JPS63156844A - 安定化されたポリスチレン系重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、安定化された特にｒ＃候性の改良されたポリ
スチレン系重合体に関する０ 〈従来の技術〉 ポリスチレン系重合体はすぐれた成形加工性、機械的特
性、電気的特性々どによシ家庭電化製品、ＯＡ機器、自
動車部品等の種々の用途に使用されているが、一般に光
によって劣化し易いすなわち耐候性に劣るという欠点を
有する０従来、かかる光による劣化を防止する目的で種
々の耐候安定剤としてベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、ベンゾエート系、ニッケルキレート系、ヒン
ダードアミン糸などの各種化合物をポリスチレン系重合
体に配合する方法が知られている０ 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの耐候剤を含有してなるポリスチ
レン系重合体は未だ十分な耐候性を有しているとは言い
難く、特に最近では成形品の外装、美観の向上のため各
種の顔料を配合することが多いが、顔料を配合すること
によシ耐候性が低下する傾向がある〇 このようなことから、本発明者らは顔料を配合しない場
合はもちろん、顔料を配合した場合でもすぐれた耐候性
を有するポリスチレン系重合体を開発すべく検討の結果
、特定の組合わせからなる耐候剤を含有してガるポリス
チレン系重合体が非常に耐候性にすぐれることを見出し
、本発明に至った。

く問題を解決するための手段〉 本発明は、一般式 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜８のアルキル
基を、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル
基を、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４の
アルキル基を示す）で示されるヒンダードピペリジン化
合物と、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−ベンゾトリアゾールおよび２−（２−ヒドロキシ−８
−１−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールから選ばれる１種または２種のベンゾト
リアゾール化合物を含有してなることを特徴とする安定
化されたポリスチレン系重合体を提供するものである０
本発明において使用される前記一般式で示されるヒンダ
ードピペリジン化合物の具体的化合物としては表−１に
例示されるが、耐候性能上からは前記一般式Ｉこおける
置換基Ｒ１およびＲ２は水素原子であることが好ましく
、また、Ｒ８およびＲ４はメチル基であることが好まし
い。

このようなヒンダードピペリジン化合物は２種以上を混
合して使用することもできる０かかるヒンダードピペリ
ジン化合物と組合わせて使用されるベンゾトリアゾール
化合物としてＲ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾールおよび２−（２−ｔニトロ
キシ−Ｂ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールから選ばれる１柚または２種の
ベンゾトリアゾール化合物が用いられる０ 本発明のポリスチレン系重合体はこのようなヒンダード
ピペリジン化合物およびベンゾトリアゾール化合物を含
有するものであるが、その総合有量はポリスチレン系重
合体１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好
ましくは０．１〜２重量部であシ、ヒンダードピペリジ
ン化合物とベンゾトリアシー化合物との重量比は通常２
０：８０〜９５：５、好ましくは４０：６０〜９０：１
０であるＯ 本発明において適用されるポリスチレン光重合体とは、
スチレン系単量体を重合した重合体のみならず、スチレ
ン系単量体を主成分として他の共重合可能なビニル単量
体との共重合体、更にはゴム状重合体の存在下にスチレ
ン系単量体またはスチレン系単量体と他の共重合可能な
単量体とを重合して得られる共重合体を包含するＯ ここで、スチレン系単量体とは、スチレン、α−メメチ
ス゛チレン、第三級ブチルスチレンおよびｐ−メチルス
チレン等の核置換スチレンの１種または２種以上をいう
０ これら単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては
アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、アクリル酸
エステル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）マレイミトナトカ例示さ
れ、またゴム状重合体としてはブタジェン、イソプレン
、クロロプレンなどの共役１、８−ジエン共重合体、ブ
タジェン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体、ブチルゴム、エチレン−プロピレンタ
ーポリマーなどが例示される０ また、本発明におけるポリスチレン系重合体は、上記し
たようなスチレン糸重合体と、他の重合体たとえばポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニルなどと
の混合物であってもよい。

本発明のポリスチレン系重合体はこれら耐候剤以外に各
種顔料を含有していてもよく、このような顔料としては
、たとえば酸化チタン、カーポンプフック、黄色酸化鉄
、チタン黄、ハンザイエロー、ベンジンイエロー、ベン
ガフ、パーマネントレッド、チオインジゴレッド、群青
、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イ
ソインドリノンイエロー、キノフタロンイエロー、縮合
アゾイエロー、ペリノンオレンジ、キナクリドンレッド
、キナクリドンスカーレフト、ペリレンレッド、ベリレ
ンヌカーレツＦ１縮合アゾレッド、ジオキサジンバイオ
レット、インダンスロンブルー、シンカシアレッドなど
が例示され、また顔料の分散剤としてはカルシウムステ
アレート、マグネシウムステアレート等の金属石けん類
が用いられる０ また、本発明のポリスチレン系重合体はフェノール系、
アミン系、ホスファイト系などの他の酸化防止剤を含有
していてもよく、このような他の酸化防止剤においてフ
ェノール系酸化防止剤としては２．６−ジーｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−８−（８
゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、４−４’−ブチリデンービ２−（８−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノ−１し）、２．２′−メチ
レン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキジベンジル）−４−メチルフェニルア
クリレート、４．イーチオ−ビス−（８−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２′メチレンビヌ−（４
−メチル−６−ノニルフエノール）、テトラキス−〔メ
チレン−８−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネ−トコ−メタン、１．８．５−
）リス（４−ｔ−ブチル−８−ヒドロキＶ−２，６−シ
メチルベンジル）イソシアヌレート、３．９−ビス［２
−（８−（８−ｔ−ブチル−４−ヒドロキＶ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ］−１、−１−ジメチ
ルエチル）２．４．８゜１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカンなどが例示され、アミン系酸化防止剤
としてはジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン
、ジオクチルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルア
ミンなどが例示され、またホスファイト系酸化防止剤と
してはトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２−を−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）示ヌファ
イト、トリス（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレ
ンジホスファイトなどが例示される。

その他ポリスチレン糸重合体の特性を害さない限シ、他
の添加剤たとえばプロセス油、可塑剤、滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、離型剤、防かび剤などを含有していてもよ
い。

本発明の安定化されたポリスチレン系重合体は、ポリス
チレン系重合体に本発明に特定する耐候剤や前記した各
種添加剤を必要に応じて配合せしめることによシ得られ
るが、その配、合はポリスチレン系重合体の製造工程の
任意の段階で配合してもよく、あるいはポリスチレン系
共重合体に押出様、バンバリーミキサ−、ロール、ニー
ダ−等の混練機を用いて配合してもよく、その方法は任
意である。

〈発明の効果〉 かくして、本発明のポリスチレン系重合体は顔料等を配
合した場合であっても、従来にない非常にすぐれた耐候
性を有している〇 〈実施例〉 以下、実施例によシ木発明を説明する０実施例１ タララスチックＭＨ（市販ＡＢＳ＠脂、住友ノーガタッ
ク社）に３重量倍のイソプロピルアルコール／クロロホ
ルム（重Ｊ１４／１）の混合溶媒を加え、５０℃で２４
時間攪拌して安定剤を抽出した。同操作を４回紗シ返し
た後、減圧乾燥して未安定化ＡＢＳｉ脂を得た０この未
安定化ＡＢＳ樹脂１００重量部に酸化チタン２重量部、
４　、４’−ブチリデンビス−（８−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．８重量部、）！Ｊス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト０．８重量部および表−２に示す
耐候安定剤の所定量（重量部）をトライブレンドし、８
０讃押出機を用いて２８０℃で押出してベレット化した
Ｏ このベレットを５．５オンス射出成形機を用いて２４０
℃で厚さ８關の６０ｗＸ　６０富のシートを作成し、耐
候試験の試験片とした０耐候試験はサンシャインウェザ
−メーター（ブラックパネル８８℃、水スプレー１８分
／１２０分）中で照射を行ない、光沢（グロス）変化を
測定し、グロス値が５０に低下するまでの時間をグロス
ライフとして耐候性を評価した０結果を表−２に示す０ なお、表−２において耐候剤の記号は表−１および下記
の化合物を示すものである０ＵＶＡ−１：２−（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール ＵＶＡ−２：　　２−　（２−ｔニトロキシ　９−ｔ−
ブチル−５−ｊチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾールＵＶＡ−８：　　２−　（２−にニトロキシ−
８，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾー
ル ＵＶＡ−４：２−ヒドロキシ−４−オクトキンベンゾフ
ェノン 実施例２ り”）’）スｆｑりＵＢ−７００（市ＮＡＥＳｍ脂、住
友ノーガタック社）を使用し、実施例１で示したと同様
の処理を行って未安定化ＡＥＳ棟脂を得た。

得られた未安定化ＡＥＳ樹脂１００重量部にフタロシア
ニンブルー１．０重量部、ｎ−オクタデシル−８−（８
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート０．８重量部、２−ｔ−ブチル−６−（８−
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−
４−メチルフェニルアクリレート０．８重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ）０．
８重量部および表−８に示す耐候安定剤の所定量（重量
部）をトライブレンドし、８０諺押出機を用いて２８０
℃で押出してベレット化した０ 以下、実施例１と同様にして試験片を作成し、同様に耐
候性試験を行った。

その結果を表−８に示す０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜８のアルキ
   ル基を、Ｒ＿２は水素原子または炭素数１〜１２のアル
   キル基を、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ独立に炭素数
   １〜４のアルキル基 を示す） で示されるヒンダードピベリジン化合物と、２−（２−
   ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾー
   ルおよび２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
   メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールから
   選ばれる１種または２種のベンゾトリアゾール化合物を
   含有してなることを特徴とする安定化されたポリスチレ
   ン系重合体。