JPH03220256A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なスチレン系樹脂組成物、さらに詳しくは
、光沢、耐衝撃性、剛性のバランスに優れる上、耐光性
が著しく改良され、例えば家電製品、ＯＡ機器などのハ
ウジングやシートなどの材料として好適なスチレン系樹
脂組成物に関するものである。

［従来の技術Ｊ 従来、スチレン系樹脂の耐衝撃性を改良する目的で、ポ
リスチレンにゴム状重合体をブレンドしたり、あるいは
ゴム状重合体の存在下に、スチレンを重合させることに
より、該ゴム状重合体にスチレンが一部グラフト重合さ
れ、かつスチレンの残部がポリスチレンとなって、実質
上ゴム状重合体／スチレンのグラフト共重合体とポリス
チレンとが混合された状態とし、いわゆるゴム変性ポリ
スチレン樹脂組成物とすることが工業的に行われでいる
。

このようなゴム変性ポリスチレン樹脂組成物においては
、通常ゴム状重合体はスチレン系重合体中に、粒子状に
分散しており、この粒子の大きさと、耐衝撃性及び光沢
とは密接な関係を有することは、良く知られている。す
なわち、光沢は、該ゴム状重合体の粒子が小さいほど優
れているが、その反面、耐衝撃性は該ゴム状重合体の粒
子が小さくなるのに比例して低下し、ある限度以下にな
ると、実質的に耐衝撃性の改良効果がなくなる。

従来のゴム変性ポリスチレン樹脂組成物においては、所
望の耐衝撃性を得るために、ゴム状重合体を、粒径が１
μｍ以上、通常１〜１０μｍの範囲の粒子として、ポリ
スチレン樹脂相中に分散させているが、光沢などに劣る
ために、用途の制限を免れないという問題があった。

このような問題を解決するため、ゴム粒子の分散形態を
、平均粒子径０．１〜０．７μｍ程度の単一オクルージ
ョン構造（シェル／コア形といわれる）とすることによ
り、光沢や耐衝撃性の良好なものが得られることが知ら
れている（西ドイツ公開特許公報第３，３４５．３７７
号、特開昭６３−１１２６４６号公報、特開平１〜２６
１４４４号公報）。しかしながら、この場合、光沢は改
良されるものの、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度について
は十分ではないという問題が生じる。

そこで、本発明者らは、光沢及び耐衝撃性特に落錘衝撃
強度に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を開発する
ために研究を重ね、先にゴムのミクロ構造を特定するこ
とにより、光沢及び耐衝撃性特に落錘衝撃強度に優れた
オクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組
成物を見い出した。しかしながら、このゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物は光沢及び耐衝撃性特に落錘衝撃強度に
優れるものの、耐光性については必ずしも満足しうるも
のではなかった。

［発明が解決しようとす全課題］ 本発明は、従来のゴム変性スチレン系樹脂組成物が有す
る欠点を克服し、光沢、耐衝撃性、剛性のバランスに優
れる上、耐光性が著しく改良されたゴム変性スチレン系
樹脂組成物を提供することを目的としてなされたもので
ある。

［課題を解決するための手段Ｊ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果
、特定の分散ゴム形態を有するゴム変性スチレン系樹脂
に、ヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾール
系化合物をそれぞれ所定の割合で配合することにより、
その目的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）分散ゴム形態がオクルージ
ョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂１００重量部
に対し、（Ｂ）ヒンダードアミン系化合物０．０５〜３
重量部及び（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物０−０５
〜３重量部を配合して成るスチレン系樹脂組成物を提供
するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として、分散ゴム形
態がオクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹
脂が用いられる。ここでオクルージョン構造とは、一つ
のゴム粒子中に、コアがスチレン系重合体で、シェルが
ゴム状重合体から成る内包オクルージョンが５個以下含
まれており、かつそのうちの少なくとも５０％が内包オ
クルージョンが１個である構造のことをいう。

該（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、分散ゴム形
態が、前記のようなオクルージョン構造を７０％以上有
することが必要で、サラミ構造などの粒子が３０％以上
混在すると、良好な光沢が得られないおそれがある。し
たがって、本発明においては、内包オクルージジンを６
個以上含有する、通常サラミ構造を有する耐衝撃性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ）を、ゴム粒子数で３０％未満の割
合であれば配合することもできる。

前記ゴム変性スチレン系樹脂の中で対称面をもつオクル
ージョン構造を有し、かつ面積平均粒子径が０．１〜０
．７ｐｍ、好ましくは０．２−０．６μｍで、数平均粒
子径に対する面積平均粒子径の比が１．０〜２．５、好
ましくは１．０〜１．８の範囲にあるゴム重合体粒子を
スチレン系樹脂中に分散させたものが好適である。前記
面積平均粒子径が０．１　／７ｍ未満では耐？＃撃性が
十分でないし、０．７μｍを超えると光沢が低下する傾
向が生しる。また、数平均粒子径に対する面積平均粒子
径の比が２，５を超えると光沢が低下する傾向が生じる
。また、ゴム状重合体の分散粒子が対称面をもつオクル
ージョン構造を有する場合、さらに耐衝撃性に優れたも
のが得られる。

さらに、ゴム変性スチレン系樹脂としては、ゴム状重合
体粒子の体積分率（Ｕ、）、ゴム状重合体粒子の面積平
均粒子径（直径）　　（ＤＡ）及びゴム状重合体相の厚
さ（λ）を因子とする関係式に＝ｓ＊（ｉ−［（（ＤＳ
／２）−λ）／（Ｄｓ／２　）］”）−’（ただしλは
０．１０μｍ以下である）で求められるＫが０．１８以
上、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２２
以上であるものが好適である。このに値が０．１８未満
では落錘衝撃強度が不十分であり、例えば大型テレビの
ハウジングなどの素材としては必ずしも十分とはいえな
い。

前記ゴム状重合体粒子の体積分率（Ｉつ）は、式 ％式％） （） によって求めることができる。

ここで／’Ｒはゴム状重合体の比重であり、０．９０を
用いる。またＰｐｓはスチレン系重合体の比重であり、
１．０５を用いる。さらにＷＲはゴム変性スチレン系樹
脂に含まれるゴム状重合体の重量分率で、式 ％式％］ （） ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）（Ｄ５）及
び（Ｄ。）は、次のようにして求めることができる。す
なわち、配向の小さいゴム変性スチレン系樹脂のペレッ
トを３重量％の四酸化オスミウム水溶液にて処理したも
のを超ミクロトームにより薄片化したのち、このものの
透過型電子顕微鏡像を得、画像上のゴム状重合体粒子の
長径方向の直Ａ　（Ｄ）を１０００＃の粒子について測
定し、その面積平均値を次式に従って求めることにより
、ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）　　（Ｄ
り及び（Ｄ、）が得られる。

（ｎは直径りのゴム状重合体粒子の個数）また、ゴム状
重合体相の厚さ（λ）は、前記と同様にして透過型電子
顕微鏡像を得、ゴム状重合体粒子のうち、ゴム状重合体
相が周辺のみに存在するもの、すなわち、中心付近で切
削されたゴム状重合体粒子のゴム状重合体相の厚さλｉ
を１００個の粒子について測定し、その数平均値を次式
に従って求めることにより、得られる。

λ＝（λ１＋λ２＋λ、＋・・・・・・＋λ、。。）／
　１ｏ　。

また、同様にして透過型電子顕微鏡像を得、無作為に抽
出した１０００個の粒子に対するオクルージョン構造粒
子の数の比率を求め、オクルージョン構造粒子の比率を
評価した。

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム重合体粒子
は特定のミクロ構造を有することが好ましい。すなわち
、ゲル量がゴム状重合体に対して１．１〜４．０重量比
、好ましくは１．４〜３．６重量比の範囲にあることが
望ましく、またその膨潤指数が５〜２０．好ましくは７
〜１８の範囲にあることが望ましい。該ゲル量が１．１
重量比未満では耐衝撃性が十分ではないし、４．０重量
比を超えると光沢が低下するおそれがある。また該膨潤
指数が前記範囲を逸脱すると衝撃強度が低下する傾向が
生じる。

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、スチレン系重合
体とゴム状重合体は、それぞれ７０〜９２重量％及び３
０〜８重量％、好ましくは７２〜９０重量％及び２８〜
１０重量％の割合で含有することが望ましい。ゴム状重
合体の含有量が８重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
十分に発揮されないし、３０重量％を超えると光沢や流
動性が低下する傾向が生じる。

また、該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム状重
合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以下であることが好
ましい。ゴム状重合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以
上にするためには、使用されるゴム状重合体の分子量を
高くする必要がある（例えば、スチレン−ブタンジエン
系ブロック共重合体ゴムを用いる場合、ブタンジエン重
合体ブロック部の分子量をおよそｓｏｏ、ｏｏｏ以上に
する必要がある）。

このような高分子量のゴム状重合体を用いて、ゴム変性
スチレン系樹脂を製造すると、重合反応溶液の粘度が著
しく高くなり好ましくない。ゴム状重合体相の厚さ（λ
）は０．００５〜０．０７μｎ１にすることが好ましい
。

（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重合体
の存在下に、スチレン又はスチレンと共重合可能な単量
体とを重合させることによって調製することができる。

スチレンと共重合可能な単量体としては、例えばα−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン
、ビニルキンレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、σ−メチ
ルーｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香
族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸
、無、水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを挙げる
ことができる。これらの単量体は１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよいが、スチレンを含
む全単量体に対して、通常５０重量％以下、好ましくは
４０重量％以下の割合で用いられる。

一方、ゴム状重合体の種類については特に制限ハナく、
従来ゴム変性スチレン系樹脂に慣用されているもの、例
えば天然ゴム壱、ポリブタジェンゴム、ポリイソプレン
ゴム、スチレンブタジェン系共重合体ゴム、スチレン−
イソプレン系共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレン系共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいはこれ
らのゴムとスチレンとのグラフト共重合体ゴムなどを用
いることができるが、これらの中でスチレン−ブタジェ
ン系ブロック共重合体ゴムが好適である。このスチレン
−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムとしては、分子量
が５０，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏの範囲にあり、かつス
チレン類で形成される重合体ブロックの含有量が１０〜
６０重量％の範囲にあるものが特に好ましい。該分子量
がｓｏ、ｏｏｏ未満のものでは耐衝撃性が十分ではない
し、ｓｏｏ、ｏｏｏを超えると成形時の流動性が低下す
るようになり、好ましくない。また、このスチレン−ブ
タジェン系ブロック共重合体ゴムに、分子量がｓｏ、ｏ
ｏｏ〜ｓｏｏ、ｏｏ。

程度のポリブタジェンゴムを適宜配合して用いてもよい
。

重合方法については特に制限はなく、従来慣用されてい
る方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁二段重合法のような多
段重合法などを用いることができる。

次に、塊状−懸濁二段重合法によるゴム変性スチレン系
樹脂の好適な製造方法の１例について説明すると、まず
スチレン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物
に、ゴム状重合体を添加し、必要に応じ加熱して溶解さ
せる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好ましい
。

次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて用いられる有機
過酸化物などの重合開始剤を加え、７ｏ−ｉｓｏ°Ｃ程
度の温度に加熱しながら、撹拌下に重合度が１０〜６０
％になるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予
備重合工程において該ゴム状重合体は撹拌ｊこより粒子
状に分散される。

次いで、前記予備重合液を第三リン酸力ルンウムやポリ
ビニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が１００％近くなるまで懸濁重合（主重合
）を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。

前記分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレン
ダイマー、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、１〜フェニルブテン−２−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、ハロゲン化合物などを挙げることができる。

また、所望に応して用いられる重合開始剤としては、例
えば１．１〜ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキ
サン、１．１〜ビス（１〜ブチルペルオキシ）−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキシケタ
ール類、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサンなどのジアルキルペルオキシド類、
ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオキシド
などのジアリールペルオキシド類、ジミリスチルペルオ
キシジカーポネートなどのペルオキシジカーボネート類
、ｔ−プチルベルオキシイソブ口ピルカーボ不一トなど
のペルオキシエステル類、シクロヘキサノンペルオキシ
ドなどのケトンペルオキシド類、ｐ−メンタンヒドロペ
ルオキシドなどのヒドロベルオキンド類などの有機過酸
化物などを挙げることができる。

なお、ゴム状重合体相の厚さλは、ゴム状重合体として
、例えばスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴム
を用いる場合、ブタジェン重合体ブロック部の分子量を
変化させることにより制御することかでさる。すな、わ
ち、ブタジェン重合体ブロック部の分子量を小さくすれ
ばλは減少し、大きくするとλは増大する。一方、ゴム
状重合体粒子の半径Ｒは重合中の撹拌速度、ゴム状重合
体としてスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴム
を用いる場合はスチレン重合体ブロック部の分子量、さ
らに連鎖移動剤の使用の有無、スチレン−ブタジェン系
ブロック共重合体ゴムに配合されるポリブタジェンゴム
の有無などによって制御することができる。すなわち、
重合中の撹拌速度が速いとＲは減少し、遅いと増大する
・。スチレン重合体ブロック部の分子量を大きくすると
Ｒは減少し、小さくするとＲは増大する。また、連鎖移
動剤を使用しない場合Ｒは小さいが、使用すると増大す
るし、ポリブタジェンゴムを用いるとＲは増大するが、
使用しない場合Ｒは小さい。

次に、このようにして得られたスラリーを、通常の手段
により処理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥した
のち、常法に従いベレット化することにより、所望のゴ
ム変性スチレン系樹脂が得られる。このようにして得ら
れたゴム変性スチレン系樹脂のマトリックス部の分子量
はＺｏｏ、０００〜３ｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは１３０
．０００〜１８０，０００の範囲にあるのが有利である
。この分子量が１００，０００未満では耐衝撃性に劣る
し、３００，０００を超えると成形時における流動性が
不十分となる。

本発明組成物においては、（Ｂ）成分としてヒンダード
アミン系化合物が用いられる。該ヒンダードアミン系化
合物としては、ヘテロサイクリックヒンダードアミン化
合物が好ましい。

このヘテロサイクリックヒンダードアミン化合物とは、
ヒンダードアミン窒素原子及び場合により他の異原子、
好ましくは窒素又は酸素原子を含む６員複素環から成る
ものであって、このようなものとしては、例えばジー（
２，２，６，６−ブトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チト
ラメチルビペリジン、コハク酸とＮ−（２−ヒドロキン
エチル）−２，２，６，６−チトラメチルー４−ヒドロ
キシピペリジンとの縮合物、１，２，３．４テトラ−（
２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジル）ブタン
テトラカルボキシレート、１．４−ジー（２，２，６，
６−テトラメチル−４ピペリジル）−２，３−ブタンジ
オン、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）トリメリテート、１．２．２，６．６−ベン
タメチルー４−ピペリジルステアレート、１．２，２，
６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル−〇−オクトエ
ート、ビス−（１，２，６，６ペンタメチルー４−ピペ
リジル）セバケート、トリス−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ニトリルアセテート、４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン
、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジンなどが挙げられるが、これらの中でジー（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート及びコハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２
，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジ
ンとの縮合物が好ましい。

これらのヒンダードアミン系化合物は、それぞれ単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく
、その配合量は、前記（Ａ）成分のゴム変性スチレン系
樹脂１００重量部に対し、０．０５〜３重量部、好まし
くは０．１〜２．５重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この量が０．０５重量部未満では耐光性の向上効果
が十分に発揮されないし、３重量部を超えるとその量の
割りには効果の向上が認められない。

本発明組成物においては、（Ｃ）成分としてベン／トリ
アゾール系化合物が用いられる。このベンゾトリアゾー
ル系化合物としては、例えば２−（２゛−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキン−５′ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２（２″−ヒドロキシ−５°−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４
′オクトキンフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
°−ヒドロキシ−３°、５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３″
、５’−ジイソアミルフェニル）ペンツトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３″、５′ジメチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロペン
ツトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２″−ヒドロキシ−３’、５’−ジメチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジクロロフェニル）ベ
ンゾトリアゾールなどが挙げられるが、これらの中で特
に２−（２’−ヒドロキシ−５′メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾールが好ましい。

これらのベンゾトリアゾール系化合物は、それぞれ単独
で用いてもよし、２種以上を組み合わせて用いてもよく
、その配合量は、前記（Ａ）成分のゴム変性スチレン系
樹脂１００重量部に対し、０１０５〜３重量部、好まし
くは０．１〜２．５重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この量が０．０５重量部未満では耐光性の向上効果
が十分に発揮されないし、３重量部を超えるとその量の
割りには効果の向上は認められられない。

本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で必
要に応じ公知の各種添加成分、例えば炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、シリカ、アスベストなどの無機充てん
剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーなどの補強
剤、さらには、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、エチレンビスステアロアミドなどの滑剤や、有
機ポリシロキサン、ミネラルオイル、あるいは２．６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル−
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス−
３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系
やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６ｔ−
ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイトなどの
リン系の酸化防止剤、他の光安定剤、難燃剤、帯電防止
剤、離型剤、可塑剤、染料、顔料、各種充填材などを添
加することができる。

また、他のポリマー、例えばポリフェニレンエーテルや
他のスチレン系樹脂などを配合することもできる。

本発明組成物は、例えば前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分を
、それぞれ所定の割合で配合し、バンバリーミキサ−１
単軸スクリユ一押出機、二軸スクリュー押出機、コニー
ダ、多軸スクリュー押出機などにより、１８０〜２４０
°Ｃの範囲の温度で十分に混練することにより、調製す
ることができる。

このようにして得られた本発明のスチレン系樹脂組成物
は光沢、耐衝撃性、剛性のバランスに優れる上、良好な
耐光性を有し、例えばＯＡ機器、家電製品などのハウジ
ングやシートなどの材料として好適に用いられる。

［実施例コ 次！ζ、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもので
はない。

なお、ゴム変性ポリスチレン及び樹脂組成物の物性は次
のようにして求めた。

（１）ゲル量、膨潤指数 サンプルＷｃ（ｇ）をトルエンに溶解し、１５０００　
ｒ　ｐ　ｍで６０分間遠心分離後、上澄液をデカンティ
ションし、膨潤した不溶成分量ＷＳ（９）を求め、次に
この膨潤した不溶成分を６０°Ｃで２４時間真空乾燥し
て、乾燥不溶成分量Ｗｇ（９）を求める。

ゲル量（ｗｔ％）＝　（Ｗｇ／Ｗｅ）　Ｘ　１００膨潤
指数＝Ｗｓ／Ｗｇ （２）光沢度 ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して求めた。

（３）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳ　Ｋ−７１１０（２３°０１　ノツチ付）に準拠
して求めた。

（４）落錘衝撃強度 ２７０Ｘ７０Ｘ３ｍｍの射出成形板のゲート位置（成形
板の末端）より１２５ｍｍ地点で板幅（７０ｍｍ）の中
央部にて、荷重３．７６ｋｔｉ、速度３．５　ｍ７秒、
試料固定部の穴径２インチ、温度２３℃の条件で、レオ
メトリックス社製自動落錘衝撃試験機ＲＤで５０００を
用いて測定し、力と変位の曲線で最初に力が急激な減少
を示す時点までのエネルギーを求め、落錘衝撃強度とし
に。

（５）曲げ弾性率 ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠して求めた。

（６）メルトインデックス［Ｍ　Ｉ　］ｌ５ＯＲ−１１
３３に準拠して求めた。

（７）黄色度ＹＩ ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して求めた。

（８）色差ΔＥ ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して求めた。

製造例１　単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容量５１のオートクレーブに重量平均分子量１０万、
スチレン単位の含有量２２．６重量％のＳＢブロック共
重合体〔日本ゼオン（株）製、商品名：ｚＬＳ−０１〕
１１６７ｇ、スチレン３　ｏ　ｏ　ｏｇ及び連鎖移動剤
としてのｎ−ドデシルメルカプタン１ｇを入れ、３００
ｒｐｍで撹拌しなから１３０°Ｃ，４時間反応を行った
。

次いでｌＯＱのオートクレーブに、前記反応混合物３０
００ｇ、水３０００ｇ、懸濁安定剤としてのポリビニル
アルコールｌｏｇ、重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド６ｇ及びジクミルペルオキシド３ｇを入れ、３
０Ｏｒｐｍで撹拌しながら、８０℃から３０℃／　ｈ　
ｒの昇温速度で１４０°Ｃまで昇温し、その温度でさら
に４時間反応させて、ゴム変性ポリスチレンのビーズを
得　を二。

次に、得られたビーズを２２０℃の単軸押出機にてペレ
ット化したのち、成形を行った。

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。

製造例２　単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容ｔ５ｉｌのオートクレーブにＳＢブロック共重合体
〔日本ゼオン（株）製、商品名＝ＺＬＳ−０１、スチレ
ン単位の含有量２２．６重量％、分子量１０万）７０４
ｇ、スチレン３０００ｇ及び連鎖移動剤としてのｎ−ド
デシルメルカプタン１ｇを入れ、３００ｒｐｍで撹拌し
なから１３０°Ｃ，４時間反応を行い、予備重合物（Ｉ
）を得た。

また、同様にポリブタジェン〔旭化成（株）製、商品名
：ＮＦ３５ＡＳ）４０９９とｎ−ドデシルメルカプタン
１ｇを用いて予備重合物（Ｉｆ）を得た（ゴム構造はそ
れぞれ下北のような懸濁重合条件でビーズを合成し電子
顕微鏡にてそれぞれ０．４μｎ１のオクルージョンと１
．２μｍのサラミ構造を確認した）。次いで、１０Ｑの
オートクレーブに得られた予備重合物（１）２５５０ｇ
、予備重合物（■）４５０ｇ、水３０００ｇ、懸濁安定
剤としてのポリビニルアルコール１０ｇ、重合開始剤と
してのベンゾイルペルオキシド６９及びジクミルペルオ
キシド３ｇを入れ５００ｒｐｍで撹拌しつつ、８０°Ｃ
から３０°Ｃ／時間の昇温速度で１４０℃まで昇温し、
さらに４時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズ
を得た（電子顕微鏡にてオクルージョンが０．４μｍ１
サラミが１．２μｎｌであることを確認した）。得られ
たビーズを２２０℃の単軸押出機にてペレット化したの
ち、成形を行った。

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。

（以下余白） 第　　１ 表 木製違例１．２ともに電子顕微鏡にて対称面を有するオ
クルージョン構造を確認した。

実施例１ 製造例１で得たオクルージョン構造を有するゴム変性ス
チレン系樹脂（オクルージョンＨＩＰＳ）１００重量部
に、ヒンダードアミン系化合物としてジー（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート〔三
共（株）製、サノールＬＳ−７７０）０．５重量部及び
ベンゾトリアゾール系化合物として２−（２’−ヒドロ
キシ−５°−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チ
バガイギー社製、チヌビンＰ）０．５重量部を配合し、
トライブレンド後、単軸混練機を用いて温度２００℃、
回転数８Ｏｒｐｍの条件で混練してペレットを得た。

次に、このペレットを用いて射出成形により試験片を作
成し、耐光性評価試験を行った。耐光性は、該試験片を
７５°Ｃ雰囲気の水銀灯照射試験用オーブン中に３００
時間放置したのち、黄色度（Ｙｌ）、色差（ΔＥ）、ア
イシフト衝撃強度、曲げ弾性率を測定し、各物性の変化
度合でもって評価した。なお、ブランクは水銀灯照射前
の各物性値である。その結果衛第２表に示す。

実施例２ 実施例１において、サノールＬＳ−７７０を１．０重量
部、チヌビンＰを１．０重量部とした以外は、実施例１
と同様に実施した。その結果を第２表に示す。

実施例３ 実施例１において、サノールＬＳ−７７０を２．０重量
部、チヌビンＰを０．５重量部とした以外は、実施例１
と同様に実施した。その結果を第２表に示す。

実施例４ 実施例２において、配合成分としてさらに汎用ポリスチ
レン〔出光スチロールＨＨ３０、出光石油化学（株）製
、ＭＩ４）１００重量部を配合した以外は、実施例２と
同様に実施した。その結果を第２表に示す。

実施例５ 実施例１において、製造例１で得たオクルージョンＨＩ
ＰＳの代わりに、製造例２で得たオクルージョンＨＩＰ
Ｓを用いた以外は、実施例１と同様に実施しｔ：。その
結果を第２表に示す。

実施例６ 実施例２において、チヌビンＰの代わりに２−（２’−
ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、チ
ヌビン３２７）を用いた以外は、実施例２と同様に実施
した。その結果を第２表に示す。

実施例７ 実施例２において、サノールＬＳ−７７０の代わりにコ
ハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合
物を用いた以外は、実施例２と同様に実施した。その結
果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１において、サノールＬＳ−７７０及びチヌビン
Ｐを配合しなかった以外は実施例１と同様に実施した。

その結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例４において、サノールＬＳ−７７０及びチヌビン
Ｐを配合しなかった以外は実施例４と同様に実施した。

その結果を第２表に示す。

比較例３ 実施例３において、チヌビンＰを配合しなかった以外は
実施例３と同様に実施した。その結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例１において、サノールＬＳ−７７０を配合せず、
かつチヌビンＰを２．０重量部配合した以外は実施例１
と同様に実施した。その結果を第２表に示す。

（以下余白） ５８３ ［発明の効果］ 本発明のスチレン系樹脂組成物は、分散ゴム形態がオク
ルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂に、ヒ
ンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合
物を配合したものであって、光沢、耐衝撃性、剛性のバ
ランスに優れる上、良好な耐光性を有し、例えばＯＡ機
器、家電製品などの部品やシートなどの材料として好適
に用いられる。

ｉポユ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）分散ゴム形態がオクルージョン構造を有するゴ
   ム変性スチレン系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ヒン
   ダードアミン系化合物０．０５〜３重量部及び（Ｃ）ベ
   ンゾトリアゾール系化合物０．０５〜３重量部を配合し
   て成るスチレン系樹脂組成物。 ２　ゴム変性スチレン系樹脂が、ゴム状重合体を、対称
   面をもつオクルージョン構造を有し、かつ面積平均粒子
   径が０．１〜０．７μｍで、数平均粒子径に対する面積
   平均粒子径の比が１．０〜２．５の粒子としてスチレン
   系重合体中に分散させたものである請求項１記載のスチ
   レン系樹脂組成物。 ３　ゴム状重合体の分散粒子が、 関係式 Ｋ＝φ＿Ｒ｛１−［〔（Ｄ＿Ｓ／２）−λ〕／（Ｄ＿Ｓ
   ／２）］＾３｝＾−＾１（式中のφ＿Ｒはゴム変性スチ
   レン系樹脂中のゴム状重合体の体積分率を示し、Ｄ＿Ｓ
   はゴム状重合体の面積平均粒子径（直径）を示し、λは
   ゴム状重合体相の厚さで０．１０μｍ以下である） で求められるＫが０．１８以上のものである請求項２記
   載のスチレン系樹脂組成物。