PT96160B

PT96160B - Processo para a preparacao de uma composicao de revestimento dentro do molde,contendo um oligomero polimerizavel a base de epoxi, possuindo grupos acrilato

Info

Publication number: PT96160B
Application number: PT96160A
Authority: PT
Inventors: David S Cobbledick; Frederick M Mong; Bruce A Schreiner; Robert L Spencer
Original assignee: Gencorp Inc
Priority date: 1990-06-13
Filing date: 1990-12-11
Publication date: 1998-05-29
Also published as: DE69007282D1; CA2030312C; PT96160A; EP0461320A1; CA2030312A1; EP0461320B1; BR9006042A; KR920000882A; ES2052194T3; MX174482B; DE69007282T2; KR930009209B1; JP2521592B2; JPH04226116A

Description

PROCESSO PARfí A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DENTRO DO MOLDE¹⁵

MENÓRIA DESCRIΤIVA

Resumo

O presente invento refere—se a unia moldaçSo (peça moldada) de FRP (plástico reforçado com fibra de vidro) que pode ser revestida dentro do molde Cin-mold) por utilização de uma composição de termo-endurecimento iniciada por um radical peróxido livre que é constituída por pelo menos um oligómero á base de epóxi polimerizável que possua pelo menos dois grupas acrilato, por pelo menos um monómero etilenicamente insaturado copolimsrizável, por pelo menos um composto monoetilenicamente ins-aturado copolimerisável que possua um grupo -CO- e um qrupo -NH_o-₅ rl

-NH- ε/ou -OH, por acetato de polivinilo, por pelo menos um sal de zinco de um ácido gordo, por pelo senos um sal de cálcio de um ãcido gordo₅ por pelo menos um acelerador para um iniciador de peróx.idOj por negro de fumo con.dutor e por um agente de enchimento tal como talco e que contém como aditivo um sal orgânico iónico solúvel= de elementos de

presents invente termoendurecedora destinada ao revestimen^-! plástico reforçado cora fibras CPRF)»

ANTECEDENTES DO INVENTO

As superfícies dos painéis exteriores de plástico reforçados com fibra de vidro para aplicações na indústria automóvel que exijam superfícies de Classe A devem ser suficientemente condutoras para permitirem o seu polimento e ainda a aplicação de pintura ε/ou de primário por meio ds técnicas de pintura por pulverização eiectrostática» Quando não são suficientemente condutoras, a tinta não isso, quando se empregam técnicas de pulverização eiectrostática, obtém-se uma superfície ds pintura irregular.

superfícies se fixa e, por

Até à data, no desenvolvimento dos in-mold destinados à eliminação da porosidade compostos moldados de película plástica CCMP) utilizados no fabrico dos painéis do corpo exterior dos veículos, haviam vantagens óbvias em ss ter revestimentos in-mold“ com condutividade. Para a maioria, a condutividsde no revestimento rsvestimen tos

-5.';zí‘::;OCZ J_ õ?.G 3. 3.QÍ5 'in-mold¹ foi alcançada por meio ídieão de negro ds fumo condutor»

Embora esta técnica fosse eficaz, ela. implicava um problema, importante» problema consistia no facto do nível de condutividade estar limitado pela quantidade de negro de fumo condutor que podia ser tolerado, à medida que o nivel de negro de fumo foi aumentado parai se obterem níveis mais elevados de condutividade, a. viscosidade-do revestimento in-mold” aumentava fortemente — o revestimento in-mold tornava-se cada vez mais difícil de manusear, misturar e tratar á medida que a viscosidade aumentava.

SS poder

pintura electrostática ds paredes verticais onde a espessura d<3 revestimento in-mold ss aproxima dos 0,5 milésimos, é necessário um elevado nível de condutividade» Por outro lado, a condutividade do revestimento “in-mold” varia directamente com a espessura do revestimento» Igualmente₅ níveis superiores de revestimento reduzem a possibilidade ds uma boa condutividade através da superfície de uma determinada zona» devido a uma pobre preparação do revestimento, ou, por outro lado, as variações de espessura do revestimento resultantes de fluxos de revestimento prolongados proporcionam zonas planas ds grandes dimensões» ή por isso um objectivo do presente invento evitarem-se estas dificuldades e proporcionarem-se uma composição e um processo para revestimento “in-mold de elementos em PRF com uma composição de revestimento de um sá componente que apresente uma maior condutividade para possibilitar a pintura por pulverização ε1ec trostá bica»

Estes e outros objectivos e vantagens invento tornar-se-ão mais claros com o auxilio pormenorizada e exemplos seguintes» do presen te da descrição

SUMARIO DQ INVENTO

De acordo com o presente invento, uma peça moldada pode ser revestida in-mold cosi uma composição constituída pors <a> 100 partes sm peso de pelo menos um oligómero polimerizâvel â base de epóxi que possui pelo menos dois grupos acrilato e que apresenta um peso molecular ponderado de 500 a i«500;

monómero etilenicamente insaturado compolimerisável 5

Cc) desde 2® a 5® partes em pesa de pela menos um composta monoetilenicamente insaturado compolimerizável que possui um qrupo -CQ- e um grupo -WH_o-₅ -NH- e/ou -OHs

Cd) desde 2® a 45 partes em peso de acetato da polivinilog

Ce) desde ®,2 a 5 partes em peso de- pelo menos um sal desloco de um ácido gordo que -possua pelo menos 1® átomos de carbono5

Cf) desde ®,®1 a 1₅® partes em peso de pelo menos um acelerador para um iniciador peróxido^

Cg) desde 5 a 15 partes sm peso de negro de fumo condutors

Cb) desde 5® a 155 partes sm peso ds um agente de enchimento s

Ci) desde partes em peso de pelo menos um sal de cáiCio de um ácido gordo com pelo menos í® átomos de carbono e

C j) desde ®, í partes em peso de um sal orgânico iónica ε solúvel, para melhorar a condutividade global do revestimento in—mold destinado á pintura electrostatica e sem se aumentar a viscosidade da tinta electrostática.

Utiliza-se um iniciador de peróxido orgânico de radical livre na composição numa quantidade até cerca de 5%, de preferência até 2%_s em peso com base nos materiais etilenicamente insa— turados polimerizávais.

A composição flui bem e á estável durante cerca de uma. semana, mesmo quando contêm o peróxido» Ela pode ser moldada durante um período de tempo curto. G revestimento termoendurecedor resultante apresenta boa aderência ao diferentes substratos de PRF e aceita muitos tipos de tintas de acabamento, evitando a necessidade de utilização de um primário»

Igualments, a composição proporciona durante a cura um revestimento in-mold⁵¹ que pode ser pintado electrostaticasmente por pulverização para proporcionar um revestimento ou película uniforme» 0 revestimento elimina normalmente a fase intermédia de aplicação de um primário condutor antes da aplicação da tinta e1ectrostatica»

ANÁLISE DOS PORMENORES E MODELOS DE REALIZAÇÃO.PREFERIDOS

Ca) 0 oligómero á base d© epóxi polimerizável que possui pelo menos dois grupos de acrilato (ou metacrilato ou etacrilato) é preparada por reacção do ácido acrílico, do ácido metacrílico ou do ácido etacrílico, etc=_s com um oligómero ou uma? resina à base de epóxi, tal como um Bisfenol A epóxi, tetrabromo Bisfenol A epoxi, um novolaque epoxi fenólico, um tetrafeniloletano epoxi, um epóxi dicicloalifático, etc» Podem-se empreqar misturas destes oligómeros ã base de epóxi» Destes materiais, é preferível utilizar-se um éster de tíiacrilato não volátil de uma resina líquida ds epóxi de Bisfenol A» Eles apresentam pesos moleculares médios ponderados desde cerca tíe 500 a 1500= Estes materiais são já do conhecimento geral» í b 5 tínprega—se um monómero eti1en icamente insaturado copolimerizável para : opolimer zar para submeter ligação cruzada os oligómeros polimerizáveis» (preferido!₅ alta met.i.1 estirsno.

Aquele pode ser vinil tolueno, estireno ΐ—buti1

estireno, clorosstírenoj metacrilato de metilo, ftalato de dialilo (com estíreno ou metacrilato de metilo, etc), cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, divinil benzeno, acrilato de metilo, etc», bem como misturas dos mesmos»

Cc) Para copalímerização e sujeição a ligação cruzada complementares e para se aumentar a dureza do revestimento resultante, utiliza-se na composição “in-mold um composto· monoetilenicamente insaturado que compreende um grupo

L··· e que possui um grupo -NH,·»,-WH- e/ou -OH» Exemplos destes compostos monoméricos são o metacrilato de propilo de hidroxilo (preferido), metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxíetilo, crotonato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, -acrilato de hidroxipolioxipropileno, metacrilato de hidroxipolioxipropileno, metacrilato de hidroxipcdioxietileno, acrilamida, metacrilamida, acrilamida de íM-hidroximetilo, metacrilamida de

M-hi d rox i met i1o ij ST Vt— e ς bem como misturas dos· mesmos

Cd) ”in~mold'

Emprega-se acetato de polivini para melhorar a ader da tinta

Π -5 C £3/Γτ p£3’3 2. Ç «3.0 do revestimsnto uma resina de baixo perfil» U acetato de polivinilo carboxiladc tem um número -ãcido que varia entre cerca de 1,5 e 4» (e) Também emprega na composição oe e vescimento xn—moια um de zinco de um ácido qordo com oelo menos 1Θ átomos qs carbono:

ía paree

Tuncionar some um aoente oe libertação do molde e como um acelerador 5H.undârio de cura.

Qs

ácidas gardas sMa já da conhecimento geral» As misturas das sais de zinco dos ácidos gordos podem também ser utilizadas» Exemplos de alguns sais de zinca são o palmitato de zinca, α estearato de zinco.! o ricinoleato de zinco, etc» ê preferido utilizar-se o sal ds zinca de um ácida gorda saturada tal como estearato de zinco»

Cf) Utiliza-se um acelerador para o iniciador de peróxido e aquele é um material tal como um secador, por exemplo actoata de cobalto (preferido)» Os materiais que podem ser utilizados são o naftalenata ds zinco» naftalenato da chumbo, nafta leria to de cobalto e o naftalenato de manganésxo» Podem—se também utilizar os sais solúveis de Co, Mn e Pb do ácido linoléico» Podem ser também utilizadas as misturas de aceleradores»

Cg) Emprega-se negro de fumo condutor na composição de revest i men to ⁵¹ in-mo 1 d« carbonata de magnési enchimento devem ser

Ch) Utiliza.—se um agente de enchimento na composição de revestimento in-moid¹'» Exemplo de agentes de enchimento são argila, MgQ, MgC0H)_o, CaCQ~, sílica, silicato de cálcio, mica, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, talco, sílica hidratada, e misturas dos mesmos» Os agentes de inamente divididos» Destes agentes de enchimento, o talco é o preferida» Os agentes de enchimento podem proporcionar a viscosidade e a. fluidez desejadas â composição ”in—mald“ para a moldação e contribuem para as propriedades físicas desejadas do revestipmsnto in—mold termoendurecedor resultante» Os agentes de enchimento podem também melhorar a aderência» Contudo, deve—se ter cuidado na utilização de conteúdos elevados de agente- de enchimento, na medida em gue isso pode produzir viscosidades elevadas e resultar em dificuldades de escoamento e de manuseamento»

<i> Utiliza-se uns sal de cálcio ds um ácido gordo com pelo menos i® átomos de carbono na composiçãó de revestimento in-mold”, como um agente de libertação do molde e para controlar a velocidade de cura. Ds ácidos gordos são conhecidos. As misturas de sais de cálcio dos ácidos podem também ser utilizadas. Exempos de alguns, sais de cálcio são o estearato de cálcio, o palimitato de cálcio, o oleato de cálcio, etc. 0 sal de cálcio de um ácido gordo- saturado do tipo estearato de cálcio é· o preferido.

Um radical livre orgânico ou um iniciador que produza um radical livre (catalisador), tal como um peróxido, s empregue para catalisar a polimerização, a copolimerização e/ou a ligação insaturados e os outros cruzada dos oligómeros etilenicamentí materiais etilenicamsnte insaturados.

Exemplos de iniciadores de radicais livres incluem perbenzoato de butilo- terciário (preferido) , peroctoato de butilo terciário em ftalato de dialilo. peróxido de diacetilo em ftalato de dimetilo, peróxido de diacetilo em ftalato de- dimetilo, peróxido de dibenzoílo, peróxido ds d i (p--c 1 oroben zoí 1 o) em - C 2,4- d i c 1 o r o be-π z o £ 1 o) ftalato de dibutilo, peróxido de dicom ftalato de dibutilo, peróxido de dilauroílo, peróxido de metil etil cetona, peróxido de ciclohexanona em ftalato de dibutil*

4-d i me t i 1 - ί , 2-etilo),

2-d ioxacic1opentano, t-buti1-peróx i í hexanoato peróxido de caprililo, 2,5-dimeti1-2,5-diCbenzcdl peróxi)hexano,

1- hidróxi ciclohexil hidroperóxido-í, t-butil peróxi (butirato de

2- etilo), 2,5—dimeti1-2, 5-bis(t-butil peróxi)hexano, hidroperóxi de cumilo, peróxido de diacetilo, hidroperóxido de t-butilo.

terciário, 3,5-diidróxi-3, 5-dimetil-í, d« peróxido de butilo 2-ox -ac ic 3. open tano s 3,5-trimetilo, etc., si?» í t~bu Lu. i peróx x) —3, :ic1ohexano ue e suã-sã- mis-uur a.s. s alqumas veze~* desejável utilizarem-se misturas ds iniciadores de maneira a tirar-se partido das -suas diferentes velocidades e tempos de decomposição

a temperaturas diferentes, etc, G iniciador de peréxído deve ser utilizado numa quantidade suficiente que ultrapasse o efeito do iniciador e que provoque a ligação cruzada ou a cura dos materiais etilenicamente insaturados, Normalmente, o iniciador de peróxido deve ser utilizado numa quantidade até cerca de¹ 5%, de preferencia até cerca de 2%, ests peso com base no peèo títss materiais etilenicamente insaturados empregues na ·composição de

I revestimento in-mold=

Os materiais insaturados mencionados anteriormente são assim utilizados numa quantidade suficiente para produzirem durante a cura Cpor exemplo polimerização, copolimsrização , e/ou ('

Paras evitar a gelação prematura dos materiais etilenícaiaente insaturados e para lhes dar ao snesmo tempo capacidade de ciriisazetvagem on vida em armazém, adxcxonam—se Ines xnxbxdores ns quantidade desejada, ou então estes são introduzidos nos materiais de partida antes da sua utilização. Exemplos de inibidores são a hidroquinona, bsnzoquinona, catecol de p-t—butilo, etc,, oem como as suas misturas, íj ) □ sal orgânico iónico solúvel qus é adicionado à composição “xn-molrf para melhorar a condutividade sem se aumeni I tar a viscosidade tem a seguinte fórmula gerals · r₄ r₅

Ό ^R2 ^R1

N_R'

SO:

em que a R^ são seleccionados dentro do grupo que consiste em átomos de hidrogénio', nos radicais metilo, etilo e propilo, em

ί® qus metilo é α preferido, e eis que R_A a são Átomos de hidrogénio ou radicais de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, os quais podem ser iguais ou diferentes e em qus ê preferível que todos os radicais de R.. a R„ sejam átomos de hidrogénio ou radicais de

7 metilo ou. stilo. Exemplos destes compostos são o sulfonato de ρ-tolueno de tetra etil amónio e o p-tolueno sulfonato de tetra metil amónio.

A composição “in-mold pode ainda ser composta, faculta ti vamente, por outros agentes tíe libertação de molde, anti-degrsdantes, absoryetíorss de U—V, cera de parafina, vidro sólido ou micro-esferas de resina, agentes ds espessamento, outros aditivos de pequena contracção, etc. Estes ingredientes para composição devem ser utilizados em quantidades suficientes que permitam a obtenção de resultados satisfatórios. Não é desejável empregar-se na composição in-mold” deste invento materiais do tipo compolímeros de blocos de butadieno-estireno ou fosfatos de álcoois gordos.

Para facilidade de manuseamento, os materiais do tipo polivinilacetato podem ser dissolvidos num monómero reactivo do tipo estireno. A viscosidade dos oligómeros pode ser reduzida por diluição em estireno e em materiais similares. Os ingredientes da composição in-mold“ devem ser prontamente misturados e postos à temperatura ambiente ou a temperaturas inferiores è. temperatura ds polimerização, de modo que eles possam ser facilmente bambados para o molde e injectados para dentro do mesmo. Os ingredientes podem ser aquecidos antes ou durante a sus mistura, e podem ser misturados em etapas para facilitar a sua mistura integral, dispersão e dissolução. Igualmente, os ingredientes podem ser todos misturados integralmente e o remanescente, incluindo o catalisador, pode ser misturado separadamente e depois ambos podem ser bambados para uma cabeça de mistura onde serão misturados, sendo Com o iniciador ds per

a seguir injectatíos para dentro do molde» xido ou com o catalisador, a composição in-mold” apresenta uma vida em armazém à temperatura ambiente Ca cerca de zo^CS) de cerca oe uma semana e, sem o iniciador, ela apresenta uma vida em arníazém de vários meses à temperatura ambiente» 0 iniciador ê de prsfsrêcia adicionado à composição e έ misturado completamente na mesma antes da etapa de moldação»

Todos os ingredientes da composição de revestimento in-mold devem ser mantidos secos ou possuírem uma quantidade mínima de humidade, ou então o conteúdo de água deve ser controlado para se obterem resultados reprodutíveis e para se evitar a •formação de poros» A mistura dos ingredientes da composição in-mold deve ser integral» A injecção ou compressão, a moldação por transferência ou por utilização ds outros aparelhos de moldação podem ser utilizados no revestimento A composição ds revestimento “in-mold” pode ser aplicada ao substrato e ser curada a uma temperatura entre cerca de Í43*C e í54*C ί290* e 310°F5 e a uma pressão de cerca de 70,3 psi > , durante cerca de 0,5 a 3 minutos» ou. maquinas in-mold”»

L.·

-ig/cm

Os processos e produtos do presente invento podem ser utilizados no fabrico de peças de automóveis e camiões, tais como grelhas, conjuntos de faróis dianteiros, capotas, para-choques, painéis de portas e tectos, bem como no fabrico de tabuleiros para comida, ferramentas e componentes eléctricos, mobiliário, coberturas e proieccçSes de pa i néi s estrutu rais, etc» vidro CPRF) termosndurecedor uma resina de éster vinílico máquinas» artigos de cass 0 plástico reforçado com , tal como uma resina de po , mais um substrato de uma de banho, fibra de liéster ou composição de estireno s fibra de aplicada, pode ser um CCMP) ou um composto par vidro ao qual a composição in-mold ê composto par-a moldação de uma película a moldação de um volume CCMV) ou um outro

PRF termoendurecedor, bem como um composto para moldação de -alta resistência (CMAR), ou um composto para moldação espesso» 0 substrato de PRF pode ter cerca de 1® a 75% em peso de fibras de vidro» O composto CMP contêm normalmente cerca de 25 a 30% em peso de fibras ds vidro, enquanto que o compsto CliAR pode conter desde cerca de 55 a em peso de fibras de vidro» 0 substrato de CPRF) de plástico termoendurecedor reforçado com fibras de vidro pode ser rígido ou semi—rígido ípotíe conter uma metade flexível tal como um grupo adipato no poliester)»

As composições do presente invento apresentam boa capacidade de bombagem e fluem no molde» Elas proporcionam rápidas curas,, tão baixas como 50 a PO segundos a i4P^oC C30-0‘-‘F> , Elas apresentam também uma boa aderência às tintas e podem ser empregues não apenas como um revestimento “ín—mold para taparem os defeitos, mas também como um revestimento condutor para a pintura electrostática e como um primário para a maioria dos sistemas de tintas de acabamento, tais como lacas acrílicas solúveis» lacas eín dispersão acrílicas, esmaltes acrílicos à base de água, esmaltes acrílicos com uma quantidade ds solução elevada, dispersões não aquosas acrílicas- e uretanos,

Os seguintes exemplos servem para exemplificar· com maior pormenor o presente invento aos especialistas na técnica, Mos exemplos, as partes são partes em peso, a menos que seja indicado em contrário.

menos que

ΜΑΤε fl

Lz ίPri .ps.

J. / c O--J

Havacure 370015S^¥ (Lote 39080) 117,,65

Ebec ry1 3705—1OS^ ( Lote i 249132)

Ebecryl 3705-í55* (Lote 1249167)

Ebec ry 1 3 /0o— i 55* (Lote 1259009)

Radcure RSX-88190* (Lote #2)

Radcure RSX-8819©'~ (Lote #3)

Kesina Carqill 157© (Sem sstireno)

ÍCargill Corp,) estireno

117,,65

1 / κ ò-J?

u/, c--_j •8 --7 / C7

Z j

100

acso} txsmpio λ icon

MATERIAL

QPERfigoES

QUANTIDADES EM PARTES EM PESO

C D E F

1. Misturar bem

Talco

2. li is tura r

Teifipo de Ss-le— /,6/-541 8,1/348 7,.5/331 — ção Í93°C)

Cl,3 partes de 6,3/-554 6,//-551 7,2/367 — perbensoato de butilo terc i ário/100)

Viscosidade de

Brookfield 7600 7200 7400

30°C, fuso #7 a 100 rpm, CPS 7400 760© 740©

Moldado e curado sobro um substrato ds PRl-s

Conduti- 'Espesdade sura

(unida-	1,5	ffiils	í 65	165	160	JL	í 46	160	·£·£·
des de	í _? ©	mi Is	155	i <=·,=: A. ·-·%-?	Í50	155	150	155	'έ* &
leitura	0₅5	mils	150	α t»*· λ £O%?	145	Í50	145	155	O
no medidor de Ransberg	0.,2	ffiils

165+, melhor conduti. vidado)

Essencialmonte um éster de diacrilato não-volátil de uma resina líquida de epóxi de Bisfenol A« A resina contém uma quantidade menos importante de estireno como veículo (17,5 partes de estireno por Í00 partes da resina).

ultrapassou a escala do medidor,

MOTA AO EXEMPLO í

As resinas Novacurs, Eberyl Radcure, Louisvílle, Kentucky,

Kaocure íão produzida^ pela

As operações A a F mostraram leituras erráticas na leitura do medidor de condutividads ds Ransberg para os revestimentos de Θ,2 a 1,5 mils,

Garpa Princi pa1

Material

Partes em Paso

Resina de baixo perfil (resina de acetato ds polivinilo,

40% ds estireno, BAKELITE

LP-90 em estireno, Union Carbide Corp.)

Metacrilato de hidróxi propilo

Estireno

Bencoquinona a 2Z sm estireno

1Misturar be®

Estearato de zinco ·5β , V

Estearato de cálcio

Dctoato de cobalto (Í2X como Co em óleo mineral).

2» Mxsturar bem Mepro de fumo condutor

0,30

C VULCAN, forno _?

-r Mj —t..___ s-slíauUr «sr

Gabot Corp»)

Exemplo 2

Material

Operações (Partes em Peso

A B C D

Metacrilato de hidróxi -propilo „ 0 d>0 o 0 O0 « 0 30 r. 0

Ãcido acético, sal de potássio

Cloreto de tetrametilamónio

0,7 p™tolueno sulfonato de tetra etil amónio

1, Misturar bem ou dispersar até ficar uniforme

Resina de baixo perfil (ver Exemplo í i

25,0

Estireno

W=- «= -rcr o,ob 40

Benzoquinona s. 2% em estireno ,0 7,0

2« Misturar bem <£-=> t sarato de .·; I η o o

Estearato de cá 1 cic?

Oc tosto de cobalto Cl: em óleo mineral!

.<% Cuntu l)o

3« Misturar bem

Neqr de fumo conduto?

(Ver Exemplo í)

i QfiE *5 O

A , Q-~i A tí

0,15 0,Í5 0,Π

C* cr α cr tí J

Material

4. Misturar bem

Operações· (Fartes em Peso)

A B C D

Novacure 3700-15S (Lote -59081)

5. Misturar bem

Talco

6. Dispersar

Tempo de gelação a 93°C <2®€*^QF> partes de perbencoato de butilo terc./ÍOÔ) moldado e curado sobre PRF„

17₅65 117,65 117,65 117,65

Be

8®

25-tmin 6,®/2®l°C

25*min ί i

S & /1 SQ ΟΓ w íj a s X \-2 j L»·

Condu t i v i d ade	fc.spes'sur<
(unidades de	2,0 mils
leitura no	J. fj HJ Jt, X tx?
medidor de	1,0 mils
Ransberg	0,5 roils
165+, melhor
con d u 11. ν i dade)

(Ver Exemplo 1)

B

Metacrilato de hidróxi propilo ρ-Tolueno sulf ona. to de tetra etil amónio í Tac i 1 men te so 1 ΰve 1 / ρ-Tolueno sulfonato de tetra metil amófw C pare xa1men te so1ΰ ve1)

1= Adicionar até dissolver

Resina de baixo perfil (Ver Exemplo 1)

Esiireno

Bensoquinona a 2%

2. Misturar bera

Estearato de zinco

Estearato de cálcio

Qctoato ds cobalto C12X como Uo em óleo mineral)

3« Misturar bem

0„Í5

O=s X » ^;w

0,15

Negro de fumo condutor íVer Exemplo 1) ι

•3

Material

4. Misturar

Ebecryl 37®®-1SSCLo

5* Misturar, bem

Talco

Í3.

riisoursr

exemplo 3 >-49432)

Uperaçao Partes em Peso

8©„©

Conduti v idade	Espe	ssu ra	Operação A Ransberg	Operação tí Ransberg
(unidades de	=7¾	íR X 1S	·§ £·
leitura na	1.-/3	mils
medidor de	1 ç €*	mils	s#	A X
Ransberg	= 5	mils	τ- -¼ \ i te?F5 Ό—⁵ /	## Clento)
165+5 melnor

Exempb

Claims

REIVINDICACQESi

- Processo para a preparação de uma composição útil como ura revestimento termoendurecedor_? caracterizado por se incluir na referida composição?

Ca) 100 partes era peso de pelo menos um oligómera polimerizável à b-ase de spóxi que possui pelo menos dois grupos acrilato e que apresenta um peso molecular ponderado de 500 a 1.50©s

Cb) desde cerca, de 50 a 8© partes sm peso de pelo menos um monómero etilenicamente insaturado corapolimerizávelξ

Cc) desde 20 a 50 partes em peso de pelo menos um composto inonoetilen icamente insaturado compolimerízâvel com um grupo -iMH.-,-,, -NH- e/ou -OH;

Cd) desde 28 a 45 partes em peso ds .acetato ds polivinilo^

Ce) desde 0,2 a 5 partes em peso de pelo menos um sal de zinco de um ácido gordo que possua pelo menos 10 átomos de carbono,

Cf) desde 0,01 a í_?© partes era peso de pelo menos um acelerador para um iniciador peróxido^

Cq) desde 5 a 15 partes em oeso de neqro de fumo condutor?

Ch) desde 5© a 15b partes em peso de um agente de enchimenCi) desde ©,2 a 5 partes- em peso de pelo menos ura sal de cálcio de um ácido gordo com pelo menos 1© átomos de carbono e como aditivo, desde 0,1 a i,5j partes em iónico e solúvel com a seguintíe fórmula

UlH sai orgânico em que K» a R_cJ, ·_· átomos de hidrs que metilo é o nio ou radicai; podem ser igua. radicais de R.

Çj peso eral s

I

Jão seleccionados dentro do grupo que consiste em me tilo ou etilo» >génio, nos radicais metilo, etilo e propilo, em .r preferido, e em que R^ a R,_. são átomos de hidrógés de alquilo de i a 8 átomos de carbono, os quais is ou diferentes e em que ê preferível que todos os a R_o sejam átomos da hidrogénio ou,radicais ds
2â = terizado por iniciador tíe até cerca de camente insat

- Processo de acordo com a reivindicação se incluir ha referida composição pelo peróxido orgânico de radical livre numa 5% em peso com base no peso dos materiais urados polimerisáveis» menos um quantidade eti leni
3â = — Processo ds acorde? com a reivindicação 1 caracterizado por (h> compreendep talco»
4ã» — Processo de acordo com a reivindicação 1, carac· t eri zado ρor (&} ser um éster de diacrílato de uma resina líquida de epóxi de Bisfsnol A, í b) ssr es t ireno,

Cc) ser meti Iacri lato de hidroxipropilo,

Ce) ser estearato de zinco.

Cf) ser octoatc de cobalto,

C h) ser ta1co₅

Cí) ser estearato de cálcio, e

Cj) ser seleccionado dentro do grupo que consiste em p-tolueno sulfonato de tetra etil amónio e em p-tolueno sulfonato de tetra metil amónio»

Método caracterizado por compreender mento dentro do molde (in-mold) de uma resina de poliéster termoendurecedor® moldada ou ds unia composição de resina de éster de vinilo termoendurecedora, a qual é constituída por cerca de 1© a 75% em peso de fibras de vidro, com uma composição de revestimento dentro do molde termo-endurecedora e a cura sob pressão, a uma temperatura e durante um período de tempo suficientes para fazer com que a referida composição ds revestimento dentro do molde forme um revestimento termoendurecedor aderente sobre a mesma, sm que a referida composição de revestimento dentro do molde comoreendes <a> í®0 partes em peso ds pelo menos um oligómero polimerizável à base de epóxi que possui pelo menos dois grupos acrilato e um peso molecular ponderada de 5©© a 1»5©©?

íb) desde cerca de 50 a 8® partes em peso de pelo menos um monómero etilenicamente insaturado compolimerizávelj íc) desde 2® a 5® partes am peso ds pelo menos um composto monoetilenicamente insaturado compolimerizável com um grupo -NH.-,-, -NH- e/ou -OH5 íd) desde 2® a 45 partes em peso de acetato de polivinilo;

íe) desde ®_?2 a 5 partes em peso de pelo menos um sal de zinco de um ácido gordo que possua pelo menos 1® átomos de carbono ;

íf> desde ®₅®1 a í,® partes em peso de pelo menos um acelerador para um iniciador peróxido;

Cg) desde 5 a 15 partes sm peso de negro de fumo condutor?

íh) desde 5® a 155 partes em peso de um agente de enchimen—

Ci) desde ®,2 a 5 partes em peso de pelo senos um sal de cálcio ds um áciou gor do com pelo menos J.® átomos de csroono s íj) até 5% sm peso, com base no peso dos materiais etilenicamente insaturados polimerizàveis, de pelo menos um iniciador de um radical de peróxido orgânico livre e sal ík) como um adit. orgânico iártico e voj desde ®₅í a l.,o partes em peso solúvel com a seguinte fórmula geral um em que R₍ a R^. são seleccionados dentro do grupa que consiste em átomos de hidrogénio, nos radicais metilo, etilo e propilo, a» que metilo é o preferido, S em que R^. a R_q, são átomos de hidrogénio ou radicais de alquilo de 1. a 8 atámos de carbono, os quais podem ser iguais ou diferentes e em que é preferível que todos os radicais de a R_o sejam átomos de hidrogénio ou radicais metilo ou etilo, &â« — Método de acordo com. a reivindicação õ, caracteri— l

zado por Ch) compreender talco, ;
7â, - Método de acordo co® a reivindicação 5 carcteriado por ís) ser um éster de diacrilato de uma resina de epóxi de

Bisfenol A líquido, i i

t

I '

C b / s&r t i r sn o * metacrilato ds hidroxipropil·:

Ce) ser estearato de zinco,

Cf) ser octoato de cobalto,

Ch) ser talco, t

(i) ssr estearato ds cálcio.

Cj> o referido iniciador ssr perbensoi ds butilo terciário ík> ssr seleccionado dentro do grupo que consiste em sulfo— nato de p—tolueno sulfonato ds tetra etil amónio a sulfonato de p-tolueno sulfonato ds tetra metil amónio»
8â„ - Processo para a preparação ds um laminado carac-terizado por se incluir uma composição de revestimento aderente que reveste dentro do molde Cin-mold) uma composição de resina termoendurecedora de poliêster moldada ou de uma resina termoendurecedora de éster de vinilo, a qual contém desde cerca de 10 a 75% em peso de fibras de vidro» em que a referida composição de revestimento dentro do molde compreende o produto de reacção de 1©0 partes sm peso de pelo manos um oligómero polimerizável à base de epóxi que possui pelo menos deis grupos acrilato e um peso molecular ponderado de 500 a í»500, desde cerca de 50 a 80 partes em peso de pelo menos um monómero etilenicamente insaturado compolimerizável, desds 20 a 50 partes em peso-ds pelo menos um composto monoetilenicamente insaturado compolimerizável com um grupo -NH.-,-, -NH- e/ou -OH, desde 20 a 45 partes em peso de acetato de polivinilo, desde 0,2 a 5 partes em peso de pelo menos um sal de zinco de um ácido gordo que possua pelo menos 10 átomos de carbono, desde 5 a 15 partes em peso de negro ds fumo condutor, desds 50 a 155 partes em peso de um agente de enchimento e, como um aditivo., desde 0,1 a 1,5 partes em peso de um sal orgânico iónico e solúvel com a seguinte fórmula qeral;

sni que R^ a R^ são seleccionados dentro do grupo que consiste em átomos de hidrogénio,' nos radicais metilo, etilo e propilo, em que metilo é o preferido, e em que R a R_o são átomos de hidrogénio ou radicais de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, os quais podem ser iguais ou diferentes e em que'è preferível que^: todos os radicais de R_A a R^ sejam átomos da hidrogénio ou radicais metilo ou etilo» ^ç
9ã = - Processo de acordo com a reivindicação- 8, caracterizado por o referido agente de enchimento da composição de revestimento dentro do molde compreender o talco»
10ã= - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por relativamente à referida composição dé revestimento dentro do molde Cin-mold),

- o referido oligómero pí- base de epóxi ser um éster de diacrilato de uma resina de epóxi de Bisfenol A líquida,

- o referido monómero etilenicamente insaturado ser o estireno, o referido composto monoetilenicamente insaturado ser o metacrilato de hidróxi propilo, S o referido agente de enchimento compreender talco.

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4/ '< - ? ?.' R „X ' ., . - _. .,v o referido sal de zinco ser o estearato de zinco.

o referido sal de cálcio ser o estearato de cálcio, e o referido sal orgânico iónico solúvel ser seleccionado dentro do grupo que consiste em ρ-tolueno sulfonato de tetra etil amónio e p-tolueno sulfonato de tetra metil amónio.

Lisboa, 11 de Dezembro de 199®