PT98573A - Processo para a preparacao de concentrados polimericos para plasticos - Google Patents
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Description
li. 1 10 15 63òSò Cases J 2070
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 A presente invenção refere-se geralmente à incorporação dos chamados "aditivos" em vários materiais sintáticos. Esses "aditivos" incluem anti-oxidantes, agentes anti—estáti c o s , corantes, agentes de acoplamento , emulsionantes, retardantes de chamas, agentes de formação de espuma, aromas, estabilizadores do calor, modificadores de impacto lubrificantes, agentes de saída do molde, perdxidos orgânicos, plastificantes, cataiisadores de espuma de poli--uretano, modificadores do ponto de escoamento, preservantes, agentes de acoplamento de silano, agentes deslizantes e anti-bloqueantes, supressores de fumo, estabilizadores de ultravioletas ("UM"), modificadores de v i s c:os i dade, etc. Mais particularmente, a presente invenção refere·· a nov composi çffes po1iméricas concentradas, cada uma das quais é particularmente útil para dispersar uniformemente um aditivo particular atravás de um certo número de materiais plásticos diferentes, A presente invenção refere--· se também a um processo para fabrico da nova composição polimérica concentrada acima mencionadas, assim como a um processo para utilizar a composição polimérica concentrada para dispersar uniformemente um aditivo particular através de um certo núrnero de mate riai s p1ást i cos dif erentes. Enquadramento Geral da Técnica Anterior As várias complicações envolvidas na dispersão uniforme ou na distribuição de um iditivo particular através da massa de uma variedade ou de um número de materiais plásticos diferentes pode talvez comprí mae r -se melhor quando o aditivo é um ingrediente corante ou de pigmento. A este respeito, muitos dos concentrados corados comercialmente disponíveis presentemente preparados 35 £ £ 1 5 10
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Casas J H070 sspscifi sarnenta para incorporação uniforme na massa de vários materiais plásticos compreende um ingrediente formado por um pigmento uniformemente disperso através de um ingrediente veicular pol imêr i co =, Esse concentrado corado, por sua vez , á eis próprio tipicamente disperso de maneira uniforme ds um artigo plástico ..... tal como uma peça plástica ou um composto -- durante o "processamento" ou fabrico desse artigo ou composto plástico e enquanto esse artigo ou composto de plástico quase a ser formado se encontra no estado liquido ou no assim chamado estado "fundido",.
Por exemplo* um certo número ds artigos de plástico deste tipo conhecidos podem incluir utensílios de casinha de me3a s de casa de jantar de plástico, vários plásticos ou elastorné ri cos que serão transformados sm brinquedos, uma larga variedade de mobiliário recreativo para o ar livre, vários plásticos que são incorporados dentro de muitos veículos motorizados correnternente vistos na estrada, etc.
Muitos destes tipos ds artigos de plástico são fabricados a partir ds uma variedade de materiais plásticos ou de substâncias bem conhecidos. Certos materiais ou substâncias plásticos bem conhecidos destas espécies podem incluir acrilonitrilo-butadieno..... estirsno ("ABS")? copoIímeros de stileno.....acetato ds vinilo; resina de etilsno.....propilsno flua rada ("FEP")? resina fendlica? .poliam ida; tereftalato de polibutileno; poli carbonatas? outros poliésterssy politereftalato de stileno ( "PET" ) ? pol imetacr ilato· de metilo ( "PilMA" ) ? poliolaf inas tais corno pol ibuti leno , pol ieti leno , polipropi lena, etc? polistirenoC"PS")? cloreto de poli vinil o í"PVC")? resina de polivinilideno? copolímero estireno- .....acrilonitrilo ("SAN")? polímero de tetrafláor-etileno fIurocarbanado ("TFE")? s semelhantes? s várias combinaçbes ·::: misturas deles,,
Um problema que existe em prati carnente todos os concentrados corados comercialments disponíveis presentemente consiste no facto de que um polímero - 2 - 35
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30 específico que ê utilizado para fazer esse concentrado é tipicamente compatível apenas com poucos materiais plásticos,, Por exemplo» um desses concentrados corados que inclui um ingrediente veicular polimérico relativamente especifico pode ser geralmente utilizado para proporcionar cor apenas num número muito pequeno de materiais plásticos diferentes? s» como resultado» devem portanto ser escolhidos outros concentrados corados que incluem diferentes veículos poliméricos com a finalidade de corar efectiv&mente outros materiais plásticos. A necessidade de utilizar um concentrado corado separado para corar esse material plástico é devida» segundo a opinião Requerente» à incompatibi1idade por uma razão ou outra - entre o polímero veicular s o material plástico ou a substância em que o concentrado corado é disperso,, Como outro exemplo» pode considerar-se a situação em que a presença de um veícu1 o po 1i mé ricο ρa rt icular n u m cert o materia! ou substancia plástico sabe.....se que afacta adversamente uma propriedade física especificar tal como a resistência á captura de um artigo plástico particular-· o quadro do comando de um automóvel» por exemplo que é finalmente formado a partir desse material plástico,, Um outro problema ainda existente que é l i pi carnente experimentado quando se utilizam os vários concentrados corados prasentemente disponíveis no comércio reside no facto cie que o ingrediente usado como pigmento não seja facilmente susceptívsl de ser uniformements disperso através de um certo número isto é:, uma larga variedade de materiais plásticos,, Sobre este aspecto» a falta de dispersão uniforma do pigmento pode apresentar-se como "formação de riscos"» "formação de gravides manchas irregulares"» aglomeração ou geralmente uma fraca intensidade de cor no artigo de plástico que é finalmente produzido a partir do material plástico « Evidentemente» todos estes resultados são gersirnente indesejáveis,, Tendo discutido a utilidade da presente - 3 - 35 15 10
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éSé-Sê CasSi! ,1 £070 invenção em termos d© um concentrado corado- podemos agora voltar ao objeetivo completo da presente invenção., A presente invenção, corno se menciona antes, rsfsre-se à distribuição uniforme de um aditivo através de urna larga variedade ou de um mimero de materiais plásticos diferentes, Em ligação com a presente invenção, a Requerente descobriu um concentrado polimárico que, surpreendenternsnte, pode ser facilmente incorporado de uma maneira uniforme em um grande número ou variedade cie diferentes materiais ou substâncias plásticos para produzir uma larga variedade de artigos de plástico ou de compostos que têm uma aparência uniforme e outras propriedades físicas. Na verdade, a Requerente observou que as propriedades mecânicas de numerosos artigos plásticos cu compostos, depois de o novo concentrado poliméricc ter sido incorporado na sua massa, ficam ρrati carnente inalteráveis Diversos exemplos ilustrativos deste aspecto particular ou desta caractsrística da presente invenção são discutidos promenorisadamente cm seguida,PgJilLLiUlíLJ^ 0 novo concentrado polimérico compreende um ingrediente aditivo e* um veículo poiimárico que tem um peso molecular médio em número ("nn!,i compreendido entre cerca de 500 e cerca de £0 000, 25 O veículo poiimárico para o processo de acordo com a presente invenção ê um polímero que compreende entre cerca de 30 partes em peso até cerca de 100 partes em peso de um primeiro ingrediente monomárico que pode ser representado pela fórmula de estrutura que se segues 30 'Ί
H 2 C C ..... C ..... 0 ..... R, - 4 - 35
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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 na qual Rj_ á ou H ou CH3? e na qual R2 é um resíduo orgânico que tom um peso formular menor do que cerca de 300. O veículo polimárico de acordo com a presente invenção compreende ainda entre cerca de 0 partes em peso e cerca de 30 partes em peso de um segundo ingrediente monoméri co escolhido do grupo que consiste em um monómero ácido, semi..... ésteres de ácidos dicarbo/í1icos po1imerizáveis e ou os seus sais e as respectivas combinacEíes e entre cerca de 0 partes em peso a cerca de 70 partes em peso de um terceiro ingrediente monomárico capas de ser copo 1imsrisado com 0 primeiro ingrediente monomári co por adição d© radicais 1. i v r s s .. Ainda outros aspectos ou características da presente invenção referem.....se a processes para 0 fabrico do novo concentrado polimárico acima mencionado, assim como aos processos para utilização do concentrado polimárico para dispersar unifermemente um aditivo através da massa de um certo ndmero de materiais plásticos dite rentes« Aplicabilidade Industrial Como se referiu acima, os concentrados poliméri cos de acordo com a presente invenção compreendem partículas de ingredientes aditivos distintas que são uniformemente dispersas através da massa do veículo polimárico resumiclamente descrito acima» A este respeito, a Requerente descobriu, além disso, que o concentrado polimárico de acordo com a presente invenção s geralmente dtil para a incorporação numa larga variedade de materiais pásticos ou da substâncias diferentes, com a finalidade da produzir uma larga variedade de artigos plásticos ou de compostos que tenham propriedades •físicas uniformo Em particular, a Requerente observou que o concentrado polimárico de acordo com a presente invenção s especialmente dtil quando á incorporado em materiais ρ 1 á s t i c 0 s q u e p 0 s s u e m p 01 a r i da d e « - 5 - 35
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Cases; J Σ070
Os vários materiais plásticos "polares” que são apropriados para este efeito incluem, mas não se limitam a polímeros vinilicos halcgenados, ρο1iamidas, pol i carbonatos, poliéstsrss, poliétsres, poli-uretanos, éitsrss po1iviní1icos, éteres polivini1icos e derivados ds esti reno„
Os polímeros vinilicos ha1 agenados que slo ilustrativos incluem cloreto de polivinilo <"PVC"), Fluoreto de polivinilo, cloreto de poliviniXidsno, etc,, Constitui um exemplo ilustrativo de uma das referidas poliamidas a família de polímeros qená r i carnent e designados como "nylon",: 0 termo "nylon” inclui "Nylon 6" , "Nylon 11"* "Nylon 12% "Nylon 6&” e “Nylon 610", cuja estrutura é conhecida pelos peritos no assunto,, (Veja.....se» por exemplo, páginas 433.....437 do livro “Textbook of Polymer Science", segunda edição, por Fred.W.Bi1Imeyer, Jr, publicado em 1971 por Wiley Intsrsciencs, Division of John Wiley and Sons, !nc„ )„ Um exemplo ilustrativo de policarbonato ê o policarbonato de bisfenol A ("PC"), Os exemplos de poliésteres ilustrativos incluem ρο 1 itersf talato de hutileno e pol :1.teref talato de etileno í"PE7").
Aqueles poliéteres que são apropriados para a presente invenção incluem óxido de polibutileno, poli oxirnsti leno, óxido da polipropileno e as resinas de a ps x i ., São exemplos ilustrativos de poli..... 30 -uret&nos apropriados para a composição de acordo com a presente invenção incluem uretanos de poli éster ou de poli éter que se baseiam ou em difenil.....isacianato de meti lo ("HIH") ou em d.i-i so c ianato de toiusno ("7DI"), etc,,
Os ésteres de polivinilo bem conhecidos que são apropriados para a presente invenção incluem pol imetac: ri lato de meti lo ("ΡΗΜΑ") e acetato de polivinilo,, - 6 - 35 1 /' ( '55 5 10 15
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Os éteres de poli vinil o bem conhecidos que são apropriadas para a presente invenção incluem éter polivinil-isobutílico, éter polivinil-metílico, etc» O termo "estirénico" inclui, mas não se limita a polímeros feitos a partir de monémero de estireno, poliacr iloni trilo-butadieno-estireno ("ABS"), poliesti rena ("PS"), capalímero estireno-acrilonitrilo ("SAN") e copolímero esti reno-butadieno« 0 termo "monémero de estireno" inclui mas não se limita a monémero vini1-benzeno, monémero de alfa-meti 1-est ireno, monémero de para-meti1-esti reno, monémero de orto-cloro-estireno, monémero de butilo terciário-estireno, ali1-benzeno e várias misturas destes monéme ros» 0 novo concentrado polimérico de acordo com a presente invenção pode, assim, ser fácilmente incorporado nas várias espécies de plásticos polares acima mencionados, assim como vários outros materiais plásticos que possuem polaridade, sem afectar virtualmente as propriedades mecânicas daquele artigo de plástico ou composto, que é feito a partir do material ou substância plástico polar o qual tem o concentrado polimérico de acordo com a presente invenção disperso através da sua massa» Como se mencionou acima, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção tem um peso molecular médio em número ("Mn") que está compreendido entre cerca de 500 e cerca de 20 000»
Em ligação com a presente invenção, o concentrado polimérico (que compreende o veículo polimérico e as partículas de aditivo) está tipicamente na forma de partícula não liquida (ou "sólida") com tamanho de partícula pretendido» Como resultado, a composição e o peso molecular do veículo polimérico são ambos escolhidos de tal maneira que permite que o concentrado polimérico "sólido" se forme facilmente em qualquer forma particular pretendida - tal - 7 - 35
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Mod. 71-10000 ex. - 20 25 30 como ρ á 3» esferas, cubos» flocos ou grânulos ..... como fór apropriado para as finalidades de incorporação efsctiva e ©í i ciente do concentrado polimérico unif ormements num material ou substância plástico particular. Além disso, o concentrado "sólido" deve ser capaz de ser embalado c manuseado sem sofrer altsraçíiss indesejáveis da sua forma física,. Como resultado e tal como os peritos no assunto podem apreciar, a Requerente verificou ser desejável, em geral, manter a temperatura de transição vítrea í"Tg'!>do veículo poiimérico dentro de um intervalo particular, Na realidade, a Requerente verificou que á particularmente preferida urna Tg compreendida entre cerca de 50 graus Cslsius í!i<íC”> e cerca de 100eC. Ti pi camente, o veículo polimsrioo tem uma Tg que pode variar entre cerca de H0* Ciou menos) até cerca de 13S”C„ A variação da Tg do veículo oolimárico depende muito fortsrnente de factores tais como o tipo e/ou quantidade de aditivo que se pretende dispersar, as condi çtíes de embalagem e a mani pulsçlo a que o veículo poiimárico á submetido» as várias condiçbes de "transf erência" âs quais o veículo pol imárico á submetido antes do ssr irscorporado num material ou substâneia ρ 1 astico particular, as várias condiçbes de “armazenagem” às quais o vsí cu1 o po1ímá ri co á submet ido» etc O concentrado polimárico da acordo com a presente invenção, além disso» á oreferivelmente disperso através d o ma teri a1 o u s ubs tâneia polimérico o u ρIástico enquanto o material ou substância plástico» se encontra no estado fundido» empregando processos bem conhecidos pelos peritos no assunto„ O concentrado polimárico de acordo com s presente invenção pode assim ser facilmente incorporado na massa de uma larga variedade de diferentes matérias ρ1ásli c os ρ ara ρ rodusir um ndmero de artigos plásticos que incluem» mas nlo se limitam a vários artigos para a indústria automóvel» tais como gusr da·- lamas» paináis de instrumentos e assentos? larga variedade de mobiliário para - 8 - 35 1 5 10
63636 Cases J £070 ar livre e para interiores?
vários acessórios comerciais e domésticos e placas de pavimentação5 utensílios de cozinha e de casa de jantar e serviços de jantar? vários materiais para edifícios e de construção? larga variedade de equipamento recreativo e de desporto? certas peças para máquinas? teclados e caixas para computadores? larga variedade de recipientes de plástico de várias formas; vários brinquedos? etc,
Melhor Maneira Para a Realização da Invenção
Tal como se mencionou acima
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 resumidamente, um aspecto da presente invenção refere-se a um novo concentrado polimérico que compreende um ingrediente aditivo disperso através de um veículo pclimérico. Tipicamente, o concentrado polimérico compreende entre cerca de 107» a cerca de S07 em peso do ingrediente aditivo e entre cerca de 207» a cerca de 907 em peso do veículo polimérico, Preferivelmente, 0 concentrado polimérico compreende entre cerca de E07. a cerca de 807 em peso ingrediente aditivo e cerca de £07 a cerca de 807 em peso do veículo polimérico» Mais preferivelmente, o concentrado polimérico compreende entre cerca de 30% a cerca de 607 em peso do ingrediente aditivo e entre cerca de 407 a cerca de 707 em peso do veículo polimérico» Como se mencionou acima, sup3e~-se que as várias características e vantagens da presente invenção possam talvez ser melhor ilustradas quando 0 aditivo é um pigmento» A este respeito, a seguinte discussão e exemplos focam a utilidade da presente invenção em relação à obtenção da uma coloração uniforme de vários materiais de plást icos» Os peritos no assunto sabem que é prática corrente incorporar quantidades relativamente pequenas de certos agentes auxiliares de dispersão do pigmento ou de outros dispersantes tradicionais nos - 9 - 35
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Case;; J Ξ070 concentrados corados coirr s final idade do Facilitar a dispersão do pigmento através do veículo pol irnér i co » Um exemplo deste tipo é referido na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4=,603,172, concedida a ftlbse e col. „ Para se conseguir este resultado, os agentes auxiliares de dispersão referidos na patente número 4,603,,172 de Alfcee s co!* ? assim como certos outros agentes auxiliares de dispersão tradicionaisy podem ser adicionados aos concentrados polirnér1cos de acordo com a presente invenção, caso assim se pretenda,,
No entanto, a Requerente verificou que os veículos pol irnér i cos descritos na referida patente são tão eficientes para a dispersão que a utilização cios agentes auxiliarss de dispersão tradicionais muitas vezes não é necessária. -10000 ex. - 1 20 25 30
Assim, quando o concentrado polimérico de acorda com a presente invenção se destina a funcionar como um concentrado corado, ele necessita sd de incluir um pigmento como ingrediente (como o “aditivo”) a o veículo polimérico acima mencionado, que funciona como o veículo do ingrediente corado,, Os pigmentos apropriados para as finalidades da presente invenção incluem certo número de pigmentos orgânicos s inorgânicos bem conhecidos, tais como carvão negro, pd de metal, didxido de titánio, pigmentos de ferro, cádmio, crómio e zinco, hidratos fárricos, azul--ui t rarnar i no e outros pigmentos inorgânicos oxídicos ou sulfídicos, assim como pigmentos orgânicos, tais como pigmentos azáicos r corantes de cuba insolúveis em água, azul de ftalocianina, bisoxazina, quino cri dona e corantes ds ácido psrileno.....tetracarboxí 3. i co ,, Outros pigmentos bem conhecidos que são apropriados para ais finalidades da presente invenção são referidos, por exemplo, nas páginas 37 ·-· 55 do manual intitulado "Coloring of Plastics" de T.G» Webber, publicado em 1979 por Wiley.....Intsrscience, uma 10 35 15 10 15
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divisão de John Wiley & Sons? Inc«? yeja~-ss também páginas 253 -· 29® do Volume II do manual intitulado "Pigment Hanbook"» segunda edi ção, editado por A.Lewis, publicado em 1973 por Wiley.....Intsrscience» 0 ingrediente pigmento e o veiculo polimárico corado podem combinar.....se empregando qualquer mimero de processos bem conhecidos., A Requerente prefere combinar o ingrediente pigmento e o veiculo polimárico corada por um processo chamado "mistura no estado Fundida"? que compreende aquecer o veiculo polimárico corado até ao seu estado de fusão e? em seguida? adicionar o ingrediente pigmento sob condiçdes de mistura de alto corte? enquanto se mantém a mistura no estado de fusão ate que tenha uma coloração uniforme» O equipamento comercial típico pode ser utilizado com a finalidade de se conseguirem esses resultados inclui várias máquinas de extrusSo comercislmente disponíveis, vários amassadores-máquinas de extrusão comerciais? certos misturadores Banburry e vários moinhos de rolos comercialmente disponíveis» Tipicamente? cerca de 0,0001 partes em peso a cerca de 1® partes em peso? prefsrivelmente? cerca de 0,®01 partes em peso até cerca de 9 partes em peso e? mais prefsrivelmente? entre cerca de 0,01 partes em peso até cerca de S partes em peso do concsntrado corado polimárico podem ser facilmente dispersadas através de I®® partes em peso do material ou substância plástico para produzir um artigo ou um composto plástico uniformemente corado que tem várias propriedades mecânicas dteis» Este aspecto particular ou as propriedades caracteristicas da presente invenção pode ser melhor ilustrado no caso de materiais ou substâncias plásticos que possuam polaridade» Na verdade? a Requerente verificou que o concentrado corado polimárico é parti cularmente dtil para corar as bem conhecidas substâncias plásticas "polares" tais como acrilonitrilo..... 11 - 35 1 5 10
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62656 Case!! J Ξ070 .....butadieno.....estireno ("ABS">? policarbonato de bisfenol A ("PC"> ? politereftalato de etileno ("PET")? polimetacrilato ds meti. lo í"PMMA")? polistirsno ("PB")? cloreto de polivinilo <"PVC")? e copolímsro ds estireno.....acrilonitri1 o í"SAN")„ Mais preferivelmente, cerca de 0,1 partes em peso a cerca de 5 partes em pese do concentrado corado polimérica são dispersas através de 100 partes em peso desse material ou substância plástica "polar" para produzir um artigo ou um composto plástico uniformemente corado que tem várias propriedades mecânicas úteis» Como se mencionou resumidamsnte acima- o veiculo polimérico de acordo com a presente invenção tem um peso molecular médio em número (“Mn") compreendido entre cerca de 500 a 20 000» Preferivelraent©, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção tem um valor de Mn compreendido entre 500 e 15 000» Mais preferivelmente, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção tem um valor ds Mn compreendido entre 600 s 12 000. Ainda ma is preferivelmente, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção tem um valor de Mn compreendido entre 650 e 9 000. Mais preferivelmente ainda, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção tem um Mn compreendido entre 700 e 6 000. Como também se mencionou acima- o veículo polimérico é um polímero que compreende entre cerca de 30 partes, em peso a cerca de 100 partes em peso de um ”primeiro ingrediente monoméri co"« A expressão "primeiro ingrediente monomérico", tal como é aqui utilizada, pode significar apenas um ingrediente ou pode significar diversos ingredientes- incluindo combinações, cada um dos quais pode ser representado pela seguinte férmula de estruturas h2o = A2 12 - 1 Φ 5 10
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30 63636 Ca3e;: J 2®73 t
\
na qual é ou I-! ou CH^ " e na qual R é um resíduo orgânico que tem um peso Formal ar menor do que cerca de 3®0» (A SKprssslo "pesa formular" é definida na página 447 do livro com o título "The Condsnsed Chemical Dictior.ary", décima edicio, revisto por Qessner F.Hawlsy, publicado em 19131 por Vsn Nostrand Reinhold Comparsy, Inc» ) . Preferivelmente , Ff? dou um grupo aicoxi.....alquilo, um grupo alquilo, um grupo alquilo aromático, um grupo aromático ou um grupo ciclo..... .....alquilo» riais preferi velmsnt-e ainda, R2 ê um grupo meti lo» Os grupos alcoxi-alquilo que podem ser utilizados para as finalidades deste aspecto ou propriedadecaracterística da presente invenção incluem meto;·:!.....etilo, me to ;< i meti lo, stox i et i lo , s tox i-mst i X 0 , butox i™met i 10 , butoxi.....etilo, etc., Os grupos alquilo que são exemplas para as finalidades da presente invenção incluem os grupos amilo, butilo, estilo, decilo, dodseilo, etilo, I-etil.....hexilo, 2..... -e t :l. 1-hex i 1 o , hexilo, iso ami lo, isobutilo, 1 sopro pi lo,mstilo, octadecsnxlo, octadscilo, octilo, propilo, butilo secundário, amilo terciário, butilo terciário e 3,5,3..... .....t r imst i l--hex i I o » Os grupos alquilo preferidos incluem rnetilo, etilo, butilo e 2.....exil.....hexilo» Os exemplos dos grupos alquilo aromáticos para as finalidades da presente invenção incluem talilo s xililo» 0s grupas aromáticos que ss podem indicar como exemplos para as finalidades da presente invenção incluem fenilo, hifenilo e naftilo» Os grupos ciclo.....alquilo que são exemplos para as finalidades da presente invenção incluemciclopentilo, ciclo-cctilo e ciclo.....hexilo,, Hais preferivelmente, o primei ro ingrediente monoméri co é escolhido do grupo que consiste em metacrilato de meti lo, acrilato de etilo, abri lato de butilo e as suas combinações» 13 - 35 1 5 10
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Mod. 71-10000 ex. - 20 25 30 &;3òSéi Casa;; J 2070
X \
Como também foi acima mencionado, o veiculo polimérico de acordo com a presente invenção é um polímero que compreende cerca de 0 parte;;; em peso a cerca de 20 partes em peso de um segundo ingrediente monoméri co escolhido do grupo que consiste num monémero ácido, semi..... .....ésteres de ácidos dicarb os-cílicos pol :i. me ri sáveis s/ou os seus sais e as suas combinações, Preferivelmente, o veiculo polimérico compreende pelo menos cerca de §,0001 partes em peso até cerca de 29 partes em peso do segundo ingrediente íiionornérico. Mais preferivelmsnte, o veiculo polimérico de acordo com a presente invenção compreende pelo menos cerca de 0,001 partas em peso até cerca de 28 partes em peso do segundo ingrediente monomérico? e, ainda mais preferivelmente, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção compreende pelo menos cerca de 1,0 partes em peso até cerca de 15 partes em peso do segundo i n g r edie n t e m ο η o méri c o, Os exemplos de monémsros ácidos, assim como de semi-ésteres polimerisáveis s/ou dos seus sais para a finalidade da presente invenção :i. ncluem ácidos mono carbo^í 1 i cos alfa, beta.....eti lenicamente não saturados, assim como mono.....ésteres de ácidos dicarboxí1icos alfa, beta..... ©tilenicamente não saturados» Assim, os rnonémsros ácidos apropriados para as finalidades da presente invenção incluem, mas não se limitam a ácido acrílico, ácido etacrílico, éster mono-eti1..... fumárico, ácido fumárico, ácido itacdnico, ácido maleico, anidrico maleico, ácido metacrílico, sstér de monometilo do ácido fumárico e hidrogeno.....maleato de metiio, O ácido etacrílico tem a seguinte fórmula de estrutura - 14 - 35 1 63686
Cases J 2070
5 O éster de mono-etilo do ácido fumárico ê representado pela seguinte fórmula de estrutura 10
H
HOOC
COOC 2H5(/ \ u
A fórmula de estrutura do estér de monometilo do ácido fumárico é a seguinte 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20
H ^cooch3 c
HOOC \
H O hidrogeno-maleata de meti lo tem a seguinte f á rmu 1 a de e s t- r utura
H
HOOC \
H COOCH3 30 O mondmero ácido preferido é escolhido do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrí1ico, ácido fumárico, anidrido maleico e as suas combinações»
Como já se mencionou acima, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção é um polímero que também compreende cerca de 0 partes em peso a cerca de 70 partes em peso de um terceiro ingrediente monomérico capas de ser copalimerizado com 0 primeiro ingrediente 15 - 35 1 5 10
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monornérico por adição de radicais livres. 0 terceiro ingrediente monornérico é preferivelmente escolhido do grupo que consiste em acrilonitrilo, uma oleíina, uma arnina vinílica, um composto aromático vinílico, em éster de vi rd lo, um éter de vinilo, um halogeneto de vinilo, etc., e as suas combinações. Preferivelmente, o veículo polimérico compreende pelo menos cerca de 0,0001 partes em peso até cerca de 63 partes em peso do terceiro ingrediente monornérico? mais preferivelmente, o veículo polimérico compreende pelo menos cerca de $,0.01 partes em peso até cerca de 60 partes em peso do terceiro ingrediente monornérico? e, ainda mais preferíveImente, o veículo polimérico de acordo com a presente invenção compreende pelo menos cerca de 0,01 partes em peso ais cerca de 50 partes em peso do terceiro ingrediente monornérico.Numa forma de realização particuiarmsnts preferida, o veículo polimérico compreende cerca de 0,1 partes em peso até cerca de 50 partes em peso do terceiro ingrediente monornérico» Mais preferivelmente, o veículo polimérico compreende cerca de 10 partes em peso até cerca de 30 partes em peso do terceiro ingrediente monomérico. Gs exemplos de olefinas para as finalidades da presente invençlo incluem, mas nio se limitam a l-hexeno, 2.....hexeno, 3.....hexeno, 1.....penteno, 2.....penteno, 1..... fauteno, 2--buleno, isobatilsno, propilsno, stilsno, 1,2..... butadieno, 1,3-bu'tadieno, 1,3,5-hexatrieno e as suas coiTib.1. nações. Os exemplos de aminas vinilícas para as finalidades da presente invenção incluem, mas não se limitam a vinil-carbazol <“N-vinil-carbasol”), vini1-pirrolidona ( "íM-vini l-S-pirrol idons") e as suas combinações. Qs exemplos de compostos aromáticos de vinilo para as finalidades da presente invenção incluem, mas nio se limitam a vini I-benze no , alfa.....rnetil.....estireno, para..... 16 - 35
10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 íti e t j. I - e s t i r e η o , v i n i 1 - na f t a I eno, a I i I -b e nzeno, pa r a- c 1 o r o -est i reno e as suas combi naçftes . Os exemplos de ésteres de vinilo para as finalidades da presente invenção incluem., mas não se limitam a acetato de vinilo, benzoato de vinilo, butirato de vinilo, propionato da vinilo e as suas combinaçães„ Os exemplos de éteres de vinilo para as finalidades da presente invenção incluem, mas não se limitam a éter meti1-viní1ico, éter etil-vinílico, éter propil--vinílico, éter isobuti 1-viní 1 :i.co, etc„, assim como um éter de vinilo em que o agrupamento alquilo tem até cerca de dezoito átomos de carbono e as suas combinaçSes. Os exemplos de halogenetos de vinilo para as finalidades da presente invenção incluem, mas não se limitam a brometo de vinilo, cloreto de vinilo, fluoreto de vinilo, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno e as s ua s c omb i na çtfe s. ilais pref erivelmente, o terceiro ingrediente monomérico é escolhido do grupo que consiste em vini 1-benzeno, alfa-metil-esti rena, para-me ti l-~esti reno,
30 1,3-butadieno, acetato de vinilo e as suas combinaçães> Descrição Pormenorizada de Exemplos Qs Exemplos seguintes são apresentados para ilustrar mais claramente aos peritos no assunto os vários princípios e a realização prática desta invenção. Por esse motivo,, eles não se destinam a limitar a presente invenção mas simplesmente a serem ilustrativos de certos aspectos das várias formas de realização preferidas. Nestes Exemplos, o peso molecular do veículo polimérico corado foi determinado por técnicas analíticas de cromatografia de permeabi 1 idade de gel Í“GPC,!), usando tetra-hidrofurano como agente eluente e padrães poli-(estireno). Os padrães de poli-(estireno) utilizados, presentemente comercialmente disponíveis na firma Dow Chemical Co. de Midland, Michigan, - 17 - 35 15 10
15 I s -10000 ex. - i 20
30 63686 Case;; J Ξ070
Estiados Unidos da América? sio ma is part i calsrments oaracterizsdos como tendo valores de peso molecular médio em ndmsro ("Mn") iguais a 2,= 250=,000, 1,= 030,000, 570,,000, 136,,000, 66,000, 28,,500, 8,,200, 3,250 e 1,,250,,Exemiajo.....1 Miscibilidada do Veiculo no Material Plástico No decurso do trabalho experimental realizado pela Requerente relativo á preparação de diversos concentrados polirnérico corados diferentes que estio todos compreendidos dentro do âmbito da presente invenção, investigou.....se a miscihi1 idade de um certo número de composições veiculares poliméricss diferentes com uma larga variedade de diferentes materiais plásticos "polares". De maneira particular, cada veículo polirnérico investigado pela Requerente verificou.....se ser "miscível" com um material plástico particular quando incorporado cerca de 10 partes em peso de veículo polirnérico em 90 partes em peso de material plástico polar se obtém como resultado uma única temperatura de transição vítrea ("TgH> ou, quando o valor da Tg não foi possível ser determinado nitidamente, a microscopia com microscópio electrdnico de varrimento C”5EH") das amostras fracturadas no estado sólido demonstrou a existência ás uma única fase apenas,, Por esse motivo, a Requerente utilizou técnicas analíticas bem conhecidas tais como calorimetria de varrimento diferencial ("DSC"), análise mecânica dinâmica ( " DMA " ) e mi c r o s c o pia sis c t r d nica de v a r r i rn ente í " SEM " ) de amostras solidi Picadas fracturadas de várias misturas para estabelecer se um determinado número de veículos poliméri cos diferentes era miscível com uma larga variedade desses materiais plásticos polares acima referidos, que são presentemente bem conhecidos s disponíveis comercialments„ A este respeito, 10 partes em peso de cada um dos diversos veículos poliméricos, os quais estão todos compreendi dos dentro do âmbito da presente invenção. - 18 - 35
1 5 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 quando combinados com 90 pares em peso de cada um de um certo ndmero de materiais plásticos diferentes, investigados pela Requerente, verificou-se serem miscíveis ("M"), como se indica na Tabela I, abaixo» Resumidamente, empregaram-se dois processos diferentes para combinar um veículo polimérico particular com um material plástico polar» De acordo com um desses processos misturaram-se no estado fundido cerca de 10 partes em peso do veículo polimérico com cerca de 90 partes em peso do material plástico polar num misturador disponível comercialmente durante cerca de trinta minutos a uma temperatura compreendida entre cerca de 30 graus Celsius ("0-C") a cerca de 50°C acima da temperatura de transição vítrea ("Tg"> ou do veículo polimérico ou do material plástico polar, conforme o que fosse o mais alto. De acordo com o outro processo, vazaram-se as assim chamadas películas "de mistura" a partir de uma solução contendo cerca de 1 parte em peso do veículo polimérico e cerca de 9 partes em peso do material plástico polar, sendo o veículo polimérico e o material plástico polar então ambos dissolvidos em cerca de 500 partes em peso de um solvente comum, tal como tetra-hidrofurano C"THF") ou cloreto de metileno, para se obter uma solução. Preparam-se películas de mistura secando a solução sobre um disco de alumínio numa chaminé durante cerca de vinte e quatro horas, para se obter uma película? e, em seguida, realizou-se a secagem posterior das películas resultantes em estufa de vácuo a uma temperatura compreendida entre cerca de 50 °C a 700 C durante cerca de mais de vinte e quatro horas.
Colocaram-se cerca de três (3) miligramas de cada uma dessas películas num aparelho de DSC. Aqueceu-se então a amostra de película com 3 miligramas a uma temperatura que era cerca de 50°C acima da Tg da mistura» - 19 - 30
1 5 10
15 A Tg da mistura foi considerada pela Requerente como sendo a única temperatura de transição vítrea da mistura que compreendia as 10 partes em peso do veículo polimérico e as 90 partes em peso do material plástico polar; e o termo "mistura" é assim empregado para significar 10 partes em peso do veículo polimérico em 90 partes em peso do material plástico polar. Manteve-se a amostra de película com 3 mg a essa temperatura durante cerca de dez (10) minutos para estabelecer a assim chamada condição de "equilíbrio da massa fundida". Arrefeceu-se rápidamente a amostra assim fundida por contacto com um bailo de Dewar metálico cheio com azoto líquido? e determinou-se a Tg da amostra assim arrefecida por intermédio do acima mencionado procedimento analítico por DSC,
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Como também se mencionou acima, essa determinação da temperatura de transição vítrea de ponto único permitiu determinar a miscibilidade da mistura. TABELA I Miscibilidade em Vários Materiais Plásticos
Materiais Veículos Poliméri cos ABS^ Nfi 1 N2 S m 3 H M M PC M M M PMMA M M M RS M M M PVC M M M SAN M M M '1» ABS compreende partículas de poli- butadieno-1,3 dispersas através do copolímero de estireno-acrilonitrilo ("SAN">.
Preparou-se o ,veículo polimérico número 1 de acordo com os métodos descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4,546,160 concedida a Brand e col., a - 20 - 30
uma temperatura de reacção de cerca de 132°C e com um tempo de residência de dose minutos. íiais particularmente, o / veiculo polimérico número 1 pode ser caractsrizado como polimetacrilato de rnetilo ("ΡΜΙΊΑ") homopdlimérico tendo um peso molecular médio em número ("Mn") de cerca de 5 £00 e uma temperatura de transição vítrea ("Tg") de 84 graus Celsius <0eC"). 0 v e x c u1 o po 1imé r i c o cor ado núm er ο Ξ também foi preparado de acordo com os processos descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.346.160, a uma temperatura de reacção de cerca de 182%' e com dose minutos de tempo de residência» Mais particularmente, o veículo ρ o 1 i rn é r i c o n d m e r o 2 p o d e c a r a c t e r i z a r - se como um c a p o 1 í mero constituído por 20% em peso de estireno C"5") e 80% em peso de metacrilato de rnetilo ("MMA")„ 0 veículo polimérico número 2 tinha um valor de Mn de cerca de 5 000 e uma Tg de 78*C. 0 veículo polimérico número 3 foi também preparado de acordo com os métodos descritos na Patente de
Invenção Norte.....Americana Número 4.346.160, a uma temperatura de reacção de cerca de 132% e com um tempo de residência de dose minutos. Mais particularmente, o veículo polimérico número 3 pode caracterisar-se como sendo um terpolímero contendo 20% em peso de 3, 70% em peso de MMA e 10% em peso de «tcido acrílico ("AA">. 0 veículo polimérico número 3 tem um Mn de cerca de 3 000 e uma Tg de 78%. O ABS utilizado, comercialmente à venda sob a designação de "L 1000" pela firma Borg·-· Warner Chemicals de Parkersburg, West Virgínia, Estados Unidos da América, tinha urna Tg dupla de 1.050C e 132%. 0 PC uti1izado, disponível sob a. des i gnação come r c ial de "LEXAN" na f; Lrma General E1 e c t r :i. c Co. de Pittsfield, Masi saci í u s e 11 s , E s lí a d os Unidos da Amé r i ca, tinha um Mn de 26.600? um Mw de 48.600? e uma Tg de 149 0 C. - 21 -
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30 0 "material plástico" ΡΗΜΑ utilizado, Fornecido ρε-lo Departamento de Petroquímica da Firma Continental Oil Co» de Saddle Brook, MJ, Estados Unidos da América, tinha um Mn de 44.30®, um Mw de 78.S00 e uma Tg de c· '5 o r / ·.>; li O PVC uti1isado, Fornecido pela Firma Bambergsr de New Hyde Park, Nova Iorque, Estados Unidos da América, tinha um Mn de 91 * 100? um Hw de .231«7®® e uma Tg igual a 99-C„ 0 PVC utilizado, fornecido pela firma Aldrich Chemical Co., Inc« de MiIwaukee, Wisconsin, Estados Unidos da América, tinha um Mn de 81,900, um Hw de 176:,590 e uma 7g de 83*C„ C SAN utilizado, disponível sob a designação de "LUSTRAM SAN.....31" na firma Monsanto Co. de St,, Louis, Missouri, Estados Unidos da América, tinha um Mn de 92-200, um Mw de 530.200 e uma Tg de 107*C, 0 PET utilizado, disponível na f:l. rma Hoechst.....Ceianese de Spartanburg, South Carolina, Estadas Unidos da América, sob a designação comercial de "T-907", tinha uma viscosidade intrínseca de 0,67, uma Tg de 7S°C e urna temperatura de fusão de 230 ®C« Na Tabela I, acima referida a letra ”M" é a indicação de que cada um dos veículos poliméricos acima descritos se verificou ser mis cível com o material plástico polar indicado, como determinado pelas técnicas analíticas d e DSC, DM A e SEM a c i ma m e n c: i o na da s „ A Tabela II abaizo demonstra a utilidade do polimetacrilato de meti lo homopolimárieo acima mencionado Í"PMHA"1 como o assim chamado veículo polimérico !! u n i versai11, de p ende n do de Μ n d o h o m o p o 1 í m e r o d e P MMA, n um certo numero de materiais plásticos “polares" bem conhecidos« - 22 - 35
V I
Mod. 71 -10000 ex.
63686 Ca3sí; J 2070 TABEL.fi II Utilidade ds PHHfi como Veículo Po 1 irnár 1 co Matariais Plásticos nn da PHHfi 5200 13700 46400 5 PC M I I PS M H I PVC M M M SAN M M M E 1 10 15 20
30
As misturas da Tabela II foram preparadas sob a forma ds películas? a partir ds solução» ds acordo com o procedimento acima descrito,: Em particular? tais misturas comprsondam cerca de 10 partes em peso ds cada um <1> dos tris (3) veículos poliméricos PiiHfi da lista acima mencionada? quando combinados com 9® partes em peso de cada um (1 '.· dos quatro (4) materiais plásticos acima identifiçados são miscíveis í "M" > ou imiscíveis <"I“) tal como determinado por análise ds DSC s isso é indicado na Tabela II? acima referida» filém disso» os dados numéricos apresentados na Tabela II sugerem fortemente que o assim chamado aspecto "universal" ou característica do concentrado polimérico de acordo com a presente invenção» em relação à incorporação em um vasto ndmero de materiais plásticos polares diferentes? depende da constituição da composição e tío peso molecular do ingrediente veicular polimérico do concentrado polimérico de acordo com a presente invenção» O hornopo1ímero PMilA» acima identificado na Tabela XI como tendo um Mn de 5 2Φ0, é o veículo polimérico número 1 acima mencionado» A parte restante do h o m ο ρ ο Iimero P MMA q u s foi ut i1iza d o ? q u s ê i d e n t i f içado com o tendo valores de Sln de 13700 e 46400? foi adquirido na firma Scientific Polymer Products» Inc» de Dotaria» New York? Estados Unidos da América» - 23 - 35 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 35 63686 Cases J 2070
P r ο ρr i edades Me cáni cas Combinaram-se duas (£) partes em peso do veículo polimérico número 3 da Tabela I acima referida (identificado por "A" na Tabela III abaixo), por mistura em fusão separadamente» com 98 partes em peso de quatro (4) de seis (6)mate riais plásticos acima descritos em ligação com a Tabela I e de outra forma apresentadas na Tabela III abaixo, para investigar um certo número de propriedades físicas da mistura resultante» Em particular, misturaram-se no estado fundido 2 (duas) partes em peso do veículo polimérico número 3 (da Tabela I) com 98 partes em peso de cada um (1) dos quatro (4) materiais plásticos polares comerciais (reunidos na lista da Tabela III) num misturador comercialmente disponível, durante cerca de trinta minutos a uma temperatura compreendida entre cerca de 3® graus Celsius ("0°C") a cerca de 50°C acima da temperatura de transição vítrea ("Tg") ou do veículo polimérico ou do material plástico polar, conforme a mais alta» A Tabela III abaixo a ρr e se n ta as sim a s pr o p r i eda d e s f í s i c a s tal e qual de um certo número de materiais plásticos polares comercialmente disponíveis, assim como as propriedades físicas de cada um do material plástico depois da inclusão de 2 partes em peso do veiculo polimérico número 3 em 98 partes em peso de cada um desses materiais plásticos» TABELA III Várias Propriedades Físicas Material Plástico Mddulo de Alongamento Notas Várias ou Combinação PC+"A" 1350+50 1400+100
Percentual à Ruptura 85+17 88+14 Dúctil Dúctil (cont») - 24 - 15 10
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Mod. 71-10000 ex. - 20
30 63686 Cases J 2®70
{ cont„) PH HA 1410-1-200 6,9+1,0 Frâg i1 ΡΜΜΑ+'Ά" 1230+160 6,3+· 1,6 FrágiI PS 1630+160 6,3··!” 1,0 Frágil PS+"AM 1630+250 4,6+1,7 Frágil SAN 1500+110 6 1 +0,7 FrágiI SAN*"A" 1550+130 5 „ 6 + 0 ;.· 7 Frági1 0 modulo de Young, apresentdo em termos de megapascal C!!Hpa!!>, assim corno a deformação á ruptura, foram determinados ds seguinte maneira» Mistararam-se no estado fundido as quantidades de amostra de veiculo polimérico e de material plástico polar acima descritos, assim como quantidades de amostra do material plástico polar s submete rarn se a moldagem sob compressão numa prensa comercialmente disponível; para preparar películas com uma espessura compreendida entre cerca ds 0,2 milímetro ("mm") e cerca de 0,5 mm,, Utilizou-se um cortador comercialmente disponível com o fim de produzir, a partir de cada uma das películas,, amostras com forma de osso ds cio para ensaios de rssistineia-deíormação„ Em particular, cada amostra foi submetida a um esforço de tracçlo entre os grampos de aperto de uma máquina XNSTRON com a finalidade ds se obterem os dados da curva de força.....alongamento * Calculou.....se então o mddulo de Young para cada entrada da Tabela III a partir da inclinação inicial de cada uma dessas curvas de tensão™ deformacio„ Cada valor indicado na tabela III representa uma média ds aproximadamsnts sete C7> dessas medidas„ A deformação à raptara percentual, presente ria Tabela acima mencionada, representa o alonga..... - 25 - 35
63686
Case π J 2®70 mento percentual ao comprimento ao qual a amostra falhou em relação ao comprimento inicial da amostra,:
Exemplo S
Concentrados Corados Polimáricos
Preparam-se concentrados corados pol imá ricos,· procedendo de acordo com os princípios da presente invenção, combinando em primeiro lugar 70 partes em peso e depois 50 partes em peso do veículo pol iméri co mimem 2 inicialmente com 30 partes em peso s, em seguida, com 50 partes em peso de um ingrediente pigmento bem conhecido, chamado azul.....aa.....ftalocianina,,usando um moinho de rolos comercial, a uma temperatura de cerca de 120*C.
Em particular, combinaram-se 70 partes em peso de veieu 1 o po3. imêrico ndmero 2 com 30 partes em peso do ingrediente pigmento acima referidot e combinaram.....se 50 partes em peso do veículo polimáriεo número 2 com 50 partes em peso do ingrediente pigmento, respectivamente, com o fim de produzir os concentrados corados poliméricos números 2A e 2B, reunidos na Tabela IV abaixo,,
Tft.BE.Lft IV
Concentrados Corados Fabricados a Partir do Veículo Número 2
Designação do Concentrado Partes em Peso de Pigmento
Corado Polimá rico 2A . 30 23 50
Exemplo 3
Certos Outros Concentrados Corados
Prepararam.....se certos outros concentrados corados poliméricos, também Feitos de acordo com os princípios da presente invenção, combinando 70 partes em peso, 50 partes em peso e 40 partes em peso do veículo polimárico número 3, respectivamente, com 30 partes em peso. - 26 - 1 1
áméSá
Cases J S@70 5 10
15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 50 parta;·; em peso s é® partes em peso do ingrediente pigmento acima mencionado- asui.....de......fislocianina. Em particular, combinaram.....se 70 partes em peso do veículo polimérico número 3 com 3® partes em peso do ingrediente pigmento acima mencionado utilizando um moinho de rolo comerciai, à temperatura de 110eC» para produzir o concentrado corado polamérico número 3A? cornbinaram.....se 5® partes em osso do veículo polimárico número 3 com 5® partes em peso do ingrediente pigmentado acima rsfsridOf usando o moinho de rolo comercial acima mencionado, á temperatura cie IlíPC, para produzir o concentrado corado polimá rico número 38? s combinaram-se 4® partes em peso do veículo polimérico número 3 com è® partes em pese do ingrediente pigmento acima mencionado, utilizando o moinho de rolo comercial antes referido, á temperatura de •120*C, para produzir o concentrado corado pclimérico número 3C.
Estes concentrados corados assim preparados a partir do veiculo polimérico número 3 estio r e s um idos na Tabela v abai κ o »
IftjELfi......v
Concentrados Corados Fabricados a Partir do veiculo MS 5
Designado do Veiculo Partes ern peso de Pigmento
Corado Polimérico
3 A 3B 3C 3® 5® é® 30 Exempla f
Ainda Outro Concentrado Corado
Preparou.....se o veiculo polimérico número 4 de acordo com os métodos descritos na Patente de Invenção Noris-Americana Número 4*546»14®, à temperatura de rsaeção 35 de 185 0 C e com um tempo de residência de doze minutos» Msis pariicularmente, o veículo polimérico número 4 pode - 27 - 1 5 10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 63686 Cases J 2070
caracterizar-se como um tetrapolímero constituído por 40% em peso de acrilato de butilo í!lBA"), 30% em peso de mondmero de metacrilato de metilo ("MMA"), 20% em peso de mondmero de estireno Í"S") e 10% em peso de mondmero ácido acrílico <"AA">« 0 veículo polimérieo número 4 tinha um peso molecular médio em mimero í "!vln") de 3 600 e uma temperatura de transição vítrea i11Tg") de 17 graus Celsius ("*€")„ Combinaram-se 50 partes em peso de ingrediente pigmento acima mencionado em ligação com o Exemplo 3 com 50 partes em peso do veículo polimérieo número 4, usando o moinho de rolo acima citado, à temperatura de 60°C, para a Finalidade de produzir o concentrado corado polimérieo número 4A. Exemplo 5 Ainda Outro Concentrado Corado
Preparou-se também o veículo polimérieo número 5 de acordo com os processos referidos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.546«160, á temperatura de 182°C e com um tempo de residência de doze minutos. Mais particularmente, a veículo polimérieo número 5 pode ser caracterizado como um terpolímero de 70% em peso de mondmero de acrilato de etileno <"EA">, 20% em peso de mondmero de estireno ("S") e 10% em peso de mondmero de ácido acrílico ("AA"). 0 veículo polimérieo número 5 tem um peso molecular médio em número <"Mn"> de 6 000 e uma temperatura de transição vítrea ("Tg") de 38 graus Celsius C“°€”>. Combinaram-se 50 partes em peso do ingrediente pigmento acima mencionado em ligação com o Exemplo 3 com 50 partes em peso do veículo polimérieo número 5, usando o acima referido moinho de rolo, à temperatura de 80°C, com a finalidade de produzir o concentrado corado polimérieo número 5A. - 28 - 35
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Cases J 2070
Exemplo 6
Ainda Outro Concentrado Corado
Preparou-se também o veículo polimérico ndmero 6 de acorda com os processos descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Ndmero 4.546.160, à temperatura de 188°C e com um tempo de residência de doze minutos. Mais particularmente» pode caracterizar-se o veiculo polimérico ndmero 6 como um tetrapolímero formado por 49% em peso de mondmero de metacrilato de meti lo i"MMA"), «/ t em peso de mondmero de acri lato de buti lo ("BA"), 20% em peso de mondmero de estireno Í"S" ) e 10% em peso de mondmero de ácido acrílico ("AA"). 0 veiculo polimérico ndmero 6 tinha um peso molecular médio em número (“Mn") de 5 700 e uma temperatura de transição vítrea ("Tg“> de 63 graus Celsius (,,0C" ) u
Cornbi naram-se 50 partes em peso do ingrediente pigmento acima mencionado em ligação com o Exemplo 3 com 50 partes em peso de veículo polimérico número 6, usando o acima mencionado moinho de rolo» á temperatura de 110°C» com a finalidade de produzir o concentrado corado polimérico número 6A.
Exemplo 7
Coloração de Vários Materiais Plásticos
Corou-se um certo número de materiais plásticos polares diferentes usando alguns dos vários concentrados corados poliméricos acima descritos em ligação com os Exemplos 2 a 6. Em particular» os concentrados corados apresentados no Exemplo 7 consistiram em 50¾ em peso do ingrediente pigmento acima descrito» 0® resultados da coloração estão resumidos na Tabela VI abaixo. - 29 - 1 5 10
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Certos Hat?; ri ai s Piás ticos Corados por Concentrado Ha t e j" :i. a i s C o r a d o s Concentradas Utilizados para C o r a r H ateria 1 s P 1 á s 11 c o s ΞΒ 3B 4A 5fi M ABS .........£/ X3/ .......... PC X X X X X PET .......... X .......... .......... .......... ΡΗΜΑ X X X X X PS X X .......... pyc X X X X X SAN X X X X X 2. A expressão íi!-......" > significa que não se fez qual que r tentativa para utilizar o concentrado indicada com o fim de co rar o material plástico referido. 3. A expressão ("X") significa que o concent rado :L ndi cado corou com êxito o material plástico referido,: 25 30 A coloração de cada um dos sete materiais plásticos polares acima identificados foi conseguida combinando o concentrado corado po1iméri co indicado com o material de plástico indicado num misturador BBABENDER à temperatura de a ρ r o x i ma dam e n t e 40 °€ acima da Tg do material plástico indicado durante vinte a trinta minutos* Em particular * a 100 partes em peso de cada material plástico adi cionararsv-ss 2 partes em peso de didxido de tiiânio branco ("Τί02!!) sob a forma de pigmenta e uma quantidade eficaz de concentrado corado poi imár :i. co indicado para se conseguir uma concentração de pigmento azul de 0?2% em peso em cada material plástico polar assim corado * O co nc e n tr a d o corado ndme r o 3B, ρ o r exemplo? foi utilizado para mostrar que um grande número de - 30 - 35
1 5 10
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30 plásticos diferentes de vários tipos ou. ciasses de polímeros polares pode ser corado usando um único concentrado corado. Em relação à parte restante dos concentrados corados polimáricos referidos na Tabela VI, escolheu-se geralmente um material plástico polar representaiiνα de cada classe para mostrar a capacidade de urn concentrado corado polimérico particular para corar uniformemente a classe assim escolhida sem aparecerem quaisquer riscos ou a q1 omeração da s par t£c u1a s d e pig men tο π Assim, os resultados obtidos na coloração dos vários materiais plásticas polares usando um certo número de concentrados corados podem resumir-se da seguinte forma. Todos os materiais plásticos polares que foram corados mostram coloração uniforme. Em particular, não se observou a aglomeração de pigmentos, a ocorrência de manchas irregulares ou a formação de riscos em qualquer dos materiais plásticos polares corados com os concentrados corados polimáricos acima mencionados. Alám disso, todos os materiais plásticos polares da lista acima indicada que foram corados com os concentrados corados polimáricos acima mencionados mostraram uma elevada intensidade de cor azul. O que aqui se descreveu á um novo concentrado polimérico·. Também aqui se descreveram processos para fabricar o novo concentrado polimérico de acordo com a presente invenção, assim como os processos para utilizar esses concentrados de maneira a dispersar uniformemente um aditivo particular, como por exemplo, um corante, através de uma larga variedade de materiais plásticos diferentes. A este respeito, muito embora o concentrado de acordo com a presente invenção tenha sido descrito com referência a formas de realização ou exemplos preferidos, deve compreender-se que a presente invenção se não limita apenas a essas possibilidades» Por exemplo, muito embora se tivesse assinalado acima que o novo concentrado polimérico de acordo com a presente invenção é particularmente útil como - 31 - 35
Claims (1)
- 1 5 1015 concentrado corado para incorporação em materiais plásticos que possuem polaridade, a Requerente admite que os peritos no assunto sejam capares de aplicar alguns dos vários princípios da invenção acima descrita para dispersar uni fo rmemente vários outros aditivos líquidos ou sólidos através de uma larga variedade de materiais ou substâncias plásticos diferentes» Como é evidente, a Requerente espera, portanto, que várias alternativas, alterações e modificações sejam evidentes para os peritos no assunto depois da leitura da descrição anteriorrnente feita» For consequência, essas alternativas, alterações e modificações devem ser consideradas corno pertencentes ao âmbito da presente invenção desde que sejam compreendidas dentro do espirito e d o árri b i t o da s r s i v i n d i c a çõ e s» = R E I V I N D ICAÇ0ES» Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 1ã Pr0csss0 para a preparação de um concentrado po 1 i rné r i co, caracterizado por se misturar um ingrediente aditivo com uma quantidade efectiva de um veículo polimérico que tem um peso molecular médio em número compreendido entre 500 e 20.000, de modo a obter-se um concentrado polimérico em que o veículo polimérico inclui entre 30 partes em peso e 100 partes em peso de um primeiro ingrediente monomérico representado pela fórmula de estrutura R 1 0 H2C = C - C - 0 - R2 30 na qual R]_ é ou. H ou CH3 ? e na qual R2 é um resíduo orgânico que tem um peso molecular menor do que cerca de 300? entre 0 parte em peso e 30 partes em peso de um segundo ingrediente monomérico escolhido do grupo que consiste num monómero ácido, semi—ésteres polimerizáveis de ácidos 35 - 32 - 1 5 1015 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 63686 Cases J 2070 dicarboKí1icos e/ou os seus sais e as suas combinaçftes ? e entre 0 parte ern peso e 70 partes em peso de um terceiro ingrediente monomérico que è capaz de ser copo1imerizado com o primeiro ingrediente monomérico por adição de radicais livres» 23 Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o ingrediente aditivo ser um pigmento. 3ã - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por R ^ do primeiro ingrediente monomérica ser um grupo alcoxi-alquilor um grupo alquilo, um grupo alquilo aromático, um grupo aromático ou um grupo ciclo-alquilo. 4i ..... Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o veículo polimérico incluir pelo menos 0,0001 partes em peso até 29 partes em peso do segundo ingrediente monomérico. 5â - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o veículo polimérico incluir pelo menos 0,0001 parte em peso até 65 partes em peso do terceiro ingrediente monomérico, éã Processo de acorda com a reivindicação 5, caracterizado por o terceiro ingrediente monomérico ser escolhido do grupo que consiste em acrilonitrilo, uma olefirta, uma amina vinílica, um composto aromático vinílico, um éster vinílico, um éter vinílica, um ha 1 ogeneto vinílico e as suas combi naç?Jes.. Lisboa, B#la RequerenteVASCO MAR Agente Oficiei d* Propriedede Industriei Caríéria-Arc· da Concelpi·, 3, tíWl·' 35
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