PT96958B - Processo de pintura de fibras ceratinicas com 6 ou 7-mono-hidroxi-indole, em ph acido e de preparacao de composicoes ai utilizadas - Google Patents

Description

iá

IliuSS re":sU 1 tsdfia -----J pa r 11. C If. L S r i;; Sn ;..0 fr-Urpí ee*] iOSn T.SS quando sSo comparados relativamente aos obtidos com os agentes de -acoplamento clássicos da série bsnzénics mencionados -atrás onde se constata várias vezes- uma oerda de forca tintorial e uma tenacidade mais Traça, quando s-e opera com um p.H acido»

O pintura das fibras csratinicas, em particular das fibras csratí-nicas humanas como os cabelos, compreendendo a aplicação sobre· pela menos Uí ma cowspusição LusftsnuQ um d e r i v ad o d te* mo-hidroKi· -indole, um percursor de corante de chamado ha.· se ds uMidaij.áo e um βυ^πtf oxid-an te =, d© pH ácido» A mvençâo tem xdusímente por objecto um agente de pintura de dois componentes, em que um dos comDonentes comoreende o derivado do 6 ou de 7-mona-hidroKi-indale e o percursor do corante de oxidação e o outro o agente oxidante. A invenção tem igualmente por objecto a composição pronta a usar, contendo os diferentes aqsntes utilizados para a pintura dos cabelos em meio ácido. isitura

Outros objectos da invenção apareceria descrição e dos exemplos que se seguem» 0 processo de pintura das fibras ceratínicas e em particular das fibras ceratínicas humanas tais d ff; d os cabeios, de acordo com a presente invenção, é essencialmente caractericado pelo facto de que se aplica sobre estas fibras pelo menos uma composição contendo num meio apropriado para a pintura, um agente de acoplamento intíólico correspondendo á fórmulas Ο

(I) na qual R1 designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C,-~C -= R„ ' i 4 - Z e R-^ idtnt icos ou diferentess designam um átomo de hidr□ qSη xo 5. um radical aIqux1ο ϊπτβγior w j L; λ ^ í *$· * um r ad i c a 1 c a r bo x i 1 o ou um radica 1 a1com icarboni1ο? X designa Uffl é. t orno d e h i d r og én i o, um radical alquilo inferior em C^-C^, um radical alcoxi em C , ~€, * um 1 1 o átomo de halogáneo ? um rad x cal 2©? '· im gr •upo acetilaminop ocupando o grupo OH as A oy 7 do ciclo aromático.? bem como os- sais .destes

*—QíBpOH* *_i~íS I pelo menos um percursor de· corante de oxidação ou base de oxidação; pelo menos um agente oxidantes o pH da composição aplicada sobre as fibras deverá ser inferior a 7«

Os comoos-tos preferidos correspondem á fórmula (1) utilizados de acordo com a mV» u_tíO ;s tJ::j U.OiiiUtiSL os nos quais radical alquilo desiqa de prefer@nc ia meiilo, éti lo? o radie alcoxi carbonilo · designa metoxi ou etoxicarboniI o? o r ad íc alcoxi designa metoxi5 eto xi y buto k i,, he ad ec i 1 o x i 5 o radie síuukx QKSigna scstaxi, tetreoscsnuioxi

4-

De en tf le, o 6- h i d r οxi—3—metoxi c s r bon ilindole, o 6—hidroxi—i—metil υ 3-me tox icarban i 1 Indole 5 a 6-hid rox i—í -meti I -2 , 3-dimstoxicarbon i 1 -· índole-, o è— hidroxi—i ,2—dime-til indole-, o 6—hidroxi, 2—metilindais, a 6-hidroxi-2-carbaxindaIe, o 6--nidroxi-253~diiBstiIindale„ o 6—hidroxi 3-carboxi-indole, o 6-hidroxi—3-etoxicarbonilindole, o à-hidroxi 2—s toxicar bon i 1 Índole Γ, α 6-hidroxi—3-metilindale, o 6-hidroxi-i-metiIindole, o 6—hidroxi 5—acehox indole-, o 6—hidroxi 5-metoxindole, o 6-hid roxI-õ-nefcoxi-2-ffis ti 1 indo1s, o 6-hidroxi-~5-butoxindole„ o ácido 6—hidroxi 5—butoxindole* o ácido 6—hidro— j . i -metuxindole 2—carboxilieo, α 6—hidroxi—5—metoxi 2,ó—dimeti— 1 indols 3 o ò—hidroxi '7—sis & t o x i π d c? I e,, o 6— hidroxi—5— tetradecanoloil-axi-índale, o ò-hidroxi-S-hexadeciloxi-indale, o 7-hidroxi-indoIs, o 7—hidroxi-3—roetili n d o 1 e = o 7—hidroxi 4—metoxi 2 = 3—d í rn e t .11 i η d o 1 ©, o o iixdroxx o ííi8i.oxi ’ mXϊindo 1 o^ o 0 πιογοκι / iTietxlxndQj.©:* o 6—hid r oxi— 2—e-tox ic ar bon i 1—5—me tox indol e, o 6— hid rox i—2—me tox í car~ faonil-5—buiilindole, o 6-hidroxi 2,3-dimsii1-5-Cacetilamino) Índole, o 5—hidroxi—2—meti 1—3—etoxicarboni 1 indole = o 5—hidroxi—2—car— boxindole*

Os sais são escolhidos os.is- part icu 1 arnente de entre os tais como o ácido cioriorxco, suitcir sais de adição de

L. O H StC B

Os 5 ou 6 ou /-hidroxindolas mais particularmente preferidos são escolhidos de entre o 6-hidroxi—indole, o N—metil— -a-hidroxi-indole, o 2-carboxi-6-hidroxi-indDls, o M-mstil-5-meto-xi—6—hidroxi—indole, 7—hidroxi—indole, o 7—metil—6—hidroxindols, 2—metil—5—metoxi 6-hidroxindolsç o 2^3—dímetil~5~metoxi~6-hidroxi-

—indole, 5—metoxi 6-hidroxi-: indole, 0 5-acetoxi~6-hidroxi“ indol 0 7—metoi xi-6-hidr oxi-indols= o 2—carbc 3KX—5—nua tox x 6—hclrox x IL Π d D o S-metil-z-hidroxi-indoIe, o -hidroxi-indole= rí'!

Os percursores de coramtss de OKidaçSo ou base- iSC idOS ení s-i mesmo oue i nSo sSo eles ormam ui m corante por um processo de . sobre e1es mesmos 5 sej a em presença ( ou um modificador,, Est es compostos .cleo sn o m â t i c o i n c 1 u i n d o agrupamentos uer por dD XS Sy Γ* U. p-SíTí^n t QS antinof; quer nutre. funcionais., constituídos; por u«i agrupamento auiino e um agrupamento hidroxi» estando estes agrupamentos em posiçSo para ou orto, um em re3 corantes oxid-acão do tipo para,

Os percursor utilizados de a curou cu»! a 1armente de en t re os para1 os percursores heterociclií na5 a 2-hidroxi 5—amiηop i r escolhidos mais· parLicu- ? 435 é-tatra-aminopirímidina*

De entre pa r ti c u 1 a rmsn te os

Todiamiuas3 pooem ciuar s-?r.r maxs compostos correspondendo á fórmula (II)g

na qual R£5 a RA? idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou. de halogéneo* um radical alquila tendo de :l & 4 ãtooios de carbono* um radical alcoKi tendo de 1 a 4 átomos de carbonop R_, ε η:ρ3 idênticos ou diferentes* representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo hidroxialquilo* alcoxialquiIo* carbamilalquilo* mesilaminoalquilo* acetiiaminoal-quilo, ureídoalqu.ilc?,, carbalcoxisminoaiquilo* piperídinoalquilo, morfolinoalquilop estes grupos alquilo ou alcoxi tendo de 1 a 4 átomos ae carbono, ou /

'SsJ e Rp formam, em conjunto com o átomo de azoto a que se encontram ligados* um heterociclo piperidino ou morfolino, sob reserva de que RJt ou Rt representa um átomo de hidrogénio enquanto K-? e Rr nlo representam um átomo de hidrogénio* bem como os sais destes compostos»

De entre os compostos particularmente preferidos correspondendo á -fórmula \ 11 > , pode citar—se a p-fenilenodiamina, a p-toluilenodiamina, a metoxiparafenilenotíiamina, a cloroparafe-nilenodiamina5 a 2? è-dimetilparafenilenodiamina* a 2?5~dimetil-parafenilenodiamina? a 2 * 3-tíimstiIparafenilenodiamina* a 2-meti1 5-metoKiparafeni1enodiamina, a Ξ * 6-dimeti1-5-metoxiparafeni1enodi- c?.mina t N 5 N-dimeti1parafeni1enodiafiíina ? a 3-me t i I -4-aniino N3M—dietilanilina, a NSN—di<B—hidroxietil 5 —parafenilenodiamina;i a 3- ínetil-4-amino M?M—dií j5-hidroKíetil >anilinas a 3-cloro—4-aminD— Ν,Ν-di(fs-hidroxietil lanilina, 4~amino-NsN-~(etii , carbamilmetil >-anilina, a 3-metil-4~amino Ν,Μ—(etil, carbamilmetil laniiina, a 4~aminO“N.,N-íetil , í5-pipsridinoetil )anilina? a 3-meti1-4-affiÍRO-N, N” i eti 1|5—pi peridinoeti 1) an i 1 ína , a 4-aminD-N—N— (eti 15 B-morfo~ 1 inoeti 1) ani 1 ina , a 3-meti 1 -4-amino N , N~ (eti 1, í3-morf ol inosti 1) -anilina, a 4-amina-W,N-\stilfI fê-acetilaminoetil>anilinas a 4- amino-N-íB-metoKieti1)anilina, a 3-metiI-4-amino N,M-(etil, B-acetilaminoetillanilina, a 4-amino Ν,Μ-Cetil, |5—mesilaminoetil ) — anilina, a 3-me til -4-amino N^N-íetil, β-njesilaminoetil) anil ina, a 4-affiino~N,N-íeiiI, β-sulíoetil>anilina, a 3-meti1-4-amino s W— Cetil, js-sul f oefci 1 lanilina, a N-C (4' -amino) fenil línorfolina, a H~Γ(4'“amino)fenilIpiperidina»

Estes percursores de corantes por o>;idaçSo de tipo para podem ssr introduzidos na composição lintorial,, seja sob a forma de base livre, seja sob a. forma de sais, tais como cloridrato, bromidrato ou de sulfato.

De entre os p-aminofenois, podem citar-se α p—aminofe-nol.. o 2-metil-4-aminofenolo 3-metil-4-aminof enol ? o 2-cloro--4-aminofenol? o 3~cloro“4---sminofenol, o 2,ó-dimetii-4-afisinofe~ nol, o 3?5“dimetxl-4-aminofenal, o 233-dimetil~4“aminofanol, o 2—hidrojíiroetil—4—aminofenol, o 2—< Jl—hidroxieti 1) —4—aminofenol, o 2-metoKÍ-4“sminofenol, o 3“metDKÍ“4-aminofenol, o 2?5-dimetiI-4~ -aminofenol, o 2—metoximetil—4--aminofenol»

Os percursores de corantes de oxidação do tipo orto sSo escolhidos de entre os ortoaminofenois, como o Í-amina-2-hidraxi“ benzeno, o 6 ~ m e t i 1 - i - h i d r o x i - 2 - a m i η o fa e n z e η o, o 4-metii-í-amino-2-—hidroxibenzeno e as ortafenilenodiamidas.

0 agente oxidante é escolhido de preferência ds entre c peróxido ds hidrogénio, o peróxido ds ureia, os bromatos ds metais alcalinos, os- per-sais tais coíbo os perboratos e o= persulfatos» 0 peróxido de hidrogénio é particularmente preferido =

\J a u .1 ic sida subr as f ibr as c~ be 1 os tem um va lor in ferio ; Γ -3. 7 s a en t Γ* O 3 e 6S9« IE' pH é a j us ta~ ac id if ic-antes bem conheci dos no UU~ r 3. oras c • t Ci U í·í > particuiar eidos minerais orgânicos ; como iriCD, Q áC2 d i-J cítrico*, o ác. U pH da compc eratínxcas, em particular está compreendido de prefs do pela utilização de -aí domínio da pintura das cabelos- humanos-s tais cot ácido clorídrico, o ácioc fosfórico, os ácidos carhoxílicos ou sulfónicos. f am £ 1 ia du=> ò ou isiçao ap x x c ad s. sobre •endid as de pl- 0 T Ε'Γ'6'Π — peso total da COfiipD- us compostos de fórmula (I) da 7~hidroxi~intíales s-So aor-ssentados- na cosiipc as τιoras ΕΒΓδ L· i n ;lcas,, nas propo r j=-. f* j·- íci 0,01 e 3 5% Qe peso em s ir:d r.

As composições- definidas- atrás aplicadas- na pintura das fibras ceratínicas podem igual mente conter para além tios- agentes no is, . .c. _-J. rterocicl i cos da família dos 6 ou /- Η i n rf*s*.;· í — i Πζ|Π— )? outras ageri tes tie acop1amen to c ΟΠ i xcio^s fcfUl orno as metadifenoiSs os meta-ami nofenois. os nas p os m eta-aciclaminaienois, os metau rs .1 do f O” sal c o x i am i nofenois, o alfa—naftol, dqssuindo OS xnen to um g r upo me ti 1 eno ac 11 vc< s tais como OS- iicoSp as p i r a zo1onas =

De eitrs us tíysnLks ds acuplamenLu gue podem ser utilizados oara a 1 écn dos -aoentes de acoplamento da família dos L· '··. . s ^ ί' V '·' ou 7~di~hidroxi--indoIes de fórmula (I), pode mais particularmente citar-se d 2,4~di-hidroKÍfenoKietanol, D 2,4-dÍ-hidroKÍanísoIe, o meta-aminofenol, a rssorcina, a 2-meti1resorcina, o 2-metil-5~N~ -í (S-hidroxietil Jaminofenol ,o 2-ffietil-5-N.-<í3-raesilaminoetil )ami~ nofenol, a ó-hidroxibenzomorfalina, o 2,4-diaminoanisole, o 2,4-diaminof enoxíetanol , a 6-aminobenzomorfolina9 o E2-N-íB~hidro-ííietil Jamino 4~a.ffi.inQ.1~fenoxietanol , o 2-amino~4~N-<B~hiflroxietil ?~ aminoanisole, d \2,4~d lamino) íenil-js, gama-di-hidroKÍprDpiléter? a 2, 4-diaminofsnoKistilamina , o 2~metii-5— aminofenol , o 2,õ~dime~ til-3-airiinof snol 5 o 3,4~metilsnodioKÍíenol , o 3,4-metilenadicxi-anilina e as seus sais =

Estas composições podem igualmente conter agentes tensio-activos aniónicos, cstiónicos, não iónicos, arrfotéricos ou a s sua s m i s t u rss „

De entre estes agentes tensio—activos, pode*;» citar-se os alquilobenzenc-sulfanatos, as slquilonaftaleno—sufonaíos, os -sulfatos, os étersulfatos e os sulfonatos de alcoóis gordos, os sais de amónio quaternários tais como o brometo de trimetilestii tíe amónia, o brometo de cetilpiridínio, os étanolamidas de ácidos gordos eventual mente oxietilenos, os ácidos, os alcoóis ou. as aminas polioxietilenados, os alcoóis poliglicerolados, os alquil-ofenois polioKietilenados ou poliglicerolados, bem como os alqui 1 sulfatos polioxietilenados

As composições tintoriais são geralmente aquosas, mas podem igualmente conter solventes orgânicos para solubilizar os compostos que não sejam suficientemente solúveis na água. De entre estes solventes, podem citar-se a título de- exemplo, os alcanois inferiores em C^-C^, tais como etanol e o isopropanol, o glicerol,os glicois ou éteres de glical, como o 2-hutoxi-etanol, o etileno glicol, o propileno glicol, o éter monoetílico e o éter ·*;· - -v,

' i N . -.i :Ό ο ínonoiBstí 1 ico de dietileno—qlicol .,· bem como os «álcoois aromé.ticos uDifiu u Síluiji lh-'Γidli.1.CD DU ç.n 1 vsn t SS = ΤΒΠί

S. fcs* U tíL nr,! dsstss H COíTrpOS-XÇi£lD Sípl-LC&dã tn-OLlV0 %J:r* CSD8IDS "pQQ0 XC|i.*C-SÍ !Γϊ0Π*Ιΐ0 incluir agentes espsssantes escolhidos em particular de entre o alginato de sódio,, a goma arábica, os derivados de celulose tais coítiq a meti Icelulose, a hidrox ieti1cs1u1 dss, a hidroxipropi 1 ce I u— Iose,a hidroximstilcelulose, a carboximetilcelulose, os polímeros de ácido acrílico eventualmente reticulados, a goma de ssntano» Pode-se igualmente utilizar agentes espessantes minerais tais como a bentonite» A composição pode igualmente incluir os agentes anti hidos em pa r t i c u 1 a r de entre o sul fito de lic:os o h i s su 1 i i t o de sódio, o ãc i do ascórb bem cc 3/no outras adj uvantes cc ÉSffiéti camerite a vsis quando a composição ê destinada a ser uti 1izatía pintura das fibras csratín icas humanas. tais como os agen tes .de penetração, os agentes sequestrantes, os cons ervadore s, os tampões, os perfumes, etc = 's ír? fli 3 i H .3 A- s composições uti 1 *5. Z rf -~. nu p não uun Vem ião iodeto. n em i 'ao n i t r ito em quanti d&de suficien te para o o agente de acoplamento de f órmula (I } 0 a base de QX idação» A composição spiic ada sobre os cabelos πQDS âpr*0S0j ϊ tar —se sob diversas tor mas, c orno sejam liquidas. em crefnss ? em geles, ou sob qualquer outra forma apropriada pa r-5 r0·?. 1 Izar uma pintura capilar, Pode a x π cl a ser acondiccionada nu.iTí ssrpssox em presença de um agente nrnm í 1 r* 1 — r* · ·“ sor* k X ,- V s-i?oV. A invenção tens igual mente por objscto a composição pronta a ser utilizada no processo definido atrás.·.

Segundo uma forma de realização particularmente preferida, o processo comporta uma etapa preliminar consistindo em armazenar sob forma separada, por um lado, a composição contendo num meio apropriado para a pintura o agente de acoplamento indólico correspondendo â fórmula <I) definida atrás e os percursores de corantes de oxidação sob forma de um componente (A) e« por outro lado, uma composição incluindo o agente oxidante tal \_J como foi definido atrás sob forma da um componente (B>, e a proceder á sua mistura extemporânea antes de aplicar esta mistura sobre as fibras ceratinicas, como indicado atrásn A composição aplicada sobre as fibras ceratinicas resulta em particular de uma mistura de 1Θ a 90% do componente (A) com 96 a 10% do componente (B) contendo um agente oxidante» i A invenção tem igualmente por objecto um agente de pintura das fibras ceratinicas, em particular dos cabelos, essencialmente caracterizado pelo facto de que incluí pelo menos dois componentes, sendo um dos componentes sendo constituído pelo componente (A) definido atrás e sendo o outro sendo constituído pelo composto CB) igualmente definido atrás, senda o pH dos componentes <A) e CB) tal que após a mistura nas proporçSes de 90 a i0% para o componente (A) e de 10 a 90% para o componente (B),tendo a composição resultante um pH inferior a 7»

Nesta forma de realização, o composto (A) que inclui pelo menos o derivado indólico tía família das 6 ou 7-hidroxi-indo-les de fórmula (í) e um percursor de corante de oxidação, pode ter um pH compreendido entre 3 s íΘ5 e pode ser ajustado ao valor escolhido através de agentes alcalinisantss habitualmente

1 ií utilizados na pintura das fibras csratínicas, tais como q -amónia— cds os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-s di~ e trietanolaminas hem cgíro os seus derivados ou os agentes aciclxfxcantes clássicos, taxs como os ácidos minerais ou orgãni— cos, tais como os ácidos clorídrico, tartârico, cítrico, fosfórico»

Esta composição pode incuir os diferentes outros s mencionados atrás, nomeadamsnte os agentes de acoplamento diferentes dos agentes de acoplaçao da família dos è ou 7-hidroxi-indoles correspondendo á fórmula <I) já citada atrás» 0 conjunto dos- percursores de corantes oor oxidação do tipo para e/ou orto bem como os agentes de acoplamento, estão presentes dentro das- proporções compreendidas de preferencia ^ r; ·»> £? / /« de peso em relação ao peso to ta 1 dO i A concentração em compostos tí-s fór mU i. d \ X } ODC O ·-.*· p, |-“ e 4% de peso em relação ao peso total do componente (A) :ensio--ac ti vos estão presentes no composto aqen tes <A) nas proporções de Θ, 1 a 5b% do peso» Os tóyír?i í so I v even t u-a 1 men te presen tes p-£i r -a a 1 éiii da áQue ee tMo ΓίΓ?5 r~ * — 50Π tS' proporções coropreendidas entre 0q5 & 40% do pes >€3 S em parti entre 5 e -5¾¾ do peso em relação ao peso total do composto (A) *

Os agentes espessant.es :3o pr

Si-tffltSi Ute? u ΓS fi~ Γ tí í!X -5 ÇO0S C UiCH Ο Γ ’se πdids.-* entre ‘ô, 1 e LjO , e em oe.rticu ilsr entre e -5% de peso = Os agentes an ti-οχ idantes atrás mencionados estão presentes de *3reter*&’ne i.s. η o c ont p on en t e 1 :A) nas proporções co more- edidas entre ® ,θϋ e i,b% do peso em relação ao peso total do c ou! pun en is (i-i/ » 0 componente Cis> iiíduindu o agente oxidants Lai ld»iu foi definido atrás, tem um pH inferior a 7» Este pH pode ter um

' preferência . está i B> pode- ser acidif QQ0 Q5 QLÍ^ sSo ut ξ3·ο utilizados para o coinuDsto (A) „ θ'

Poae apresen lar-se sob menos espessos, de leite ou de gel.

τ Df uiH d tf

Lquxoos U'-id i. Er- UU.

vJ equnoo compartimento encerra o componente (8)5 estes dispositivos podem ser equipados de um meio que permita libertar sobre os cabelos quantidade de mistura desejada.

Este aqente de pintura, de dois componentes pode ser acondicionado num dispositivo de vários compartimentos ou estojo de pintura, ou qualquer outro sistema de acondicionamento de varios compartxmentos em que* um oos compartxmentos encerra o comoonente (A) e o ece nos dispositivos de=uritu^ iisais particularmeiso A—4 S23 985 tís requeí Sfí "CÇ? c A invenção tem i .gua i men te pU r uhjsíu f π a U t i i X £ ctiy -Su C Oííhj ac ο ρ1amento de derivados Q 0 Ô— QLÍ "7_ h i d Γ ο κ i—i n d O1 s?s endo a. fórmula (I) para a. pintura meio ácido das -5 t i Ci 1C -5S h E-íTí B.SS íOciação o om 0 tfi 1 ri u rsov Π0 corantes ΠΡ Π!Π CS aiii SpiiC ?e acordo com a invenção i; o processo de pir itura :ar sobre os cabelos a mi s tu r a o b t i d a 5 a d t-j i x ,e 3 a 4© minutos s depois serem enxaguados P ia i men te ? a uma lavagem cc ίο um champô» : possiv. s 1 xqus1mente, de acordo com *a i em aplicar separadamente uma composição contendo o -agente de ligação indólico de fórmula (15, o percursor de corante de oxidação e o aaente axidante, de modo a que esta mistura se forme in situ as

ο ο ο

Esta mistura apresenta o pH indicado no quadro dos w >f SíB p 1 ui» que se sequem» Deixa-se agxr esta mistura durante 30 sj minutos. depois exaquam-se os ca be1os, e efec tua—se um champô» A prés B. secagem= as cabeias eSa tingidos na nuance pr 'ecisada na iiase do qusdro junto« "Ν ' 'Γ. . ‘ * 1 2 3 A) Composição corante (componente A) 6-hidroxi-5-acetoxi-indole 0,573 6-hidroxi-N-metilindole 0,441 6~hidroxi-5-metoxi-2-metil-indole 0,708 Parafenilenodiamina 0,324 2,6-dimetil-parafenilenodiamina 0,657 2-metilparafenilenodiamina 2 HC1 0,488 Monoetanolamina qs pH 9,7 8,9 9,2 Meio de coloração 1 X Meio de coloração 2 X X Agua psq 100 100 100 B) Composição oxidante (componente B) Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórico qs pH 1 1 1 pH mistura p/p A + B 4,3 6,7 6,7 louro es- louro castanho nuances obtidas curo iri escuro acinzen- sado adn acoforea· •tado zentado do iri- nate sado Λ \

A) Composição corante (Componente A) 4 5 6 6-hidroxi-2-carboxi-indole 0,354 6-carboxi-5-metoxi-2,3-dimetil- 0,573 -indole 7-hidroxi-3-metil-indole 0,294 Parafenilenodiamina 0,216 0,216 2,6-dimetilparafenilenodiamina 0,657 3-(£-hidroxietilamino)-6-metil- 0,05 f enol Meta-aminofenol 0,05 °< -naftol 0,05 Honoetanolamina ps pH 9 8,9 9,2 Meio de coloração 2 X X X Agua qsp 100 100 100 B) Composição oxidante (Componente B) Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórico pq pH 1 1 \ 1 pH mL_s tprasp./p A + B 6,5 6,4 6,7 nuances obtidas basta- louro louro nho cia- escuro bege ro bege acinzen nacara- tado do ------- - ' ’ Λ Λ \ A)Composição corante (componente A) 7 8 9 6-hidroxi-indole 0,532 6-hidroxi-7-metoxi-indole 0,489 7-hidro-indole '0,399 Para-aminofenol 0,432 2,6-dimetilparafenilenodiamina 0,657 Parafenilenodiamina 0,327 Monoetanolamina qs.pH 9,2 9,4 9,8 Meio de coloração 1 Meio de coloração 2 X X X Agua qsp 100 100 100 b) Composiçãoooxidante (componente B) Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórico pH pH 1 1,5 1,5 pH mistura p/p A + B 6,7 6,6 5 nuances obtidas louro muito claro dourado azul ;astanho A) Composição corante 10 11 (componente A) » 6-hidho-indoIe 0,399 6-hidroxi-5-mstoxi-N-metoxi-indole 0,531 2,6-diraetil-parafenilenodiamina 0,657 0,657 Monoetanolamina qs pH 8,9 9,8 Meio de coloração 1 X Meio de coloração 2 X Agua qsp' 100 100 B) Composição oxidante (componente B) Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórico qb pH 1 1,5 pH mistura p/p A + B 6,3 6,5 nuances obtidas louro escuro caju irisado vermelho forte ligeiramente acobreado 12 13 14 15 Α) Composição corante (Componente A) 6-hidr.oxi-indole 0,44 6-hidroxi-7-metoxi-indole 0,62 2-carboxi-5-metoxi-6-hidroxi-indole 0,49 5-metoxi-6-hidroxi-indole 0,57 5-acetoxi-6-hidroxi-indole 2,3-dimetil 5-acetilamino-6-hidro--mdole Paraf eni1enodiamina 0,32· 0,32 0,32 2,6-dimetilparafenilenodiamina 2HCL 0,63 Monoetanolamina-para-aminofenol Monoetanolamina qs pH 9,2 9,2 9,2 8,7 Meio de coloração 3 X X X X Agua qsp 100 100 100 100 B) Composição oxidante Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórixo qbpH 1 1 1 1 pH mistura p/p A + B 6,8 6,8 6.,8 6,3 Nuances obtidas sobre cabelos permanenteados 90% brancos 'castanho .vermelho castanho irisado acinzen tado irisado forte violeta 16 17 18 A) Composição corante ' (componente A) 6-hidroxi-indole 6-hidroxi-7-metoxi-indole 0,4 2-carboxi-5-metoxi-6-hidroxi-indole 5-metoxi-6-hidroxi-indole 5-acetoxi-6-hidroxi-indole 2,3-dimetil-5-acetilamino-6--hidroxi-indole Parafenilenodiamina 0,57 0,65 2,6-dimetilparafenilenodiamina 2HCL 0,63 2-metoximetil-para-aminofenol 0,46 0,46 Monoetanolamina qs pH 9,3 9,3 9,1 Meio de coloração 3 X X X Agua qsp 100 100 100 Composição oxidante (Componente B) ’Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosforico qb pH 1 1,5 1 PH mistura p/p A + B 6,5 6,9 6,6 nuances obtidas sobre cabelos permanenteados 90% brancos Louro :laro Deje icinzentadc louro muito claro natural :acinzentado dourado castanho claro acinzentado

Ν . yS V· ^ o 19 20 21 A) Composição corante (Componente A) 5-hidroxi-indole 0,399 3-metil-5-hidroxi-indole 0,44 2-etoxicarbonil-5-hidroxi- -indole 0,615 2,3-diraetil-5-hidroxi-6-metoxi indole 5-hidroxi-6-metoxi-indole Para-fenilenodiamina 0,3-24 2 ,6-dimetilparafenilenodiamina 2HCL 0,627 Para-aminofenol 0,327 Monoetanolamina qs pH 9,2 9,2 9,1 Meio de coloração 3 X X X • Agua qsp 100 100 100 B)Composição oxidante (Componente B) Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórico pq pH 1 1 1 pHmistura p/p A + B 6,6 6,6 6,5 nuances obtidas sobre cabelos naturais 90% brancos violeta nacarado bege acinzen tado violeta ligeiro υ

22 23 A) Composição corante ' (componente A) 5-hidroxi-indole 3-metil-5-hidroxi-indole 2-etoxicarbonil-5-hidroxi-indole 0,573 2,3-dimetil-5-hidroxi-6-metoxi-indole 5-hidroxi-6-metoxi-indole 0,489 Parafenilenodiamina 0,627 2,6-dimetil-parafenilenodiamina 2HCL 0,627 Para-aminofenol Monoetanolamina qs pH 9 9 Meio de coloração 3 X X Agua qsp 100 lOO B) Composição oxidante (Componente B) Solução de água oxigenada a 20 volumes Acido fosfórico pq pH 1 1 pH mistura p/p. A + B 6,7 6,6 nuances obtidas sobre cabeias naturais 90% brancos azul ί ! cinzento mate acinzentado

MEIO DE COLORAÇSO N91 - Nonilfenol de 4 moles de onído de etilenoy vendido sob s. denominação SINNOPAL NP4 pela

1VJ sociedade HENKEL

- Nonilfenol de 9 moles de ÓKido de etilenoy vendido sob a denominação SINNOPAL NP9 pela. sociedade HENKEL - Butiiéter de etilenoglicol - Propilenoglicol - Álcool etílico

“ Laurilétersulfafco de monostanolamina vendido sob a denominação SACTIPON 2 On 29 pela sociedade"LEVER a 28% de MA

- Metabissulfito de sódio em solução aquosa de 35% de MA - Acetato de sódio - AntioKidsnte? sequestrantes qs

D O

17 3 5 g 75Ô g 11 y Θ g 250 g

q MA 0 = 46 q MA ô98 Q - A ''-.Λ V Γ -Λ MEIO DE COLORAÇKO NQ2 ^7 \s 3 ~ Álcool oleico poliglicerolado a 2 males de glicerol . - Álcool oleico poliglicerolado a ^ 4 males de glicerols a 78% ds MA 4 5 Θ g 5,69 g MA — Ácido oleico 3?θ g -· Amimo oleico 2 OE vendido sob a denominação ETHOliEEN 0 12 pela sociedade AK20 ! 7 5 Θ g - Laurilaminossucinamato de dietilaiRinopropilo, sal de sódio a 55% de MA 3¥ Θ g MA ~ Álcool oleico 5,0 g - Dietanolamida ue ácido de copra 12,0 g - Propilenog1icol 4,0 q - Álcool etílico 7 5 D g - Monometiléter de propilenog1icol 9,0 g - Bissulfito de sódio em solução aquosa de 35% de MA ô,46 g MA j - Acetato de amónio 'w - Antioxidante? sequestrante, qb 0,8 g 4 5 0 g

Álcool olsico poliglicerolado a 2 moles gs qlicerOl 450 Cf ~ Álcool olsico poliglicerolãdo a 4 moles de o 1 icero 1„ a 7ΘΖ ds MA q MA - A c x Cl O O 1 0 'X c o 3S0 Cf J Ácido olsico 2 OE vendido sob a dsnotnιπsçSq EIHUREEM Q 3.2; pela sociedade AKZO 750 r? Z! Laurilaminossucinamato de dietilaminopropilo» sal de sódio a DD/e de Mh j. í-v g MA - ã1coo1 oleieo 5:,θ g 1} ietisnultíHUiiD de dCiuQ ds O isiC O 12 ? s? 3 - PropilenoqIxcol 3 „5 q - Álcool etílico 7„Φ 9 - Dipropilenog1icol Θ ? 5 9 - Monomsti1éter ds propilenoglicol 9?Φ 9 . ) - Metabissuliito de sódio em soluçao aquosa ds 35% ds MA -V- fl V π “V * Cl í" íH - Acetato ds amónio £3 '··' a - α Mf - AntioKidante ? seques-trante ? qb w

íl-« - Processo de pintura das fibras ceratlnicas, em particular das fibras ceratínicss humanas tais coma cabelos., caracterizado pelo facto de se aplicar sobre essas fibras uma composição contendo num meio apropriado para a pintura, pelo menos um agente de acoplamento indélico, correspondendo à fórmulas

na qual designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo -em Gf-C^ e id?nt.icos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio., um radical alquilo inferior em C^-C^, um radical carboxilo ou um radical alcoxicarbonilo? X designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo inferior em um radical alcoxi em Ci CÍ3? um átomo de hslogéneo, um radical alcoxi em C^-Cum grupo acetilamino? ocupando o grupo OH as posições 5 ou 6 ou 7 do ciclo aromático? bem como os sais destes compostos? um precursor de corante de oxidação? um agente oxidante? fibras sabre as senda a pH da composição aplicada inferior a 7»

Claims (2)

1. " s „< ; : λ . 2â= Processo de acordo com a reivindicação í, caracte-rizado pelo facto dos compostos da fórmula (I> serem escolhidos de entre os compostos nos quais o radical -alquilo designa meti lo, étilop o radical alcoxicarbonilo designa metoxi ou stoxicarboni-los o radical alcoxi designa /netoííi, stoxi, butoxi, hsxadeciloxi5 o radical aciloxi designa aceioxi 5 tetradecsnoiloxi. 3ã.. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracts-rizado pelo facto dos compostos da fórmula íΪ) serem escolhidos de entre o à-hidroxindole, o 6-hidroxi~3“metoxicarbonilindole? o é-hidroxi-l-meti1-3-metoxicarhoni1índole5 o è-hidroxi-I-msti1--“2s3--dimeto>íicarbonilindole5 o é-hidroxi-i j2-diiTiet.il indo Ie3 o ó-hidroKÍ“2“-metilíndole5 o 6-hidroxi-2~carboxindols? o 6-hidroxi--2?3-diínetilindole5 o ê-hidroxi-3-carboxindale9 o é-~hidroxi~3~ -etoKicarbonilindole, o 6“hidroKÍ-2~-etoKÍcarbQnil indole ? o à-hidroxi-S-mefcilindole, o ó-hidroxi-i-metilindole5 o ó-hidroxi--5-aceioxindole? o 6-hidroKi~5-”ffletOKÍndole5 o ó~hidroxi-5~!BSÍoxi~ -2-ffletilindais„ o à-hidroxi-o-butoxindole, o ácido 6-hidroxi-S-~-metoxindole--2"-carbQxílicoy o fe-hidroxi-5--metoxi~2s3-dimetilindo-Is, o 6-hidroxi-7-ffletaMindoIe3 o ó-hidroxi-5-teiradecanoiloxindo-les o 6-hidroxi-5-hexadeciloxindole5 o 7-hidroxindoles o 7—hidroxi--3--met.ilindale? o 7"-hidroxi~-4~ínetoHÍ-2;i3--dimaiilindole? o é-hidro-xi-5-metoxi--l-metilindole5 o ò-hidroKi-7-metilindoles o 6-hidro-xi-2-stoxicarboni1~5~mstcxindo1e s a 6-hidrox i-2—metoxicarboni1-5— -hutilíndole* o ò-hidroxi~233-dimetil~5-(a.cetilamino) índole 5 o 5-hidroxi“2~msti. 1-3-stoxicarboniiíndole3 o 5~hidroxi-2-carboxíndole. 4ã, Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3? caracterizado pelo facto dos precursores dos corantes de oxidação serem escolhidos de entre as para~fenilenodiaminas5 os para-aminofenois5 os precursores heterocíclicos para,

   na qual r» l Η « g £j. * RS K,, idênticos ou £j * di ferentas. representam Um átomo de hidr 'DOénÍC > ou de halogéneo. um radical a Iquilo tendo d & 1 a 4 átomos de car bano, um radical a1co xi t sn d o de 1 a 4 é.t oinos de carfoo; no j R7 e R._,, idênticos du. diferentes, r epresenbam um 1 4 : 1 a n* cê. L· lj fíi o s NTíO de acoto a DU mo r f o 11 η o, le hidrogénio irog 'énios bem átomo de hidrogénio, um radical alquilo, hidronialquilo, sIcqkí-al qui1d = carbami1aIqui1o, masi 1aminoalqui1q, aceti1aminoalqui1o, ureidoalquilo, carbalccmiaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfo~ 1 ino-alquilog tendo estes grupos alquilo ou alco-Ki de de carbono, ou Bu e R„ formam, em conjunto com o < / Q que se encontram ligados, um heterociclo piperidii com a condido de que R, ou R, reoresenta um étomi ^ 4 6 desde que R_„ e R0 não representem um átomo de i como os sais destes compostos» 6ã- Proces su de scurdo com a rei v i n d i c a ç So 4 carac terizado np ] o f ac to dos coinpos tos da fórmula <11 esc d1hi dos de entre a ρ Td nilenodiamina, a p- lQí.Uí 1 Bi iOui-ΰι me t oxi para-feni1enodiamina, a cloropara~feni1snod i ami na, a Ξ,6~dimet.ilpara—fenilenodiamina, a 2,5-dimsti 1 para-fenilenodiamina, a 2?3~dimetil-parafenilenediaminas a

   2 5 6 dimeti 1 —5—metoxipara··· 2—meti 1 —5—metox i para-fen i lenod iamina -feniIsnsdiamina? a N,N—cfímstiiDara-fenilenodiamina = a 3—meti 1—4- diaminan s "ÍBSXIX i B. N,N-dií BtiiX no-N,N-d υ ixdroí < x s L i 1) au í i 1 x π a ins., 4-amino-N=,N— H! h* •JM 5 !'S~ ’ (stil? carbami carbamilmetil/anilinap a 3-metxl-4—amini ani 1 ina, a. 4-amino-N,N— Ceti I s β—piperdinoeti I > ani 1 in 4--amino M^N-Cstil,, β-pipsridinoeti1 >anilina? a 4-amino~-M-M-(st.il,, β-morfoiinoeti 1 > anilina,, a 3—metil—4-amino NSN—íetil— υ ? β-mo r f □ 1 x π os t x 1 > an x 1 x π a ,, a 4—ammo—NyN—(etil 5 B—acstilaminoe— til )anilina3 a 4-amino-N-Cil-metoKietil) anil ina ? a 3-metil-4-ami-no-NjN-íetil 5 β-acstilaminoetil íanilínaj a 4-aminD-WsN--(etxl, β-me si 1 aminoeti 1) ani 1 ina , a 3-meti 1 -4-amino-N s N-(eti 1 , β-mesi 1 âmino-etil) anil ina j a 4-amino N.N-íetil F. β-sul foe til) anil ina,, a 3-meti1-—4—amino NSN—(etil, β—sulfostil)anilina, a N—C(4'—amino)fsnil3— mar το i ina,·. Μ- r f & -amino)feni 1Jpiperxdxna5 ·=.οΐ: a forma da hccs-e 1ivre ou de sais, 7â* Processo ado |_ie j_ o í* ac le acordo com reivindicação 4 ou l-4-aminofsnol5 o 3-meti 1 —4·— amino o 3~cioro~4~amin □ f snol =, O Ti 3 6“di txi — :i-—aminofenol,, Q O 7 — dime ti 1-4 4-aminofenol, o Iroxi ρ·^7 1 } entre ο ρ siniÍfu i snol,, -aminofenol q o 2—hidroMimetil- -4-aminof enol = o 2-mstoKi-4-aminof snol 5 α 3-metoKÍ-4-aniinof snol o O >—dimeti1—4—aminofenol,, o 2—mstojíimeti 1—4—aminofsnol Pr □cesso de acordo c díu qua 1 qu er uma das re iv xnd i· caçS Pg 1 a 3, i ractsrizado pe1o facto dos precursores de coran· τι e s de OKidaç áo serem precursores os corctí! L es de DKxdaçSo do tip( orto colhid de en tre os ortc?-"* a.lu 1.*“So f 8DQX s e as orto—feni leno- dXcíílfi tt 9ã= Processa de acorda com qualquer uma das reivindicações 1 a 8? caracterizado pelo facto do agente de oxidaçao ser escolhido de entre α peróxido de hidrogénio, α peróxido de ureia5 os broma tos de metais alcalinos, os per-sais,· Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 3. 9, caracterisado pelo facto do pH da composição aplicada sobre as fibras caratínicas estar compreendido entre 3 e é= , 9« liã» Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 1Θ, caracterisado pelo facto da composição utilizada para a pintura das fibras ceratinicas conter para além dos agentes de a-coplamento heterocíclicos da familia dos 6- ou 7-hidroKindDles de fórmula íl), outros agentes de acoplamento escolhidos de entre os meta-difenois, os meta-aminofenois, as meta-fenilsnodiaminas, os meta-aciciaminofenois, os meta-ureido-fenois? os meta-carbalcoxiaminofenois, o α-naftol, sendo os agentes de acoplamento, possuindo um grupo metileno activo, escolhidos de entre os compostos ll~cetónicos e as pirasolonas» 12ã = Processo de acordo com a reivindicação 11, carac-terisado pelo facto dos agentes de acoplamento serem escolhidos de entre' o 2,4-di-hidroxífenoKíetanal, o 2,4~di~hIdroxisnisols, o meta-aminofenol, a resorcina, o éter monometílico de resorcina, a 2-metilresQrcina, o 2-metil“5~M-<B-hidroxietillaminofenol, o 2—meti1-N-(li-mesilaminoeti 1)aminof enol, a 6-hidroxibenzomorf ol i-na, o 2,4-diaminoanisole, o 2,4-diaminofenoxíetanol, a 6-amino— benzomorfolina, o C2-M-(B-hidroxietil lamino 4-a/nino3-fenoxieta-nolo 2-amino-4-M-<fs-hidroxieti 1 laminoanisole, o éter (2,4~di~ amino) f en i 1 —fi? 3>di-hidroxipropi 1 ico, a 2,4-diaminof enoxieti lamina, o 2-metil 5-aminofenol, o 2,õ-dimetil-3-aminofenol, o 3,4-me-tilenodioxífenol, o 3,4-metilenodioxianilina e os seus sais= * È

   iôân Processo de ai acorao com qualquer tuna das reivindi™ facto da cocnpasiçSo conter tensio-activos sn ión icos, aníotéracas ou as suas mistur; .dirOt agentes U u anti--o>íxa antes e/ou qualquer α aceitável., 14ã» Processo de acordo cações í a .13 pintura ser η·. entre os aicanoxs xnxerxores em éteres de glxcol» o êter monos dieti1eno—qXicol5 os álcoois are SUS. B ιΤι X IS Χ.-Λ rBS « Uas f ΧίίΓ5;ρ Cer-âtifULâb Bui ρΒ.Γ LluU ρδίο τs.cto do sb incluxr* no f“ST componentes5 um componente (A) c contendo num meio apropriado para memfca xndãlxco correspondendo é. fé numa qualquer das reivindicações 1 a 3> e um de oxidação tal como foi defin: cões e 4 a um comoonence c atióni rnc. ji náo ·? sAr« ioo s, -5 Q 8Π tes e 5 pB 55, 5.Π tBS P aqent es Cf O adjuva nte c osmeticamen ts com q uaique jr· | | n.=s-=. reivind -3 _ facto do me íq ap ropri ado para a e por LtiTi SO X vs nt e esc olhido j*n -C e α glic B ΓΟ 1 os g licois OU T lico B O & monome tillCQ de : ticOS ou o “F £sr| UK ietan ol, ou 5tS 'p-~l rsç ão de ΙΛΓΠ ag fp de -pintu O-S i 1 a r d os <_ a 0 elo S5 C & Γ scterica do Brido S.QSn t© pe 1 o m enos do is :onsti i... -* «j _ lXx x u o por uma composiç ao a pin tura, um e.g en to de acopl >emula (I) t — “ iA X l_OlliU i u :i defini do S. O* e um ρ rec ur SOf Q e corsn ts* í numa qualq uar d- 5.S Γ hd x v xnd xo a- cons ti. tuid ο p or uma. O Oííí005X Ç S.o -~i pxn tura j um *5.0 en te oxidant ,e« B) te I nu.s p-h S- mis tu rados n as pH dos componentes {ft) e proporções de 9Θ a 1Θ % para α componente í A) ;1 de 1Θ a 9A% para o componente (B), a composição resultante tenha um pH inferior a 7» SPnnn !6â» Processo de acordo com a reivindicação 15? carac-teriçado pelo facto do componente (A) ter um pH compreendido enci "" ““ 'V-/ * è 3?"

   17s« Processa de acorda coo a reivindicação 15 ou 16, caracterisado pelo facto do componente (A) conter precursores de corantes de oxidação do tipo para e/ou ar to bem como os agentes de acoplamento., em proporções compreendidas entre ©,3 e 7% de peso em relação ao peso total do componente <A>„ vJ J 18ã, Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracierizado pelo facto da concentração em compostos de fórmula (I) estar compreendida entre 3,35 e 4% de peso em relação ao peso total do componente A* 19â« Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15 a 189 caractsrizado pelo facto do componente (A) conter agentes tensio—activos em proporções de 0,1 a 55% de peso. agentes solventes para além da água em proporções compreendidas entre '3,5 s 43% de peso, agentes sspessantes em proporções compreendidas entre Θ,Ι e 55¾ de peso, agentes anti-oxidantes em proporções compreendidas entre 3;i32 e 1,5% de peso, e/ou qualquer outro adjuvante cosméticamente aceitável. 23â. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 15 a. 19, caracterizado pelo facto do composto (8) ter um pH que tem o valor mínimo de 1 e inferior a 7. 2iã= Processo de pintura das fibras- ceratínicas em particular dos cabelos, caraeterizsdo pelo facto de compreender uma primeira etapa consistindo em armazenar um agente de pintura j tal como é definido numa qualquer das reivindicações 15 a 2€? e se proceder antes da aplicação á mistura dos componentes (A) ε (B) em proporções de 13 a 93% para o componente (A) e de 90 a 13% para o componente íB>, de modo a obter uma composição tendo um pH inferior a 7 e aplicar esta mistura imediatamente após a preparação sobre as fibras ceratínicas. %

   _>· "ν'

   UiSpusiXtivo de várxus Lumparuiuen tu=- ou e stojo de pintura, carac ter .1 z a d d pelo facto de ter pelo menos dois compar- timentos CU j <3 primeiro compartimento encerra α component e CA) tal como foi def in ido numa qualquer das reivindicações i5 a _ SZs f*i segundo compar timento encerra o c ora pon sn te ( B) ta 1 como foi defen ido ~ v“; rei vindicacões 15 e. 2Θ n
2. 232, Dis positivo de ac :urdu coiii a reivindicação 22, caracte risada pelo T ctw tO O O es l ci \ equipado de um meio que permite 1iberfca r sobre os cabelos a fifl x s tu F a dessjad ia oos componen ces \ h) e ( Β ) η das C* Λ . ·£-*!"< reivintíi ser aplicada minutos, os c P r oc e sso dsf μΐπ Lura de acordo com qualquer ums ,çbes 1 a 14, caracteri zado pelo facto da composição obre o s cabelos e ser d e i x a d a a c t u a r durante 3 a 4Θ .belos serem snxsQuedos s se proceder, eventua1men— te , a uma lava iye m dos cabelo s c om Um C Hcs mpô antes dtí Ui» n DV en Maguamento e da seca '~y cd. Pr ocess o para a ρ •repar açãa de uma c ompos X c ão .ri 0 D X n tura de f i br '33 cera. tinicas, pr on ta a usa. r ta 1 com ci é e rso λΗ a no processo de ϋ Γ** orna com uma rti i St '~i — 1 quer das r e x v indic açSes 1 a 1 e composição o A d© pgSD Sili caracterisado pelo fact de se incluir na referi composto de fórmula I em proporções de 0,01 a relação ao peso total da. composição. Ί cihf de Março de 19¥í

   1200 USBOA