PT98632A - Processo para a preparacao de pesticidas a base de derivados de pirimidina - Google Patents

Description

< I

0 presente' invento relaciona-se com compostas da fórmula Icom processos para a sua preparaç-lo e coo a sua utilização para o controla de pragas* e com pesticidas que compreendem aqueles compostos como ingrediente activo, juntemente com um veiculo apropriado»

Mos compostos da fórmula I

R, á hidrogéniop 0,-C,- alquila que é nla substituído ou substituído por halogénio ou por C^-CU alco;d. qu por SíQ) r'"C1 -C-, alquilo;! C^-.^ alquenilo que é nao substituído ou substituído por halogénio5 cicioalquilo? halogénio ou C^-C^ slquinilos

é hidrogénios hidrani? C^-U- alquila que ê nMo substituído ou X w substituído por halogénio ou por C*-C-» alconi? CL-C, alcoKÍs X «-!* ’ _=. sv SCO) alquilo? halogénio* nitro* ciano? amino? NHR,.? MCR3)Rí?S ou N-C CR^ )R1 RT é hidrogénio? C^-C^- alquilo? benzi lo? -UO-R, % ou -S-R_,;; e Rp; são cada um deles indapendsntsmsnte um do outro hidrogénio? C,j-C^.. alquilo que á nao substituído ou substituído por C,-C_, , --4- *

cicioalquilos R,_ ê haloqénio? 0.,--0., alquilo? UΛ -C-» alco>?i s C„-C, %J “ X 1 Cl; alcoxialquilo? C1~-CT haloalquilof 0,--0,. alquiltio? haloal- coxi? C,~C,. haloalquiltio§ CNg NQ.n| ou um grupa -X-fenila que ocorre uma vez no anel naftilo e que è nlo substituído ou é mono-a tri-substí tuiclo por substituir* tes idênticos ou diferentes seleccionados de entre haloqénio, C„~C-, alquilo e C.-C, alconi? i o ' i R, é 0.,-0,- alquilo:; ou fenilo que á nSo substituído ou substituí-

Q i J do por halogénio s/ou por 0,-0,. alquilo?

R-y é fenilo ou bensilo cada um dos quais é nSCo substituído ou mono- ou di-substituído no anel por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio, nitro e dano? ou C1-Ca- alquilo que é nSo substituído ou substituído por halogénio ou por cianos RQ é 0,--0,, alquilo;; slquiloji

Ri<a é hidrogénio ou 0,---0,-. R.|T é hidrogénio? L^-C^ alquilo que é nao substituído ou substituído por halogénio ou por 0,-0-, alcoxis ciclcspropilo? halogénio?

j. O

0,-0., alquiltio? ou -NíC,--0., alquilo),,? X é oxigénio ou enxofre? m é 1,, 2 ou 3; n é β,, í 5 2 ou 3 2 e p é S, 1 ou 2. É dada preferência a compostos da fórmula I em que5 1-1 Rf ^ hidrogénio? 0.,-0,-. alquilo? C^-Cj- alquilo substituído ·— .Z -.-/ i par SCO^-FlR-C-ç alquilo? 0,--0,-. haloalquilo tendo de í a 5 átomos

de halogénio; 3.----0, alcoxialqullo? C„-C.r slquenilo? 0,,---0-, haloal-qusnilo tendo 1 ou 2 átomos de halogénio? C^—C^—cicloalquilo? halogénio? ou C.-,--Ca slquinilo? R„ é hidrogénio? C,-0,-. jÍ 1 %J átomos de halogénio? alquilo? 3(0) “Cg-C^ haloSénío?·"' alquilo? ϋ1-ϋΕ_ haloalquilo 1 w- Crj-C^ alcoKialquiloí aminos NHRF3r? M<R,5F’íH;! tendo de 1 a b nitros N=CÍR9)Ri0

clano? QU FU é hidrogénios C.,-C, alquilo? hencilo? -C0--R, ? ou ---b-K,? O 1 :J D / e R, slo cada um deles indepsntísntemente um do outro hidrogénio? C4“Ccj alquilo? C„ -C,- alquilo? 0.,--0, haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de haloqénio? 0,,--0, slcoxislquilos ou C,--C, cicloalqui- u *;;j ' * ·/;« a lo?

Re- s halogénio? C.--C-, alquilo? C,-i;Y alcoxis C-C, alcoxialquilo?

--í ' j. O i. O i Q C^-C- haloalquilo? Ct~Cu alquiltio? C .,--0-, haioalcoKis 0.,---0, haloalquiltio; CN? N0^? ou um grupo X—fsniio que ocorre no anel naftilo e que è nlo substituído ou mano- a tri-substituido por substituintes id'§n ticos ou diferentes ssleccionadas de entre halogénio* C^-C, alquilo s C1-CT alcoxi? R4 ê Ct-C, alquilo? ou fenilo que é nao substituído ou substituído por halogénio e/ou por C^-C^ alquilo? R-v é fenilo ou bsnsilo cada um dos quais á nlo substituído ou mono- ou di-substituído no anel por substituintes idfnticos ou diferentes seleccionados tís entre halogénio, nitre? e ciano; ou C^—Ce- alquilo que é nlo substituído ou substituído por halogénio a. v-? * - ou por ciano? X é oxigénio ou enxofre?

Rq é alquilo? R,^ ê hidrogénio ou. C..-C,» alquilo? m à t5 2 ou 3| n à Θ 3 1 == 2 ou 31; s ρ è Θ, 1 ou 2 = 1 „2 R1 s hidrogénio? C^-C^ alquilo substituído por 8(0)^--0^0^. alquilo? C .,-0,- alquilo? C1~C^. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de halogênio; C^-C^ alcoKialquiloi C„-C,_ alauenilo; C„~C_ haloal-

" -i. O ' ‘ ' .£. D quenilo tendo de 1 a 3 átomos de halogênio? CT~Ce- oiclcíalquilo? halogênio? ou C^~C„ alquinilo? á hidrogénio? C.,-C;_ alquilo? 0.,--0.- haloalquilo tendo de i a 3 átomos de halogênio? C^-C,- slcDKialquilo? nitro? ciano? SCO) alquilo? amino? MHR^s NÍR^.)RQ? IM--C < R0 > R ^ ^ ? du halogé- nio? R^. ê hidrogénio? 0,-0-. alquilo? bensilo? -C0--R, ? ou -S-R.,? ·—* i -.d w í

e R.j são cada um deles independentemente um do outro hidrogénio? C^-C,- alquilo? C„ -Ce- alquilo? 0.,--0-. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos tíe halogênio? C^-C^ alcoKialquilos ou 0.,--0, eicloalqui- J- O ' ’ õ <3 lo? R^ é halogênio? 0^-C^. alquilo? 0.,-0^ alco;·?!? C^~C^ alcoKiaiquilo? haloalquilo? 0.,-0-, alquiltio? 0.,-0., hâloalcoKi? C/-C, haloalquiltio? CN? MCL,? ou um grupo X-fenilo que ocorre no anel naftilo e que é não substituído ou mono-· a tri-substituído por substituir*tes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogênio, C}-C? alquilo s alconi?

Hg -è C.i “Cj-. alquilou ou fenilo que é nSo substituído ou substituído por halogénio e/ou por 0,-C^ alquilou £ ô R-* é fenilo ou benzi lo cada um dos quais é nSo substituído ou nono- ou di·—suheiituído no anel por subsfituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio =. nitro s cismo? ou Cr-Cc. alquilo que é nlo substituído ou substituído por halogénio ou por clano5 K à onigénio ou enxofra? R,~. è Cj-C,- alquilo^

RlíS é hidrogénio ou alquilo? m é 15 2 cu 3; n é Θ s !? 2 ou 3 i a p é β,: í ou. 2. Í.-.3 Também compostos da fórmula I1

f J·

S?S!i OLUrfS R1 é hidrogénios C,t-C-- alquilo? 0,-0,- alquilo substituído por S(0) ^--C.j-CT alquilo? alquiles C^-C^. haloalquilo tsndo de

a 3 átomos de halogénio? C^-C^ aXcoKialquilo? 0.-,-0,- alquenilo C^-C,- haloalquenilo tendo de í a 3 átomos de halogénio? Cv-C û *.J “* ' w cicioalquilo? halogénio? ou C„.~Ca alquinilo? ’** ,ii '? N„ s niorogénioj C1 -C*, alquilo? C,-uT haloalquilo tsndo de í a 3 átomos de halogénio? w-C^ alcoKialquilo? nitros ciano? ·*' -.·< S<u)^-C^-C^. alquilo? aminoj N(RT>Ra? N=C<Ra)R.;^s ou halogé— nio? é hidrogénio? C^-C^ alquilo? bensilo? ~C0~RA? ou -S~R^? ^4 B são ca^a um deles independsntsments um do outro hidrogénios 0.5-0,- alquilo? 0^0,- alquilo? 0.,-0-. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de haloqénios C„-C, alcoxialquilos ou C-.-C, cicloalqui- .ti ¢3 ’ o £3 lo?

Re· é halogénio? u,-C^ alquilo? 0.,-0-- alooKi? 0 .,-0,. haloalquilo? •~i A -.3 i. Ο λ -½ ou 0,-0- haloalcoKi? J. -i*

é 0.,-0,- alquilo? ou fenilo que é nSo substituído ou substituído por halogénio s/ou por C,-C^ alquilo? i. d* R7 è fenilo ou bensilo cada um dos quais ê nao substituído ou mono- ou di-substituido no anel por substituintss idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio,, nitra e ciano? ou 0,---0,- alquilo que é nao substituído ou substituído por halogénio ou por ciano? RÍ? é C^-C,- alquilo? R1ff. é hidrogénio ou Ci~Cf~ alquilo? m é i? 2 ou 3; n é © * 1 ;5 2 ou 3; a p é S, í ou 2« I,= 4 Também compostos da fórmula 1' gam slo tal como foram definidos na fórmula I? R., a Ra e R,- é halogénio, C.,---0.,, alquiloP CF-,* C.-.-C,- alcoxialquilo ou Ci-C-r alquilo? m é 15 2 ou 3 ? e n é ©? 1 du 2= 1,5 Compostos da fórmula I e.m quss R., é hidrogénio? 0,-C^ alquilo? C^-C^ haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de halogénio? 0,,--0.- alcoxiaiquilo? alquenilo? 0,,--0,=. d- -w 4Ía ·«,· haloalquanilo? ou halogénio? R,, é hidrogénio? 0.,---0,- alquilo? 0.,--0-, haloalquilo tendo ds í a 3 *·«· X -,«i ,¾ ·Λ; átomos cls halogénio? 0-,---0,-. alcoxialquiici? nitro? ciano? •J: ϋ SÍO>D-C1-Cd alquilo? aminop NHR., ? N(R^)R„? N=C(R0>R1ft; ou halogénio? Η-,, é hidrogénio? ϋ.,-C^ alquilo? bsnzilo? -CO--R,; ou SR_s 1 ' ' c> / e Rq sSo cada um deles independentemente um do outro hidrogénios C1~Ci_ alquilo? C^-C^ haloaiquílo tendo de í a 3 átomos de haloqênio? C^-C, alcoKialquilos ou 0-,---0, cicloalauilos <3 ό o é halogénio? 0.,--0.,. alquilo? 0.,0., alcoKis 0.,-02 β.ίποκ ia1quilos L'l'”L'3 haloalquílo? Cl”'U3 aiCiul'-t;s-03 Ci_l;3 haloalcoKi? haloãlquiltio; ciano? ou nitro?

Ra é C1-C,_ alquilo? fenilo? ou fenila substituído por halogénio s/ou por 0.^-0-, alquilo? R-y é fenilo? fenilo mono- ou di-substituido por halogánio5 nitro ou por ciano? hencilo? bsnsilo mono— ou di-substituído no anel por halogénio5 nitro ou ciaria? C. --0,- alquilo? oa 0.,-0,- alquilo J. %J .{. substituído por halogénio ou por ciano?

Ra é C1~Cc. alquilo? R1ÍSi ê hidrogénio ou 0.,-0., alquilo? R-i-,. é hidrogénio ou -0Λ alquila? m é 1 ? 2 ou 3; n è 0? 1 du 2; s p é 0 5 1 DU 2. i=é Compostos da grupo i„5 sm ques

Π V"

£·} V Q? | /-. « CU i.8 Compostos do qrupo í.7 da fórmula

3iíi Li ϋ.Ο Π LJ uU h-5 X DQtí* l X O · R., é Cj-C-, alquilo, CF~,, U^~C„ alcoKialqui i. i. 4 0= * 4 R... é U—CΛ1 elctuilo ou haloqénios

r~t (A * r· Y ΟΟΌ uQ‘H· 0¾ ΤοΓ*:ΎγΙλ j. £\ j. I -*

(Γ) R, â hidrogénio, 0,--0.., alquilo, CF? ou haloqénio?

é hidrogénio, 0,---0,, alquilo, balogénio, NCL> ou S(0> ..--0.,-~C.T

Sm J. O ’ ’ S~ |J Λ W alquilo^ R.? é hidrogénio|j R* è meti los etilo, isopropilo, n-propila ou ciclopropilap

Rs âcrc: m é 1 hidrogénio, meti Io ou stilos R,_ alquilo, DCHF^, CF-,, ou 0,--0., ou 2 h s è hidrogénio, alcoxi s halogénio. p é Φ, 1 qu 2 =

J i»l© Compostos uq grupo 1=2 em ques R, é hitírogéniop 0.,---0,.. alquilo: 0,--0^ haloalquilo tenda de 1 a 3 átomos de halogénio: C^~C,_ slcoxialquiloj 0,,-0,- alquenilos 0„--0,_ i. -! xi D " U "1/ haloalquenilo tendo de i a 3 átomos de halogénio? C^-C, cicloal-quilop ou halogénio? R,..s è hidroqénioij C« ~C,_ alquilou 0. --0-,. haloalquilo tendo de 1 a 3 i. SJ ' l --.1 átomos ds halogénio? 0.,-0,- alsroKialquilo? nitro § ciano? •Jf ·..? S<0) .,--0^--0^ alquilo? aminop NI-iR-.? N(R?)Rap N-CÍR^lR^s ou halogé-nio? R? ê hidrogénio? 0.,--0^ alquilo? bensilo? COR^y ou SR7? R„ e R„ são cada um deles independentemente um do outro hidrooé- *7 C* nio? —C,- alquilo? 0.,--0^ haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos ds halogénio? C^-C^ alcoxíalquilo? ou Cy-C^ cicloalquilo? R,_. ê haloqánio;; alquiltio? 0.,-C., haloalcoxi s C^-C^. haloal- quiltios cisnos nitro? ou um grupo X-fsnilo que ocorre no anel naftilo s que é náo substituído ou mono- a tri-substituído por substituintss idênticos ou diferentes selsccionados ds entre halogénio» C1-C-s. alquilo s 0.,-0.- alconi? R, é C., -0,-. alquilo? fenilo? ou fenilo substituído oor haloaénio Cí 1 ws e/ou por Cj“C_ alquilo? R-, ê fenilo? fenilo mono- ou di-substi-tuído por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio, nitra e ciano? bensilo? bensilo mono ou di-subs-tituido no anel por substituintes idênticos ou diferentes selec-cionados ds entre halQyénia5 nitro e ciano? C.-C^ alquilo? ou X w C.-C-. alquila substituído por halogénio ou por ciano; ã. ·«.

R,~ é C. -C_ alquiloy ·? IO é hidrogénio ou C1-CEr alquila? R.,., é hidrogénio? X é oxigénio ou snMofrs; m é 2 du 3? n é Θ, 1, 2 ou 3 ? s p é §, 1 du 2. laíi Compostos do grupo 1=:1Θ em que;

Rt é hidrogénios alquilo? C1~C^. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de haloaénios C^-C_ alcanialauilas C^-C,- alauenila, C.,.~C, cicio&lquilo? du halogénio? R,.j â hidrogénio? C.t--Cp alquile?; Ci™C^. haloalquilo tendo de í a 3 átomos de halogénxo? alcosialquilo? nitre?? cianc; w ϋ δίΟί^-ϋ,ρ-Ο.^. alquilo? ainino? NH^? MCR-jáR^? N=C(R0)R.j A? R-,. é hidrogénio ou 0.,-0^ alquilo? e Rq sSto cada um deles independentemente um do outro hidrogénio? Cj-Cc- alquilo? CF^ ? C^-C^ alcoKialquilo? ou C^-C^ cicloal-quilo? é halogsmio? alquilo? C1-C^. sIcdkí? C^-C^ alco^ialquilo? C^-C^ haloalquilo? C^-C^. alquiltio? C^-C- haloalcoxi ? aloalquiltio? piano? du nitro?

Ra é C^-C,- alquilo? fenilo? ou fanilo substituído por halogé.nio e/ou por C^-C^. alquilo? * 1

R.? é feniio; feniio mono- ou di-subsfcituído por substituinfces idênticos ou diferentes salaccionados da entra nalogénio* nitro e dano? bsndlo? bensilo mono- ou di-substituido no anel por substituirtes idênticos ou diferentes ssleccionados de entre halogénip, nitro s dsrm? C.,-C,_ alquilo? ou C*-0,=.. alquilo substi-

λ ·«/ X tuido por halogênia ou por cianop Rq é alquilas R1i?. ê hidrogénio ou C1-CB. alquilou R., ? à hidrogénio? K é oxigénio ou enxofre? m á 2 ou 3? n é ôj 1P 2 ou 3 ? e ρ é i ou 2« 1,= 12 Compostos do grupo 1 = 11 em R.í é hidrogénio? C.-C^ alquilo? qusn CF-,.5 d-C-. alcoMialquilop alquenilof CU-C, cicloalquiloi ou hslogénio? é hidrogénios 0.,-0,- alquilo? ncrT5 C^-C^ alcoKialquilo? nitro? dano? SCO) -0.,-0. alquilo? amenos NíRdR...,? N=CCR_)R4.? ou h&loqénio? é hidrogénio? * Λ Re 4· nio;

Rs 5-¾ Dc,-c5

cada um deles indspendentemente um do outro hidrogé™ alquilo; alcoKialquilo; ou C^-C^ cicloalquilo; R^. ê haloqénio; C^-C^, alquilo; C^-C^. alcoKi; 0,,-C^ alcoxialquilo; í J J, à. ·«,' aú> í—. * m m “ _ · *t haloalquilo* C,-C^ alquiltio; C^C^. haloalcox i ; Cl”w3 naiOSiqUii” tio; nitro; ou A ciSncs; R, é i;,·-C,-. alquilo; tenilos ou fenilo substituído por haloqénio

Ci J. ·.,! e/ou por C«-CT alquilou

R__ é fsnilo; fsnilo mono- ou di-substituída por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados a partir de haloqénio, nitro s ciano; hencilo; bensila mono- ou di~suhsfcituído no anel por suhstituintee identidos ou diferentes seleccionados de entre hslogénio, nitro a ciano; C,-Cu. alquilo; ou C,—C,_ alquilo substi- X *«r * w? tuido por haloqénio ou por ciano; R.-= ê 0,-0., alquilo; Ύ 1 ·-> R,, έ hidrogénio ou 0,-C_ alquilo; Á ví 1 Ré hidrogénio; •t ·«'

X è oxigénio ou enxofre;

J 1=13 Compostos do grupo 1=12 ao que; * Λ

R, é hidrogénio? C,~C^ alquilou CFi.? CR---Cc. alcoKialquilo? CR-C^ i. * Ã O ai. W A» -„f alausnilo? C-,--C, ciclaalquilo? ou haloqénio? O ti ' . R., é hidrogénios Ci~C!=; alquilo? CTR? C^-C^ alcoKialquilo? nitro? cianoj SCO > p~C j-*C? alquilo? amino? NCR-RR^p H~CiRa)R^^ s ou halogénio? R-r é hidrogénio

R/i“'^q sSo cada um deles independentsmente um do outro hidrogénio?

Cj-C,~ alquilosj C^--C^ alcoKialquilo? ou C_r-C^ cicloalquilop R,_ é halogéniof C^-CR alquilo? Ct-C-, alcoxi? CR---CR alcoKialquilo? C1 ---0..,. haloalquilo? C^-CR alquiltio? C.--LR. haloalcoKi? C.-R haloalquiltio? nitro? ou ciano? FR é R---CR alquilo? fenilo? ou fenilo substituído par halogénio e/ou por CR-GR. alquilo?

Fr é fenilo? fsnilo mono- ou di-subsiiiuitío por substituintss idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio, nitro, s ciano? hensilo? bensilo mono- ou di-substituído no anel por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio, nitro e ciano? CR-CR alquilo, ou CR-CR aiauilo substi™ tuido por halogénio ou por ciano? IR é !R~£R alquilo? R1íft é hidrogénio ou R-CR alquilo? é hidrogénio? X é oxigénio ou enxofre? ffl é 3q n ê ® , i, 2 ou 3; e ρ é ®5 í oa 2.

Um grupo especial de compostos do presente invento compreende os compostos da fórmula Ias

(Ia) iÇ

Rj é Calquilo que é não substituído ou substituído por halogénio ou por 0.,---0-. alcoxi? C^-C^. alquenila que é não substi-

halogénio? R,^ é 0.,-0,=. alquilo que é na o substituído ou substitui-- ώ.· i. ·~ί do por halogénio ou por 0.,--0^ alcoxi? halogénio? nitros ou ciano? R-. ê hidrogénios -C,_ alquilo? benzi lo? -CO-R, ou -S~R^? R- é hidrogénios C< ~C,_ alquilo que é não substituído ou substituído por halogénio ou por C^-C^. alcoxi? ou C^-C_ cicloalquilo? ou R_ é halogênio; 1.:.,-0.., alquilo? C.,~LU alcoxi; C.,~lL, alquiltio? um grupo --X-feniio que ocorre uma vss no anel fenilo e que έ nlo substituído ou mono- ou tri-substituído por substituintes idênticos ou diferentes selsccionados tíe entre halogénio, C.-C^ alquilo e G* -C-, alcoKi ? 1 .J* R^ è 0.,-0,.. alquilo? ou fenilo que ê nao substituído ou substituído por haloqénia e/cu oor 0.,-0.., alquilo? J. ·«* R..? é fenilo ou bsncilo sendo cada um deles não substituído ou mono™ ou di-sufcstituído no anel por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halagénio,: nitra e cisnes? ou 0.,--0.. alquilo que é nio substituído ou substituído por halogénio ou por ciano; X é OMigénics ou sn?iofrs| s n é 0 ;i 1, 2 ou 3.

Tendo em vista a sua actividads biológica no controlo de pragas* os compostos que se seguem devem ser consideradas como preferidoss (d =: 1 >--4-1 i ' -fs—naf ti 1)—©tilaminoj -5—cloro—6—eti 1 pirimidina (comp „ 1=2) 5 (- )-4--1) 1' ·- í B~nafti I >-etilaminol-S-cloro-è-eti 1 pirimidina Ccomp» 1-73)5 (d« 1 )-4-l 1' -< β-naf til )-propi.iamino3-5-cloro-6-etilpirimitíina (como* 1.3)? . (d ? I )--4---11 ί ' -(íl-naf til )-etilamina3-5-cIora~ó“meti]Lp.irifflidina ícomp, 1,53)5 (d 51 )---4-C 1' -· (2--· í 6-bromonaftil)-stilamina j-S-cloro-è-s-tilpirimidi-ria (consp, 1,149) 5 íd 51 )-4-E 1 * -(ís-nsítil )-stilaininaj“5-bromo-à~-etilpirimidina Ccomp, 1,84) 5 (d51 )--4-ri1 ~i [5—naftil >-sti lamino j~5~cloro--6--n~-prQpilpiriffiidina ( C OííS P s 1,86)5 (d, 1 >-4-El1 -(β-naftil )-stilaminD3-5-iodD-6-etilpirÍ!iiidina Ccamp» 1. im),

Dependendo do número de átomos de carbono indicados., alquilo por sí próprio ou como um constituinte ds um outro substituir·te,, tal como baloaiquilo, alcoxi ou alquiltlo» deve ser considerado como sendos por exemplo, meti Io, etilo, propilo, butiloj pentilo e seus isémeros, por exemplo isopropilo, isobuti-lo, isoamilo, terc-butilo ou sac-butilo, C^-C-y alqusnilo é um radical alifático tendo uma dupla ligação, por exemplo alilo, vinilo, metalilo, crotilo, butenilo, psntenilo, etc.»

Halogénio é fluoro, cloro, bromo ou iodo,

Haloalquilo indica radicais mono- a per-halogensdos, por exemplo CHC1„, CR-jF, CCl^* CH^Clp CHF„S CF-,., CH^CH^Er, ώ m» i- *—1 CH^Br, CHBrCl, etc. , de prefertncia CF^. a CHF„« -i- ·«>

Dependendo do número de átomos de carbono indicados, cicloalquilo é, por exemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopen-tilo, ciclohexilo ou cicloheptilo.

Os compostos 4-aminopirim.idina sao já conhecidos, por exemplo EP-A-264 217= Os compostos da fórmula I de acordo com o invento diferem característicamente dos compostos conhecidos pela combinação de uni anel 4-aminopirimidina com um radical naítilal-qu.ilo, combinação essa que tem como resultado uma actividade microhicida e insecticida/acaricida inesperadamente elevada nos novos compostos„

Os compostos da fórmula I slo óleos, resinas ou sólidos que são estáveis á temperatura ambiente» Podem ser uti Usados preventivamente e curativamente no sector agrícola ou em campos afins para o controlo de microorganismas, incsctos a pragas destruidores das plantas da ordem Acarina» Os compostos da fórmula I de acordo com o invento distinguem-se, quando usados em baixas concentrações, nSo apenas por uma excelente actividade, mas também pala facto de serem especialmente bem tolerados pelas plantas.

Os compostos da fórmula I podem ter um átomo de carbono assimétrico na posição adjacente a e podem desse modo apresentar-se sob formas enantioméricas e diastereoisoméricas» Em geral, a preparação destes compostos resulta numa mistura de enanliéme-ros ou diastereórneros. Estas misturas podem ser clivadas em antipodas ópticos puros de um modo Habitual, por exemplo por cristalização fraccionada de sais com ácidos ópticamente activos, Contudo, esses compostos podem também ser preparados selsctiva-mente por métodos diastereo ou enstio-sslectivos» Qs enantiómeros podem ter actividades biológicas diferentes. Λ i

Ο presente inventa relaciana-sse assirn com compostos racámicos e com todos os isómeros da fórmula I, com a sua preparação e com a sua utilização na protecçlo de colheitas, e com eomposiçSes que compreendem esses compostos como ingredientes activos. )

Os compostos da fórmula I podem ser obtidos por várias variantes do processo tíe preparação, por exemplo por reacção de um composto da fórmula II

R13 (H),

em que R1, R0 e slo tal coma foram definidos para a fórmula I e X é um radical rápidamente removível, com um composto da fórmula III

(ΠΙ) sm que Rd, Rg * Rp, m e n são tal como foram definidos para a fórmula X, de preferência na presença de uma base» 0 substiiuinie RT (alquilo, benEilo, acilo ou -3-R-,) poda ssr introduzido por respectívamente, M-alquilação, N~bsnsilaçSa» M-acilação, N-tioal-quilaçlo ou N-tioarilsçSo correspondentes»

Exemplos de radicais rapidamente removíveis são halogé-nio, tal como cloro5 bromo ou iodop radicais ϋ,-C^ alquiltio, tais como metiltio, etiltio ou propiltiop grupos Chalo)aicanes-sulíoniloxi, tais como mesiloxi, etansssulfoniloxi au tritluoro-metanessul foniloxi 5 e grupos arilssulfoniloxi, tais como benze-nessulfoniloxi ou tosiloxi.

Bases apropriadas para facilitar a remoção ds HX sSo taases inorgânicas,, tais como carbonato de potássio ou de sódio, MaH, etc». Também apropriadas são bases orgânicas tais como, trietilamina 5 piridina, Ν,Ν-distiIanilina, trietilsnadiamina, etc». 4-<N,N~dimetilamino) piridina é preferida devido à sua actividade catalítica»

Os reagentes podem reagir uns com os outros como tal sem a adição de um solvente, por exempla num estadia amolecida» Na maior parte dos casos, contudo, é vantajoso adicionar um solvente ou vários solventes ou diluentes» Podem ser mencionadas como exemplos hidroçarbonstos aromáticos, aliféticos s alicícli-cos s hidrocarbonetas haiogenados, por exemplo benzeno, tolueno, xileno, clorobsnseno, bromobenzeno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, cloreto da mstxleno, clorofórmio, dicloroetano, iricloroetilenoρ éteres, tais como éter dietilico, tetrahidrofu— rano CTHF), dioxano, éter terc-butil metilicop cetonas, tais como acetona, metil etil cetona = álcoois, tais como metanol,, etanol, propanol, hulanol, etileno glicol, glicsrolx amidas, tais como dimetilformamida (DHF), Ν,Ν-dimetilacetamidaρ também acetonitrila, dífnstil sulfóxido CDMSO), e também uma base adicionada em excesso» etc„» tal corno piridina, MsN-dietilanilina* tr i e tiIam ina, A subsequente N-alquilaçSo ou N-benzilaçSo para introduzir o substituinte R_. é eísctuatía de um «rodo habitual com um ha Isto de alquilo ou de benzi lo,, espscialmente o brometo correspondente;, na presença de uma base forte» Uma N~acilaçâEo ê realizada de um modo habitual com um ácida C^-C^-alcanscsrboxilico ou com ácido benzoico ou com um seu baleio ácido,, especialmente um cloreto ou brometo ácido,, em solventes inertes» Uma W-tioalqui-laço ou N-tioarilaçSa ã realisada vantajcjsamente com o correspondente cloreto de sulfsnilo na presença de uma base»

Ps acordo com uma outra variante do processo;; quando o substituinte R.T é C^-C,- alquilo» benzilo ou -S-R.?,, o composto da fórmula II pode também ser feito reagir dirsctamente com um composto da fórmula IVí m

HN--C- R4UJ

(R5)n (IV).

Neste caso? a presença de bases fortes ê essencial„ A temperatura nos processos anterior-mente referidos varia entre Ô°C e ÍB0°CS da prefertncia entre 20 °C s 130°CS e em muitos casos corresponde à temperatura de refluxo do solvente»

.V -

Os compostas pirimidina que se seguem da fórmula 11'

(Γ)

R' - 6 CH-r» n-C^H7, n-C4Hoí CHCCH^), ou CF ^5 R'.-j ê hidrogénio^ fluorop cloro? bromo* iodo. nitro ou aininos a *£. K' é hidroxi ou cloro5 com a condição de que as condições que se seguem não podem ser aplicadas simultãneamentes 1) R% é Ci-u __it> R'^ é hidrogénio ou clorop e X'â hidroxi

ou clorop 2) R' ^ é CH.ç5 R'^ è bromo* iodo* nitro ou aminop e X’ è hidroxi ou clorop 3) R' 1 è n-C^I-L, ou CH<CH.t);.s2 R'^ é hidrogénios e X' é hidroxi ρ 4) Re é CF-*; R'„ ê hidrogénios e X‘ é hidroxi ou cloros 5) R' ,, è Cr^.5 h" 0 è cloro* bromo ou iodos e X' é hidroxip ò) R'1 à CH., ou Rh, à fiuorof e Γ é hidroxi.» (3 presente invento relaciona-se com os novos compostos da fórmula II'.

As pirimidinss ds fórmula II são ou já conhecidas ou são preparadas de acordo com métodos gerais de síntese (ver D=J= Brown “The Pyrimidinss" in Heterocyclic Compounds)«

De acordo com D.J» Brami (ibid.;i página 1$) 9 a azoiaçao das pirimidinas requere pelo menos dois dadores de electrSo coma substituintesj s por essa razão a azotação de á-alquil-4-hidroHi- pirimidinas não ocorre nas condições de azotação habituais mesmo em misturas de ίΘΘ% de ácido acético e íô©% de ácido suifúrico.

Surpreendentemente„ contado,, as 6-alquiI-4~hidroxi-5-nitropirimi- 1 dinas podem ser preparadas em óleo em vez de em 1ΘΘ% de ácido sulfáricog •?i

R N Λ 13 N'

HN03/H2S04/S03^ OH

no2 OH

Mesta reacçãOn è necessário manter as temperaturas tão baixo quanto possível a fim de suprimir reacçSes secundárias. Provaram ser vantajosas temperaturas variando entre 1@°C e de preferência entre 2ô°C s 4®°C. Vem a ser considerado como o

χΓ óleo Η^ΒΟ^ contendo ds 5 a /0¾ de S0~, especialmente de 1.Θ a 40¾ de S0-,» A azotação anteriorments descrita dos compostos da pirimidina constitui um novo processo de preparação, e o presente invento relaciona-se especialmente com esse processo»

Cloro, bromo e iodo podem ser rápidamente introduzidos na posição 5 das 4-hidroKipir;i.midinas ds um modo análogo ao dos métodos descritos na bibliografias

Nesta reacção, os halogánios são introduzidos com medição em solução ou«suspensão aquosa das pirimidinas, a o ácido resultante é neutralizado» Ácidos carboxílicos alifáticos, por enemplo ácido acético, slo também solventes apropriados para as reacçSss ds halogenação»

As 4“hidro;<ipirimidinas slo convertidas nas 4-cloropi-rimidinas de acordo com métodos geralmente habituais, ds preferencia utilizando OKicloreto de fósforos i

έ possível realizar esta reacçSo com um excesso de QHicloreto cia fósforo sem um solvente, ou solventes inertes, sendo usados, por exemplo fcolueno ou xileno. Em muitos casos, a adição de bases orgânicas, por exemplo dimetil- ou distil—anilina, tem ,um efeito vantajoso sobre o rendimento, A rsscção á srsalizada com uma variação de temperatura entre 20° s 140*0, de preferfncis entre 40° e 100*0. f A redução das 5-nitrcpirimidinas dá origem a S-aminopi·- rimidinass

us agentes redutores geralmente habituais podem ser usados para esta finalidade, por exemplo pó de ferro ou de zinco em solventes, par exemple; ácida acético, ou hidrogénio activado por um catalisador metálico*

Algumas pirimidinas cia fórmula II podem ser preparadas de acordo com o esquema tíe rsacçlo qus se segue*

Alk π

electrofilo E V E Aik

As bases í!iHB> usadas sSo compostos de metal orqano--al-calino/metal terroso alcalino, por exemplo alqailtio, ou, de prefer§ncia, compostos de lítio dialquilamino, por exemplo diisopropilamina da lítio* Os elsctrofilos usados podam ser, por exemplo, compostos de haloalquilo, tais como iodetos de alquilo, brometos rfs alilo du alquil-SO^-S-alquilo, e outros electrofiios geralments habituais* ..Os radicais R., e mencionados nos processos de

JL àL preparação descritos anteriormsnte são tal como foram definidos para a fórmula I, e Hal é halogénio»

Compostos da fórmula <I) era qus R0 é halogénio ou MO^ podem também ssr preparados por haloasnaçSo ou acotaçSo da compostos <I) <R^=H) que são não substituídos na posição 5,

As reacçõss de halogenaçãa ou da atestação sao realisa— das nas condições mencionadas anteriormente para a preparação de 4—h i d r d >; i p i r i m i d i n a s»

Os derivados do nafialeno das fórmulas III e IV são também conhecidos na biblioqrafia5 ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por sKempIo como se segues

i) a partir de aldeidos ou cetonas correspondentes par reacçlo com aminas e ácido fórmico ou formamida e ácido térmico de acordo com LEUCKART e WALLftCH

ΝΗο

ou por aminaçSo redutora dos ai doidos ou csionas com NH---FU e hidrogénio na presenç^ do catalisadores metálicos? ou por reduçlo das animas preparadas a partir de aldeidas ou cetonas com hidra-hílaminasA redução das animas poda sor efectuada par meio ds hidrogénio na presença de cataiisadores metálicass ou por meio de hitiretos coinplenos;: tais como LifilH^s

nh2oh

NOH R4—C—

(ΙΠ)

Os derivados naíialeno das fórmulas III e IV poetem também ser obtidos a partir de aldeídos e estonas por reacçlo com formato de amónio e hidrólise subsequentes

NHCHO I R4-CH— 1. HC1/H20

2. Na0H/H20 V m 2) por redução de nitrilos ou amidas por meio de hidrogénio na presença de cataiisabores metálicos ou por meio rfe hidretos complexos5 tais como LiAIH^s

3) por redução de compostos nitro com hidrogénio e cataiisadores metàlicoss

redução

(R5)n 0 presente invento relaciona-se com os processos de greparaçSo descritos» incluindo todos os seus passos subsidiários <

Os compostos enantlomsricamenie puros da fórmula I podem ser preparados como se segue2

separando a forma racémica dos compostos da fórmula I de acordo com os métodos geral mente conhecidos cie clivagem racémica» Isto pode ser efectuado por reacção de compostos racâmicos da fórmula I com um ácido sulfa ou ácido carboai-lico enantioméricamente puros tal como ácido tartárico, ácido canfárico, ácido csnforsulfónico,, stc»5 para formar as sais s subsequente cristalização fraccionada dos sais diastereoisomêricos» Os compostas enantioméricamente puros da fórmula I podem então ser libertados de novo a partir dos sais.-.diastereoisoíiséricos puros usando basesy

separando a forma racémica dos compostos da fórmula I por cromatografia, especialmente cromatografia HPLC num material veiculo quiralj tal como acstilcelulose, etc»? fatendo reagir as pirimidinas da fórmula II com aminas enan·-tiomsricamente puras da fórmula III ou fórmula IV» Aminas enantiomés-lcamente puras das fórmulas III e IV podem ser preparadas ds um modo análogo aos métodos anteriormente descritos ou de acordo com métodos geralmente conhecidos de síntese enantioseleciiva»

Compostos da fórmula I em que R~ é um radical tioaiqui™ lo são obtidos substituindo Ri7“haIogènio com mercaptans em condiçSes básicas» Podem ser convertidos rias correspondentes sulfonas a sulfóxidos por oxidação»

Surpreendentemente, verificcu-ss que os compostos da fórmula I apresentam, sota um ponto de vista prático, um espectro biocida muito vantajoso contra insectos, pragas da ordem Acarina, e microorganismos fitcpatcgénicos, especialmente fungos» Os compostos da fórmula ϊ apresentam propriedades curativas, preventivas s, em particular sistémicas» muito vantajosas, s podem ssr usados para a protecção de numerosas plantas cultivadas. Com os compostos da fórmula I é possível inibir ou destruir as pragas que ocorrem ©m plantas ou em partes de plantas (frutos, flores, folhas, caules, tubérculos, raices) em diferentes colheitas de plantas úteis, enquanto que ao mesmo tempo partes da planta que crescem mais tarde slo também protegidas, por exemplo, em relação ao ataque por microorganismos fitopatogénicos.

Os compostos da fórmula 1 são aficases, par exemplo, contra fungos fitopatogénicos pertencendo às classes que se seguem; Pungi imperfscti (par exempla Batrylis, Pyricularia, 4

I-telminthosporiuínj Fusarium* Saptoria. Csrcospora e Alternaria)? Basídiomycetes* (por exemplo EhizoctQnia* Hemileia* Puccinia). SSo também eficazes contra a classe dos Ascomycetes (por exemplo veniuria s Erysiphe* Podosphaera, Monilinia, Uncinula) e dos OQmycetes (por exemplo PhytQphtora^ Pythium? Plamopara)* Os C£3mpostos da fórmula 1 podem também ser usados como agentes de revestimento para a protecção ds sementes (frutas* tubérculos* grãos) s estacas de plantas contra infecçSes por fungos assim como contra fungos fitopatogénicos que aparecem no solo.

Verificou-se também que os compostos da fórmula X de acordo com o inventa slía ingredientes activas importantes para o controlo de insectos s ácaros prejudiciais que ocorrem em plantas ateis e ornamentais na sgricultura* especialmente nas colheitas de algodão* legumes e frutas* na sivicultura* na protecçao ds mercadorias armazenadas s ds materiais em estoque* e também no sector ds higiene* especialmente em animais domésticos © animais produtivos. São eficazes contra vários estádios de desenvolvimento destas espécies. A sua acçlo pode manifestar-se pela morte das pragas imadiatamente ou só postsriarmente * par exemplo na muda* ou originando uma postura de ovos aceniuadaments reduzida e/ou um tampa de incub&çlo acentuadamer»te reduzido. As pragas anterior-mente mencionadas incluems

A ordem Lepidopters (por exemplo Chila spp* e Hsliothis spp„), a ordem Coleoptera (por exemplo Anthonomus spp3* Epílachna dscemlineata)* a ordem Homoptera (par exemplo Bemisis fcahaci* Nephotettix spp=? Nilsparvata spp =) e a ordem Acarina (per exemplo Boophilus sρρ. e Tetranychus spp.)„ Esta lista à não 1imitativa. 0 invento também se relaciona com compasicSes compreendendo compostos da fórmula I como ingrediente activo* especialmente produtos para protecção das colheitas, s com a sua utilização no sector agrícola ou em campos afins, 0 presente invento abrange ainda a preparação dessas composições, que compreende a mistura homogénea do ingrediente activo com um ou mais compostos ou grupos de compostos aqui descritos, 0 invento ralaciona-se ainda com um método de tratamento das plantas, que compreende a aplicação ès plantas dos novos compostos da fórmula I ou de novas composições»

As colheitas alvo a ser protegidas no âmbito do presente invento compreendem, por exemplo, as espécies de plantas qus se seguems cereais (trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, sorgo s colheitas afins), beterraba (beterraba do açúcar e beterraba para forragem), peros, drupas e frutos moles (maçãs, psrss, ameixas,, pessegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas e amoras silvestres) plantas leguminosas (favas, lentilhas, ervilhas5 soja), plantas oleaginosas (calca, mustarda, papoilas, azeitonas, girassóis, côcos, plantas do óleo de rícino, cacau, amendoim) , plantas dos pepinos (pepino, abóbora-menina, melões, plantas fibrosas (aigodãc^, linho, cânhamo, juta), frutos citrinos (laranjas, limões, toranjas, tangerinas), legumes (espinafres, alface, aspargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, pimentão) lauráceas (avocatíos, canela, cânfora) ou plantas tais como do tabaco, nogueiras, da café, das beringelas, da cana do açúcar, do châ, da pimenta, vinhas, do lúpulo, das bananas e plantas da borracha natural, assim como plantas ornamentais.

Os compostos da fórmula I são normalmente aplicados sob a forma de composições e podem ser aplicados às zonas das colheitas ou â planta a ser tratada, simultãneamente ou sucessivamente, com outros compostos» Estes outros compostos podem ser fertilizantes ou dadores de agentes micronutritivos ou outras preparações que influenciem o crescimento da planta» Podem também ser herbicidas, insacticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas selectivos ou misturas de várias destas preparações, se desejado juntamente com outros veicules, surfactantes ou outros adjuvantes promotores da aplicação habitualmente utilizados na tecnologia de forrouiaçSOc

Veículos e adjuvantes apropriados podem ser sólidos ou líquidos e correspondem a substancias habitualmente utilizadas na tecnologia da formulação, por exemplo substancias minerais naturais ou regeneradas» solventes» dispsrsantes» agentes de huffiidificaçlo, agentes de viscosidade, agentes de espsssamanio, agentes de ligação ou fertilizantes»

Um método preferido para aplicar um composto da fórmula I» ou uma composição agroquímica que compreende pelo menos um dos referidos compostos, è a aplicação á folhagem» 0 número de aplicações © a taxa da aplicação dependem do risco de infestação pelo agente patoqénico correspondente» Contudo, os compostos da fórmula I podem também penetrar na planta através das raizss pelo solo (seção sistémica) se o local da planta for impregnado com uma formulação liquida, o se os compostos forem aplicados sob a forma sólida ao solo, por exemplo sob a forma granular (aplicação ao solo)» Nas colheitas de arroz com casca» esses grânulos podem ser aplicados em quantidades medidas ao campo de arroz inundado» Os compostos da fórmula I podem, contudo, ser também aplicados às sementes (revestimento) quer por impregnação das sementes cons uma formulação líquida do ingrediente activo, ou por revestimento das sementes com uma formulação sólida»

Os compostos da fórmula I são usados sob uma forma não modificada ou, de preferência, juntamente com os adjuvantes convencionalmente utilizados na tecnologia de formulação, s são para esta finalidade formulados vantsjosamente de um modo conhecido . por exemjolo, em concentrados sosulsifiçáveis, pastas para revestimento, soluções dirsctamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluidas, pós humidificáveis, pós, poeiras, grânulos solúveis, e também encapsulações em por exemplo substancias polimêricas. Quanto à natureza das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, polvilhamento, disseminação, revestimento ou derramamento,são escolhidos de acordo com os objectivos pretendidos e com as circunstancias predominantes. Taxas vantajosas da aplicação variam normalmente entre 5q e 2 kg de ingrediente activo Ca.i.) por hectare, de preferência de í@ g a 1 kg a.i,/ha, com a maior preferência de 2Θ g a 6Θ® g a,i»/hs.

As formulações, isto é as composições, preparações ou misturas compreendendo o composto (ingrediente activo) da fórmula I e, quando apropriado, um adjuvante sólido ou liquido, são preparados de um modo conhecido, por exemplo por mistura homogénea e/ou moagem dos ingredientes activos com agentes de extensão, por exemple? solventes, veículos sólidos e, quando apropriado, compostos tensio-activos (surfsetantos)=·.

Solventes apropriados sãos hidrocarbonetos aromáticos, de preferência as fraeções contendo S a 12 átomos de carbono, por exemplo misturas de xilsnos ou naftalenos substituídos, ftalatos tais como ftalato da dibutilo ou ftalato de dioctilo, hidrocarbo-netos alifàticos tais como ciclohexano ou parafinas, álcoois e glicois s seus éteres s ésteres, tais coso etanol, etileno glicol, éter monomeiíiico ou monoetilico de etilena glicol, estonas tais como ciclohexanona, solventes fortements polares tais como N--metil-2-pirrQlidona? dimatil sulfàxido ou dimetilfor™ mamidas assim como óleos vegetais ou óleos vegetais spoxidisados5 tais como óleo de côco spoxidizado ou óleo de sojas ou água.

Os veículos sólidos usados? por exemplo poeiras e pós dispersáveis, s3o normalmente agentes de enchimento minerais normalmente naturais tais como calcifce? talco, eaolino? montmori-lonite ou atapulgite» A fim de melhorar as propriedades físicas é também possível adicionar ácido silícieo altamente disperso ou polímeros absorventes altemente dispersos. Veículos sdsorventes granulados apropriados sSo do tipo poroso? por exemplo pómice? tejolo partida? sspiolits ou bentonitss s veículos não absorventes apropriados são? por exemplo? calciie ou areia, Além disso? pode sar usado um grande número de materiais prégranulados de natureza inorgânica? por exemplo especialmente dolomite ou resíduos industriais,

Dependendo da nsturesa do composto da fórmula I a ser formulado, as compostos tensio-activos apropriados slo surfactan-tes não iónicos? catiónicos e/ou aniónicos apresentando boas propriedades de emulsificação, dispersão a da humidificação, A expressão "surfactantes" será também considerada como compreendendo misturas de surfactantes.

Tanto os sabões chamados solúveis na água como os compostos tensio activos sintéticos solúveis na água são surfactantes aniónicos apropriados,

Exemplos representativos de surfactantes não iónicos são nonllfanolpolietoxietanois? éteres poliglicólicos de óleo de castor? aductos óxido de palipropileno/polistileno? tributilfeno-xipDlietilensetanol? polietileno qlicol e octilfenoxipolietoxi— etanol» Ésteres de ácido gordo ds polioxistilenc de sorbitan, por exemplo triolesto de poliOKietileno sorbitan. são também surfacfcanfc.es não iónicos apropriados.

Surfactanies catiónicos são de preferencia sais de amónio quaternário que contém, como substituintes em N, peio menos um radical C„-C„„ alquilo s, como outros substituintes,

Cs ZZ alquilo inferior nSo substituído ou halogenado, radicais benzilo ou hidroMÍ-alquiio inferior. Outros surfactantes habitualmente utilizados na tecnologia de formulação são conhecidos pelos especialistas nesta técnica ou podem ser retirados da bibliografia importante desta especialidade, hs composições açroquímicas compreendem usualmente Θ51 a 99%5 ds preferência ®,i a 95%, de um composto da fórmula I, 99.,9 a 1%, de preferência 99,8 a 5%. de um adjuvante sólido ou liquido,, e & a 25%, de preferência Θ,ί a 25%, de um surfactante.

Enquanto que ds produtos comerciais serão de preferência formulados como concentrados, o utilizador final utilizará normslmsnte formulações diluídas.

As composições podem também compreender outros agentes auxiliares tais como estabilizadores, agentes anti formação ds espuma, reguladores da viscosidade, agentes ds ligação, agentes de viscosidade assim como fsrti1izantes ou outros ingredientes activos para a obtenção de efeitos especiais.

Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar o invento com maior detalhe, mas não limitam o invento.

Exemplos de Preparações EXEMPLO 1s Preparação de d,1-4-Ci'-íB-nafti1)-etílamino]-5- clorp-é-etilcirimídína da fórmula

11,98 g de i-í E-naf til >-I-aminoetano e 2€> rnl de tri~ etilamina slo adicionados a uma solução de 12,39 g de 455~dieiQ-ro-ò-stiIpirimidina sm Í5@ ml tíe n-fcutanol.A mistura é levada a ebulição sob refluxo durante 12 horas.. Após concentração da solução da reacçSo por evaporação, o produto crâ é dissolvido em 2Θ ml de clorofórmio, são adicionados ò ml de ácido clorídrico concentrado, e o produto é extraído por agitação com água. A fase arglnica é separada e seca com sulfato de sódio e o solvente é separado por destilação, proporcionando uai óleo castanho claro. 0 óleo è triturado com hexano, e em seguida o produto final desejado cristaliza. A filtração origina 11 ,é> g de substancia; p.f.s 80-81°C. 0 raceraato resultante pode ser separado num snantióms-ro-< +) e o seu enantiómsro—<-} bioiógicamenta raais activa par cristalização fraccionada com, por exemplo, ácido tartárico ópticamsnte activa, ou pads ser separado por separação numa coluna quíral por meio de HrLC. 43- 43- Exemplo 2¾

Preparação de <d,1)-4-E1f-C2-(6-metoKÍnaftil) propilaminol-S-clors-6-sti 1 piriatidina

OCHg <comp« Mo. i»45> ' 2,1 g de l-{2-Cò-metDKÍnaf til) )-i-aniinopropano, 2,1 g

da 455~dicIaro~è“Stilpirimidina s 1,3 g as tristilamina são introdusidos em 5® ml de n-butanol. A solução é aquecida sob rsfIuko durante 1.2 horas» 0 solvente á então ampiasnente separado por evaporação, adiciona-se água ao resíduo, e o produto é ©jftraidc» com acetato de etilo. A solução é seca sobre Na^SO^ e concentrada» 0 residucs é cromatografado através de uma coluna baiKS sobre gel de sílica com acetato de etilo/henano < 1 s 1 > = Rendimentos 2,4 g (resina)» )

Exemplo 2a; Preparação de z-i6-metQMinaftilletilcetoxima ch2ch3 ÍH=ÍCaoOH3 21,4 g de é-metDHÍ~2~propioniInãfialsno são dissolvidos em 100 ml de etanol. 7,7 g de cloreto de hidroxiamónio e 9,5 g de piridina são adicionados a essa solução, s a mistura é então levada a ebulição sob refluxo durante aproximadamente 12 horas» Apés arrefecimsnbo, o solvente á separado por destilação usando um evaporador rotativo, e d resíduo é misturado com água e sxtraidD com acetato de etilo. Depois do extracto de acetato de etilo ter sido lavada com água e solução salina, ele é seco sobre IMa^SD^, filtrado e concentrado usando um evaporador rotativo» 0 resíduo é recristalloado a partir de ciclohexano. Rendimentos 18,4 q, p.f. 161~162°C.

Exemplo 2b; Preparado de i ~~ — C2— (6—aietoxinaf til ) 1-propilamina CH2CH3 h2n-c-^ J-OCHg

7,4 g de 2~-C6-rastoKinsf til >"-etiIcetoxime são hidrogens-dos com hidrogénio em 1Θ® ml ds metanol s ύ g de amónia (líquida) ? com a adição de 0,7 g de níquel de Raney, a 6Θ~7Θ°0 sob uma pressão de Pa, até a reacçSo cessar« 0 catalisador é separado par filtração sobre Hyflo sendo então lavada com metanol» 0 metanol é separado por evaporação sob pressão reduzida usando um svaporadar rotativo, e o resíduo è misturado com cloreto ds meti leno s lavado com água» A solução s seca sobre Na^SO^ e em seguida filtrada, e a solvente é então separado por evaporação» 0 resíduo ê rscristalisado a partir de éter distí lico/hexano,: Rendimentos 5,6 g; p»f„ 61-62-2,,

Εκemρΐο 5 i

Preparação de (d, 1)—4—G1J — (2— (1— difluerofngtoxi) — nafti1)-etilamino3-5-cloro-6-etilpirimidina

2.jl g de matil~2-( 1-dif luoromstoKinaf til )-metilamina,j ifó g d® 4;i5-“dicloro-cí“-stilpirimidina e Ι,Ξ g de trietilamina são adicionados a 2© ml de n-butanoL A salueãa é mantida a 100*0 durante aproκímatíamente 12 horas» 0 solvente é então amplamente separado por evaporação in vácuo usando um evaporador rotativo, adiciona-se água ao resíduo? s a mistura é s^traida várias vezes com acetato de etilo» A solução de acetato de etilo é seca sobre

Na.-jSO^, s jZ. ‘‘H* concentrada par evaporação„ u óleo que permanece ê cromatografado sobre gel de sílics com acetato de etilo/henano í3s 1) como eluente» Rendimentos 1 »4 g de óleo»

"V

Exemplo 5a; Preparação de 1-dif luoroflistoKÍ-2-acetilnaf ta leno

Í0 g de i™hitírDKÍ--2"-acetIInaftslsno são dissolvidos em 6® rol de dio^ano» e são adicionados 3® ml de 30% de solução de Hidróxido de sódio, A uma temperatura de 7®C’C a 8®°C? introduz-se dif 1 uoroc 1 ororoetano CFreors 22) até não se observar roais absorção. A fase dxoKano ê então decantada» a fase NaGH é lavada coro dioKano» a fase dxoKano & decantada» as soluçSes de diowano combinadas são aroplamente concentradas in vácuo usando uro evapo-rador rotativo. Adiciona-se água ao resíduo» a mistura é extraída várias vezes coro éter dietxl-ico» e a solução de éter dietílico é seca sobre Na^SO^, filtrada e concentrada por evaporação. 0 resíduo é recristalizado a partir de éter dietílico/hexano. Rendimentos 4 g; p„f. 80-91*0.

Exempla 5bϊ

Preparação de N—formil—l'-C2-<1—difluorometPKi natil)3-etilamina

H

10,3 g ds l~dif luoronsstoxi-2~acetiInaf taleno sSo adicionados em porçSss a 2® g ds formamida, que tinha sido aquecida até 150°CS com a adição simultânea gota. a gota de 5 g de ácido fórmicD, A mistura é então agitada durante a noite íaprcmi- madamente 12 horas) a essa temperatura» Após arrefecimento, adiciona-se água s o produto à entraido com acstato ds etilo»

Depois da fase de acetato ds etilc ter sido lavada várias vezes com água« ela é seca sobre Na^SO„ e concentrada in , ** — vacuo usando um svaporadar rotativo, 0 resíduo olsoso á cromatografatío sabre gel ds sílica com acetato de etilo/heKano <3s1> como eluente,

Rendimentos 5,4 g de óleo.

Exemplo 5cs

Preparação de í'-C2-(í-difluorometoMinaftil)letil atnina OCHF2

H2N

I

HoC — C

I

H 40 ml cie etanol/água (ísí) sSo adicionados a 5?4 g de orfHÍl-í~<2-< í~dif luorometoxinaf tilh-sti lamina,, i5S g de pílulas d© hidróxido de potássio são adicionados; e a mistura é então submetida a ebulição sob refluxo durante é horas» 0 stanol é então smplamente separado por evaporação usando um evaporado?' rotativo; e o resíduo aquoso é extraído várias veses com éter disiilico* A solução de éter dietílico é seca sobre Na^SO^ e concentrada usando um evaporador rotativo» 0 resíduo oleoso resultante é usado directasnents sem purificação» Rendimentos 4,1 g-

Engaiolo 4¾ Frgparaçgo de 4-C1'-ίβ-ηβΐtil ?etilamino3-5r-nitrp-6--atil-pirimidina

i«S7 q (Θ,,ΘΙ moí) da 4-clQrD“S“-nitro-£>"et.ilp:i.rimidina sSo dissolvidos com 1s52 g (©*©15 mol) da trxstilsmina em 15 ml rfs tetrahidrofuranos e 1=,97 q <©,©115 mol > de 1 -<b-naftil noetano sSo adicionados gota a gota com arrefecimento a um máximo ds 5©°C„ Após um hora,, a mistura ê extraída com água a acetato da atilo,, h concentraçlo ,do extracto proporciona 3?S5 g de produto cru,, d qual è purificado por mel d ds cromatograf ia de coluna sobre gel de sílica (eluentss 1© partes de acetato de stilo e 9© partes de hexano). 0 rendimento é de 2.75 g <85% do rendimento teórico) de óleo incolor.

Exemplo 4a; Preparação de 4-hidroxi-5-nitro-6-etilpirimidina

8 ml de 25% de óleo slo adicionados gota a gota com arrefecimento a um máximo de 10°C a 8 ml de 100% de ácido azóti-co« 12,4 g C0j1Φ mol) de 4~hidroKi-6-etilpirimidina são então introduzidos em porções a um máximo de 35 °G. A temperatura é mantida a 4@°C durante a noite» Tendo como finalidade de fazer reagir ainda qualquer material de partida que permaneça» roais 13 ml de 25% de óleo s 11 ml de ΙΘ&% de ácido azéticc são adicionados gota a gota a um máximo de 4ô°C» A mistura é deixada durante 12 horas a 40 °C a fim de completar a reacção sendo então vertida cuidadosaroente para gelo © extraída corop1efcaroente com acetato de etilOy e os extractos são lavados com solução de carbonato de sódio s hidrogénio» G sxtracto é concentrada usando um svaporador rotativo, e em seguida li ,8 g (6*9,7% do rendimento teórico) da substancia pura cristaliza, p»f» 181-183°C»

Exemplo 4b; Preparação de 4-cisro-5-nitrQ-6-etilgirimid±na

19,/ g <β,12ό mol) de dietilanilina são dissolvidos em IS ml de cloreto de fósforo, e em seguida 8,4é g (0,05 mol) de 4-'h.idroK.i“5~nitro-ó~etilpirimidina são neles agitados» Durante a adição, a temperatura sobe de 22° para 47°C. Forma-se uma solução que è aquecida a 6Φ°ϋ. durante 2 horas» ê então agitada com gelo-água e acetato de etilo durante 3ô minutos tendo como finalidade a hidrólise» A fase orgânica è separada e combinada com os extractos obtidos por extracção, e a mistura é lavada com solução de NaHCO^.A remoção do solvente proporciona 9,1 g do produto criu o qual á purificado por cromatograíia de coluna sobre gel de sílica íeluentes acetato de etilo/hexano 20s80 partes)» 6,76 g (72,1% do rendimento teórico) do produto puro são obtidos sob a foraa de um óleo»

Exemplo 5;

Preparação de 4-íí'-Cβ-naftil?-etilamino3-5-metil tio—6-etil-pirimidina

4f.99 g <f?5©i4 mol) da 4-C i |5--naf ti 1)-etilamino3-5--bromo-ò-etilpirimidina são dissolvidos em IS ml de N-metilpii— rolidona, s a solução é aquecida a 6u°C com 3?2 g de metsnetio-lato tíe sódio (CH^SlMa) durante 5 horas, A mistura é então extraída com água e acetato de etilo, o extracto é lavado e o solvente é removida usando uun evaporador rotativo. Purificação por croma-tografia sobre gel de sílica (eluentes 3 partes de acetato de stxi.o s 7 partes de hexsno) dá origem, para além do produto de partida, a ! ,42 g de substancia pura sob a. forma de um óleo incolor» Análisei C1QH^,N.73<M = 323,46),

calculados 12,99 9,91 encontrados 12,96 1¾ „34

Exemplo 6a;

Freparação de 4-cloro~6-etilpirimidina

12,4 g C6?í® mol > de 4-hidroKi-6~eti1pirimidina, preparada -ds acordo com ΞΡ 326 389« slo introdusidcs ss 25 ml de sKicloreto de fés-foro, subindo a temperatura exponiSnesnienie até 70°C« Forma-se uma solução transparente, a qual ê mantida a 7S°C durante roais 2 horas e, em seguida, após arrefecimento, ê agitada ero gelα-água. A extracção com étsr proporciona 12,Θ g de produto liquido crô o qual é destilado num tubo de empola a 1Φ5°0 sob uma pressSo da 2ô mbar para dar origem a il,ô q de substancia pura-Análises 01=142,59), calculados encontrados % c 5@,54 5Θ, 43 % H 4,95 4,89 % N 19,65 19,Sé % Cl 24,86 ’ 24,79

Exemplo &b;

Preparação de 4-hid rox i-cr-hromQ-6-e t iipirimidina

24,S (0,2® mol> de 4-hidroxi-&~eti1pirimidina são dissolvidos com 16,8 g í®,2® mol) de carbonate de sédia e hidro-.génio »iíi 50 ml de água, s 32 q (®,2® mol) de bromo são adicionados lentamente gota a gota a de 8 a 1@°CH com arrefecimento. No decurso da adição, lihsrta~ss dióKitío as carbono, s d produto precipita sob a forma de cristais» 0 produto é separado por extraeção com acetato de stilo e cristaliza quando o extracto é concentrado usando um evaporsdor rotativo» São obtidos 22,7 g (55,9% do rendimento teórico) de uma primeira fraccSo tendo um ponto ds fusão de 177-179*0. A concentração da liquido raKs proporciona mais 3,5 g (8,6%); p»f„ 175-177°C»

Exemplo 6c s Preparação de 4-cloro-5-bromo-á-etíipírimidina

I

29,7 g <ô,í4é mal) de 4—h idra;;i-5-bromo-é-et i 1 ρ i rimidi-na sSo introduzidas lenta mente em '27,3 g (€*,178 mol) de oxiclcre-to ds fósforo» A suspensão dissolve-se por aquecimento até 7Θ°C? a rsacçao é 1 iqsiramenis exotérmica» A temperatura é mantida a 7Θ°C durante í i/2 horas e, após arrefecimento, a solução é vertida para gelo—égua e neutralizada cuidadosamente até pH 6-7, a 0°C5 cocn 3% de solução ds hidróxido de sódio» A extracção com acetato de etilo proporciona, após remoção do solvente, 30,4 q do produto crú» A destilação proporciona 23,9 g (73,9% do rendimento teórico) de substancia pura tendo um ponto de ebulição de 112--114°C/24 mbar. •Exemplo ád; Preparação ds 4—hidroxi—5—iodo—6—stilpirimidina 92¾

Br

Cl

50,8 g de iodo (0,20 mol) são introduzidos em Θ5Θ ml ds ácido acético, 0 14,8 g (0,21 mol) ds cloro são introduzidos a 30--33°C, dissolvendo-se em seguida o iodo» 49,7 g (0,4 mol) d© 4-hidroKÍ—6—etilpirimidina em solução em 15Θ ml de ácido acético sãí3 então adicionados gota a gota a 20°C, separando—se o produto final cristalino» A filtração com sucção e recristalização a partir ds acetato de atilo proporcionau 24.4 g de substancia puras, p3f= i9i--i92°C =

Exemplo ,6es Preparação de 4-clgro-5".iodor6zstilpiriniidipa

21,7 q (Φ,Θό7 mol) de 4-h.idroKÍ-5~iodo-6-etilpiriroidina slo agitados em 3Θ ml da oKiclarata tís fósfara que tinha sido aquecido até è®°C3 tendo lugar uma reacçlo ligeiramente βκοtermica. ft temperatura é mantida constante a 60 °C e a mistura ê deinada durante uma hora a fim de se completar a reacçlo. A mistura á entSo vertida para gelo-água e agitada durante 30 minutos a fim de hidralisar completamente o excesso ds oxicloreto ds fósforo» A extracçSo com acetato ds etilo dá origem a 23,5 g ds produto cr« cristalino,* A rscrista! isaçso a partir ds uma mistura de 1 parte de acetato ds etilo e 1& partes ds hexano proporciona 18,8 g \8®s7% do rendimento teárico) ds substancia pura^ p.f. 56-570C«

Exemplo óf ; Frsparacão da 4.5-riicloro-&-isppropilpirimidina CH(CH3)2

N-butil lítio (1,6 mo 1 de solução em h«í!3noç 19,4 ml) é adicionado gota a gota a ®°C, sob unia atmosfera ds a ao to, a uma solução ds diisopropilamina (4=,4 ml) em tetratíidrofurano (1ΦΘ ml), e s mistura é agitada durante 20 minutos, A solução é arrefecida até -78°C s são então adicionados 5 g de 4?5-dicloro~ -fc-stilpirimidina sm solução e??s lô ml ds tetrahidrafursno* A mistura ê agitada a ~78°C durante uma hora sendo então levada até à temperatura ambiente durante um período de 2 horas. Após a adição de água (2&Φ ml>, a mistura é axtraida com acetato de etilo e a fase orgânica é seca sobre sulfato de sódio e concentrada, Cromatografia sobre gel de sílica (eiuentes acetato da etilo/heKano lãí®5 proporciona 3,8 g (71% do rendimento teórico) de 4S5—dicloro-é-isopropilpirimidina sob a forma ds um ólso amarelo, H-RnNs 8,79 (ÍH, s), 3,o8 UH. sepetet), 1,3 '6H, d)

Os compostos que se seguem podem ssr preparados deste modo ds acordo com um dos métodos descritos anteriormehtb» ι

-5Ç-

Comp No. R1 r2 r4 R3 r5 Dados Físicos 1.1 C2H5 Cl H H H P.f. 127-128°C 1.2 C2H5 Cl ch3 H H P-f-80-81°C 1.3 C2H5 Cl H H 20 1.6119 .1.4 C2H5 Cl Cicloproplb H H 1.5 C2H5 Cl ch3 ch3 H 20 n 1.6245 D 1.6 C2H5 Cl QH5 ch3 H 1.7 C2H5 Cl QHs -COCH3 H 1.8 C2H5 Cl C* -S-C6H4C1(4) H 1.9 c2h5 Cl (¾¾ H 6-Br 20 1.6238 1.10 c2h5 Cl C2H5 H 6-0-C6H5 1.11 ch=ch2 Cl ch3 H H 1.12 ch=ch2 Cl H H 1.13 cf3 Cl ch3 H H P-f- 101-102°C 1.14 cf3 Cl QH5 H H 1.15 Ciclopnpilc Cl H H H 1.16 CiclopropLh'. Cl ch3 H n resina 1.17 Ciclopropilc Cl C2H5 H H 1.18 F c2h5 ch3 H H .resina 1.19 Cl c2h5 ch3 H H p.f.l02-103°C 1.20 (¾¾ no2 C2H5 H H

Comp No. R1 r2 r4 R3 r5 Dados Físicos 1.21 C2H5 CN / c2h5 H H 1.22 C2H5 cr C2H5 -CO-2- funilo çh3 H 1.23 C2H5 Cl C2H5 -S-Ç-CN ch3 H 1.24 C2H5 Cl C2H5 -coch3 6-Br 1.25 -CH2C1 Cl C2H5 H H 1.26 -ch2och3 Cl C2H5 H H 1.27 C2H5 Br C2H5 H H 1.28 C2H5 F C2H5 H H 1.29 F c2h5 C2H5 H H 1.30 Cl c2h5 PA H H 1.31 Br c2h5 c2h5 H H 1.32 C2H5 Cl ch3 -S-CgH^NO#) H 1.33 c2h5 Cl ch3 -S-C6H4-N02(2) H 1.34 c2h5 Cl ' ch3 H 4-Br 1.35 C2H5 Cl ch3 H 6-OCH3 P-f-99-101°C 1.36 C2H5 Cl ch3 H ô-O-C^Cl (4) 1.37 c2h5 Cl ch3 H I-CH3 1.38 c2h5 Cl ch3 H 8-C1 1.39 c2h5 Cl ch3 H 1,4-di-Br 1.40 C2H5 Cl ch3 H 6-SCH3

Comp No. R1 r2 r4 r3 R5 1.41 C2H5 / Cl ch3 H 1-Br 1.42 C2H5 Cl ch3 H 1-OH 1.43 C2H5 Cl ch3 H l-OCH3 resina 1.44 C2H5 Cl ch3 H 6-CH3 p.f. 94-95°c 1.45 C2H5 Cl c2h5 H 6-OCH3 resina 1.46 C2H5 Cl (¾¾ -S-CC13 H 1.47 c2h5 Cl C2H5 -S-CC12F H Oleo 1.48 c2h5 Cl ch3 H l-OCHF2 1.49 C2H5 Cl ch3 H 6-OCHF2 1.50 C2H5 Cl c2h5 H 6-OCHF2 1.51 c2h5 Cl ch3 H 6-OCH3, 7-Br 1.52 ch3 Cl ch3 H 6-OCHF2 1.53 ch3 Cl ch3 H H Oleo 1.54 ch3 Cl ch3 H 6-OCH3 1.55 ch3 Cl C2H5 H 6-OCH3 Oleo 1.56 ch3 Cl ch3 H 6-ch3 Oleo 1.57 ch3 Cl ch3 H 6-Br p.f .124-125°C 1.58 ch3 Cl ch3 H l-OCH3 Oleo 1.59 ch3 Cl ch3 H 1-Br 1.60 ch3 Cl ch3 H 6-OCHF2

Comp No. *1 r2 r4 R3 R5 Dados Físícoe 1.21 c2h5 CN c2h5 H H 1.22 C2H5 Cl' c2h5 -CO-2-funil° çh3 H 1.23 C2¾ Cl C2H5 -S-Ç-CN ch3 H 1.24 C2H5 Cl (¾¾ -COCH3 6-Br 1.25 -CH2C1 Cl 0¾ H H 1.26 -ch2och3 Cl .¾¾ H H 1.27 C2H5 Br C2H5 H H 1.2S C2H5 F (¾ H H 1.29 F C2H5 C2H5 H H 1.30 Cl c2h5 C2H5 H H 1.31 Br c2h5 c2h5 H H 1.32 C2H5 Cl ch3 ’S-C6H4-N02(4) H 1.33 c2h5 Cl ch3 -S-C6H4-N02(2) H 1.34 c2h5 Cl ch3 H 4-Br 1.35 °2Η5 Cl ch3 H 6-OCH3 P'f-99-101°C 1.36 c2h5 Cl ch3 H ó-O-C^Cl (4) 1.37 c2h5 Cl ch3 H i-ch3 1.38 c2h5 Cl ch3 H 8-C1 1.39 c2h5 Cl ch3 H 1,4-di-Br f 6-SCH3 1.40 C2H5 Cl ch3 H

Comp No. R1 r2 r4 r3 r5 Dados Físicos 1.61 C2H5 / sch3 ch3 Π H Oleo .· 1.62 C2H5 SOCH3 ch3 H H 1.63 (¾¾ so2ch3 ch3 H H 1.64 C2H5 sch3 ch3 H 6-CH3 1.65 C2H5 soch3 ch3 H 6-CH3 1.66 C2H5 so2ch3 ch3 H 6-CH3 1.67 C2H5 sch3 ch3 H 6-OCH3 1.68 so2ch3 ch3 H 6-OCH3 1.69 C2H5 Cl Cicloprqilo H 6-CH3 1.70 C2H5 Cl Cicloprqilo H 6-OCH3 resina 1.71 c2h5 Cl Cicloprqllo H 6-Br 1.72 c2h5 Cl ch3 H H forma(+), olec [a] “=+6.13° 1.73 c2h5 Cl ch3 H H forma(-), óleo 1.74 c2h5 Cl n-propilo H H [a]2D°=-6.01« 1.75 C2H5 Cl n-Butilo H H 1.76 C2H5 Cl i-Propilo H H p.f. 81-82°C 1.77 Cl nh2 ch3 H H p.f. 124-126°C 1.78 Cl H ch3. H H p.f. 113-114°C 1.79 c2h5 H ch3 H f H p.f. 83-84°C 1.80 C2H5 no2 ch3 H H Oleo

Comp No. R1 r2 R4 R3 R5 Dados Físicos 1.81 Cl / no2 ch3 H H p.f. 82-83°C 1.82 (¾¾ nh2 ch3 H H P-f. 146-147°C 1.83 QzH5 NHCH3 ch3 H H 1.84 C2H5 Br ch3 H H p.f. 62-63°C 1.85 C2H5 OCH3 ch3 H H 1.86 11-C3H7 Cl ch3 H H 1.87 n-C3H7 no2 ch3 H H 1.88 11-C3H7 nh2 ch3 H H 1.89 11-C3H7 Br ch3 H H CJleo 1.90 ch3 Br ch3 H H p.f. 90-91°C 1.91 ch3 no2 ch3 H H 1.92 ch3 nh2 ch3 H H 1.93 H Cl ch3 H H 1.94 H Cl C2H5 H H 1.95 H Cl ch3 H 6-CH3 1.96 H Cl ch3 H 6-OCH3 1.97 H Br ch3 H H 1.98 H nh2 ch3 H H 1.99 H no2 ch3 H H 1.100 c2h5 I ch3 H H óleo 1.101 ch3 I ch3 H H dleo 1.102 I1-C3H7 I ch3 H H 1.103 C2H5 F ch3 H H

Comp No. R1 r2 R4 r3 R5 Dados Físicos 1.104 ch3 / F ch3 H H 1.105 11-C4H9 Cl ch3 H H 1.106 ch3 H ch3 H H p.f. 118-119°C 1.107 n-C3H7 H ch3 H H p.f.l33-134°C 1.108 C2H5 S.QHs ch3 H H dleo 1.109 ch3 SC3H7(n) ch3 H H 1.110 n-C3H7 sch3 ch3 H H 1.111 ch3 ch3 ch3 H H P.f. 81-82°C 1.112 C2H5 ch3 ch3 H H 1.113 n-C3H7 ch3 ch3 H H 1.114 C2H5 QHs ch3 H H 1.115 C2H5 n-C3H7 ch3 H H 1.116 11-C4H9 no2 ch3 H H 1.117 -OCCH3 H ch3 H H 1.118 -c=cch3 Cl ch3 H H 1.119 ch2och3 Cl ch3 H H 1.120 CH2OC2H5 Cl ch3 H H 1.121 ch2sch3 Cl ch3 H H 1.122 CH2SC2H5 Cl ch3 H f H 1.123 ch2soch3 Cl ch3 H H 1.124 CH2S02CH3 Cl ch3 H H 1.125 C2H5 NHCOCH3 ch3 H H

Comp Να R1 r2 r4 r3 r5 Dados Físicos 1.126 cy*5 N=CHC(CH3)2 ch3 H H 1.127 (¾ NHCH2CH(CH3)2 ch3 · H H 1.128 C^s NHC2H5 ch3 H H 1.129 H c2h5 ch3 H H p ^-117-118^ 1.130 C2H5 Cl. ch3 H 6-C1 p.f. 86-87°C 1.131 C2H5 Cl C2H5 H 6-C1 1.132 ch3 Cl L-Proplo H H p.f. 106-107°C 1.133 C2H5 Cl ch3 H 1-0CH3,4-C1 p.f-101-102°C 1.134 ch3 Cl ch3 H 1-0CH3,4-C1 1.135 cf3 Cl CH3 H 1-0CH3,4-C1 1.136 cf3 Cl ch3 H 6-C1 1.137 cf3 Br ch3 H 6-C1 1.138 cf3 Cl C2H5 H 6-C1 1.139 cf3 Cl ch3 H 6-Br 1.140 cf3 Cl ch3 H 6-OCH3 1.141 cf3 Cl C2H5 H 6-OCH3 1.142 cf3 Cl ch3 H 6-CH3 1.143 cf3 Cl ch3 H i-och3 1.144 cf3 Cl ch3 H i-oçhf2 1.145 cf3 Cl n-Propy H H 1.146 cf3 Cl i-Propy H H 1.147 C2H5 Cl ch3 H 1-Br

Comp No. R1 r2 r4 r3 r5 Dados Físicos 1.148 ch3 Cl , ch3 H i-ochf2 1.149 (¼¾ Cl ch3 H 6-Br p.f. 61-63°C 1.150 C2H5 Br ch3 H 6-Br Resina 1.151 c2h5 Br ch3 H 6-CH3 .Resina 1.152 ch3 Cl ch3 H 3-OCH3, 7-Br p.f. 119-120°C 1.153 H ch3 ch3 H H D.f.llO-lll°C 1.154 C2H5 Br C2H5 H 6-OCH3 resina 1.155 C2H5 I ch3 H 6-CH3 óleo 1.156 cf3 H ch3 H H 1.157 Cl Cl ch3 H H 1.158 Cl Br ch3 H H 1.159 Cl I ch3 H H 1.160 Cl F ch3 H H 1.161 CH2OCH3 Br ch3 H H Oleo 1.162 ch2och3 I ch3 H H 1.163 Cl Cl ch3 H 6-Br 1.164 Cl Br ch3 H 6-Br 1.165 Cl I ch3 H 6-Br 1.166 CH2OCH3 Cl ch3 H 6-Br, 1.167 ch2och3 Br ch3 H 6-Br 1.168 ch2och3 I ch3 H 6-Br 1.169 ch2sch3 Br ch3 H H 1.170 ch2sch3 I ch3 H H

Comp No. R1 r2 r4 r3 r5 Dados Físicos 1.171 C2H5 / Cl ch3 coch3 H 1.172 c2h5 Br ch3 coch3 H 1.173 c2h5 I ch3 coch3 H 1.174 ch3 Cl ch3 coc2h5 H 1.175 ch3 Br ch3 coch3 H 1.176 n-C3H7 Cl ch3 coch3 H 1.177 CH(CH3)2 Cl ch3 H H 1.178 CH(CH3)2 Br ch3 H H 1.179 CH(CH3)2 I ch3 H H 1.180 n-C5Hn Cl ch3 H H 1.181 C2H5 Cl ch3 H 6-F 1.182 c2h5 Br ch3 H 6-F 1.183 ch3 Cl ch3 H 6-F 1.184 ch3 Br ch3 H 6-F 1.185 ch3 I ch3 H 6-F 1.186 c2h5 C.H5 ch3 H 6-F 1.187 c2h5 (¾¾ ch3 H 6-C1 1.188 ch3 Cl n-C3H7 H H Oleo 1.189 ch3 Cl H H H p.f. 102°C 1.190 n-C3H7 Cl ch3 H ' 6-Br p.f. 75-76°C 1.191 -CH(CH3)C2H5 Cl ch3 H H 92-93°C 1.192 -01(0¾¾¾ Br ch3 H H 1.193 C(CH3)=CH-CH3 Cl ch3 H H 1.194 -C(CH3)=CH-CH3 Br ch3 H H 1.195 -CH(CH3)CH2CH=CH2 Cl ch3 H H Oleo -68-Α-

,χ

Comp No. R1 r2 r4 R3 R5 Dados Físicos 1.196 -CH(CH3)CH2OCH Cl ch3 H H 1.197 -CHC1-CH3 Cl ch3 H H p.f.ll5-116°C 1.198 -CHBr-CH3 Cl ch3 · H H 1.199 -chf-ch3 Cl ch3 H H 1.200 -CH(CH3)-SCH3 Cl ch3 H H Oleo 1.201 -CH(CH3)-SOCH3 Cl ch3 H H 1.202 -CH(CH3)-S02CH3 Cl ch3 H H C5leo 1.203 -OCR Cl ch3 H H 1.204 -OCR Br ch3 H H 1.205 -OCR Cl -c2h5 H H 1.206 -cf2ch3 Cl ch3 H H 1.207 -C(CH3)3 Cl ch3 H H 1.208 C2H5 Br i-propflo' H H CJleo 1.209 C2H5 I ch3 H 6-Br Oleo f

Quadro 2 Derivadas g-nafti 1α

Comp No. R1 r2 r4 R3 r5 Dados Físicos 2.1 c2h5 Cl H H H P · f -96-98°C 2.2 (¾ Cl ch3 H H p.f.97-99°C 2.3 C2H5 Cl c2h5 H H 2.4 C2H5 Cl ch3 ch3 H 2.5 C2H5 Cl ch3 H 6-Br 2.6 (¾¾ Cl ch3 -coch3 H * 2.7 C2H5 Cl ch3 -S-Ç5H5 H 2.8 cf3 Cl ch3 H H p.f. 137-138°C 2.9 ch=ch2 Cl ch3 H H 2.10 Diclopropík: Cl ch3 H H 2.11 c2h5 Cl H 4-Br 2.12 C2H5 no2 ch3 H H 2.13 C2H5 CN ch3 H Hf 2.14 c2h5 Cl CiclopropLb H H 20 nD = 1.6058 2.15 Cl c2h5 ch3 H H

»

Comp No. R1 r2 r4 r3 R5 Dados FjsaiJ3X££ 2.16 F C2H5 ch3 H H 2.17 Br C2IÍ5 ch3 H H 2.18 C2H5 Br ch3 H H 2.19 c2h5 F ch3 H H 2.20 c2h5 Cl ch3 H 4-Br 2.21 c2h5 Cl ch3 H 4-CH3 2.22 c2h5 Cl ch3 H 2-ch3 2.23 c2h5 Cl ch3 H 4-OCH3 2.24 C2H5 Cl ch3 H 4-SCH3 2.25 C2H5 Cl ch3 H 8-C1 2.26 C2H5 Cl ch3 H 4-0-^¾ 2.27 C2H5 Cl ch3 H 3-OCH3 2.28 C2H5 Cl ch3 H 3-C1 2.29 C2H5 Cl ch3 H 2,3-di-CH3 - 2.30 C2H5 Cl ch3 H 2-OH 2.31 C2H5 Cl ch3 H 4-C1 ?. f. 77-78°C 2.32 C2H5 Cl ch3 -SCCI3 H 2.33 c2h5 Cl ch3 -SCC12F H 2.34 c2h5 Cl ch3 H 2-OCH3 p. e .86-88°C 2.35 Cl nh2 ch3 H H p.f.175-177°C 2.36 c2h5 H ch3 H H p.f .114-115°C 2.37 Cl H ch3 H H 2.38 C2H5 sch3 ch3 H H

Comi No. ‘ R1 r2 r4 r3 R5 Dados -Físicos 2.39 Ç2H5 soch3 / ch3 H H 2.40 C2H5 SOCH3 ch3 H H 2.41 Cl no2 ch3 H H P. f-74-76°C 2.42 C2H5 nh2 ch3 H H 2.43 C2H5 Br ch3 H H 92-93°C 2.44 C2H5 OCH3 ch3 H H 2.45 C2H5 NHCH3 ch3 H H 2.46 Π- C3H-7 Cl ch3 H H Oleo 2.47 Il-CjH-y no2 ch3 H H 2.48 II-C3H7 nh2 ch3 H H 2.49 n-C3H7 Br ch3 H H p . f 92-94°C 2.50 ch3 Cl ch3 H H p · f -115-116°C 2.51 ch3 Br ch3 H H P-f.ll5-116°C 2.52 ch3 no2 ch3 H H 2.53 ch3 nh2 ch3 H H 2.54 c2h5 Cl C2H5 H 4-C1 P.f.i08-109°C 2.55 c2h5 I ch3 H H p. f -82-83°C 2.56 ch3 I ch3 H H 2.57 n-C3H7 I ch3 H H 2.58 11-C4H9 Cl ch3 H lí 2.59 ch3 H ch3 H H p. f .144-145°C 2.60 n-C3H7 H ch3 H H p. f .100-101°C

Comp No. R1 r2 r4 R3 R5 Dados Físicos 2.61 ch3 CH3/ ch3 H H p-f·151-152°C 2.62 C2H5 ch3 ch3 H H 2.63 11-C3H7 ch3 ch3 H H 2.64 C2H5 c2h5 ch3 H H 2.65 CH2OCH3 Cl ch3 H H 2.66 ch2oc2h5 Cl ch3 H H 2.67 ch2sch3 Cl ch3 H H 2.68 ch2so2ch3 Cl ch3 H H 2.69 c2h5 Cl ch3 H 3,7-(CH3)2 p.f. 116-118°C 2.70 C2H5 Cl ch3 H 7-(-0-^ }-N02) 2.71 Cl ch3 H 7-C1 P.f. 127-128°C 2.72 ch3 Cl ch3 ‘ H 7-C1 p-f· 130-131°C 2.73’ ch3 Cl H 7-C1 p-f-91-92°C 2.74 C2H5 Cl C2H5 H 7-C1 resina 2.75 cf3 H ch3 H H resina 2.76 ch3 Cl ch3 H 7-Br 140-141°C 2.77 C2H5 Cl ch3 H 7-Br 125-127°C

9

Comp No. R1 r2 r3 r4 C-l' R8 C-l* r4 C-2' r8 C-2’ R5 Dados Físicos 3.1 C2H5 Cl H H H H H H P.f .84-86°C 3.2 c2h5 Cl / H ch3 H H H H p.f. 76-78°C 3.3 c2h5 Cl H (¾¾ H H H H Oleo 3.4 c2h5 Cl H npropiib H H H H 3.5 c2h5 Cl H i-pnòpll) H H H H 3.6 c2h5 Cl H ch3 H ch3 H H 3.7 c2h5 Cl H ch3 H <¥ϊ5 H H 3.8 c2h5 Cl H H H ch3 ch3 H p.f. 92-94°C 3.9 c2h5 Cl H ch3 H ch3 ch3 H 3.10 c2h5 Cl H H H ch3 H H 3.11 c2h5 Cl H H H iHpropxb H H 3.12 ch3 Cl H H H H H H 3.13 ch3 Cl H ch3 H H H H 3.14 c2h5 Cl H ch3 ch3 H H H 3.15 c2h5 Cl H ch3 H H H 6-CH3 3.16 C2H5 Cl H ch3 H ch3 ch3 6-CH3 3.17 C2H5 Cl H ch3 H H H 6-OCH3 3.18 C2H5 Cl H ch3 H ch3 ch3 6-OCH3 3.19 C2H5 Cl H ch3 H H H 6-OCHF2 3.20 C2H5 no2 H ch3 H H H ti 3.21 c2h5 sch3 H ch3 H H H H 3.22 c2h5 soch3 H ch3 H H H H 3.23 so2ch3 H ch3 H H H H ί

Comp No. R1 r2 r3 r4 C-l' R8 c-r R4 C-2' r8 C-2' r5 Dados Físicos 3.24 ch3 Cl H H H H H H' 3.25 cf3 Cl É H H H H H 3.26 cf3 Cl H -ch3 H H H H 3.27 ch3 Cl H -ch3 H H H H P-f-90-91°C 3.28 ch3 Br H -ch3 H H H H 3.29 ch3 no2 H -ch3 H H H H 3.30 c2h5 Br H -ch3 H H H H 3.31 c2h5 no2 H -ch3 H H H H 3.32 c2h5 sch3 H -ch3 H H H H 3.33 ch3 Cl H H H ch3 ch3 H P ·f-130-131°C t

Quadro 4;

Comp No. R1 r2 r3 r4 c-r R8 c-r r4 C-2' r8 C-2’ r5 Dados Físicos 4.1 c2h5 Cl H H H H H H p. f .94-96°C 4.2 c2h5 Cl H ch3 H H H H 4.3 c2h5 Cl H ch3 H ch3 ch3 H 4.4 c2h5 Cl H Q2H5 H H H H 4.5 c2h5 Cl H ch3 H ch3 ch3 H 4.6 c2h5 Cl H H H ch3 H H 4.7 c2h5 Cl H H H ch3 ch3 H 4.8 c2h5 Cl H H H H H 4.9 ch3 Cl H H H H H H 4.10 ch3 Cl H ch3 H H H H 4.11 ch3 Cl H H H ch3 ch3 H P . f. 81-82°C

Quadro

Comj No. R1 R2 r3 r4 C-l' R8 C-l' r4 C-2' R8 C-2’ R4 C-3’ R8 C-3’ R5 Dados Físicos 5.1 C2H5 Cl H H H H H H H H dleo 5.2 C2H5 Cl H ch3 H H H H H H 5.3 c2h5 Cl H c2h3 H H H H H H 5.4 c2h5 Cl H ch3 H H H ch3 H H 5.5 ch3 Cl H ch3 H H H H H H 5.6 C2H5 Cl H H H H H H H I-OCH3 P. f .91-92°C

t

Qugdr u

Qugdr u

UX Λ... r3

Comp No. R1 r2 *3 R13 Dados Físicos 6.1 n-CsHy Br OH H P.f .175-176°C 6.2 Il-CgHy Br Cl H Oleo 6.3 (CH3)2CH Br OH H 6.4 (CH3)2CH Br Cl H 6.5 I1-C3H7 H Cl H 01 eo 6.6 I1-C4H9 Cl Cl H 6.7 (CH3)2CH Cl Cl H 6.8 (ch3)2ch Cl OH H * 6.9 (ch3)2ch ’ I Cl H 6.10 C2H5 Br OH H P. f .175-176°C 6.11 c2h5 Br Cl H P. f 112-114°C/2400 Pa 6.12 c2h5 F Cl H 6.13 n'C3H7 I Cl H Oleo 6.14 n-C3H7 F Cl H 6.15 n-C3H7 Cl Cl H P · e -92-95°C/l 100 Pa / -78-

Comp No. R1 r2 r3 Ri3 Dados Físicos 6.16 C2H5 I OH H P - F .191-192°C 6.17 C2H5 / I Cl H P. f .56-57°C 6.18 11-C4H9 no2 OH H 6.19 Il-C3H7 no2 OH H 6.20 no2 OH H p.f .181-183°C 6.21 (O^CH no2 OH H 6.22 (CH3)2CH no2 Cl H 6.23 C2H5 no2 Cl H Oleo 6.24 c2h5 νή2 Cl H 6.25 I1-C3H7 nh2 Cl H 6.26 I1-C4H9 no2 Cl H 6.27 cf3 Cl Cl H p.e.50°C/1600Pa 6.28 cf3 Br Cl H 6.29 n'C3H7 no2 Cl H - 6.30 n-C3H7 nh2 Cl H 6.31 (CH3)2CH H Cl H 6.32 11-C4H9 H Cl H 6.33 11-C4H9 Cl Cl H 6.34 -C4H9 Br Cl H 6.35 c2h5 Br OH CH3 p.f .179-180°^ 6.36 c2h5 Br Cl ch3 dleo 6.37 c2h5 Cl Cl ch3 C5leo -79-

Comp No. R1 r2 r3 R13 Dados Físicos 6.38 n-C3H7 o OH ch3 6.39 n-C3H7 o Cl ch3 6.40 n-C3H7 Cl OH ch3 6.41 n-C3H7 Cl Cl ch3 6.42 n-C3H7 Br OH ch3 6.43 n-C3H7 Br Cl ch3 6.44 n-C3H7 I OH ch3 6.45 n-C3H7 I Cl ch3 6.46 n-C3H7 I OH Η P.f .181-183°C 6.47 -01(013)(¾¾ Cl Cl Η Oleo 6.48 -ch(ch3)ch2-ch=ch2 Cl Cl Η Oleo 6.49 -CH(CH3)CH2-C=CH Cl Cl Η 6.50 -oici-ch3 Cl Cl Η ftleo 6.51 -CH(CH3)-SCH3 Cl Cl Η Oleo 6.52 -O1(Oí3)-S0CH3 Cl Cl Η Oleo 6.53 -Ol(Ol3)-S02Ol3 Cl Cl Η P. f .94-95°C /

Io

Quadro 7s Deriva

Comi No. ’ R1 r2 R13 R4 R3 R5 Dados Físicos 7.1 Cl ch3 c2h5 ch3 H H P.f. 83-84°C 7.2 F c2h5 c2h5 ch3 H H 7.3 ch3 Cl ch3 ch3 H H 7.4 ch3 Br ch3 ch3 H H 7.5 Cl nh2 (CH3)2CH ch3 H H P.f. 128-129°c 7.6 ch3 I ch3 ch3 H H 7.7 n-C3H7 H ch3 ch3 H H 7.8 α nh2 ch3 ch3 H H resina 7.9 ch3 Cl ch3 ch3 H 6-Br 7.10 ch3 Cl ch3 C2H5 H 6-OCH3 7.11 n_C3H7 Cl ch3 ch3 H H 7.12 c2h5 Br ch3 ch3 H H Oleo 7.13 Ciclcpropilo Cl ch3 ch3 H H 7.14 ch3 H (CH3)2CH ch3 H H CJleo 7.15 ch3 Cl (CH3)2CH ch3 H k Oleo 7.16 CH(CH3)2 H ch3 ch3 H H 7.17 Cl Cl Cl ch3 H H

Comp No. * R1 r2 R13 R4 R3 R5 Dados Físicos 7.18 c2h5 Cl ch3 ch3 H H Õleo 7.19 H Cl / Cl ch3 H H 7.20 n-C3H5 Br ch3 ch3 H H 7.21 Cl Br Cl ch3 H H 7.22 C2H5 H ch3 ch3 H H Oleo 7.23 H F sch3 ch3 H H 7.24 c2h5 Cl I1-C4H9 ch3 H H 7.25 H ch3 Cl ch3 H H P.f. 143-144°C 7.26 C2H5 Cl N(CH3)2 ch3 H H 7.27 n-C3H7 I ch3 ch3 H H 7.28 CH(CH3)2 Cl ch3 ch3 H H 7.29 Cl Cl N(CH3)2 ch3 H H 7.30 c2h5 Cl N(CH3)2 ch3 H H 7.31 HL ch3 och3 ch3 H H p.f. 127-128°C 7.32 H ch3 sch3 ch3 H H Resina 7.33 n‘C3H7 Cl Cl ch3 H H 7.34 n-C3H7 Cl och3 ch3 H H 7.35 ch3 H ch3 ch3 H H resina 7.36 CH(CH3)2 Cl Cl ch3 H H 7.37 CH(CH3)2 Cl och3 ch3 H H / 7.38 H I Cl ch3 H H 7.39 c2h5 Cl ch3 ch3 H 6-Br Oleo 7.40 Cl Br N(CH3)2 ch3 H H 7.41 c2h5 I ch3 ch3 H 6-CH3 4 l

Comp No. R1 r2 Rí3 r4 r3 r5 Dados Físicos 7.42 C2H5 Br ch3 ch3 H 6-Br P.f. 103-104°C 7.43 H F oc2h5 ch3 H H 7.44 c2h5 Br Cl ch3. H H 7.45 C2H5 F ch3 ch3 H H 7.46 (¾¾ Br ch3 ch3 H 6-CH3 O - 0) *—1 XD 7.47 c2h5 ci ch3 ch3 H 6-CH3 01 eo 7.48 CH(CH3)2 Br ch3 ch3 H H 7.49 Cl I ch3 ch3 H H 7.50 H Cl och3 ch3 H H 7.51 C2H5 Cl Cl ch3 H H 7.52 (¾¾ Cl QH5 ch3 H H 7.53 CH(CH3)C2H5 Cl ch3 ch3 H H 7.54 C2H5 Cl sch3 ch3 H H * 7.55 n-C4H9· Cl ch3 ch3 H H 7.56 11-C4H9 Br ch3 ch3 H H 7.57 H Cl sch3 ch3 H H 7.58 H F Cl ch3 H H 7.59 C2H5 I ch3 ch3 H H 7.60 c2h5 I Cl ch3 H H 7.61 (¾ Cl Ciclopropilc ch3 H H 7.62 (¾¾ Br OC2H5 ch3 H H 7.63 C2H5 Cl CH(CH3)2 ch3 H H 7.64 (¾¾ Cl och3 ch3 H H

Comj No. '· R1 r2 R13 r4 r3 r5 Dados Físicos 7.65 CjHs Br C2H5 ch3 H H 7.66 (¾ Cl / C2H5 ch3 H 6-Br 7.67 C2H5 Cl I1-C3H7 ch3 H H 7.68 c2h5 Cl CH3 Ciclo-' propilc H ' H 7.69 c2h5 Br sc2h5 ch3 H H 7.70 c2h5 ci Ciclopropilc c2h5 H H 7.71 c2h5 Br 11-C3H7 ch3 H H 7.72 c2h5 Br CH(CH3)2 ch3 H H 7.73 Ciclopropilc Cl ch3 ch3 H H 7.74 Ciclopropilc Cl ch3 ch3 H 6-Br 7.75 c2h5 Br Ciclopropilo ch3 H H 7.76 C2Hs Cl cf3 ch3 H H 7.77 (¾¾ Cl CC13 ch3 H H 7.78 Cl H CC13 ch3 H H 7.79 Cl Cl CC13 ch3 H H 7.80 Cl Br CC13 ch3 H H 7.81 C2H5 Cl CH2OCH3 ch3 H H 7.82 c2h5 Br ch2och3 ch3 H H 7.83 Cl Cl ch2och3 ch3 H H τ

Comj No. • R1 r2 R13 R4 R3 R5 Dados Físicos 8.1 C2H5 Br ch3 ch3 H H C5leo 8.2 H Cl Cl ch3 H H 8.3 C2H5 Cl ch3 ch3 H H P . f -104-105°C oo n-C3H7 Br ch3 ch3 H H 8.5 ch3 Cl ch3 ch3 H H 8.6 H F Cl ch3 H H 8.7 C2H5 Cl ch3 c2h5 H H OO OO ch3 Cl (CH3)2CH ch3 H H C5leo oo \o 11-C3H7 Cl ch3 ch3 H H 8.10 H Cl och3 ch3 H H 8.11 ch3 Cl ch3 ch3 H H 8.12 ch3 Cl ch3 c2h5 H H 8.13 C2H5 H ch3 ch3 H H Oleo 8.14 H I Cl ch3 H H 8.15 Cl I Cl ch3 H H 8.16 n-C3H7 I ch3 ch3 H H 8.17 c2h5 I ch3 ch3 H H 8.18 C2H5 Cl Cl ch3 H H

Com{ No. ' R1 r2 R-13 R4 R3 R5 Dados Físicos 8.19 Cl Br Cl ch3 H H 8.20 Cl Cl ' N(CH3)2 ch3 H H 8.21 C2H5 Cl N(CH3)2 ch3 H H 8.22 11-C3H7 Cl Cl ch3 H H 8.23 c2h5 Br Cl ch3 H H 8.24 H F och3 ch3 H H 8.25 ch3 Br ch3 ch3 H H 8.26 C2H5 I Cl ch3 H H 8.27 c2h5 Cl c2h5 ch3 H H 8.28 ch3 I ch3 ch3 H H 8.29 Cl Cl Cl ch3 H H 8.30 H Cl sch3 ch3 H H 8.31 11-C4H9 Cl ch3 ch3 H H • $ i τ i τ

Dados RMM de compostos que não cristalisam

Comp. No. RHN; valores ddsb 8.2 S (piriíTi.·,) | 7,5-7,9 (arom.HÍ 5 5,6 H (CHN); 5,1 D <NH)s 2,5 0 CCH^>s 1,7 D <CB,)s 1,1 T (CH,). i. ' ' ·_> ’ ' 8.3 S <pirim.)| 7,2-8,2 ti (arom- Η) ? 5,8 M ÍCH-N,NH); 4.1 8 <OCH^)s 2,7 Q 1,6 D í-CH-ç); 1,2 T Í-CH^). 8.4 S (pi rim,,) ? 7,@~7,8 π (arom. H>; 5,7 D (WH) 5 5,3 m (CH-N); 4,1 s (OCH^)? 2,7 Q (-CH^-)s 1,7 M Í-CH,); 1,1 *£» M í -CH-ç, n OH·,.} „ 8,3 S íp.irim.>f 7,3-8,3 íarom. H>? 7,2 D (J = 70 Hz), <F~CH>jj 6,9 D iJ = 7& Hz), ÍF-CH); 5,8 D Í-N-H) % 5,7 M (CH-N)5 2,8 Í1 1,6 D (CHx)s 1,2 I <~0Ηχ> . 8.2 S (pirim.); 7,2-7,9 11 íarom» H) ; 5,2-5,8 M ÍCH e NH>; 2,4 B (CH^)? 1,2 D ÍO-U)» 8.3 B ípirim,, >? 7,θ-7,7 M íarom. H); 5,68 D (WH)? 5,24 Q(C-H) ~ 3,86 3 (-OCH-,) , 2,42 S Í-CH,), 2,0 M í-Ír,-)

3,86 3 Í-OO-U), 2,42 S í~CH^>, 2,θ M Í-CH^-), Φ,96 I í -CH-,.). w* 8,34 S (piria.)j 7,2-7,4 H íarom» H)$ 5,66 D (N-H),

5,46 11 (CHN) 5 2,46 S Í-CH^)S 2,42 S 1,64 D C -CR,) . ·«' 8.3 S ípirira.)? 7,3-8,1 M (arom» H) 5 6,® D (-WH) , 5,8 ri í-C-H); 4,1 ÍCO-LJ, 2,44 S <-CHT>, 1,6 D Í-CH,). *2{ ·«,'! ’ ,Jz 8,5 S (pirim.); 7,2-7,9 Μ 8arom. H)5 6,6 D (WH)? 5,5 M (CHW) 5 2,8 Q (CH9)u 2,2 S (BCH.^) ? 1,7 D (CH^)? 1,2 T (OH-,) .

8.4 S (pirim»); 8,0 D (WH)? 7,2-7,8 11 íarom,, H) ; 5,6 M (CHM)3 2,7 Q (CH,); i,7 D CCH,)q 1,3 I (CHT). 8.4 S (pirim., ) ; 7,2-7,8 M (arom. H>? 5,2--5,8 (CH e NH); 2.5- 2,? GKCH,); 1,6 D (CH^); 1,2 T (CH^). 8.4 S (pirim.); 7,2-7,8 H (arom. H)q 5,2-5,7 π ÍCHN, WH); 2,75 <CH„)p 1,3-1,9 D+M CCI-UCH, CH,?)q 1,0 T (CH,). 8.4 S (pirim.); 7,3-8,® M íarom. H); 5,3 M ÍNH e CH)q 2.6- 2,9 T <CH„); 1,4-2,1 H CCH^ e CH,>; 1,® T <CH_>. 8.3 S (pirim.); 7,2-7,9 H (arom. H>; 5,7 (NH); 5,4 0 (CH); 2,7 0 í CH.~.),1,6 D (CH,,); 1,2 T (CH,,) . 8.4 S (pirim.); 7,3-7,9 M (aram. H); 8,3-8,8 amplo (NH) q 5,5 H (CH)q 2,3-3,1 Q (CH,) + Q (CH,S); 1,7 D í CH-,.) s 1,2 (2 κ CH.,.),

w * ' O 8.2 S (pirim.); 7,3-8,2 Míarom. H); 7,22 D (CHF)q 6,92 D (CHF), 5,78 A (N-H), 5,66 M (-CH), 2,44 S (CH,) j 1,6 D Í-CH,). 8.4 8 (pirim.); 7,4-8,β Ψ) (arom* H) q 5,3-5,9 Η (NH, CH); 2,8 Q (CH„); 1,7 D (OU); 1,3 T <CH,). 22 O -J* 8.3 S (pirim.); 7,2-7,8 M(arom. H)q 5,3-5,9 M (NH, CH)q 2.3 0 (CH„)q 2,5 S (CH^); 1,6 D ÍCH^>; 1,3 T ÍO-U) . 8.4 S (pirim.); 7,1-8,1 M (arom. H)| 6,1 P (CH)q 5,6 D ÍNH); 2,7 T (CH,); 1,4-1,9 M (CH^iq 1,7 D (CH^); 1,® T (CH,). •J? 8,38 S (pirim.); 7,34-8,26 M (arom. H)q 5,9 Q (-CH?, 5,66 D i N-H) ?s 2,78 Q C-CH2), 2,06 M (Cl-i-J; 1,24 T (-O-L), 1,02 T í-CH-j). 8,3 S (pirim.); 7,1-7,8 M (arom. H); 5,2 D (N-H); 4,6 M (CH)q 2,4-3,0 M (CH^)f 0,8-1,7 M ÍCH„, CH^> . 8.8 8 (pirim.); 3,0 T (CH^/q 1,8 M (CH0); 1,05 T <CH_>. 8.9 S (pirim.); 2,7 (CH„); 1,4-2,1 M ÍCK,); 1,® T (CR,) . 9,0 S (pirim.); 2,8 Q ÍCRJ; 1,35 Ϊ (CH.,). /,2-/,8 M (arom. H; 5,3-5,7 (CH, NH)s 2,5-2,9 Q (CH,); 2?55 (CH-J s2,6-2,7 D (Ci-LJs i,2 7 <C!-L,3 . 7.2- 8,3 n (arom. Η)?; 6,0-6,4 Mp 5,5-5, Q íCHj-,) ? 2,5 8 íCruH 2,7 D (CH„> ; 2,2 * ·.:* -2- 7.2- 8,3 M íaroffl. H)p 6,0-6,4 M (CH) p £ 2,5-3,1 M < CH)? 2,4 S (CH,)p 1,7 D (CH.,

7.3- 8,3 11 íarosi, H)s 5,8 S (piriffl=)s £ WH)? 2,55 (CR,); 2,3-2,6 Q (CH,)p 2,7 M (CH) s 1,1 T CCH^K 8.2 3 (piriro.)p 7,2-7,9 M (aroai. H) s £ 2,6 S ÍCH^) ; 1,6 D íCr-L,) . 8,4 S (pirins=)p 7,1-7,9 M (arons* H>? £

CH)ϊ 4,5 S (OCH^); 3,55 (OCH^)q 2,7 B -2* 8.3 8 (pirim=)p 7,1-7,7 (arDas.3, 5,9 E ÍCHN)? 3,9 S (OCR,,)? 2,8 Q (CH,) p 1,3 <M) (cicl.). 7.4- 8,4 li Caros*, H e pirim—H)p 5,73 d (-CH-)p 2,8 Q (-CH23p 1,97 M(-CH2-)p 1,26 M ÍCH,)s 1,0 T ÍCH,). * * £ /,4-8,45 li (aram, H s pirim~H)p 5,37 (CH^)p 2,0 ii (-CH,-); 1,45 M Í-CH,,-); 7,35-8,45 fl (arom, H e pirim-H) 5 5,38 <CH2>p 3,13 M (CH,); 2,95 li C-CH_>? Ξ M . 8,3 8 \ pirim, )s 7,0-7,8 li (arons* H> ρ ! 8 D (NH)p 2,6-3,® : T (CH.,) s •j: 1.3- 5,6 D (WH) s 3 I 1,1 I (CH,). *2« 1.3- 5,8 M (CH, u (CH^)|i 1,3-2,0 1.2- 5,9 (WH, CH) ρ 1.2- 5,9 Μ (NH, (CH,). .j; ϊ <NH> 5 4,9 M T <CH,)p ®,5-0,7 (-NH)í 5,43 0 ,43 M (-CH^-)p .2.

(-CH-)p 2,45 S 1,0 T (CH7), D (NH)p 4,6 M 28 ii ÍCH^)s 1,26 ,6-5,9 D (MH)5 5.1- 5*4 Q ÍNCH); 3,95 (GCH,); 2,6-3,0 0 ÍCH,)? 1.,4-2,3 -C. M (Cl-w? 0,8-1,4 M <2 x CH,). jL. 8,35 S ípirim*)? 7,2-7,8 M íarom* H) ? 5,2-5,9 M ÍNH; CH)? 2,6-3,® Q (CH,); 2,5 8 (CH,); 2,4-2,6 D CCH^.)? 1.1- 1,4 T (CH,)* 8,4 S ípirim* >1 7,1-7,9 n Íarom, Η) ? 6,4-6,9 D ÍNH); 5.2- 5,6 O ÍCHN);2,6-3,® Q <CH^5p 0,0-2,3 M íalif. H). 8,3 S ípirim*)g 7,2-7,9 M íarom. H>? 5,3-5,9 11 íWH? CHN)? 2,6-3,0 Q (CH^)§ 1,6-1,8 D ÍCH,}; 1,1-1,4 T ÍCH,). 8,6 S ípirim*)? 7,3-8,2 li íarom* H); 6,5 S ípirim*)? 5,8 ampla ÍNH)? 1,7-1,8 D ÍCH,}* 7.3- 8,0 M íarom* H) ? 5,4-5,8 li (CHM) ; 4,8-5,2 D ÍNH)? 2.2- 2,9 M (2 κ CH*,) ? 2,6-2,8 D ÍCH,); Θ,9-ί,4 M Í2 x 7.2- 7,9 M íarom* H)? 5,2-5,6 M ÍNH, CHN)? 3,9-3,6 amolo ÍNH)? 2,4 S ÍCH,); 1,5-1,7 D ÍCH,). 7.3- 8,0 11 íarom, H)? 5,6-5,9 H (CH, NH> ? 2,6-3,9 Q (CH*,)? 2,4 S ÍCH,)? 1,6-1,8 D ÍCH?)? 1,2 T (CH,). 7.3- 7,9 M íarom* H) ? 5,9 S Bpirim*)? 5,3-5,7 amplo ÍNH); 4,7-5,1 11 <CH>?2,5~3,7 M ÍCH)? 2,2 S (CH-*)? 1,5-1,7 D íCH-y) ? 1,2-1,4 D ÍCH,). 7.2- 7,9 M íarom, H) ? 5,3-5,7 M ÍCH, NH)| 2,5-3,2 11 (CH) ? 2,4 S (CH,) ? 2,6-2,8 D ÍCH,)s 1,2 T (CH,). 7.3- 8,9 íarom* H) ? 5,3-5,7 M ÍNH, CH)? 2,5-2,9 Q ÍCH*,)? 2,45 (CH,)? 2,6 D ÍCH,}? 1,1 T ÍCH,} . *-* ·..* «..> 7.3- 7,9 li Sarom, H> ? 5,8 8 ípirim,}? 5,3-5,5 D (NH) ? 5,0 M ÍCH) ?2,3-2,7 Q ÍCH*,) ? 2,5 S ÍCH,>? 1,6 D (CH,)? 1,2 I ÍCH,)? 7.3- 7,9 M íarom* H)s 5,3-5,7 Q ÍCH)? 4,6-5,® amplo ÍNH)? 2,3 S (8CH-,.) ? 1,9 S (CH,); 1,6 D ÍCH,)*

5

7j2-759 M íarom. Η)? 5,8 S ípirim.); 5,2-5,5 Μ <NH5 4,6-5,0 H ÍCH)§2,5 B ÍCH^> ; 2,2 B ÍCH*); 1,5 D ÍCH^). 7,3-7,9 n íarom. H); 5,2-5,7 M ÍCH, NH)? 2,5-2,9 Q íCH,.) = 2,4 S ÍCH-*); 1,5-1,7 D CCI-i*); 1,2 T ÍCH*); 7,2-7,9 H <arorn. H>? 5,3-5,8 M ÍCH, NH)? 2,4-3,0 Q CCH,.) § 2,5 S (2 x CHt.) §2,6-2,7 D ÍCH,) 5 1,2 T ÍCH.*). j*_\ jL ·-* ·-,* 'y 8,9 S ípirim.)? 3,θ T ((¾)¾ 1,5-2,1 n CCH,} ; ICH„>í 1,0 T .«i. 8,9 S Cpirim.}? 7,2 S Cpirim.)? 2,8 T 1,4-2,© rí ÍCH.-,}? 0,1 T (CH*> . cch2>? 6 ,· 13 8,7 8 ípirim.); 3,O T CCH^)5 1,4-2,1 M í CH-,) . ÍCH,) | 1,0 T •'m 6.36 2,9"Q ÍCH,); 2,7 S ÍCH,)? 1,3 T (CH*>. yZ. w 6.37 2,9 Q <CH0); 2,7 8 ÍCH.*); 1,3 T (CH*) . 6.47 8,8@ Cs, 1H, pirimidina)? 3,42-3,35 Cm , 1H, CH);

1,87-1,79 Cm, 1H, CH)5 1,67-1,58 iro, 1H, CH); 1,25 Cd, 3H, CH-^> 5 @,87 Ct, 3H, CH*>. 8,78 Cs, 1H, pirimidina); 5,77-5,65 Cm, 1H, =CH> ; 5,@2-4,95 Cm, 2H, =CH>? 3,59-3,50 Cm, 1H, CH>? 2,61-2,53 Cm, 1H, CH); 2,38-2,32 Cm, 1H, CH>; 1,27 Cd, 3H, CH.*).

6«5@ 8,90 Ce, 1H, pirimidina); 5,50 íq, 1H, CH)? 1,9@ Cd, 3H, CH-,) . 6.51 8,82 Cs, 1H) ; 4,43 Cq, 1H, CH) ; 2,@4 ís, 3H, CH*); 1,67 Cd, 3H, CH^.) . 6.52 8,88 Cs, 1H, pirimidina), 8,87 Cs, 1H, pirimidina); 4,76 Cq, 1H, CH)5 4,63 Cq, 1H, CH); 2,61 Cs, 3H, CH.*); v_- 2,53 Cs, 3H, CH^)g 1,73 Cd, 3H, CH,>5 1,68 Cd, 3H, CH*}. 8,44 C2s, 1H, pirimidina); 7,85-7,78 Cm, 4H)p 7,51-7,43 ím, 3H)p 5,78-5,68 ím, 2H, MH s =CH)5 5,56-5,51 Cm, 1H,

1«'2.01

CH)s 5,05-4,94 Cm, 2H,=€H>? 3,39-3,33 Cm, 1H, CH); 2,55-2,4è Cm, 1H, CH) 5 2,33-2,25 Cm, ÍH, CH) 5 !,7Θ C2d, 3H, CH^};! i, 23-1,08 C2tí, 3H, CH^). 8,40 C2s, ΙΗΪ5 7,86-7,8® Cm, 4H)5 7,51-7,43 Cm, 3H)5 5,73 Cd, 1H, NH> 5 5,53-5,5® Cm, IH, CH)5 4,13 (q, ÍH, CH)? 2,04 Cs, 2H, CH-,.) ? 1,70 Í2d, 3H, Q-Ç,) 5 1,62-1,55 C2d, 3H, CH-ç). 8,43 C2a, 1H, pirimidina)5 7,86-7,77 Cm, 4H)s 7,52-7,44

Cm, 3H)s 5,84 Cd, 1H, MH)? 5,57-5,48 Cm, 1H, CH>5 4,75

Cq, ÍH, CH)5 3,0 C2s, 3H, CH,,)5 1,81-1,75 C2d, 3H, m^)i 1,70 i2d, 3H, CH7) „ *·-* ·«* t

Exemplos de j-ormul ação para ingredientes ac ti vos'da fórmula I Cao lonas dos exemplos, as percentagens são em peso) 1. Concentrados emulsificáveis a) h> um composto dcs

Quadros 1 a 5, 7,8 25% 4Θ% dodecilfoenzenessulfonato ds cálcio 5% 8% éter polietileno glicol óleo de castor (3é moí de όκίαο ds etileno) 5% éter polietileno glicol trihutil- 4% 20% 20% fenol C3© mel de ówido ds etileno) - 12% ciclohexanona — 15% mistura xilenos 65% 25% emulsões com qualquer concentração desejada podem ser produzidas a partir desses concentrados par diluição com áqusu 2, Soluções a) um composto dos Quadros 1 a 5,7,8 8Θ% éter propileno glicol monometilico 2Θ% polietileno glicol < p.mo1» 400) - M-meti1-2-pirroIidona - óleo coco epoí-iidizada — fraeção petróleo (ponto ebulição 16Θ-190*0

Estas soluções são apropriadas micro-gotas. b) C ) d ) 70% 20% __ 1V cr,*/ - 94% - para aplicação sob a forma de

3, Grânulos um composto dos Quadros I ao, 7, 8 caolino ácido sillcíco altamente disperso atapulgite h ) c ) d)

O ingrediente activo ê dissolvido s® cloreto de metileno, a solução é pulverizada para o veiculo, s o solvente è separado por evaporação in_ vacuo * 4, Poeiras um composto dos Quadros í a 5,7,8 ácido silícico aliamenis disperso talco caolino

Poeiras prontas para utilização são obtidas misturando intimamente os veículos com o ingrediente activo* s >

5, Pás humidificáveis a) uin composto dos

Quadros 1 a 5?758 25% ligriossulfonato de sódio 5% lauril sul fato de sódio 3%, sultonato de d liso-· butiInafta1eno tís sódio

éter polietileno glicol ocfcilfenólico <7-8 mol de óxido de etileno) - ácido silícico

altamente disperso 5% caolino 62% 0 ingrediente activo é completamente misturado com os adjuvantes e a mistura è total mente moída num moinho apropriado,, proporcio-nsndo pós humidificáveis que podem ser diluídos com água para dar origem a suspensões com a concentração desejada.

6. Concentrado emulsificável um composto dos Quadros i a 5S7S8 éter poliatileno glicol octilfenólico <4-5 moí de óxido de etilsno) dodsciIbenzenessulfanato de cálcio 4% 30% 50% átsr poliglicélico de óleo de castor <36 moi ds óxido de etileno) ciclonexanoRa mistura de xilenos

Emulsões CDiTi a concentração requerias podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água. ,ν.

-V

Exemplos Biológicos; A. ficção Microbicida B-i : Phvthium ultimam Sfi§ Beta_____vulgaris (beterraba do açúcar, MK1einwan21eben Monogerm") e Phvthium ultimum em Zea mavs (milho, "Milho Does5') Método do testes Micélio de Phvthium ultimum é misturado com solo (50© ml de suspensão de micélio para 1# litros de solo) s a mistura fungo/solo é introduzida em tabuleiros de plástico de 250 mis Após incubação durante 4 dias a 1β°0=, 1© sementes da planta do teste (milho ou beterraba do açúcar) são colocadas em cada tabuleiro,. No dia que se segue, os tabuleiros assim preparados são cada u.m deles regado com 5© ml de uma solução para pulverização (preparada a partir ds uma formulação com 25% de pó humidi.fi·--cável e água) compreendendo ©5©Θ2% a.i,, Após um período de incubação ds 7 dias a lô°C s um período ds incubação subsequente de 4 dias a 22 °C, a acção do composto do teste é avaliada tendo como base o número s aspecto das plantas emergidas„ Os compostos dos Quadros 1 a 5, 7 e 8 apresentam boa aetividad© contra os agentes patogéniccs Phytium» B-2; ficção contra Puccinia qramtnis no trigo Acg.jp......p_rptectpra residual

Plantas do trigo são pulverizadas 6 dias depois de terem sido semeadas, com uma mistura para pulverização <©?©2% ds ingrediente activo) preparada a partir de uma formulação de pó humidificâvel do composto do teste,. Após 24 horas as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão de esporos de uredo do fungo. As plantas infectadas são incubadas durante 48 horas a 95-10©% de humidade relativa e a cerca de 20*C permanecendo então numa estufa a cerca de 22°C„ A avaliação do desenvolvimento da pústula de ferrugem é feita 12 dias após a infseção. b) ficção sistémica

Plantas do trigo slo rogadas 5 dias depois ds terem sido semeadas com uma mistura fiara pulverização (0,006% ds ingrediente activo, tenda como base d volume da solo> preparada a partir de uma forniuIação em pó Humidificâvel do composto do teste. Após 48 horas as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão de esporas ureda tio fungo» As plantas infectadas são então incubadas durante 48 horas a 95--100% de humidade relativa e a cerca de 20*C permanecendo então numa estufa a cerca de 2Ξ*ϋ, A avaliação do desenvolvimento cia pústula de ferrugem é feita 12 dias após a infseção»

Os compostos dos Quadros 1 a 5,7 e 8 apresentam boa actividade contra os fungas Puccinia, Assim, por exempla,, compostos 1,1 & 2,2 inibem a infestação por fungos de ® a 29%, Por outro lado, a infestação com Piccinia é de 1ΘΦ% nas plantas não tratadas e infectadas ds controlo» B~3i ftcclfi contra PhytoDhtora infestans em tomateiros s) Accao protectora residual

Após um período de cultura de 3 semanas, os tomateiros são pulverizados com uma mistura para pulverização (®,Θ2% ds ingrediente activo) preparada a partir de uma formulação de pó humidificével do composto do teste. Após 24 horas as plantas tratadas são infectadas coni uma suspensão de esporsngio do fungo, As plantas infectadas são então incubadas durante 5 dias a 90—100% (jçi humidade relativa e a cerca de 20°C sendo então avaliadas quanto à infestação por fungos»

!

Após um período de cultura de 3 semanas, uma mistura para pulverização (0,006% de ingrediente sctivo, tendo como base o volume do solo) preparada a partir de uma formulação de pó huffiidificável da composto do teste é usada para regar os tomateiros, Deve-se ter cuidado para que a mistura para pulverização não entre em contacto com as partes da planta situadas acima do solo, As plantas tratadas são infectadas 48 horas mais tarde com uma suspensão de esporangio do fungo. As plantas infectadas são então incubadas durante 5 dias a 9Θ~1@Θ% de humidade relativa e a 2Φ°0 sendo então avaliadas quanto à infestação por fungos.

Os compostos dos Quadros 1 a 5, 7 s 8 apresentam boa acfcividade prot.ectora contra Pbytophthora, Assim, por exempla, compostos iaí, 1,18 e 1=19 reduzem a infestação por fungos para de Q a 20%, Por outro lado, a infestação por Phyiophthora é de nas plantas não tratadas e infectadas de controlo, l-T-ii âsSjg.....çontra_ÇerçQS|3pra araçhidicola sobre plantas de_____amen doim

Plantas de amendoim com 10-15 cm de altura são pulverizadas coín uma mistura para pulverização (0,02% de ingrediente sctivo> preparada a partir de uma formulação de pó humitííficável do composto do teste, e infectadas 48 mais tarde com uma suspensão de conluia dos fungos. As plantas infectadas são incubadas durante 72 horas a cerca de 21*C e com humidade elevada permanecendo então numa estufa até aparecerem as pequenas manchas típicas tía folha. A avaliação da acçlo fungicida ê feita 12 dias após a infseção s tem como base α número e o tamanho das pequenas manchas»

Em comparação com as plantas não tratadas e infectadas de contraio (número s tamanho das pequenas manchas = 100%)? a infestação por Qercospora nas plantas de amendoim tratadas com compostos das Quadros I a 5, 7 e Sé reduzida CÍ0-20%)s assim, por aKsmplDj compostos 1»2* 1*3* 1*53, í.73, 1«84? 1-86, 1*1ΘΘ e 1.149* B—5; Accão contra Plasmopara viticola em vinhas 3* Acção protestara residual

Plantas pequenas da vinha na estadia de 4-5 folhas são pulverizadas com uma mistura para pulverizar ίθ,ΘΖ% a=i»> preparada a partir de uma formulação de pá humidificávsl do composto do teste» Após 24 horas as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão de esporangio das fungas* A infestação pelos fungas é avaliada após incubação durante 6 dias a 95-10ΘΧ de humidade relativa e 2Θ°0» b) ficção curativa

Plantas pequenas da vinha no estádio de 4-5 falhas são infectadas com uaia suspensão de esporangio das fungos» Após incubação durante 24 horas numa câmara de humidade com 95~1©β% de humidade relativa e 2©°C? as plantas infectadas são pulverizadas com uma mistura para pulverização <©f02% de ingrediente aetivo) preparada a partir de uma formulação de pó humidificávsl do composto do teste* Depois do revestimento pulverizado ter sacado, as plantas tratadas são ccilocadas de novo na câmara de humidade* A avaliação da infestação pelos fungos é feita é dias após a infseção»

Compostos dos Quadros 1 a 5, 7 e S apresentam boa actividade protectora contra Plasmopara vitícola (infestação inferior a 20%) i assim, por exemplo, compostos 1.2 e 1.18. Por outro lado, a infestação por Plasmopara é de 1θ@% em plantas não tratadas e infectadas ds controlo. B-6s Acção contra Pyricularia pryzae sobre,plantas do arroz s) ficção protectora residual

Após um período de cultura de 2 semanas, as plantas do arroz são pulverizadas com uma mistura para pulverização <0,02% da ingrediente activo) preparada a partir de uma formulação de ρώ humidificável do composto do teste, fipós 48 horas as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão de conidia dos fungos» A avaliação da infestação pelos fungos é feita apés incubação durante 5 dias a 95-100% de humidade relativa e a cerca de 22*C = h> ficção sistémica

Plantas do arroz com 2 semanas de idade são regadas com uma mistura para pulverização <0?6©6% de ingrediente activo, tendo como base o volume do solo) preparada a partir ds uma formulação de pó humidificável do composto do teste. Os vasos são então cheios com água ds modo a que as partes mais inferiores dos caules das plantas do arroz permaneçam na água. Após 96 horas, as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão ds conidia dos fungos» As plantas do arroz infectadas são então colocadas numa estufa a cerca ds 22°C e a avaliação da infestação pelos fungos é feita após 1© dias» As plantas infectadas são então incubadas durante 5 dias a 95~1θ©% de humidade relativa s a cerca de 24*C sendo então avaliadas quanto è infestação pelos fungos,,

Em comparaçlo com plantas de controlo não tratadas <infsstaçSo-i0u%>, as plantas do arroz tratadas com uma mistura para pulverização tendo como base os compostos dos Quadras i a 5 apresentam apenas uma infestação ligeira pelos fungos. Assim,, por exemplo, compostos nos. 1.Ξ, 1.3, í„53, 1=,73, 1.34, 1.86, i„i@© e 1,,149 no teste (a) e compostos nos. i »46 e 1.47 no teste Cb) reduze»* a infestação por fungos a de Φ a 1Θ%.

SzZi. AçsIa_M^tsçjtora_x^My.#„l..........contra. Venturia inaegualis____sobre rebentos de.macieiras

Rebentos recentes de estacas da macieiras com ΙΘ-ΞΘ cm de comprimento são pulverizados com uma mistura para pulverização í@5®2% a„i„> preparada a partir de uma formulação de pé humidifi-cável do composto do teste,, As plantas tratadas são infectadas 24 horas mais tarde com uma suspensão de conluia dos fungos. As plantas são então incubadas durante 5 dias a 90-10©% de humidade relativa permanecendo numa estufa durante mais 1Θ dias a 20-24cC.= A infestação pela sarna é avaliada 15 dias após a infecção.

Os compostos dos Quadros x a 5 apresentam uma boa sciividade protectora contra venturia. ÍZ.Í.L âocfn.....çoHtra_Ervsiphae graminis na cevada a> Acçgo protectora residual

Plantas da cevada com cerca de 8 cm de altura são pulverizadas com uma mistura para pulverização (0,,Θ2% de

V

ingrediente activo) preparada a partir de uma formulação de pé nuffliditicável cia composta do teste» As plantas tratadas são polvilhadas com conidis dos fungos após 3 a 4 horas» As plantas da cevada infectadas permanecem numa estufa a cerca de 22°C„ A infestação pelos fungos é avaliada após 1Θ dias» b) Accão sistémica

Uma mistura para pulverização <@3ΘΘ2% do ingrediente activo» tendo como taase o volume do solo) preparada a partir de uma formulação de pó humidificávei do composto do teste è usada para regar as plantas da cevada com cerca de 8 cm de altura» Deve-se ter cuidado para que a mistura para pulverização não entre em contacto com as partes da planta situadas acima do solo» As plantas tratadas são polvilhadas 48 horas mais tarde com conidia dos -fungos» As plantas da cevada infectadas permanecem então numa estufa a cerca de 22°C e a avaliação da infestação pelos fungos é feita após í® dias»

Os compostos das fórmulas dos Quadros 1 a 5» 7 e 8 apresentam boa actividade contra Erysiphae fangi.» A infestação por Erysiphae é de 1θ®% nas plantas não tratadas e infectadas de controlo» Dos compostos dos Quadros» os compostos nos» 1=25 1»35 1=53, 1»73? i„84 = 1:=86, í» ίθβ e i»149 inibem a infestação por fungos a de D a 5%» -X*

EksíspIos Bialógicoss B* Acçgp. açaricida/insecticida i=2l teliLJLmm

Faveiras jovens são povoadas com uma população mi;; ta de Tetranychus uriicas e pulverizadas um dia mais tarde com uma emulsão aquosa compreendendo 4ΘΘ ppm do composto do teste» As plantas são então incubadas durante è dias a 25°C sendo então avaliadas» A redução percentual na população <% da actividade) é determinada comparando o número de ovos, larvas e adultos mortos nas plantas tratadas com o número encontrado nas plantas não tratadas.

Os compostos do uuadro 1 apresentam boa actividade contra Tsirsnychas urticas neste teste» Em particular, compostos 1,= 2, 1=3, 1=9, 1=43, 1=53= 1=55= 1=58, 1=84, 1 = 149, 3=1 s 3 = 3 apresentam urna eficácia superior a 8Θ% = B-1Θ;; Ac cão contra Milaparvata lugens

Plantas do arras sSo pulverizadas com uma emulsão aquosa compreendendo 4Θ0 pp<n do composto do teste = Depois do revestimento pulverizada estar seco, as plantas do arroz são povoadas com larvas cicada nos Ξ2 s 32 estádios,, A avaliação é feita 21 dias oais tartíe= A redução percentual da população <% da actividade) é determinada por compraçSo entre o número de cisadas sobreviventes nas plantas tratadas s o número nas plantas não tratadas,,

Os compostos do Quadro 1 apresentam boa actividade contra [Milaparvata lugens nesta teste» Em particular, os compostos 1=2, 1=3 e 1=9 apresentam uma eficácia superior a 80%= irii! ftcclo cantra Nephotettix çincticeps

Plantas do arroz são pulverizadas com uma emulsão aquosa compreendendo 4ΘΘ ppm do composto do teste» Depois do revestimento pulverizado estar seco,, as plantas do arroz são povoadas com larvas cicada nos 29 e 39 estádios, £ avaliação á feita 21 dias mais tarde» A redução percentual da população C% da actívidade) é determinada por comprarão entre o número de cicadas sobreviventes nas plantas tratadas e o número nas plantas não tratadas,

Us compostos do Quadro í apresentam boa aetividade contra Nilaparvata lugens neste teste. Em particular^ α composto í-,2 apresenta uma eficácia superior a 8Θ%»

Szí2l ......tabaci

Faveiras anãs são colocadas etn gaiolas de tela metálica s povoadas com Bemisia tabaci adultos (mosca branca)» Quando tem lugar a postura dos ovosf todos os adultos são removidos e 1Θ dias roais tarde as plantas e as crisálidas nelas localizadas são pulverizadas com uma emulsão aquosa dos compostos do teste íconcentração ppm)» A avaliação é feita 14 dias após a aplicação do composto do teste determinando a percentagem da taxa de incubação em comparação com a dos controlos não tratados,

Neste testap os compostos do Quadro 1 apresentam uma boa aetividade contra Bemisia tabaci, Em particular, α composto no, 1,2 apresenta uma eficácia superior a 8ô%, **~Í3s ftççag........pyjg.l^.âZlaj^ij^id^ç.ont^a_Jj^l^^J1s^irgscsns

Os depósitos de ovos de Heliothis virescens sobre as plantas da algodão são pulverizados com uma sffiulsSo aquosa compreendendo 4ΘΘ ppm do composto do teste» S dias mais tarde? a percentagem de ovos que foram incubados s a taxa de sobrevivência das lagartas 2S0 avaliadas em comparação com controlos nao tratados <% da redução na população)»

Neste teste, os compostos do Quadro 1 apresentam uma boa actividade contra Heliothis virescens» Em particular» compostos 1»2? í»3 e 1»9 apresentam uma eficácia superior a 8Φ%* B-14;i Accão contra uma população mista de Tetranvchus cinnabari- nus Séries.de.diluicSes F AVE IRAS fémB no estádio de 2 folhas sao povoadas com uma população mista (ovos, larvas/crisâlidas* adultos) de uma estirpe tolerante em relação a OP de TETRANVCHUS CINNABfiRINUS Os compostos do teste são aplicados às plantas 24 horas após a infseção em quantidades medidas de 50# „_____10#» 5#___mg a.i »/1 numa cSmsra de pulverização automática» Os compostos da teste são formulados s são diluídos até ás quantidades correspondentes com água» 0 teste & avaliado 2 e 7 dias após a aplicação quanta ã perecentaqsm de mortalidade contra - ovos5 -· larvas/crisálidas*- adultos»

Os compostos dos uuatíros 1 a 5 apresentam uma mortalidade superior a em diluições inferiores a 5# mg a»i»/litro» X i >

Os respsetivos dss ainda mais (->-enan ti o/neros sSo também sfi.cazss em quantida-pequenas*

Claims (2)

1. REIVINDICAÇÕES lâ» - Processo para s preparação cie um composto da T R.i R?

   y~·n ^1 R4jm (I)

   halogênÍD|s cicloalquilo? halogénio ou C^~C^ alquinilo? R0 é hidrogénios hidroni; 0,--0,-. alquilo que é não substituído ou X. Í. vJ substituído por halogénio ou por C^-C^. sIcdkí;; C^-C^ ãIcokí? SCO) --C,~C^ alquil; halogénio, nitro, ciano; amino; NCR..)R9| ou N^CÍRçÍR^í ê hidrogénios 0^0,- alquilo; benzilo? -CO-R^; ou -"S--R-,; a R„ são oafla um deles indspendentemente um do outro hidrogénio; 0.,--0,- alquilo qus é nSo substituído ou substituído por C1~C_r cicloalquilo; é Halogénio; C1-C^ alquilo; C.,-0^. alcoKis Co-0, alcoKialquílo; -Ο-,, haloalquilo? 0,-0-, slquiliios CR-CU haloalcoxi? 0.,-0-, ftaloalquiltio? CNp N0o? ou um grupo -K-fenil que ocorre uma vez no anel naftila s que é nSa substituído ou é mono a tri-suhsti-tuido por substituint.es idi'n ticos ou diferentes ssleeeionados de entre halogénio, 0.ρ~0.τ alquilo a 0,-0-, alcoMip é 0,-0,=. alquilo? ou fsnilo que é nSo substituído ou substituído por halogénio e/ou por 0,-0.., alquilo? R-j é fenilo ou henzilcs cada um dos quais é nSo substituído ou mono- ou di-substituída no anel por substituintes iafnticos ou diferentes selsccionados tíe entre halogénio, nitro e cianop ou Cj-C,- alquilo que é nSo substituído ou substituído por halogénio ou por cianap Ra é 0.,-0,=. alquilo? R,~ é hidrogénio ou 0.,-0=. alquilo? R.;=, é hidrogénio? 0.,-0^ alquilo que é não substituído ou substituído por halogénio ou por 0, alcoxi? ciclopropilo? halogénio? 0,-0., alquiltio? ou ~M(C,-0._ alquilo)^? X é oxigénio pu enxofre? ffi é í, 2 ou 3 ? né©? 1, 2 ou 3ι e pé©5 1 ou 2; caracterizado por cosiprssndsr a reacção de um composto da fórmula II

   (H), em que R4 5 e R,.., são tal como foram definidos para a fórmula 1 Í i «*

   R< R2

   R13 e? X é um radical facilmente removível* com um composto da fórmula III h2n

   (ΠΙ)

   em que R*, R.^., Rc., m e n sSo tal como foram definidos para a fórmula 'íf de preferencia na presença de uma base5 es ss desejado, a introdução sm seguida do suhstituinie R_r (alquilo, hensila, sei lo ou -S-R-,) por meio de corresponder! te alquilação em N;i benzi1ação em Ns acilação em N ou tioalquilação em N ou tioarila-cão em N, respectivamente» 2ã= ~ Processo de acordo com a reivindicação 1? carac-terisado por se preparar um composto da fórmula I em que; R.; á hidrogénios C^-C,- alquilo? 0.,-0,- alquilo substituído por SCO) rç€1 -C-, alquilo;: 0.^-0,- haloalquilo tendo de 1 a 5 átomos de halogênio;: alcoKialquiI05 C^~C_, alqusnilos C„-C_j, haloalqae- nilo tendo 1 ou Ξ átomos de haloqénios 0-,-0, cicloalquilo? halogênio;; ou C^-C^ alquini1q; V

   é hidrogénio? C_-C^ alquiles U,~C,_ halcalquilo tenda de i a 5 ,iíL ' X w & %J átomos do halogénio? C0~Ct alccKialquilo§ nitros cianop alquil? anunos NHR^? WíR^>R0! N~C(R0)R^a5 ou halogé- nÍD§ R., ê hidrogénios 0.,-C,, alquilop benziiop -UO-R^j ou -“S-R-^ Rj, e Rp slo cada um deles imilspendentemente um do outro hidrogénio? C^-C,- alquilos -C,_ haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos as Λ, " ,L

   halogénio? C^-C^ alcoxialquilo? ou C-^-lD cicloalquilo? è halogénio? 0,-0.,. alquilop 0.,-0.- aicoxl? 0,,-0^ alcoxialquilo? Cp-t;, haloalquilo? 0.,-0^ alquiltio? 0.,-0.,. haloalcoxi? 0.,-0-, haloalquiI tio? DM? MD^? ou um grupa -X-fsni1 que ocorre uma vec •ú· no anel naftilo e que ê nSo substituído ou é mono- a tri-substi-tuítío por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio* Ci -C? alquilo e 0.,-C., alcoxi? é 0.,-0,^ alquilo? ou fenilo que e nSo substituído ou substituída por halogénio e/ou por 0.,-C., alquilo? ·£>

   R-, á fenilo ou hensilo cada um dos quais ê rMo substituído ou mono-- ou ai-substituído no anel por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio? nitro e ciana;; ou C^-Cj- alquilo que é nso substituído ou substituído por halogénio ou por ciano? X é oxigénio ou enxofre? é Calquilo? V 1 D Á *

   R1?a 6 hidrogénio ou alquilo? in é 1 s 2 ou 3 5 n è ©5 15 2 ou 3s s p ê ô5 i ou Ξ.

   3ã» - Processo de acordo com a reivindicação 1? carac-teriçado por se preparar um composto da fórmula I em que s Rt ê hidrogénio? Ci-Cc; alquilo substituído por alquilo? C^-C^ alquilo;; C^-C^. haloaiquilo tendo de i a 3 átomos de haiogénios 0^-0^ alcoxialquilo? 0^-0^. alquanilo? C0~C_ haloal-nuenilo tendo de 1 a 3 átomos de haloqêniDs 0-.-0,. ciclaalquilo? O _'f halagénio? ou 0...-alquinilo; ê hidrogénio? u.j-C^ alquilo? C.j-C- haloaiquilo tendo de í a 3 átomos de halogénio? C.^-C,- alcoKialquilo? nitro? danos S(0>n-Cj-Cx alquil? assino? SMHR.,.? N(R^)RQs h!=C(R0)R1ÍS? ou halogè-nio.

   R.y é hidrogénio? 0.,-0,- alquilo? bencilo? -Cu-R, ? ou -S-R-,? ·-' i. ϋ * Cj ' / e R0 são cada um deles independentemente um do outro hidrogénio? C,-CF alquilo? C.,-C^ haloaiquilo tendo de i a 3 átomos de halogénio? 0,.,-0-. alcoKialquilo? ou C-.-C, eicloalauilo? •C ul CS Rc- é halogénio? Ct~C7 alquilo? C.,-CT alcoKi| 0.,-C^ alcoKialquilo? Ct-C? haloaiquilo? C-C^ alquiltiog 0.,-0,. haloalcoKi; Ο,-ΐ;.,. ha.ioa.íqm 1 tio; C!M? M0_,? ou um grupo —X—fenil que ocorre uma vsz * a no anel naftilo e que é não substituído ou é mono- sslec- tri-substituído por substituiriiss idtnticos qu diferentes cionados de entre hsloqénio* C^~C_, alquilo & C4-C_, alcoiíis I -~= ' 4. R, é C.-C,- alquilo; ou fenilo aue é nlo substituído ou substitui” Ò u. ·_" do por halogénio s/ou por alquila; R-y è fenilo ou bensilo cada um dos quais è não substituído cu mono- ou di-substituldo no anel por substituintes idtnticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio,, nitro e dano; ou C^-C- alquilo que é nSo substituído ou substituído por halogánio ou por cianOj X é oxigénio ou enxofre; R0 ê 0.,-0,-. alquilo; é hidrogénio ou C1 --0,- alquilo; m S 1= 2 ou 3; n é 0 y 15 2 ou 3 s e D á ©P 1 DU Ξ. carsc- 4ã« - Processo de acordo com a reivindicação i? tericado por se preparar um composto da férmula I' j;

   » R1 ê hidrogénio? υ,-ϋ_ alquilo? 0.,-0,- alquilo substituído por SCO) ,.--0.,·~0.τ alquilo? C, -C_,. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de haloqènioí 0...,-0,-. alcoxialquilos 0,--0,- alquenilo? 0^-0,-. haloalque- Λ. :J -i ·Μ·' .iÍ. ϋ niio tendo de i a 3 átomos de haloqénio? CT“C;i cicloalquilo? halogénio? ou C^-C slquinilos ~ .*jL ~r R0 é hidrogénio? C^-0,- alquilo? 0.,-0-. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de halogérsio? 0-.-0.-. alcoxialqui!o? nitro? ciano? uí SÍO) -C,~C^ alquili; amino? NHFw? MCR-.JR.-? N~C<Rr.JR,...s ou haloaé- fJ Á ·~η * O * -J-* *7 V .1 tá ’ nio?

   RT é hidrogénio? C1-0^ alquilo? bensilo? —CO-R^? ou -S-R^? κΛ e Rq 5§d cada um deles independentemente um do outro hidrogé— nxo? 0.,-0,- alquilo? 0^-0,- haloalquilo tenda de 1 a 3 átomos de halogénio? C„-C, alcoxialquilop ou C^-C, cic: Joalquilo? •si. ò .J? £> Reç é halogénios 0.,-0-. alquilo? C^-C^. alcoxi? C,-C7 haloalquilo? ou haloalcDxi? *

   H, é U.j -Ca. alquilo; ou fenilo qus ê nSo substituído ou substituído por halogénio e/ou por C„--CT alquilo; R-, â fenilo ou benzilo cada um dos quais é não substituído ou mono- ou di-"substituído no anel por substituintes idfnticos ou diferentes selsccionados de entre halogénio, nitro e ciano? ou Ci-Ca. alquilo que é não substituído ou substituído por halogênío ou por eianop

   X à oxigénio ou enxofres Fu é Cj-C,- alquilo; é hidrogénio ou C^-Q- alquilo; m é 13 2 ou 3; n é © 5 Iou 2 p e p é i ou 2„

   5§„ -- Processo de acordo com a reivindicação 4, carac--terisado por se preparar um composto da fórmula I' em ques R* a R^ e Rq são tal como foram definidos para a fórmula I; Ri_ è halogénio, C,-C~ alquilo, CF.-, C0~C„ alcoxialquilo ou C^-C.? alcaxi ρ R,.. e Rirf são cada um deles indepsndsntemente um do outro hidrogénio, nalogénio ou C, -C_ alquilo; i -X* m é 1,2 ou 3 ϊ e n è ©, 1 ou 2. V

   òã« - Processo da &c.ardo coai a reivindicação i? carsc··· terizado por se preparar um composto da fórmula 1 em que5 R, é hidrogénio? Cr~C,_ alquila? C4 -C^ haloalquilo tenda de 1 a 3 átomos de haloqénio? CU-C^ alcoMialquilo? C„--C_ alquenila? 0,--13,. i- --J £. -.J- i. O haloslqusnilo; ou halogénio? é hidrogénio? C*-0,- alquile? 0,-0-,. haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de halogénio? C^-C*- alcoKialquilo? nitro? ciano? 8(0> *-C;1 alquil? amino? NHR^? NCR^.)R0? N-CíR^R^-j ou halogê-

   fiiO? R^ é hidrogénio? alquilo? banzild? -CQ-Ráj ou -S-R-j? Rj, e slo cada um delas independentemente um do outro hidrogénio:; 0.,-0,-. alquilo? 0,.-0,^ haloalquilo tendo de 1 a 3 átomos de í. »_· ,¾ -_3 halogénio? 0^-0^ alcoKialquilo? ou C^-C, cicioalquilo? R*- é halogénio? C,~CT alquilo? 0,--0,. alcoxi? 0.,-0,, haloalquilo? w -5- O J. ·.»« j. O ou 0,--0,, haloalcoxi? RO è C1-Ce: alquilo? ou fenilo que é não substituído ou substituído por halogénio b/du por C^-C, alquilo?

   R, é fenilo? fenilo mono- ou di-substituído por halogéniDs nitro ou ciano? benzilo? benzilo mono- ou di-substituído no anel por halogénio, nitro ou par ciano; C1-C=r alquilo? ou 0.,-0^, alquilo à ·»/ i -J substituído por halogénio ou por ciano? R0 é C1 -Cc- alquilo? R1ft á hidrogénio ou C1 -CL, alquilo? é hidrogénio ou C1 -C^ alquilo? ? m é 1 «s 2 du Π é CS 5 1 ou 2 5 s ρ é 0;: 1 cu 2« 7ã« - Procssso ds acordo com a reivindicação 6S carac-tericado por se preparar um composto em ques R4 á alquilou CF-,;; C^-C^ alcoxialquilo? alquenilos i. J, ·,„· ‘ ‘ JL *y C^,-"C„ monohaloalqusnílos ou halogénios á C^C,- alquilo ou halogénios R-, é hidrogénio ou 0.,-0.-. alquilo? R& é hidrogénios C., ~C-T alquilo? cu ciclopropilo? R*- ê halooénio? 0.,-0-, alquilou ou 0.,-0.- alcoxi? Rq, ê hidrogénios π é Θr. 1 ou 2; s m é 1. 8i. - Processo ds acordo com a reivindicação èP carac™ tsricado por ss preparar um composto em ques R1 â C1”C/S alquilo? CF^.? 0-τ·0Λ alcoxialquilo? 0,,-C^ alquanilo? ou halogénios Fç, é alquilo ou halogénio? R7 é hidrogénio ou C^-C., alquilop : ‘ R* -â hidrogénio ou C^-C.^ alquila? Rc- s halogénio? metilog ©tilo? ou metoni? Rq é hidrogénios n é 15 Ξ ou 3; s m é I = carac™ 9§-„ - Procssso da acordo com a reivindicação 1, terisado por ss? prspsrsr um composto da formula I''

   R, é C^-C^ alquilo, CF.-., C„-C^ alcorialquilo ou halogénio; R„ é C^-C^ alquilo ou haloqénios Rei ^ cloro, bromo, meti lo, stilo ou mstoKif e n é 0, 1 ou 2 i@§« -· Processa eis acordo coo a reivindicação i5 caracterisado por ss preparar um composto da formula I'''

   (D Ri è hidrogénio? alquilo? Ch_, ou halogénioq R.-, é hidrogénio^ C1 -C7 alquilof halogénio5 NO,., ou 5(0)..-0,-0.,. .CL " ' i. ♦.** ' - . ,Χ, |„i J, ·„;= alquilo |í R-r é hidrogénio 1 R^t ê matilou etilo5 isopropilo, n—propilo ou ciclopropiloq RCs é hidrogénios meti lo ou etiloq R*- ê hidrogénio, halogènio, 0,--0^ alquilo, 0CHF-,, CF^, N0„ ou ~.£ 1 -J: -Jj .J? * sL C,-C., alcoKi? · i ;= m à 1 ou 2p a p ê 05 í ou 2. ilé. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caractarisado por se preparar um composto em quss -X* R1 á hidrogénio? U^~C,_ alquilo! C..-U., haloalquilo· tendo de 1 a 3 átomos de haloqénios C.-.-W alcoxislquilos C^-C,... alquenilo? C,..-(1¾ X" -_í " U -O ' i ·_? haloalqusnilo tendcj de 1 a 3 átomos ds halogénio? C^-C^ cicloai--quilo? ou halogénio? R,_s é hidrogénio? 0.,--0¾ alquilo? C,-~C-, haloalquilo tendo de 1 a 3 d* Σ xJ ·*· átomos de halogènios 0^.-0^ alcoxialquilo? nitro? ciano? SCO) m-C,-C* alquil? ameno? NHR^? NCR^)R0? N:=C<R,-,)R1 ? ou halogé-nio? á hidrogénio? 0,--0-. alquilo? hsnsilo? COR^j ou SR.,? s Rq sSq cada um deles inclspendentemente um do outro hidrogénio? 0.,--0,- alquilo? C, -0¾ haloalquilo tendo ds í a 3 átomos de i -J 1 v.: halogénio? 0o-Ct alcoxialquilo? ou C^-CA cicloalquilo? RK. é halogénio? 0,---0.,. alquilo? 0,---0^ alcoxi? Ci--Cáj slcoxialquilo? 0,---0^ haloalquilo? --C-, alquiltio? C^-CU haloalcoxi? 0,-0-haloalquiltio? ciano? nitro? ou um grupo X-fenil que ocorre no anel nsftilo e que é não substituído ou mono- ou tri-substituido por substituintss idênticos ou diferentes sslsccionados de entre halogénio, 0,--0-. alquilo e C alcoxi? R*. é 0., ---0,-. alquilo? fenilo? ou fenilo substituído por halogénio e/ou por 0,--0^ alquilo? R. é fenilo? fenilo mono-- ou di~substituido por substituintss idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio, nitro e ciano? bensxlo? usncilo mono— ou di—substituído no anel por substituir» tes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio, nitro s por ciano? 0,-0- alquilo? ou C^-C- alquilo substituído por halogénio ou por ciano? Rp ê alquilo? .* i. v-l é hidrogénio ou Ci-C!=. alquilo? R1-r é hidrogénio? X é oxigénio cu enxofre; m é 2 ou 3= n é 0, 1 s 2 qu 3) (s P è 0S 1 ou 2« 12â-, - Processo de acordo com a reivindicação 11. caraetsricado por se preparar um composto em que; R1 é hidrogénios Ci ~CT alquilas haloalquilo tendo de í a 3 átomos de haiogénio? 0,,-0,- alcoKÍalquilo§ 0,,-0.- alquenilo? C^-C^ cicloalquilo ou balogénio? é hidrogénio? 0..--0,-. alquilo: 0.,--0.,. haloalguilo tenda de í a 3 •W i -_r ‘ X. '2* átomos de halogênio? 0.,.-0,.. slcoxialquilo? nitro? cianof 0(0)^^--0^--0^ alquil? aminoj NHR^.s NÍR-IR^? h!“C(R0)RÍA? ou halogé-nio? é hidrogéniaou 0.,-0^ alquilo? e sao cada um rfslss Indspsndsntemente um do outro hidrogénios 0,-0,- alquilo? CF.,? Cm-C, alcoxialquilos ou C_-C, cicloal- i _> £. £3 * õ quilo? +

   HU é halogénios C^-C^ alquilo? C^-C.^ alcoxig U^-CA alcoxialqui Ci --C.? haloalqui lo alquiltia? CÍ“C^. haloalcoxi? C1 R, é C4--Cí~ '‘alquilo^ fenilo;4 haloalquiltio; dano ou nitro? "è fsnilo substituído par bslogénio s/ou por C„ -d alquilo? Λ lop “C-r OU R~, á fsnilo;! fsnilo mono-- ou di-substituído por substituintss idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogénio,. nitro e dano? benzilo? bsnzilo mono·*· ou di-substituído no anel por substituintss idênticos ou diferentes seleccionados de entre haloçfénioj, nitro s cianop C., alquilo? du C^-C^. alquilo substi-- JL J. -J » iuído por halogénio ou por eiano? Rq é C^-C- alquilou Rj^ é hidrogénio ou Ct-C^ alquilou R13 iS hidrogénio? X é oxigénio ou enxofres m é 2 ou 3?

   n s Θ, 1 ? 2 ou 3h s p é O, 1 ou 2. i3ã. — Processo de acordo com a reivindicação 11 -c:aracterizadc5 por ss preparar um composto em quss Rt á hidrogénio? Cj-Cj alquilo? CF^p C^-C,- alcoxialquiloj Cn-C^. alqaenilo? C3-CA cicloalquilos ou halogénio? K0 é hidrogénio? C,~Cr^ alquilo? O.,? 0-,--0,.. slcoxialquilo? nitro? cianop S<Q)w--C,-C^ alquii? amino? N(R^)R0? N^CíR^lR.,...? ou halogé™ nio? R-, ê hidrogénio? R^ e R„ slo cada um deles independentemente um do outro hidrogénio? 0,-0.- alquilo? C„-C, alcoxiaiquilos ou 0.,.--0, cicloalquilos é halogénio? C1 -·0Χ alquilo? 0.^--0^ alcoxi; 0,,-C^ slcoxialquilo? naloalquilo? 0.,-0.,., alquiltio? C.-C^. baloalcoKi? 0.,--0^ haloalqu.il-tio; nitro; ou cisncp Rh é Ct --0,- alquilo? fenilo? ou fenilo substituído por halogénio e/ou por 0,--0-, alquila? R7 é fenilo? fenilo mono- ou di-subsiituído por substituintes idênticos ou diferentes selecclanados de entre halogénio, nitro e danos bensilo? bensilo mono- ou di-substituido no anel por substituintes idênticos ou diferentes selsccionados de entre halogénio^ nitro e ciano? C^— C^. alquilo? ou 0., --0,-. alquilo substi — í w * X -_· tuído par halogénio ou. por ciano; Rp é 0.,-0.,, alquilo? R1fS é hidrogénio ou Ci -C-, alquilo? K1? è hidrogénio? 1 «-*1 X é oxigénio ou enxofre? né0s 1s 2 ou 3 ? s p Ê @5 i OU v 14§* - Processo de acordo com a rsivindicaeSo i.5? caracterizadc? por se preparar um composto em que; R« i hidrogénios 0.,-0-, alquilo? CFT? alcoxialquilo; 0,--0,- J. ir *.!J * .:‘J. -_i -I. --J alquenilos 0-,-0, cicloalauilos ou haloaénios o o R„ é hidrogénio? 0.,-0,- alquilo? CF-,? 0-,-0,- aleoxialquílo; nitros cianos 8(0)^-0^-0. alquils amino; MCR^IR^? N®C(R0>Riei| ou halogê-nio? R_, é hidroqén ίο ξ .J: ~ Ra e Rq slo cada um deles independentemente um do outro hidrogénio? 0.,-0^. alquilas C„-C, alcoxialquilos ou 0-,--0, eiclcalquilos i -.j C ' ‘ O õ R^. é halogéniop C.s--0-, alquilo? 0.,-C-, alconi? 0,,-0^ alcoxialquilo? 0.,---0-, haloalquilo? C.,-0^ alquiltios 0.,-0-, hâloaieoKi? C.,-0^ £ ·—* 4. w i -d5 i. w haloalquiltio; nitros ou cianos á -0^. alquilo? fenilo? ou fsnila substituída par nalogénio s/au por C.-C-, alquilo? i U R-? e fenilo? fenilo mono— ou di—substituído por suhstituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre halogènÍD5 nitro s cianos bensiia? benzilo mono- ou di---sufostituído na anel por substituintes idênticos ou diferentes seleccionados de entre haloaénioj nitro e ciano? 0.,-0-. alquilo? ou 0.,-0,- alquilo substituído por halogénio ou por ciano? Rç, è C.-0,- alquilo? R1íh é hidrogénio ou C1 -O-, alquilo? ) »

   R,., é hidrogénio? X é oxiqénic; ou enxofre? n é @, i, 2 ou 3: e p ê ©5 i du 2, 15§» ~ Processo de acordo com a reivindicação 15 caracteriçado par ss preparar um eocupasta da fórínula Ia

   R* é 0.,-0,- alquilo que é nlo substituído ou substituído por halogénio ou por ---0^ alcoxis 0,,--0-, alquenilo que é nlo substituído ou substituído por halogénio? 0-,-0., cicloalquilo? ou halogénio? R,? é U.j-C,- alquilo que ê nSfo substituído ou substituído por ha.loyènio ou por 0.,-0.,. alcoxis halogénio? nitro ou cianoq ¥i.r é hidrogénio? Cl"'CS alquilo? bsnsiloq -CO-R^ ou -a-Rv? R., é hidrogénio? C,-Cr- alquila qus é nla substituído ou substituída par halogénio ou par 0,-0^ elcoxi? ou C.7-C.7 cicloalquilop ê halogénio? 0,-0., alquila? C,-C? alcoxi? 0,---0., alquiltios cu um grupa -X-fenil que ocorre uma vss no ansl fanilo s que é nUa substituído ou mono- a tri-substituido por suhstituintss idênticos ou diferentes seleccionadas de entre halogénio, C^-C-, alquilo s C, “C-, alcoxi? Ra é 0,-0.-. alquilo? ou fanilo que é nSo substituído ou substituído por halogénio e/ou por 0,-0., alquilo? R-y ê fsnilD ou benzila cada um dos quais ê nSo substituído ou mono- ou di-substituído no ansl por substituintes idênticos ou diferentes sei©acionados de entre halogénio, nitro e danes? ou 0, —Οβ- alquilo que é nlo substituído ou substituída par halogénio au por aiano? X é oxigénio ou enxofre? e n é ΰ, 1, Ξ ou 3« 16§ = - Processo de acordo com a reivindicação 1, caractericada por se preparar um composto da fórmula I ssleccio-nado a partir do grupos (d,.1)“4~C1'~<β—nafti 1)~etilaminaj-o-cloro~á-stilpirimidina (cosp» i =2) s <comp„ f...} -4-r i 1 _ (β-naf ti 15 -eti lamino j-o-c loro-6-eti 1 pirimidina 1=735? -126- *

   (d 51)-4~C l1 -·( fil-naf til) --propilamina2--5-cIcro-è-etilpirimidina CcDinp= l„3); í d, 1 }~-4~r 1'β-naf til )-etiIaminoj-5-cIcrc—è-metiIpirimidina C corfip = í„53)n i Cd yI)-4-C1~í 2-~í ó-bromonaf til>-etilaminoJ-5-cloro-è-stilpirimidi-na (cofnp. 1149) 5 Cd91 >~4~f. 1'~í fl-naí til >-~etilsminoi~5~bromO-~6~etí Ipirimidina Ccomp. £ 1=84) ΐ d ,, I}---4-E i ‘ — C !3-naf ti 1>-eti1 amino3-5~c 1 oro-ó-n-propi 1 pirimidina (CQsnp n í = 86) s ·» Cd? 1 )--4-C 1' -CB~naf til )~etilamino3-5™iodO”6~etilpirimidina Ccoeip. 1 = 1Θ0) * 17ã. -· Processo par® a preparação de um composto da fórmula íu

   Λ sm que R. é compresnder tal como foi definido na fórmula 1= caracterioarfo a rsacção de um composto tía fórmula Γ”'; por * Ri N^V OH

   (Ia) com ácida acético contendo de 5 a 7Θ%, de preferência de 1Φ a 4Θ%5 de SO^.» a temperaturas variando de 1Φ* a 7Θ°0, de preferência de 2β° a 40*C=

   18â. -- Processo para a preparação de uma composição para a protacção de plantas contra ataques da pragas» carsctsri-cado per compreender a mistura homogénea de pelo menos um composto da acorda com a reivindicação i com veículos sólidos ou líquidos apropriados e adjuvantes» i9§. ~ Processo de acordo com a reivindicação 18, carscterisado por se incluir na referida composição pelo menos um veículo» 2®ã. “ Processo de acordo com a reivindicação 18, caractsricado por se incluir na referida composição, como ingrediente activo, pelo menos um composto de acordo com as reivindicações 2 a 15, 2iâ, - Processo de acordo com a reivindicação 18, caractericado por se incluir na referida composição, como ingrediente activo, um composto da fórmula 1 de acordo com a reivindicação 16» 22ã. - Método de protecção de plantas contra o ataque por insectos prsjudaciais, caractsrisado par compreender a aplicação de um compoétc de acordo com a reivindicação 1 como χ’-' ingrediente activo a plantas ou ao seu local f' -sendo a taxa de aplicação de ingrediente activo de 5 g a 2 kg por hectare? de preferência de if g s ! kg por hectare, 23ã, - Método de protecçSa de plantas contra o ataque por fiiicroorganismos fitopafcogánicos? caractsrizario por compreender a aplicação de um composto de acordo com a reivindicação 1 como ingrediente activo a plantas ou ao seu local? sendo a taxa de aplicaçlo cie ingrediente activo de 5 g a 2 kg por hectare? de preferência de 10 g s i kg por hectare, 24â, ~ Método da protecção de plantas contra o ataque por insectos prejudiciais? em especial insectos da ordem Acarina? caracterizado por compreender a aplicação da um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 16 coma ingrediente activo às plantas ou ao seu. local § sendo a taxa de aplicação de ingrediente activo de 5 g a 2 kg por hectare? de preferência da 10 g a 1 kg por hectare»
2. 251. - Método de protecção de plantas contra o ataque por microorganisraos fitopatogênicos? em especial organismos fungos? caracterizado por compreender a aplicação de um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 16 como ingrediente activo às plantas ou ao ssu local? sendo a taxa de aplicação ds ingrediente activo de 5 g a 2 kg por hectare? da preferSn-cia de 1Θ g a i kg por hectare, Lisboa? 9 de Agosto da 1991

   J. PEREIRA DA CRUZ Agõnte Oficial da Propriedade Industrial RUA VtCTOR CORDON, 10-A 3.fl 1200 LISBOA