が挙げられる。

【００１２】Ｘの数（ｎ）は、通常、１〜４、好ましく
は１〜２である。この場合、それぞれのＸは、別個の置
換基であってもよい。Ｚとしての炭素数１〜３のアルコ
キシ基は、分岐を有していてもよい。このようなアルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基や、エトキシ基、
n-又はイソプロポキシ基が挙げられる。好ましくは、メ
トキシ基である。Ｚとしてのアミノ基における、Ｒ⁵ 及
びＲ⁶ は、独立に、水酸原子又は炭素数１〜３のアルキ
ル基である。Ｒ⁵ 及びＲ⁶ としての炭素数１〜３のアル
キル基は、分岐を有していてもよい。このようなアルキ
ル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、n-又は
イソプロピル基が挙げられる。Ｚとしてのアミノ基は、
好ましくは、モノアルキルアミノ基、例えば、モノメチ
ルアミノ基等である。本発明のベンジルオキシベンゼン
誘導体は、公知の方法によって製造することができる。
また、本発明の化合物は、Ｅ／Ｚ異性体や、幾何異性
体、光学異性体、ジアステレオマー等の混合物として製
造することができる。なお、異性体混合物として本発明
のベンジルオキシベンゼン誘導体が得られる場合には、
常法により、例えば再結晶ないしクロマトグラフィーに
より個々の異性体に分離することができる。例えば、本
発明のベンジルオキシベンゼン誘導体は、以下のような
種々の工程（ルート）に従って製造することができる。

【００１３】

【化５】

【００１４】このルート（Ａ）においては、ケトエステ
ル（１）を還元することにより、（２ａ）が得られる。
又は、（１）に低級アルキルマグネシウムハライドある
いは低級アルキルリチウム等と反応することにより、
（２ｂ）が得られる。例えば、マンデル酸エステル（２
ａ、２ｂ）を通常の方法でアルキル化、アシル化等の反
応に付することにより、(3) が得られ、更に、（Ｒ⁵ ）
（Ｒ⁶ ）ＮＨのアミンを反応させると、アミド（５）が
得られる。別のルートとしては、（２ａ、２ｂ）と、
（Ｒ⁵ ）（Ｒ⁶ ）ＮＨのアミンとを反応させて、アミド
（４）を形成させ、次いで、通常の方法によりアルキル
化、アシル化等の反応を行うことにより、（５）が得ら
れる。

【００１５】

【化６】

【００１６】ルート（Ｂ）においては、シアンヒドリン
（８）を低級アルコールとプロトン酸、例えば塩酸との
存在下において反応させて、イミドエステルヒドロクロ
リド（９）として、これを加水分解してマンデル酸エス
テル（２ａ）が得られる（例えば、特開平３−１７０５
２号公報（＝ＥＰ４００４１７）参照）。なお、本発明
のベンジルオキシベンゼン誘導体（Ｉ）は、ルート
（Ｃ）として、フェノール誘導体（化合物(6) ）と、ベ
ンジルハライド（化合物(7))とを塩基の存在下に反応さ
せることによっても得ることができる。ここで使用する
塩基としては、例えば、炭酸ナトリウムや、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水素化ナトリウム、金属ナトリウム、ナトリウ
ムメトキシド、カリウムt-ブトキシド、トリエチルアミ
ン、ピリジン等が挙げられる。

【００１７】本発明の一般式（１）で表されるベンジル
オキシベンゼン誘導体は、農園芸用殺菌剤として有用で
あり、例えば、稲いもち病（Pyricularia oryzae）、稲
紋枯病（Rhizoctonia solani）、稲ごま葉枯病（Chochl
iobolus miyabeanus）、麦類の眼紋病（Pseudocercospo
rella herpotrichoides)、麦類のうどんこ病（Erysiphe
graminis ）、キュウリうどんこ病（Sphaerotheca ful
iginea）、ブドウうどんこ病（Uncinula necator）の如
き種々の宿主植物についてのうどんこ病、エンバクの冠
さび病（Puccinia coronata)及び他の植物のさび病、ブ
ドウの灰色かび病（Botrytis cinerea）及び他の植物の
灰色かび病、キュウリ菌核病（Sclerotinia sclerotior
um）及び他の植物の菌核病、馬鈴薯疫病（Phytophthora
infestans）及び他の植物の疫病、キュウリべと病（Ps
eudoperonospora cubensis）、ブドウのべと病（Plasmo
para viticola)等の種々の植物のべと病、リンゴ黒星病
（Venturia inaequalis)、ナシ黒星病（Venturia nashi
cola）等の種々の植物の黒星病、リンゴ斑点落葉病（Al
ternaria mali)、ナシ黒斑病（Alternaria kikuchiana)
等の種々の植物のアルタナリア病、リンゴモニリア病
（Monilinia mali）、桃灰星病（Monilinia fructicol
a）等の果樹のモニリア病、カンキツ黒点病（Diaporthe
citri)、カンキツ青カビ病（Penicillium italicum）
等の病害に対して極めて高い防除効果を有するものであ
る。

【００１８】本発明の農園芸用殺菌剤は、水田作物、畑
作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与
える前記病害に対して顕著な殺菌効果を有するものであ
るので、病害の発生が予測される時期に合わせて、病害
の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、
野菜、その他の作物、花卉等の水田水、茎葉又は土壌
や、種子、球根を処理することにより、本発明の農園芸
用殺菌剤の所期の効果が奏されるものである。本発明化
合物の使用濃度／使用量は、対象作物、使用方法、製剤
形態、施用量などの違いによって異なり、一概に規定で
きないが、茎葉処理の場合、有効成分当たり普通0.１〜
１0,０００ppm 、望ましくは１〜2,０００ppm である。
また、本発明化合物は必要に応じて他の農薬、例えば、
殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、
誘引剤、除草剤、植物生長調整剤などと混用、併用する
ことができ、この場合には一層すぐれた効果を示すこと
もある。

【００１９】上記殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤の
有効成分化合物としては、例えばＯ−（４−ブロモ−２
−クロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロチ
オエート（一般名：プロフェノホス）、Ｏ−（２，２−
ジクロロビニル） Ｏ，Ｏ−ジメチルホスフェート（一
般名：ジクロルボス）、Ｏ−エチル Ｏ−〔３−メチル
−４−（メチルチオ）フェニル〕 Ｎ−イソプロピルホ
スホロアミデート（一般名：フェナミホス）、Ｏ，Ｏ−
ジメチルＯ−（４−ニトロ−ｍ−トリル）ホスホロチオ
エート（一般名：フェニトロチオン）、Ｏ−エチル Ｏ
−（４−ニトロフェニル）フェニルホスホノチオエート
（一般名：ＥＰＮ）、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−（２−イソ
プロピル−６−メチルピリミジン−４−イル）ホスホロ
チオエート（一般名：ダイアジノン）、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホ
スホロチオエート（一般名：クロルピリホスメチル）、
Ｏ，Ｓ−ジメチル Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエ
ート（一般名：アセフェート）、Ｏ−（２，４−ジクロ
ロフェニル） Ｏ−エチル Ｓ−プロピルホスホロジチ
オエート（一般名：プロチオホス）、（ＲＳ）−Ｓ−se
c −ブチル Ｏ−エチル ２−オキソ−１，３−チアゾ
リジン−３−イルホスホノチオエート（一般名：ホスチ
アゼート）のような有機リン酸エステル系化合物；１−
ナフチル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルバリ
ル）、２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバ
メート（一般名：プロポキスル）、２−メチル−２−
（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカル
バモイルオキシム（一般名：アルジカルブ）、２，３−
ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル
Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボフラン）、ジ
メチルＮ，Ｎ′−〔チオビス（（メチルイミノ）カルボ
ニルオキシ）〕ビスエタンイミドチオエート（一般名：
チオジカルブ）、Ｓ−メチル Ｎ−（メチルカルバモイ
ルオキシ）チオアセトイミデート（一般名：メソミ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキ
シイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド（一般名：
オキサミル）、２−（エチルチオメチル）フェニル Ｎ
−メチルカーバメート（一般名：エチオフェンカル
ブ）、２−ジメチルアミノー５，６−ジメチルピリミジ
ン−４−イル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート（一般
名：ピリミカーブ）、２−sec −ブチルフェニル Ｎ−
メチルカーバメート（一般名：フェノブカルブ）のよう
なカーバメート系化合物；

【００２０】Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレ
ンビス（チオカーバメート）（一般名：カルタップ）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イル
アミン（一般名：チオシクラム）のようなネライストキ
シン誘導体；２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス
（４−クロロフェニル）エタノール（一般名：ジコホ
ル）、４−クロロフェニル−２，４，５−トリクロロフ
ェニルスルホン（一般名：テトラジホン）のような有機
塩素系化合物；ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニ
ルプロピル）チン〕オキシド（一般名：酸化フェンブタ
スズ）のような有機金属系化合物；（ＲＳ）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロ
ロフェニル）−３−メチルブチレート（一般名：フェン
バレレート）、３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シ
ス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般
名：ペルメトリン）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート（一般名：シペルメトリ
ン）、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一
般名：デルタメトリン）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−
（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
（一般名：シハロトリン）、４−メチル−２，３，５，
６−テトラフルオロベンジル−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−１−プロぺニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：テフ
ルトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル ３−フェノキシベンジルエーテル（一般
名：エトフェンプロックス）のようなピレスロイド系化
合物；

【００２１】１−（４−クロロフェニル）−３−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：ジフルベ
ンズロン）、１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
ェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア（一般名：クロルフルアズロン）、１−（３，５−ジ
クロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：テフルベン
ズロン）のようなベンゾイルウレア系化合物；イソプロ
ピル （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１
−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート（一般名：
メトプレン）のような幼若ホルモン様化合物；２−ｔ−
ブチル−５−（４−ｔ−ブチルベンジルチオ）−４−ク
ロロ−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ピリダベ
ン）のようなピリダジノン系化合物；ｔ−ブチル ４−
〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４
−イル）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエート
（一般名：フェンピロキシメート）のようなピラゾール
系化合物；

【００２２】１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミン
（一般名：イミダクロプリド）、１−〔Ｎ−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルアミノ〕−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレン（ヨーロッパ公開Ｎ
ｏ．３０２３８９）、２−メチルアミノ−２−〔Ｎ−メ
チル−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミ
ノ〕−１−ニトロエチレン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３０
２３８９）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン（ヨ
ーロッパ公開Ｎｏ．３０２３８９）、１−（６−クロロ
−３−ピリジルメチル）−２−（１−ニトロ−２−アリ
ルチオエチリデン）イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎ
ｏ．４３７７８４）、１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−２−（１−ニトロ−２−エチルチオエチリデ
ン）イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８
４）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−
（１−ニトロ−２−β−メチルアリルチオエチリデン）
イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．４３７７８
４）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−３−
メチル−２−ニトログアニジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．
３８３０９１）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−３，３−ジメチル−２−ニトログアニジン（ヨー
ロッパ公開Ｎｏ．３８３０９１）、３−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−２−ニトロメチレン−チアゾリ
ジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．１９２０６０）、１−（６
−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−（ニトロメチレ
ン）−イミダゾリジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．１６３８
５５）、６−（６−クロロ−３−ピリジルメチルアミ
ノ）−１，３−ジメチル−５−ニトロ−１，２，３，４
−テトラヒドロピリミジン（ヨーロッパ公開Ｎｏ．３６
６０８５）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
−５−ニトロ−３−メチル−６−メチルアミノ−１，
２，３，４−テトラヒドロピリミジン（ヨーロッパ公開
Ｎｏ．３６６０８５）などのニトロ系化合物；ジニトロ
系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン
系化合物、ヒドラジン系化合物、また、その他の化合物
として、２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−
５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（一般名：ブブロ
フェジン）、トランス−（４−クロロフェニル）−Ｎ−
シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノ
ン−３−カルボキサミド（一般名：ヘキシチアゾク
ス）、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメチ
ル）アミン（一般名：アミトラズ）、Ｎ′−（４−クロ
ロ−ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジン
（一般名：クロルジメホルム）、（４−エトキシフェニ
ル）−〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニ
ル）プロピル〕（ジメチル）シラン（一般名：シラフル
オフェン）のような化合物；などが挙げられる。更に、
ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤などのような微生物農薬、
アベルメクチン、ミルベマイシンのような抗生物質など
と、混用、併用することもできる。

【００２３】上記殺菌剤の有効成分化合物としては、例
えば、２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニ
ル）ピリミジン（一般名：メパニピリム）、４，６−ジ
メチル−Ｎ−フェニル−２−ピリミジナミン（一般名：
ピリメサニル）のようなピリミジナミン系化合物；１−
（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノ
ン（一般名：トリアジメホン）、１−（ビフェニル−４
−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ、１，
２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール
（一般名：ビテルタノール）、１−〔Ｎ−（４−クロロ
−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシ
アセトイミドイル〕イミダゾール〔一般名：トリフルミ
ゾール）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル〕−
４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：エタコナ
ゾール）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−
４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：プロ
ピコナゾール）、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一
般名：ペンコナゾール）、ビス（４−フルオロフェニ
ル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）シラン（一般名：フルシラゾール）、２
−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１ーイルメチル）ヘキサンニトリル（一
般名：マイクロブタニル）、２ＲＳ、３ＲＳ）−２−
（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン
−２−オール（一般名：シプロコナゾール）、（ＲＳ）
−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３
−（１Ｈ−１，２，４，−トリアゾール−１−イルメチ
ル）ペンタン−３−オール（一般名：ターブコナゾー
ル）、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−
１−（１Ｈ−１，２，４，−トリアゾール−１−イル）
ヘキサン−２−オール（一般名：ヘキサコナゾール）、
（２ＲＳ、５ＲＳ）−５−（２，４−ジクロロフェニ
ル）テトラヒドロ−５−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−２−フリル２，２，２−トリ
フルオロエチルエーテル（一般名：ファーコナゾールシ
ス）、Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリク
ロロフェノキシ）エチル〕イミダゾール−１−カルボキ
サミド（一般名：プロクロラズ）のようなアゾール系化
合物；

【００２４】６−メチル−１，３−ジチオロ〔４，５−
ｂ〕キノキサリン−２−オン（一般名：キノメチオネー
ト）のようなキノキサリン系化合物；マンガニーズエチ
レンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般名：マ
ンネブ）、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）
の重合物（一般名：ジネブ）、ジンク（亜鉛）とマンガ
ニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）（マンネ
ブ）の錯化合物（一般名：マンゼブ）、ジジンクビス
（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオ
カーバメート）（一般名：ポリカーバメート）、ジンク
プロピレンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般
名：プロビネブ）のようなジチオカーバメート系化合
物；４，５，６，７−テトラクロロフタリド（一般名：
フサライド）、テトラクロロイソフタロニトリル（一般
名：クロロタロニル）、ペンタクロロニトロベンゼン
（一般名：キントゼン）のような有機塩素系化合物；メ
チル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール
−２−イルカーバメート（一般名：ベノミル）、ジメチ
ル４，４′−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロフ
ァネート）（一般名：チオファネートメチル）、メチル
ベンズイミダゾール−２−イルカ−バメート（一般名：
カーベンダジム）のようなベンズイミダゾール系化合
物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ
−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジナミン（一般名：フルアジナ
ム）のようなピリジナミン系化合物；１−（２−シアノ
−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（一
般名：シモキサニル）のようなシアノアセトアミド系化
合物；

【００２５】メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−
Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般
名：メタラキシル）、２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ
−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−２′，
６′−キシリジド（一般名：オキサジキシル）、（±）
−α−２−クロロ−Ｎ−（２，６−キシリルアセトアミ
ド）−γ−ブチロラクトン（一般名：オフレース）、メ
チル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−（２，６−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：ベナラキシル）、
メチル Ｎ−（２−フロイル）−Ｎ−（２，６−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：フララキシル）、
（±）−α−〔Ｎ−（３−クロロフェニル）シクロプロ
パンカルボキサミド〕−γ−ブチロラクトン（一般名：
シプロフラン）のようなフェニルアミド系化合物；Ｎ−
ジクロロフルオロメチルチオーＮ′，Ｎ′−ジメチル−
Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：ジクロフルアニ
ド）のようなスルフェン酸系化合物；水酸化第二銅（一
般名：水酸化第二銅）、カッパー ８−キノリノレート
（一般名：有機銅）のような銅系化合物；５−メチルイ
ソキサゾール−３−オール（一般名：ヒドロキシイソキ
サゾール）のようなイソキサゾール系化合物；アルミニ
ウムトリス（エチルホスホネート）（一般名：ホセチル
アルミニウム）、Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル−
Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート（一般名：トルク
ロホス−メチル），Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロ
ピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェ
ニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイド
ロゲンホスホネートのような有機リン系化合物；

【００２６】Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキ
シ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キ
ャプタン）、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチ
ルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキ
シミド（一般名：キャプタホル）、Ｎ−（トリクロロメ
チルチオ）フタルイミド（一般名：フォルペット）のよ
うなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；Ｎ−（３，５
−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパ
ン−１，２−ジカルボキシミド（一般名プロシミド
ン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプ
ロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボ
キサミド（一般名：イプロジオン）、（ＲＳ）−３−
（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニ
ル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン（一般
名：ビンクロゾリン）のようなジカルボキシイミド系化
合物；α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキ
シ−ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）、３′
−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：メプロ
ニル）のようなベンズアニリド系化合物；２−（１，３
−ジメチルピラゾール−４−イルカルボニルアミノ）−
４−メチル−３−ペンテンニトリル（英国特許第２１９
０３７５号に記載の化合物）、α−（ニコチニルアミ
ノ）−（３−フルオロフェニル）アセトニトリル（特開
昭６３−１３５３６４号公報に記載の化合物）のような
ベンズアミド系化合物；Ｎ，Ｎ′−〔ピペラジン−１，
４−ジイルビス〔（トリクロロメチル）メチレン〕ジホ
ルムアミド（一般名：トリホリン）のようなピペラジン
系化合物；２′，４′−ジクロロ−２−（３−ビリジ
ル）アセトフェノン Ｏ−メチルオキシム（一般名：ピ
リフェノックス）のようなピリジン系化合物；（±）−
２，４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベ
ンズヒドリルアルコール（一般名：フェナリモル）、
（±）−２，４′−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒドリルア
ルコール（一般名：フルトリアフォル）のようなカルビ
ノール系化合物；（ＲＳ）−１−〔３−（４−ターシャ
リーブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕ピペリジ
ン（一般名：フェンプロピディン）のようなピペリジン
系化合物；（±）−シス−４−〔３−（４−ターシャリ
ーブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−
ジメチルモルフォリン（一般名：フェンプロピモルフ）
のようなモルフォリン系化合物；トリフェニルチンヒド
ロキシド（一般名：フェンチンヒドロキシド）：トリフ
ェニルチンアセテート（一般名：フェンチンアセテー
ト）のような有機スズ系化合物；

【００２７】１−（４−クロロベンジル）−１−シクロ
ペンチル−３−フェニルウレア（一般名：ペンシキュロ
ン）のような尿素系化合物；（Ｅ，Ｚ）４−〔３−（４
−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）アクリロイル〕モリフォリン（一般名：ジメトモル
フ）のようなシンナミック酸系化合物；イソプロピル
３，４−ジエトキシカルバニレート（一般名：ジエトフ
ェンカルブ）のようなフェニルカーバメート系化合物；
３−シアノ−４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベン
ゾジオキソール−４−イル）ピロール（一般名：フルジ
オキソニル）、３−（２′，３′−ジクロロフェニル）
−４−シアノ−ピロール（一般名：フェンピクロニル）
のようなシアノピロール系化合物；アントラキノン系化
合物；クロトン酸系化合物；抗生物質などが挙げられ
る。

【００２８】なお、前記一般式（Ｉ）で表わされるベン
ジルオキシベンゼン誘導体と混用、併用する相手剤との
適当な混合重量比は、一般に１：３００〜３００：１、
望ましくは１：１００〜１００：１である。特にこのベ
ンジルオキシベンゼン誘導体と、ピリミジナミン系化合
物、有機塩素系化合物、ピリジナミン系化合物或いはシ
アノピロール系化合物との混用の場合には、各種の灰色
カビ病の防除に優れた効果が期待できる。本発明のベン
ジルオキシベンゼン誘導体を殺菌剤の有効成分として実
際に使用する場合は、通常、固体担体、溶剤、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水溶液
剤、マイクロカプセル剤、マイクロエマルジョン剤、水
和剤、懸濁剤、顆粒水和剤、水溶剤等に製剤することが
できる。これらの製剤には、有効成分として本発明で使
用するベンジルオキシベンゼン誘導体を、0.００２〜８
０重量％、好ましくは、0.０１〜７０重量％含有するこ
とが適当である。固体担体としては、カオリンクレー、
アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、
バイロフェライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ殻
粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水珪酸等の、微粉
末あるいは粒状物が挙げられる。

【００２９】溶剤としては、キシレン、ナフサ類、メチ
ルナフタレン、パラフィン類、マシン油等の芳香族及び
脂肪族炭化水素類、イソプロパノール、ブタノール、プ
ロピレングリコール、エチレングリコール、セロソル
ブ、カービトール等のアルコール類、アセトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油
等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリ
ル、水等が挙げられる。乳化、分散、湿展等のために用
いられる界面活性剤としては、リグニンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル硫酸又はスルホン酸又はリ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又は
リン酸又はスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチレン
化及びベンジル化フェニルエーテルのリン酸又は硫酸エ
ステル塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンスチレ
ン化及びベンジル化フェニルエーテル類等の非イオン界
面活性剤等が挙げられる。

【００３０】その他の製剤補助剤としては、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、カルボキシ
メチルセルロース、ザンタンガム、ウエランガム、酸性
リン酸イソプロピル等を挙げることができる。典型的な
製剤例としての水和剤は、本発明のベンジルオキシベン
ゼン誘導体を約５〜５０重量部、陰イオン界面活性剤２
〜５重量部、含水固体担体５〜２０重量部及び、そして
その全体を１００重量部にするに充分な量の固体担体と
混合粉砕することによって調製される。乳剤は、本発明
のベンジルオキシベンゼン誘導体１〜７０重量部、非イ
オン界面活性剤５〜１５重量部、陰イオン界面活性剤１
〜１０重量部、そしてその全体を１００重量部にするに
充分な量の不活性な薬学的に許容される液体希釈剤と混
合することで調製することができる。懸濁剤は、本発明
のベンジルオキシベンゼン誘導体５〜５０重量部、非イ
オン界面活性剤又はアニオン性界面活性剤１〜５重量
部、増粘剤0.１〜0.３重量部、そしてその全体を１００
重量部にするに充分な量の水を混合し、粒度が0.１〜３
μm 好ましくは0.５〜２μm になるまで湿式粉砕するこ
とで調製することができる。顆粒水和剤は、微粉化した
本発明のベンジルオキシベンゼン誘導体５〜５０重量
部、無機塩類鉱物微粉９０〜４０結合剤、界面活性剤５
〜１０重量部等から成る粒剤であるが、水中に投与する
と速やかに崩壊し分散する。

【００３１】

【実施例】次に、本発明について、更に、合成例及び応
用実施例を挙げて具体的に説明する。但し、本発明の範
囲は、これらの合成例及び応用実施例に限定されるもの
ではない。合成例１（ルート（Ａ）（１）） ２−ヒドロキシ−２−〔２−〔２−メチル−４−〔Ｅ−
１−（メトキシイミノ）エチル〕フェノキシメチル〕〕
フェニル酢酸メチルエステル（Ｎｏ．１） ２−〔２−メチル−４−〔Ｅ−１−（メトキシイミノ）
エチル〕フェノキシメチル〕〕フェニルグリオキシル酸
メチルエステル２０ｇの２００ml酢酸エチル溶液に水１
００mlを加え、０℃に冷却し攪拌した。その後、NaBH₄
4.３ｇを加え、氷冷下２時間保持した後、室温に戻し、
更に８時間攪拌した。次いで、有機層を３％塩酸水溶液
で洗浄後、水で水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）に
より精製して、題記化合物１６ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
８（３Ｈ，Ｓ）， 3.４９（１Ｈ，ｄ） 3.２１（３Ｈ，Ｓ）， 3.９７（３Ｈ，Ｓ）， 5.２１
（２Ｈ，Ｓ） 5.４７（１Ｈ，ｄ）， 6.８０〜7.５０（７Ｈ，ｍ）合成例２ ２−メトキシ−２−〔２−〔２−メチル−４−〔Ｅ−１
−（メトキシイミノ）エチル〕フェノキシメチル〕〕フ
ェニル酢酸メチルエステル（Ｎo.２） 合成例１で得た化合物１８ｇの２００mlジメチルホルム
アミド溶液を０℃に冷却し、NaH(油中60% ) 2.４ｇを少
しずつ加えた。２時間後、ヨウ化メチル１0.７ｇを滴下
して加えた。０℃で１時間、室温で８時間攪拌した。次
いで、反応混合物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽
出し、水洗した後、ジエチルエーテルを留去した。残渣
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：
酢酸エチル＝８：１）により精製して、題記化合物9.５
ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
８（３Ｈ，Ｓ）， 3.３９（３Ｈ，Ｓ） 3.６９（３Ｈ，Ｓ）， 3.９７（３Ｈ，Ｓ）， 5.０８
（１Ｈ，Ｓ） 5.２２（２Ｈ，ＡＢｑ）， 6.８０〜7.６０（７Ｈ，
ｍ）

【００３２】合成例３ ２−メトキシ−２−〔２−〔２−メチル−４−〔Ｅ−１
−（メトキシイミノ）エチル〕フェノキシメチル〕〕フ
ェニル酢酸メチルアミド（Ｎo.７） 合成例２で得た化合物８００mgの１０mlメタノール溶液
にメチルアミン（４０％メタノール溶液）２mlを加え、
室温で２０時間攪拌した。メタノールを留去した後、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：
酢酸エチル）により精製して、７００mgの題記化合物を
得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１９（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
５（３Ｈ，Ｓ）， 2.７９（３Ｈ，ｄ） 3.３２（３Ｈ，Ｓ）， 3.９６（３Ｈ，Ｓ）， 4.９８
（１Ｈ，Ｓ） 5.３０（２Ｈ，ＡＢｑ）， 6.８０〜7.４５（７Ｈ，
ｍ）合成例４ ２−ヒドロキシ−２−〔２−〔２−メチル−４−〔Ｅ−
１−（メトキシイミノ）エチル〕フェノキシメチル〕〕
フェニル酢酸メチルアミド（Ｎo.６） 合成例１で得た化合物７００mgを用いて、合成例３と同
様の方法で反応させると、６００mgの題記化合物を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１９（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
２（３Ｈ，Ｓ）， 3.９９（３Ｈ，Ｓ） 5.１７（２Ｈ，ＡＢｑ）， 5.２９（１Ｈ，Ｓ）， 6.
４１（１Ｈ，ｂｓ),6.９０〜7.５０（７Ｈ，ｍ）

【００３３】合成例５ ２−メトキシ−２−〔２−〔２−メチル−４−〔Ｅ−１
−（メトキシイミノ）エチル〕フェノキシメチル 〕〕
フェニルプロピオン酸メチルエステル(No.11) ２−メチル−４−〔Ｅ−１−（メトキシイミノ）エチ
ル〕フェノール2.７ｇの５０mlジメチルホルムアミド溶
液に無水炭酸カリウム6.２ｇを加えた後、室温にて２−
メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）プロピオ
ン酸メチルエステル4.３ｇを滴下して加えた。１０時間
攪拌した後、反応混合物を水で希釈し、ジエチルエーテ
ルで２回抽出した。有機層は、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、ジエチルエーテルを留去した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）
で精製すると、題記化合物4.２ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.８９（３Ｈ，Ｓ）， 2.１
９（３Ｈ，Ｓ）， 2.３０（３Ｈ，Ｓ），3.１６（３
Ｈ，Ｓ）， 3.７０（３Ｈ，Ｓ）， 3.９６（３Ｈ，
Ｓ），5.２０（２Ｈ，Ｓ）， 6.７０〜7.６０（７Ｈ，
ｍ）合成例６ ２−メトキシ−２−〔２−〔２−メチル−４−〔１−
（Ｅ−１−（メトキシイミノ）エチル〕フェノキシメチ
ル〕〕フェニルプロピオン酸メチルアミド(No.12) 合成例５で得たプロピオン酸メチルエステル化合物1.０
ｇを４０mlの４０％モノメチルアミン−メタノール溶液
に加え、２日間加熱還流した。冷却後、メタノールを留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン：酢酸エチル）で精製すると、題記化合物0.３５
ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.８６（３Ｈ，Ｓ）， 2.１
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.３１（３Ｈ，Ｓ） 2.８４（３Ｈ，ｄ）， 3.０９（３Ｈ，Ｓ）， 3.９６
（３Ｈ，Ｓ） 5.１８（２Ｈ，Ｓ），6.６０〜7.６５（７Ｈ，ｍ）合成例７ 以下の表１で示す化合物Ｎｏ．３〜５、８〜１０、１３
〜３１は、それぞれ合成例１〜６に従って合成した。こ
れらの化合物の構造及び物性値は、以下の表１に併記し
た。本発明化合物の具体例を以下の表１に記載する。こ
こで、表１中の官能基を有する化合物を一般式は、以下
の通りである。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【表１】 表 １化合物No. Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｘ Ｚ 物 性* １ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 80〜82℃ ２ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 64〜65℃ ３ −C(O)CH₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 ４ CH₂CH₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ OCH₂CH₃ 粘稠性 液 体 ５ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＮＨ₂ 粘稠性 液 体 ６ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 粘稠性 液 体 ７ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 粘稠性 液 体 ８ -C(O)CH₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 粘稠性 液 体 ９ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ N(CH₃)₂ 107〜108 ℃ １０ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ N(CH₃)₂ 粘稠性 液 体 １１ ＣＨ₃ ＣＨ₃ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 １２ ＣＨ₃ ＣＨ₃ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 粘稠性 液 体 １３ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ OCH₂CH₃ 粘稠性 液 体 １４ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₂CH₃ 47〜51℃ １５ CH₂CH₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 １６ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ Ｈ ＯＣＨ₃ 104〜105 ℃ １７ CH₂CH₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 粘稠性 １８ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ Ｈ ＯＣＨ₃ 55〜58℃ １９ ＣＨ₃ Ｈ ＣＨ₃ ＣＨ₃ Ｈ NHCH₃ 粘稠性 液 体 ２０ Ｈ Ｈ CH₂CH₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 89〜91℃ ２１ Ｈ Ｈ CH₂CH₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 126.5〜128 ℃ ２２ ＣＨ₃ Ｈ -CH₂CH₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 ２３ ＣＨ₃ Ｈ -CH₂CH₃ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 89〜91℃ ２４ Ｈ Ｈ -CH₂CH=CH₂ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 71〜73℃ ２５ Ｈ Ｈ -CH₂CH=CH₂ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 117.5〜 118.5℃ ２６ ＣＨ₃ Ｈ -CH₂CH=CH₂ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 ２７ ＣＨ₃ Ｈ -CH₂CH=CH₂ ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ NHCH₃ 89〜92℃ ２８ Ｈ Ｈ -CH₂C≡CH ＣＨ₃ 2-ＣＨ₃ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 ２９ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ -CH₂CH₃ Ｈ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 ３０ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ -CH₂CH₃ Ｈ NHCH₃ 粘稠性 液 体 ３１ Ｈ Ｈ ＣＨ₃ Ｈ Ｈ ＯＣＨ₃ 粘稠性 液 体 注）物性の欄における数字は、融点を示す。

【００３６】化合物No.3 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１５（３Ｈ，Ｓ）， 2.１
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２６（３Ｈ，Ｓ),3.１９（３Ｈ，
Ｓ）， 3.９５（３Ｈ，Ｓ）， 5.２５（２Ｈ，Ｓ),6.
２９（１Ｈ，Ｓ）， 6.８０〜7.４５（７Ｈ，ｍ）化合物No.4 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.１７（３Ｈ，ｔ）， 1.２
２（３Ｈ，ｔ）， 2.１８（３Ｈ，Ｓ),2.２７（３Ｈ，
Ｓ）， 3.５５（２Ｈ，ｍ), 3.９３（３Ｈ，Ｓ),4.１
５（２Ｈ，ｑ）， 5.１２（１Ｈ，Ｓ），5.２４（２
Ｈ, ABq),6.７５〜7.４５（７Ｈ，ｍ）化合物No.5 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２２（３Ｈ×２，Ｓ），
4.０１（３Ｈ，Ｓ）， 5.１２−5.４７（３Ｈ，ｍ），
6.９０〜7.５０（７Ｈ，ｍ）化合物No.8 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１９（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
６（３Ｈ，Ｓ）， 2.８０（３Ｈ，ｄ),3.３２（３Ｈ，
Ｓ）， 3.９６（３Ｈ，Ｓ）， 4.９８（１Ｈ，Ｓ),5.
３０（２Ｈ，ABq), 6.８１〜7.４５（７Ｈ，ｍ）化合物No.9 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２４（３Ｈ×２，Ｓ), 2.
７４（３Ｈ，Ｓ），3.１０（３Ｈ，Ｓ),4.０１（３Ｈ，
Ｓ）， 4.２５（１Ｈ，ｂｓ), 5.３０（２Ｈ，ABq),
5.６０（１Ｈ，Ｓ）， 6.９０〜7.５３（７Ｈ，ｍ）

【００３７】化合物No.10 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２４（３Ｈ，Ｓ）， 2.３
０（３Ｈ，Ｓ）， 2.９６（３Ｈ，Ｓ),3.０２（３Ｈ，
Ｓ）， 3.４７（３Ｈ，Ｓ）， 4.０２（３Ｈ，Ｓ),5.
２３（２Ｈ，ABq), 5.３１（１Ｈ，Ｓ）， 6.９０〜
7.５２（７Ｈ，ｍ）化合物No.13 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.１９（３Ｈ，ｔ）， 2.１
９（３Ｈ，Ｓ）， 2.２８（３Ｈ，Ｓ),3.３９（３Ｈ，
Ｓ）， 3.９６（３Ｈ，Ｓ）， 4.１８（２Ｈ，ｑ),5.
０７（１Ｈ，Ｓ）， 5.２５（２Ｈ，ABq)， 6.８１〜
7.５０（７Ｈ，ｍ）化合物No.14 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.１４（３Ｈ，ｔ）， 2.１
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２６（３Ｈ，Ｓ),3.１０〜3.５０
（２Ｈ，ｍ）， 3.３３（３Ｈ，Ｓ), 3.９８（３Ｈ，
Ｓ）， 4.９７（１Ｈ，Ｓ）， 5.３３（２Ｈ，ABq),
6.３５〜7.６０（７Ｈ，ｍ）化合物No.15 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.２４（３Ｈ，ｔ）， 2.１
７（３Ｈ，Ｓ）， 2.２６（３Ｈ，Ｓ),3.４５〜3.７５
（２Ｈ，ｍ）， 3.６７（３Ｈ，Ｓ), 3.９５（３Ｈ，
Ｓ）， 5.１５（１Ｈ，Ｓ）， 5.２４（２Ｈ，ABq),
6.８０〜7.４６（７Ｈ，ｍ）化合物No.16 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１９（３Ｈ，Ｓ）， 3.４
９（１Ｈ，ｄ）， 3.７３（３Ｈ，Ｓ),3.９８（３Ｈ，
Ｓ）， 5.２１（２Ｈ，Ｓ), 5.４４（１Ｈ，ｄ),6.
８６〜7.６５（８Ｈ，ｍ）化合物No.17 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.２１（３Ｈ，ｔ）， 2.１
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２６（３Ｈ，Ｓ),2.８１（３Ｈ，
ｄ）， 3.５０（２Ｈ，ｑ), 3.９７（３Ｈ，Ｓ),5.
０８（１Ｈ，Ｓ）， 5.３２（２Ｈ，ABq), 6.８５〜
7.４８（７Ｈ，ｍ）化合物No.18 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１９（３Ｈ，Ｓ）， 3.３
９（３Ｈ，Ｓ）， 3.６９（３Ｈ，Ｓ),3.９５（３Ｈ，
Ｓ）， 5.１２（２Ｈ，ABq)， 5.２５（１Ｈ，Ｓ),6.
８７〜7.６５（８Ｈ，ｍ）化合物No.19 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.１８（３Ｈ，Ｓ）， 2.７
６（３Ｈ，ｄ）， 3.３０（３Ｈ，Ｓ),3.９５（３Ｈ，
Ｓ), 4.９４（１Ｈ，Ｓ）， 5.２８（２Ｈ，ABq)，
6.８６〜7.６３（７Ｈ，ｍ）

【００３８】化合物No.20 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.３０（３Ｈ，ｔ）， 2.１
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２６（３Ｈ，Ｓ),3.３８（１Ｈ，
bs）， 3.７２（３Ｈ，Ｓ）， 4.２２（２Ｈ，ｑ），
5.２０（２Ｈ，Ｓ）, 5.４５（１Ｈ，Ｓ）， 6.７６
〜7.４６（７Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）cm^-1：３４００，１７３１，１６０２，
１５０９，１２５１，１０５０化合物No.21 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.３２（３Ｈ，ｔ）， 2.２
０（３Ｈ×２，Ｓ）， 2.７５（３Ｈ，ｄ), 4.２４
（２Ｈ，ｑ）， 4.９２〜5.４４（３Ｈ，ｍ), 6.４
５（１Ｈ，bs）， 6.８８〜7.５０（７Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）cm^-1：３３００，３２３２，１６５０，
１２４２，１０４７化合物No.22 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.３２（３Ｈ，ｔ）， 2.１
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.２８（３Ｈ，Ｓ),3.３９（３Ｈ，
Ｓ）， 3.７０（３Ｈ，Ｓ）， 4.２２（２Ｈ，ｑ),5.
１６（２Ｈ，ABq), 5.２８（１Ｈ，Ｓ）， 6.８５〜
7.６５（７Ｈ，ｍ） ＩＲ（ニート）cm^-1：１７４９，１６０８，１２４２，
１０５０化合物No.23 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.３２（３Ｈ，ｔ）， 2.２
０（３Ｈ，Ｓ）， 2.２６（３Ｈ，Ｓ),2.８２（３Ｈ，
ｄ）， 3.３４（３Ｈ，Ｓ）， 4.２４（２Ｈ，ｑ），
5.００（１Ｈ，Ｓ）, 5.３２（２Ｈ，ABq)， 6.８０
〜7.６０（８Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）cm^-1：３２８６，１６５３，１２４８，
１０５０化合物No.24 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２２（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
８（３Ｈ，Ｓ）， 3.７２（３Ｈ，Ｓ），4.６８（２
Ｈ，ｄ）， 5.１０〜6.３０（６Ｈ，ｍ), 6.７６〜
7.６０（７Ｈ，ｍ）， ＩＲ（ＫＢｒ）cm^-1：３４６０，１７４３，１６０８，
１５０３，１２４５，１０３５

【００３９】化合物No.25 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２０（３Ｈ×２，Ｓ），
3.７６（３Ｈ，ｄ）， 4.６８（２Ｈ，ｄ), 5.１０
〜5.５０（５Ｈ，ｍ）， 5.８０〜6.６０（２Ｈ，
ｍ），6.８６〜7.５５（７Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）cm^-1：３３０４，１６５０，１５０６，
１２４２，１０２９化合物No.26 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２０（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
８（３Ｈ，Ｓ）， 3.３８（３Ｈ，Ｓ），3.６８（３
Ｈ，Ｓ）， 4.６８（２Ｈ，ｄ), 5.１０〜6.３０
（６Ｈ，ｍ） 6.８０〜7.６０（７Ｈ，ｍ） ＩＲ（ニート）cm^-1：１７４９，１６０８，１５０３，
１２４２化合物No.27 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２０（３Ｈ，Ｓ）， 2.２
８（３Ｈ，Ｓ）， 2.８２（３Ｈ，ｄ），3.３５（３
Ｈ，Ｓ）， 4.６８（２Ｈ，ｄ）， 4.９８〜6.４０
（６Ｈ，ｍ), 6.８０〜7.６０（８Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）cm^-1：３２８０，１６５３，１５０６，
１２４８，１０４４化合物No.28 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２２（３Ｈ×２，Ｓ），
2.４５（１Ｈ，Ｓ）， 3.７０（３Ｈ，Ｓ），4.７６
（２Ｈ，ｄ）， 5.００〜5.５０（４Ｈ，ｍ), 6.８
０〜7.６０（７Ｈ，ｍ），化合物No.29 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.１１（３Ｈ，ｔ）， 2.７
２（２Ｈ，ｑ）， 3.４９（１Ｈ，ｄ),3.７２（３Ｈ，
Ｓ）， 3.９４（３Ｈ，Ｓ）， 5.２０（２Ｈ，Ｓ），
5.４４（１Ｈ，ｄ）， 6.８５〜7.６３（８Ｈ，ｍ）

【００４０】化合物No.30 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);1.１１（３Ｈ，ｔ）， 2.５
４〜2.９３（５Ｈ，ｍ）， 3.９５（３Ｈ，Ｓ）， 5.
１６（２Ｈ，ABq)， 5.２１（１Ｈ，Ｓ), 6.３３〜
7.６８（８Ｈ，ｍ）化合物No.31 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);3.４６（１Ｈ，ｄ）， 3.７
１（３Ｈ，Ｓ）， 3.９１（３Ｈ，Ｓ),5.２０（２Ｈ，
Ｓ）， 5.４２（１Ｈ，ｄ), 6.８３〜7.５５（８
Ｈ，ｍ）， 7.９７（１Ｈ，Ｓ）

【００４１】次に、本発明のベンジルオキシベンゼン誘
導体を殺菌剤として使用する製剤例を示す。但し、製剤
例中、部は重量部を意味する。製剤例１ ハンマーミルで粒径１０μm に微粉砕した化合物（ No.
１又は No.９）５０部、リグニンスルホン酸ナトリウム
３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、合成含水珪酸１０
部及びクレー３５部をよく混合した後、ジェットミルに
より粉砕し、各々水和剤を得た。製剤例２ 化合物（ No.２〜 No.８のいずれか）５部、ポリオキシ
エチレンスチレン化フェニルエーテル９部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、及びキシレン７５部
を均一に溶解して、各々乳剤を得た。製剤例３ ハンマーミルで粒径１０μm に微粉砕した化合物（ No.
１又は No.９）２５部、ポリオキシエチレンスチレン化
フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩３部、水
６９部を混合し、平均粒度２μm になるまで湿式粉砕し
た後、ザンタンガム２部、防腐剤１部、エチレングリコ
ール５０部及び水４７部から成る予め調整した溶液１０
部を混合して各々懸濁剤を得た。製剤例４ ハンマーミルで粒径１０μm に微粉砕した化合物（ No.
１又は No.９）４０部、微粉クレー２３部、硫安粉末２
０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部及びラウリル
硫酸ナトリウム２部を混合した後、ジェットミルにより
更に粉砕した。これに水１５部を加え、混合した後、0.
８mmスクリーンを押し出して粒剤とし、これを７０℃で
乾燥した。１〜1.５mm程度の長さに切り、篩別して各々
顆粒水和剤を得た。

【００４２】次に、殺菌効果の試験例を示す。試験例１ 小麦赤さび病に対する効果 直径６cmのポットで育成した２葉期の小麦（品種：農林
６１号）に、製剤例２に従って調製した乳剤を、所定濃
度になるよう水で希釈し、スプレーガンにて十分量散布
した。風乾１日後に、小麦赤さび病(Puccinia recondit
a)の夏胞子懸濁液を噴霧接種し、２５℃の高湿度の部屋
に２４時間放置後、温室で管理した。接種７日後に葉上
に形成した病斑数を調査し、以下の式（ａ）から防除価
を算出した。結果を表２に示す。 防除価（％）＝（１−処理区病斑数／無処理区病斑数）×100 （ａ）

【００４３】

【表２】 表 ２ 化合物 No. 有効成分濃度（ppm ） 防除価（％） １ ２５６ １００ ２ ２５６ １００ ３ ２５６ １００ ４ ２５６ ９８ ６ ２５６ １００ ７ ２５６ １００ ８ ２５６ １００ 比較剤Ａ ２５６ ０

【００４４】試験例２ 大麦うどんこ病に対する効果 直径６cmのポットで育成した２葉期の大麦（品種：アカ
ギ二条）に、製剤例２に従って調製した乳剤を、所定濃
度になるよう水で希釈し、スプレーガンにて十分量散布
した。風乾１日後に、大麦うどんこ病（Erysiphe grami
nis)の分生胞子懸濁液を落下接種し、温室で管理した。
接種７日後に葉上に形成した病斑数を調査し、試験例１
の上記式（ａ）に従って防除価を算出した。結果を以下
の表３に示す。

【００４５】

【表３】 表 ３ 化合物 No. 有効成分濃度（ppm ） 防除価（％） １ ２５６ １００ ２ ２５６ １００ ３ ２５６ ９６ ４ ２５６ １００ ６ ２５６ １００ ７ ２５６ １００ ８ ２５６ １００ 比較剤Ａ ２５６ ０ 試験例３ 稲いもち病に対する効果 直径６cmのポットで育成させた４葉期の稲苗（品種：コ
シヒカリ）に、製剤例２に従って調製した乳剤を、所定
濃度になるよう水で希釈し、スプレーガンにて十分量散
布した。風乾１日後に稲いもち病菌（Pyricularia oryz
ae) の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、２５℃の高湿度の
部屋に２４時間放置後、温室で管理した。接種の７日後
に葉上に形成された病斑数を調査し、試験例１の上記式
（ａ）に従って防除価を算出した。得られた防除価を以
下の表４に示す。

【００４６】

【表４】 表 ４ 化合物 No. 有効成分濃度（ppm ） 防除価（％） １ ２５６ ９５ ２ ２５６ ９５ ４ ２５６ １００ ８ ２５６ ９０ １２ ２５６ ９０ 比較剤Ａ ２５６ ０ 上記表２〜４中に記載された比較剤Ａは、特開平３−１
７０５２号公報（＝ＥＰ４００４１７）に記載された殺
菌剤の製造中間化合物であり、化合物番号4.６２で示さ
れる化合物である。その化学構造式は以下の通りであ
る。

【００４７】

【化８】 また、この化合物Ａの物性は以下の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃);2.２５（３Ｈ×２，Ｓ），
3.５１（1H，ｄ）， 3.７２（３Ｈ，Ｓ），5.１７（２
Ｈ，Ｓ）， 5.４９（1H，ｄ）， 6.８〜7.３５（７
Ｈ，ｍ） ＩＲ（ニート）cm^-1 ３４８４， ２９４４， １７３７， １５０３， １
２５１，１２１８， １０７４， ７４４

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、オキシムエーテルを有
するベンジルオキシベンゼン誘導体は、農園芸用殺菌剤
として有用であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 俊之助 埼玉県所沢市下安松852 アグロ カネシ ョウ株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、ホルミル基又は炭素数２〜５のアルキルカルボニル
   基であり、Ｒ² は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
   ル基であり、Ｒ³ は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素
   数３〜５のアルケニル基又は炭素数３〜５のアルキニル
   基であり、Ｒ⁴ は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキ
   ル基であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であ
   り、Ｚは、炭素数１〜３のアルコキシ基又は−Ｎ
   （Ｒ⁵ ）（Ｒ⁶ ）を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、独立に、水
   素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わ
   されるベンジルオキシベンゼン誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のベンジルオキシベンゼ
   ン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤。