PT95723B - Processo para a producao de polimeros reticulaveis por exposicao a humanidade em presenca dum catalisador de hidrolise/condensacao - Google Patents
Processo para a producao de polimeros reticulaveis por exposicao a humanidade em presenca dum catalisador de hidrolise/condensacao Download PDFInfo
- Publication number
- PT95723B PT95723B PT95723A PT9572390A PT95723B PT 95723 B PT95723 B PT 95723B PT 95723 A PT95723 A PT 95723A PT 9572390 A PT9572390 A PT 9572390A PT 95723 B PT95723 B PT 95723B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- polymer
- process according
- fact
- weight
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/026—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-vinylester copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
A invenção refere-se a um processo para a produção de polímeros retieulâveis por exposição à taidade es presença das catalisador de hidrólise/condensação, que compreende as operações que consistes ee se misturar: (1) «s polísero tercoplástico de base; (ii) us polímero voicilar sólido contendo ur; silano, e (iii) ust cosmos to gerador de radicais livres; se aquecer e misturar os compostos (i), (íl) e (iii) uns com os outros, a uca temperatura superior à do ponto de fusão cristalina do rendonado polírer-j de base. Opciosalseate, «□ cozjosto gerador de radicais livres, un catalisador de hidrólise/c;ndensação e outros aditivos estão contidos no polímero veicular sólido.
,. >4., X 12
Esta invenção refere-se ao processo para reticular polímeros (incluindo homopolímeros e copolímeros) e aos produtos polisaórlcos reticulados assim obtidos* liais gartieulaasaeate, a presente invenção refere-se a us processo para a reticulação de silano» em que os silanos são i&trodusldoe sua extrusor soh forma sólida*
Eescrigão do estado da técnica
As propriedades dos polímeros pote ser modificados pela reticulação das cadeias doe polímeros, Va dos métodos de reticulação que é habituainonte utilizado na indústria ó conhecido nela denominação reticuiaçãe de silano” isto é» usi processo de reticulação en que se usar. alcoxissilaaos oieiinaaente iasaturados. ste processo envolvo pele seaoc daas fases, la primeira fase insere-se um eilano nas cadeias de polfceros de base na presença dum composto que origina radicais livres (como, por exemplo, um peróxido catalisador) c, na segunda fase, a retlculação das enleias de polímeroe aesÉeee atravfs da formação de ligações Si-C-fi que actuam como pontes. Iara se efeetivar a reticulação» o composto intermediário formado pela inserção do silano fica exposto à humidade» como por exemplo água quente ou vapor» na presença te· catalisador de Mdrólise/coa* deneação. Os dois processos qae mais vezes são utilizados sãos
1) um processo Coplas (marca registada) que compreende duas fases, como d divulgado na latente lorte-Ãserieana OS Ηδ.
645 155 e
2) um processo Monosil (marca registada) de apenas usa fase tal como ê apresentado pela Patente VS 4 117 195·
Va problema inerente a ambos os processo Sioplas e .oaosil está na dificuldade em eonbiaar adeqaadasoate o sila&o, o catalisador de peróxido e o catalisador de hídróiise/condeasação, todos ou só parte, (cn que todoo ou apenas oiguns são líquidos), cor o polímero de base que é um sólido· Cs o silano foi injectado como ama corrente líquida num dispositivo ds axtraeáo convencional e foi misturado cosi um polímero» fornas-se pequenas unidades de gel por todo o polímero, aparentemente devido à reticulação localizada o prematura em áreas de elevada concentração de aditivo (siiano e catalisador) que é provocada pala mistura inadequada.
Quando se atosisa m siiano para teatro ta®, polímero» é necessário as dispositivo adicionai» soado aeeessãrí© que a atomí* zação do sílaso seja feita de foras uniforme. Colocam*s© grandes exigência© quanto à uaíforaisaqão. da mistura ra preximida&s ou no posto ta atomisação’ para uslíormisar variaçdes na ooacsn* tração e para assegurar qua & silano seja distribuído feowge* neamente* $ar& se evitar a roiisalaçSo localísada o prematura em nonas de elevada concentração de aditivos e para se uniformizarem as variações aa concentração no ponto», oa prdximo de ponto» ea que o silano o o· pertodo são introduzidos» pcde-3 utilizar a® longo dispositivo de extrasSo» eom© por exemplo um dispositivo de extrusão tal como é divulgado pela Patente W© 411719 Além disso» introduzir o silano como am líquido na secção detraasperte de a® dispositivo de extrasã© resulta, noraalmeate# nu© reev&Xame&t© ® numa fraca meassraçãe. 0 uso de am longo dispositivo de extrusão aperfeiçoa igualsente a sessuraçãc ea.
tais casos*
A Patente U.S* ge* 4 247 438 descreve produtos sicroporosos e um processo para a produção de produtos Mereperos que podes absorver quantidades relativamente grandes de líquidos funcicnalmeate dteís e que continuam a comportasse coso ingredientes sdlídos* ôs produtos microporos são feitos de polímeros termoplásticos sintéticos e «líquidos compatíveis”* lo âecursc da produção des produtos rotíram-se alguns dos liquido© compatíveis» Os líquidos compatíveis podem ser também funcionalsente átels e quando o são o líquido que permanece no produto permite que o citado produto seja usado directamente* M variedade de tais líquidos de finalidade dupla está divulgada na Coluna 27» linha S2 até & Coluna 26» linha 32» lesta latente a íabeis TOX ilustra a formação de intermediários de polímero porosos» homogéneos» a partir do polipropileno e líquidos
eornpativeis*. â note de rodapé (1) sager© que se atilisoa te* ailmetilo te polissliean© coac t® liquide c©m>atlvãl» Conta* do, esta patente são Eenolma a utílisação te agentes retica» láveís te siia».
â Patente B«S* 1«* 4 783 9X1 descreve w preces®® para a pre* paração te corpos aeltetes a partir te poliasiâas teraeplásti* cas secas, as. quais possas® propriedades mecânicas aperfeiçoa* das e apresente usa siaier çsiaMXitete a foras. te qqe cs materiais te partida da poXtaidsu· ô process.® mwlw a adição de iate principal à soíteída seca, Xote esse contente w sllçae e u© «tetetr^te» (isto ã, ssa >oli*olefina, «s naterial inchável ec urna esponte termoplástica. não inchável) antes te se processar a polteida seca* frSs métodos te preparação te lote principal descritos na patente {Coluna 3, linhas XI e se*, golntes) resuaem*se ta seguinte £e«i
1) Usa composição te fasão· te usa poliolefina á mista* rata com o silaae e a fusão contente o silano é re* tirada como <® cordã© o qual, á pulverisate para ee obter us granulai® que ã-caitetesajseate seca»
2) Bs .material veicular es partículas inchável peio
- siXaw (pcssuiate, por exemplo, a forma te fragsen* tos, grãos ou te pá irregular) á posto es contacto cos o silaae, te sete que o silaao é directssente absorvido sobre o agente veicular» Sete âltiso te* r< te sc santer pulverisável, isto á, são se teve* rã registar nenhum aâcrcncia das partículas te >á*
3) & eosfcaeate termoplástico, que apresenta a forma de uma-OSfopla cob poros abertos, ©as que não apresente quaisquer oaraeterfsticaa inchável® es rela* ção ac silano, á mtetaate cos a quantidade máxima de silo© considerada suficiente sara encher os porosA capacidate de xjuivorisação do ©©speneate termo^dôti co âeverã sor esseaciâXmeate ©antida inalterada*
ÍAOXXXXXS
U© ©bjeôtív© da fresente invenção < © de proporcionar seios. ;3&rs a introâttção apropriada do agente de reticulação do sila* a© dentro de w soljfeerç..
'1© ©atro efejestivo da >reseate invenção consiste ©a evitar os preblesas de deslizamento duraste o processo de extrusão lo polímero reticulãvel* linda outro ©bjeetiw da presente iavenção é o de possibilitar ia® um agente de retioulafão eomo © sílano seja processado ©õ* iso as ingrediente sllid© seee* isto d* apto a ser alimentado ,í seeo deatr© de us diãpositiw de mistura ©a de produção de compostos*
Ss outro objectivo ta invenção reside es permitir a utiliza* ção de us dispositivo de extrusão de comprimento norsalmente utilizado sa indústria* para enxertar um sílan© dentro dss pe* límero* σ© objectivo adicional da presente invenção consiste e© aperfeiçoar ae propriedades físicas â® o produto fabricado*
Atada outro objectivo da presente invenção < o de reduzir o tempo de arranque da extrusão do polímero reticulâvel aediaate a simplificação da calibração de· sistema de alimentação do ®1~
Outros objectivos da invenção tomar-se-ãc evidentes a partir da descrição e exemple» <&e ee s@<»e®«
A presente invenção proporciçaa o® processo para a rotictóação âe um polímero âe base contendo .& eila&o# em <a© o aiXaae foi introduzido (coso >sr exemple# sendo absorvido oa encapsulado por) ub polímero veicular sdlMo# que d compatível eo® o polímero âe base* Apãs o aílaae ter eiâç introduzido dentro- do polímero veicular sâiiâc# o peifeer© veicular sdliâc çne conté® o sílano d alimentado ao dispositivo de mistura# onde ê misturado eo® o polímero de toe» Subseçaontemenfe# a mistura é exposta à Mumídade para e© eíeetivar a reticulaçS©»
Suma forma de raalisaçã© preferida# o «ilano < absorvido por um polímero veicular sdliâo juntamesle com us oo»p®èo <«e origina radicais livres# tal som® a& perâxido e/ou am catalisador de Mârâiiae/ccaâeasaçã®# normXment© u® catalisador de estante®, os çaais são intrcduzidos no dispositivo de mistura e entra® es contacto co® o polímero âe toe# Buma forma de realização mais preferida#. ©atros aditivos# tais, como -agentes âe est&Mlisação# âessetivaâore© metálicos e agentes simílsres# são igualmesle Mtroâftsiâos -ao pol&ero veicular sâliâo jantamente cs® os silanos e co® os tacalisaâores e# satoçaenteiseate, misturados cos c polímero de base ao dispositivo âe mistura Cosas* por exemple# «m dispositivo de extrusão}»
..m iswcSo
Ο. Polímera. &ô .Base
G Polímero de base d o polímero que serâ meâifieado pelo, processo da presente invenção# W tal .pai&ere âe base è um poli* mero tersoplístioa* G fal&ero de base utilixaâ© na invenção pode ser» ga^r us MomtsXâsere toa alfa*oleXiaa tesão 2 a d átomos de oarboao quer um ©opolimero de duas alf a-olef inas, como per exesplo* eofolfeeroâ <e etileno^ .propíieaof X-bateas| l-peatena? l*bexeno; 1-ootena? ieobntilenei ^-aetil*i-bufeno; l-setil-l-buteno? 2~wiÍX*X*peateno; 3*setii*i*pentenaí toe* til*l*penten@j a»>dtotíl*X~butew 3#>âi®etil»l*Mteno? e g-etil-l-bnteno, Outros polímero diets sesta invenção inolne® ©©polímeros õe etileno @ acetato de vinilo (SO.J* copolímeros âe etileno e anilai© de alquilo·* tais ©em © etílaerílãte de etileno (sai) e nopelJberoe <e etiieno-âoid© aarílíoo, >©âe® ser igualseni© dieis a esta invenção as poli*alfa*©lefisas mo* difioadae# tais, ©om© o polietileno oioraâo» fadem-se igualmente stili&ar Bisbsras de dois ©u vários polímeros de base.
Aàíeieaa-se o polímero âe bsse ao dispositivo âe extrusão «ase um ingrediente sólido, geraMeate ©om a forma âe pelotas ©u grãos# 'freforenoialwnta* o polimero 1© base é © polietileno oa um eopoliser© de etileao e te dos aontoros aeima enumera* âos# lais preferivelwnte* o polímero de base d om feamopolíme* ro de etileno ou us ©©polímero de etileno eom l*buten©* 1-bexeno». 1-aotena au toetii*i*>êateaa« .Sílãfia
Os eilaaos apropriados para enxerta e rstleuXagle oom um pàlímero de base de acorda ao® a presente iawngãa iaoiae® silanos áe $wla geral
ns qual H* representa a® âtoso âe Midrogínis oa am grupo meti* loi x e y eigaiXiesorO w l» cos &-oo&díqto'de que, qasado χ δ 1, y é igual a 1| a significa ss adtsero Inteire compreendida entre 1 o 12» te profertncia. eatr® 1 e 4> e cata 1. representa.» independentemeate» ata grupo argtaice àidralisávõl» tal oo©ç u® grupe alcoxi tente X a 12 íia&o® <e carbono (cw >sr exes* pio metoxi* etoxi.» Mtaxi), m grupa ariioxi (cama por exempl© feaeai), aralaaxi (cama por exempla benoilaxi), u® grupa ací* laxi aXifdtica tento X a 12 âtaaes te carbono (como por exemplo fersiloxi» asetilaxi, prcpsaatoxi}* dxisu ou grupos asiso substituidos (alquilamino e arilusiso) eu um grupe- alquil©. inferlor teste I a á átomos de carbono, íneXueXw·» οακ a eendlçáo de que são. mais do que «s doo três grupo que B representa < um radical alquilo.
Alguns exemples representativos doa silanos Xaeataradoe» âteis so presente processa, estia incluidos no grupo constituída aoi vlniltrietaxlssllma# viniltrl^taxissilana» aliitrietaxissilana, viaiXtrÍ-*n#&staxissilana,· bexeniltriisabutaxissllana» allitri-n-paBtoxissiiaao, daâ^cisiltri-s-OctóxisáiiasQ., heatesiltri*n*bepta3Eissilana» aliltriisaprapaxisálima» pentenil» trl*n*>rap©xissll®aa»: sec-bateniltrietaxissMâno· e 3-®staeri« iaxiprapiltrimatsxisçilana».
3e preferência, os eilanas.aiXXisadoe na processa da presente inveaqãa aantla «s grsw vinilo ou us grupo aetâarilaxi>ra>iie,; coma o grupa que reage cas as laçais de radicais livros formados no polímero peia campaste que origina radicais livres», W
XÔ tes silanos sio éemrei&Xisados pela U&íw ,iã3?M<e' CtoeMeal and flasties Gospany Inc, sendo, .por tompl© &*X7X» A-X5X» A-X74» O sUw mais preferêaoial á o vinlltrimetoxissilsno*
A quantidade de siXaao d esoeltoida de· ®sâo a ficar próxima da quantidade mínima para proporcionar © -grau de reliealaçlo pretendido. A proporção de silano MdrelisâveX co® toe as peso do polímero de base, ©orno, por exemplo, polistilen®, ato- está atoite próxima de valoras críticos e podem estar ©OBpreeádiôa eatre 0,1 a XÔ ?í ea peso, <e preferencia entre- 0,7 e 3 }£ ©a peso, de silaao, baseado ao peso total do polímero.
Polímero veicular
Os polímeros veiculares apropriados para serem utilisaâos . aa presente invenção t$© qae ser polímeros sdXiâos que se eacontres es forma de partículas e que si© ©cepatíveis oo® o polímero que estâ soado retioaXad© e ©o® o silano» Por ©ompatíveX pretende-se significar qae o polímero veicular alo deve reagir faollseate eo® o silan© o qus deve ser âisperefvel oa selâveX ao polímero de base. Os políseros de base preíereaeialseate apropriados «Se sio Mgroacâpi©©©, loto < a atorqão da touroidade â ©oiBparativâ®enfe baixa, para siaisísar a possibilidade de ©correr m Mdrâlis© e ®a condensação prematuras do slla* ao. 2® qualquer ©ircwasttncia, o poiOb^veiooiar deverá ser aabstaneialaenfe isento de água* Wgerai, os polímeros veioulares da presente invenção eã© polímeros o® partículas, eo® a forma de pâ, grânulos ou paletós. &a das forasa© proferidas á © peietô*.
O polímero veicular deve estar spto a incorporar o agaste de reticulação silano, enquanto contisua a reter as sua» características de partículas sólidas* As tris classes de polímeros veiculares são os polímeros veiculares porosos seaeltoantes a eepoaia» os polímeros tehâveie e w polímeros encapsulados*
Os polímeros slo capite Se incorporai? 0 Miem aos poros*. R> Sem pre>arar**ae poiíaeros veíoaXares porosos semelhastes a esponjas para receberes e silsae a partir, por exemplo» poiieti» leaos âe alta tesiâads# políetiXeaos <e hâixa âeasiâaâe.e po* Xiprepiles,©»* Os polímeros porosos ©oásífieraSos preferidos pa»· ra utllísagie ao prooesso âa preseate iawaçSo oow polímeros veiculares telaem*se ao grupo eeasiliaíâo pelo copolísero <© etileno aestato Se viaile (Wâ}«. >e!ietitae âe alta dsaeida* te» gelie-tiles© <> fealxa dexisiâsâe < polietiXeao' Xteear Se hal* xa densidade Xisear* 0: tussAe dos poros d safietetemeate pequeno» eeaâo o wirne dos .poros saíieieateenie grande para aguentar em vsl«ê se ailaao reXsWsmeaie graste 0 wtee dos poros está .gerateaie eompreeadlâo eatre seroa õe 10 e 19^ âe preferâaeia entre seroa de 3© e SÔ ¢5 o diâmetro Se seeqSò transversal 4®s poros astá geratente compreendido entre 0»l e 5 mm ® o eamprXffiaat® âaa edlate âos peros está geralaeate compreendido eatre X © 30 mm*. Sste polfeeros porosos >oâe® ocupar eate oerca le 0,5 ® 3 wte c seu pese co» o Mlaae*
0s polâseros porosos podem ser- uiilisate co»o· polímeros vei* calares em forma de pá» âe grânulos ou de pelote* ôentude, a forma preferencial < a âe gele tos* la©oatrsm*se -©©mersiateate disponíveis polímeros poroser apropriato que pode» ser obtidos na Wi âô» âeeurei States, fíalia pastai 8753 Gfeerlerg, Alemanha, ®u que podem .ser preparados âa tema divulgada pela. Patente -^arteâsiértefâa. B»S« SS* < 24? 498»
Os polímera» iaehiveie ésiSs aptos a iscorporarçm o sil&ae por serem inchados por seção âo >rá>rio silaao* - 0 polfeero veiou* lar pode igualmente ser esooiMâ® entre os polímeros que st® facilmente inchados por acçâ® do ©Osso e» epetealisente, pelo peráxiá®» oatalisaâor de Mdrâiise/ceniensaçS®, esteilisado* res e outros aditivos, que pode» ser misturados eos» ou diesol» viâos no- silffiso, de sede a formares oa-sistusa líquida» s® po*
Xtor© amsitead® apwMada p&m s&iisfaser este ©Meetiv® é © ©©pelter© de etlleae e aeet&t® le vinilo (Blâ), espeeial* sêttte ό qae mi& w elâVâSe teor de aeetate Se vinil® eos> preendide eatre serea de is e coxos do 45 por ss&U os pese« «a tal peifeox© veieaXsr inohSvoi pode ser atíUaaâa sofe a f©r ©a ie grânulo, ie ><, Se pelétes ®u Se m ©atra tualquer for* sa sdiida» € polfmr® wieulsr tosí ser esooXMâ® ío sole a fuanti* dade de eilane -que ele possa aWw, se» ficar wltedo on fastese, tente m valer sinim© ignai a coroa de XG ¢- es >®so» la prática, des©©&ria~se gw so >ote preparar grânulos tachados agrogríadoá eôstoado corça So 20 fi de viniltriwtsMssilano a partir Se eepeXlfeeró le otilone e acetato lo vinil® (W&> constituído a partir do « «ater© contendo M $ Se acetato Se vinil©* fôeralwate e paXletlIen® aS® < agrogriad® ww os pol&oro· wlolar í&eMwi, psrqae .aí® afesorv® rapidamente quantidades de ailanas sufioienteaoat© grandes*
Usa terceira çlãow Se polímeros velealares < aa golfeero eoh a forma escs>stóad&# O Mio© < esoagoalado*, iate <, eoniíd® .nasa eâpeala poltodrica torwpldstioa# âs poliolofisos sí® polímeros apropriado© como pslfeeros sol a forma woapsMada- Se acordo o©b a iavesgS©» âs >ôXi®Xefim® aiwsteto poetes ser, quer um tewpslfw»® te maa alfa*Mefina tendo de 2 a S Stasos de caxtene, quer am -copMâsero-Se tos alfa-slefisas* íor ©zes* pio, a eaeapaalafâo d® Mlaa® b© pélfeer® veicular pxoteirM as Mlsa© ees usa agroeriaâa -farsa sSlife*
A quantidade âe paltser® veie alar < de modo a ser a quantidade sínlea neeessâria >arac©nter a quantidade Se silano pretendida e, ©pctesateata, ©«tres aditivas safe a farsa seca e- faoiIsente saaejSvei* Geralaeate» o polímero veicular d atilisad© es tutóitafes e©m>rw»didas entre 0,1 e cerca de 20 per ©ente em >es®, e preferesMaisenie, em <asntídaâes ces*
preendites estro ©,7 c oerea te 7 gor sesta esi peso». cosi base a© peso total te cosposífSo stfteçtite a extrsste*
Ooatet© oae ;origlaa.. jmdicais. .livres composto qa@ origina radicais Xivres* atittod© sa processo· da presente isvenjte* pode sen qaalqucr composto qae seja cagas â& srodssir locais-t© radicais livres no-polímero te base» tegeateate das eondíqtes te raaçqlb te temperatura © te tesgo de retenção necessários para se atlsgtr ssa seaivida apropriada* Oa iniciadores te radicais livres apregriates ate ea perte xides orgânicos e gerteteres» tais coso terc*-bntilg®roxigíva*
XS2Í. W$ !
alfa» âtf&-Ms{tere**MiíXp mím ^awwaAA:w·, * di~tere, te cmilc» dií*benssilperte tílperbeaseato* e saas assoclôgõea* Ma*sé Ignahscnte atili* sar se composto ase* taX ea®© 2»>-Β^ο-Μο*<{2*4*<ίΒθ'ϋ1-νηΧβτο« nitrilo) e aso-Ms-íso-butironítrilo) * cem© am composto que origina radicais livres te .acerte ca® a presente iawaçte»
Os empeste <ae origina® radicais livres preferidos ste os fertótes, espeçialseníé o pertóte-te ôicwiXo e σ alfa* alfa-bis-Ctere^^bntíl-peroxD-dí-iSó-gropil-benaea©*
A quantidade teeosposto que origina. radicais livres secssâria ao processo da proseais iavenção ate & estreitatenie crítica e pode variar entre Xialies ansplos, eme por eresplo, entre 0,01 es peso e 0*4 $S «fâ peso* de preferânoia catre ©*05 e 0*2 í w peso, cob© base b© peso total da eêsgosiçãcisabaetite a extraste* dependente da natsresa te- políoro te Base* te silano* da presença te estaMllsatercs» das co»di§tes sob as quais se realica a. extraste o assisa por diante*
ΙΛ.
Δ guastidatc apropriada necessária. <ο eoisgcoto %u® origiaa m* dicais livros â©pgaà©'á& teMM o grau ãe puresa do perd* xíâo específico» far exemplo# se se considerasse que ©a carga de 1#5 ϊ de perdxiâo â© tioamlis puro <5»<? $ de oxíg&io actl .vo) era suficiente naaa fom&a§áo#’ms. se se >reteadesse experimentar t#5*dÍa©tiX«2#5*di*Cteò**butiXp©roxi)lexano# dis* pcaíveX co»o as líquido 91 activo (10 /’ <e oxíglnio activo)# entSo poãer»se*ia. i&ieiahmt® prever qu© s quantidade apropriada de dXtimo perdxíto seria igual apenas a 1»5 f x (5#S?Z ZXO># ou O#SB $5 aa forml&glo*
Oatalisadeg Je Mâróli W^gafesacãs
Os oataXisadsrea de MdrdXise/ò©ndensa§fo atilisedes no- proçea* so da presente ievenqSo eaiaHsaa a retícalação da coapcsifáo sutetlda a extrasSe por reaegle ds wferlda eosgesigle oom águ&« Os ç&taXisateee podeis acelerar# quer a reaegSe da Mdrd» lise dos grupos sílilo ©eertados sois a dgaa para ss® obterem slXancis# quer a condeasaçto d® siXanois para forcar vadeias 3i*©*Si# oa ambos» istes catalisadores >©dem ser doídos Seuis» tais ooaio carboxílatoá metálicos# s$se por ono>Xo$<iXaorato dê âibatiXostanho» dílaurato dc dioctlXoeatanb®# acetato esta* sboso# ootaaoato estashos©# âlostasoato de díboillestaafeo# di* ~oetil*atanhQ*bís~< ísç-eetltaXêató) # di-oetil*estan>o*tós* *<iso-ôetilticflicoXátô)# beai coso ecspostoa orgonowtâXícoa#· tais como# deteres dc titânico c quelates# >or exemplo# tetra* butil iitaasto# tetraasnil titasato» e bis (acctilacetoail di*
-isopropil titamto# tece orgânica®# tais coso trietilamina# hexíXamina# díbutiXamina e piperiiin&i c áelâos práticos# tais coso ácidos gordos s ácidos minerais* Os catalisadores de hi* ôrdxido-csnâcnsafBo preferidos incXues o dlXauratc de dibutílectasfce (>WS£5# o dílaaratc dc MootXlestoMt £WW e o oct acato estanhoso* à proporção âs catalisador do oenâessaçS© a© siXanel M® < apertaâameate crítica, estaaâe ilusirativssiente «wmaBâa catre 0,01 e S,2 f s® pose, preferencialmeate eeBpreesâÍâ& entre G,€2 s 0,1 f em peso, com feaee a© pese total da composição submetida a extrusão*
Quando se preieaâe gaarâw o polímero reticalâvol durante algum tempo antes âa íaWieação e âa reiienXaçãe» estio Mo se deverá semâmú attoXes&r o catalisador âe· Mârdllse/eon* densação durante a produção do polímero reticultol* 2® vez disso, tévsr*se*ã misturar o catalisador âe Mârdlise/çonâea* sação σοκ· o polímero retiealãvsl. na operação âa fafericaçãs, -soatuâo, se se tretenfe realizar a proâuçlo e fabricação âe polímero reticalãwl nwsa operação toca âsvãr*sc-à catão .ia* exuir o catalisador de Biârtosc/condensação* S&sis case âe* w*88*à» geraÍKsaie#. utilizar am dispositivo âe extrusão, co* iso © dispositivo fara. misturar oe compostos»
Aâiti^as
AôicionaXmente a© silano, ao· catâlisâder e aa ocaposto <a© erigias radicais livres, poâe©*so igualseatç utilizar ao processe da presente invenção adi tires <ue sio MMtualwate utilizador aa operação da retxcalação, Sstcs aditivos, incluem quaisquer aaii-oxitates e estâMlizaâores btoicos aormalffleste asados no processamento· de polfeeros âe base e suas assoclôfWs* Aâi©iomXmente, pcâes-se utilizar Mnerais para aperfeiçoarca ó retardamento da .chama ou como «a fonte de água interna para a reticalação, ôw per exespls, o MMâreto de alumina, zeãXitos ou cargas minerais coso o gie, talco, sioa* sílica, si 13* cates ©a negro âe fumo*
Ceratenta a absorção â© aliene, Isoiadamente ©a cem outros aditivos sob uma forma líquida, dentro âe >©lfe@r© veicular
xo processo ia < eulMaate >ar ®a Metam ícs titooragão te poitoro wteato eoa^aatameate eom o ella?» ίο e, epeioaalmnte, co» os catos adítiws* â Mstoa por ta®~ íoraçte pees, >@r exeapte, ser realisate num Mstoâte tente* . >e nem todos os aditivos tersa licites, ôever-se»ã então >riceiraaente MssoXwr taaietuer wmf ©soneto sdlite ao sito©* l jstetoô I realisaâa so> uma zona te assate» ditei-ã© te cario» ίο on ar seco· aaa sistema factete, a tis le se aanter s silaa© stestooiatoate Isento âe lg»a © te oo slnisteer a evaporaste toe isgtoímto Xí^uiâos* opeismtoaie» aaiicar nsa testo te ©sto Smts a Mstara* ô ©eateto# a© taai se ceslto a sis tara, ate tewrá sor reactivo eos ç silano © eos ae sntto aâitiw^ â aissrste te silano © tmX<uer outro sdifciv© i£%uíàô fiesteo lo polteero wicnlar í zmlisate antes te se alísentar © silano ao tesposiiiw te MstoaçSo oa te ©Menção te composto» te aditivos atowites testo te poitoro reiealsa? jmiemate eos o silano fole, >©r exespA©, ear isooss* porates a m pereeaiages eespresalite esto 1 e 56 6 ão peso· total te poltow veie«lar*
De acordo eos @ >meess© te proseai© inwa§te» a sua temperatara encontra-se goratonte eowroendiia entre vatoeo acima ie ponto de fusão cristalina te poltor© de to©,. isto d, oo®» preeaâite ente Igoac e a temperatura de tegrategte d© feitoro* Se pretetols & tes^eratura ã. gsal se resllsa o >teee©s© âa i&veaçte ésii ecatotoite ente ISO^G e 235^0» ã topera» tura real te processamento atilísaâa ê ncamtoai© tetersiis&âa eoaeitera&dô-ee os psltoto ase estão sente frseess&tes © s tipo, te dispositivo ao <aal se reaito o toóesso» flsoosltlvo
O processo da presente invenção >ode sar maissâe atilisaad©* *se para o efeito qualquer dispositivo apropriado* l^efere^* cialmente, eoaiade* -a processo < w&Moâ© soO ©ondiçBsa es que o poiíwro de 1)ase a a folábew wiealar ^Jiâe çonieaâ© silano sM© aa|eltoo a w tralaXbo-seoisioo* taX ©sw amassamento oa fossagSs ia ©opostos* 0 processo S* w ©oasegaiate,. realioad©, por ©ws>X©*’ asa. dispeoliiw âe ©xtrosSo* Ga Ms>o sitivos de extrusão MMtmia sSo do tipo d© farafns© único oa âe parafuse duplo* Ontroo âisfssitiws aWUslveis podes ser us *Bsss- Oo&aeader os m Mottódor SanBftrf » Sal eqaifaseaf© pode ser preferido a « dispositivo de sxirusS© «e qae a wao*' ção por esnorto âew ser realizada e».. estão* o >©Xfs©r© reti* eaXaâo ôew ser area^esado teaate us >@rioâs âe tape anterior à faWicaolo*
Sempre que o ãaMto ©meto da presente invenção < reaXpaie nas relvinMoaçães es anexo* os exemplos ©speefflws a seguir iXas tras certos aspectos <a preseate InwsçS© e» saia particnXar* sente* apeatoB processes para uvalíaçi© doe sessoo* Gostado* os exemples são apresentados ásssaa ©o® ©arseter íiastratiw não âwenda sor tosados osao Msit&ção a presente inwaçSe* ©xoepte quando tal for estipulado peias reivisdieâqãw es anexo. iodas as partes e- w©e»iageaB iXéstrsiáo nos ew&pXsa <»© oe segues ©Wo em peso* a nio ser fu© wM eeatorlaaénte es* peetXIeado
2SB * ^lietilesa laiM âeasiaaâa XXaew * polietileno âe baixa úensXâaãe >B * fOlMXleas àWBí * golíeiílen© ds altâ àe&âiaaâG
W * úsfstíme» ãe etile&o s «ètaté âe vinilo
Lista le, Wtsyiais.,. g|iXi^a^fô gWB.. lo. £feteg£al
Slas® 1
SXlaas 2
0©B-poste A
S©Eí->OSt© >
Ce&poats 0
...:....... .... .^ògogiogo
WaiiirX®taXssXXsm# iXsjwível .aa laical Oarbiâe Çbeaioal© a&Ú ilsstíse CbE>aay Xac<, coao 1*151
VIMltówtffistssilaaô» liBfmifveX aa falsa CwbXáe CBeisteis· aaâ
0es$w Xa«u» e©m A~X?1 >r€*teTO.**lsatXl*4*aetilfeBoly. aa . oataMlissâoz* s fi sow
SS*f5 Φ 1
3».Ó W WS2t‘ {âilsasato <@ âibatXlê&iâsàs)
0»$ £ te BHl >olX*sxXetXless*oaw^tate ess gsXX* tlaetiXstólaxãas* «® aaxiliar ts >rso«swmts de Wiíssro >sr©so 1 4>»< f ia SXlaae e .
2,4 > <© Gespeste Β
2*4 $ a© Mgeaex 1OX
O, 49 f <t MXautatG ta MWUXes*: testo (MM)
4*3 f1 <e irgâas>: XQXO X,S M’ te SôSteaaôK WO BM
74#Ο $ 4® SIXaso 2
5,33 í âe rost (mtóto ie M.©^ silo)
1*84 í ie 3SHB (Mlacmtô te Bt~ tetliestasbe)
5,12 í* 4e ôespestô 8 5 »15 f§ to çosi&wx WO SM 7,<f fí <e Xrganox. l©fg
753 f âe Sllaac 2 2 f- te IXSSF (WisSMãô 4e >Jto*.
i,$ fl ôe 8BSM (MXam?at© 4e M>atllestsato)
5,Θ t$ ae S©B>©ste S
12,5 ?5 | ta iaagaM 55 | ||
Oes^eeie f | 90» 9 f | a® gilaa® 2 | |
3»R M | 4® trlgeaex XOX | ||
4,55 # | 4® chapaste· B | ||
ô,91í5 | 4e 3ilam?ate 4® | Síeatíl®®* | |
Oeefaste © | 80,57 5 | í <e SíXaae 2 | |
4,04 | te ec®>©rfe© 3 | ||
4,04 $ | de STigeaess lõX | ||
e»fx |S | ie Mlatwat® 4® | MaetXXea* |
tanto) <3©SM>
4»Ô8 3#Ô6 0 | <e írgmez 1010 âs SsMmsx WO Si | |
usEpests B | SO#© f | âe ©ôXXeiiXeas âe |
sldsâe | Maeaa* <K») (ec |
GOEgQBtO I íespc
COBSQStS S
2,5 f Ae wstg&yâ s*x 7*5 % âe Itoex 330
4δ O® Wifsere tem» â 45 p âe Silasa 2
3#2 fí âs TO (Wâ3dôe âe Me&*
XtX f âe WM CMXomta âe MM3#X # âs OenfôSte S 3,X % $s Sostaaex TO Sfl 4t< âe I$gaaô3£. 107Ô φ âe Wfew Wese Λ
45# 3 $ âs Slisas -2
3,10 Ae SÍGW (Isrexlâs âs to
MI©}
X,OS f âe « (MXasrat© âs MW· tilest&BMs}
3#0 $ As ces^oete B
7,5 M Ae Sasgarâ 445 ¢- <s ^sXfcew Mó i
54#54 0 Ae Sílaas 5
2#XS % âs IMgsmm 101
2,73 $ As Oesfôsis S
Ô#54 f âs S02M (Mlasrato âe
0S &
X#7 >srW âe S1SW e XB#35 fartes âe SiXa&e 2 aleewlde ea SO partes;
de (Oepôlâaere de etllese e acetato âe visile)
empeste l£ | 1 parte de SBSffi (Mlaurate de M* batiXwianM) abswríd® en 99 partes ds X®-1 (jjoliet ileno de batasa densââede). MXaasate &· dXWUXeataab©»· eaeaXlsadw <e MârãMse/eeadeâgâtSe |
MW | >erósido da díesBlXo |
309M | diXaurai© áe dloetiXestanfea* cácaXisate te MdríXiw/madeaeaçS© |
MA (eopolfeere ae etileno e ase tate de vinilo}* «ô© o tear <e gS ¢de %* E12 eesMeXdé come Sseoreae 25*2* e©sereiali»aâo pela ixxsa | |
Stfeanex 33$ | X * 2 .p 4—trImet 1 1— 2 >3*6—; 13?i^3 * 5—dl— -terei&<o*>atXl*4*Wâr©Mbensóll7 tema©, eowrelaXXmdo pela ItbyX Corpo. |
Soetaaox TOi | trís^tere**l«tS l~4~WÍ t Msetil«4M»Xâreã£Xíenil) > rofionat© «etano » da Gtta»fíeíg^í em eetaMXieate |
Irgaaex XGW | ootaâ@eÍi*3*(3,.5*âl«tsre#-batll-4* -BiârofenlDwopionâto metano» da ClW-Oeigy; am estalilisador |
polletíMm de baixa densidade (IX 1*2 g/XO sln* %W g/esr), eonfeeelâ© per Ί»·4ΑΧ* disponível na âtatell |
O
si/* ; fv ;m*3 ?B*4
Saagard 445
TMgsrnx lôl
PoXíiaero Poroso A soMetílm© íe baixa âeasiSade CôjrSSg g/srn?* Si x*s g/lô nin) co* ntoiâe psr 1*420* dioposivei na S-Utõii ss polieiíleno de alta densidade g/c®3* SI Μ δ/ΧΟ ain.
(XSSfiO* 2XS &g> .conhecido oom® la* solea 503M* «a BASF.
w poiietxXeao âs b&Ua densidade linear (cosmâsers ociiiem* 0*09 g/cm3, II $>5 g/XO Msu CIW^# g*M Sg>* ecnleeiâc cose Sesalsse 2Θ3ΤΒ dispeaíwX aa JW Qhemieal m polietiXew âc baixa densidade linear (eosoaferç âe eetiXew» t*W g/esi3* S S g/XO isia) conhecido por Bcwiox BâSÔB disponível na M CBssáeaX
4*4M4s CaXfa»çlfa*<iBciO*ben* síl) dífeaila®laa da Snírojalí am sstaMXissate
2*2**owaiâo 3* 5*âi* *terõ**bstil*4*MiteôXifeaiX}*>ropieaatsi as éetaMXieader (ierc#*lafiX* -*pera«i) Mexaao âa Ate© tçlietileao poroso âe baixa densidade {OTB} ceabecido acme AcesreX comercialisad© pela âfes lâta AO (Ss&a XatestrlaX Izofiucts* Iae>* AccareX Systems @wap)
WXfeere teese B FelieWMsae jwoee de alta deasi* âaâe (SBfB) osnheéide éem &coarel;! eewwl&Xisado pela álsse Bsta AO (Satea Xadwtría! treteta, Xa©,, Mearei Sjstsíss erap) froeeeso© SxyertenisiSí Wtiltaa»*se aaa Smspleg oe segais tes f»gg$ê e&poiwntaisí
Bsieii&oia & TesOão AS2K M38
Dilatação (è toetsra) ISS1 2>S3S xeor de Gel âOT S 20
Fixa^Ss tfeste XEO 540 <82} Mt* 14 afie m período de t@s>e <e 15 ©iautee à temperatura de 200^0, soa a esrga de SO l/es?
Dilatação ftmsetôe apde a reeaferaçSa, durante 5 ©feMtoa à tesperataa de 2fíO°O» a partir de tes^ te da. Tixagão tdrsiea»Cs exe©>ioe %ne ss segues Mwt©» o prsewse da presente i&» venção*
Sxe^lò...l...~7...greB^gtole. doa gewQetee g< 1»; <» M« irinilssilano e w oatroa isgredieates, exwptaaaãe e polímero veieular» feras aaeeeiaâô© e agitados sefe isBpar&tea amMe^ te aus reoipieate faetoâ© de vlfeè ea de aga imxiMwl» at< se ter obtido asa solução heseg&e® ao viMissílas©· 0 ρ@1ί©&φ veieular eob a tesa de grânulos» foi ©alceada su© taslor oi* líadrico ©es© e ©stsa^se» enctondo-se a referido tsstor atd tris fuarto© da sua espaeldade total» â saistea de silaa» líquida foi aâieieaada ô -wdàa«se e tasta* ?©^*©e rodar o testek
s à temperatura ambiente sobre rolos de borracha motorizados, durante um período de tempo compreendido entre 25 e 30 minutos, após o qual o líquido foi completamente absorvido no polímero veicular» Os grânulos obtidos desta forna» foram armazenados num recipiente vedado sob uma atmosfera seca, antes de serem utilizados.
Exemplo. ,2. ...,-„; .gyeparacão do Composto 1
Seguiu-se o mesa© procedimento descrito em relação ao Sxersplo 1, exeeptuando-se o facto de os grânulos do polímero veicular terem sido substituídos por grânulos de copolímero de etileno e acetato de vinilo (BO), e do faeto de ter sido necessário um período de tempo de mistura compreendido entre 2 e 3 horas para qus se registasse a completa absorção do líquido»
Exemplo. 3 ...-. Preparação..dc Composto M
Colocaram-se grânulos de polietileno (99 partes.) © dil&arato de dibotilestanho (DBWO num recipiente cilíndrico seco e fechado. Fez-se rodar o tambor cilíndrico em rolos accionados mecanicamente nua forno à temperatura de SQSC durante ama ho ra, após o que o dílaurato de díbatilesfanh© (ΒΒϊΒΧι) foi completamente absorvido pelos grânulos de polietileno...
Exemplo.,.. 4
Colocaras-se grânulos de polietileno de baixa densidade (lOTS) num tambor cilíndrico fechado coa capacidade para 4 litros, juatamente com a quantidade de composta A indicada no Quadro
1, colunas 1 e 2» 0 tambor foi feito rodar sobre rolos accionados mecanicamente, â temperatura ambiente durante um período
âe tempo compreendido entre Xe g ©inatos. So final deste pe» ríoâo de tempo, o Composto & tinha revestido de forma uniforme a superfície dos grânulos âe pslictilcac, mas os referidos grS nulos continuaram a parecer b&idos» Ssto procedimento similat a pulverização uniforme do Composto A no gargalo de um dispositivo âe extrusão numa operação âe maior envergadura·
Ci grânulos âe pçlietileno revestidos de ailmo foram submeti* dos a extrusão asando-se uma máquina de extrusão Leistrita âe 35 mm 24/1 I/> ©ob uma temperatura âe fusão igual & 2lC'â'o, através âe uma ranhura oom 50 mm χ 1 w, para formar orna fita, A fita foi imersa em Igua queats durante 4 horas à temperatura de 90«C· ©btiverass-se propriedades físicas como se mostra no Quadro 1, coluna 1 e 2,
Exemplo 5
Síistararam*se grânulos âe polietileno âe baixa densidade (W* -1} e o Composto ® na proporção indicada ao Qaadrao 1# solu?* nas 5 e δ, i mistura física foi formada em fita e reticulada, asaado-se as mesmas condições que no Exemplo 4* Obtiveram-se as propriedades físicas, ilustradas no Quaãrs 1, colunas 5 e δ,
Λε quantidades âe silano, polímero, perdxiâo e catalisador utilizadas aos Exemples 4 e 5 eram idênticas. As propriedades físicas obtidas com o Composto 1 feras superiores © o rendimento do dísepositive âe extrusão· foi superior aos obtidos οοφ a mistura líquida/sâlida da coluna 1* A queda de valores da Coluna 2 ocorre usualseate quando se utilizam os silascs líqu dos a níveis elevados com os grânulos# de pelietilen© em pequenas máquinas âe extrusão# e foi eliminada pelo uso do processo da presente invenção.
gxemolo 6
Revestiram-se misturas de grânulos de polietiXea© e de copolímero de etileno e acetato de vinilo (S%) com o Composto A» nas proporções indicadas no Quadro 1, Goianas 3 e 4, utilizasdo*se o proeesso do Exemplo 4. As misturas foram submetidas a extrusão. em fita e foram reticuladas- como no Exemplo 4* Ôbti veram-se as propriedades físicas que se mostras no Quadro 1, Colunas 3 β 4»
Exemplo 7
Hlsturar&m-ee e tamboraram-se grânulos de polietileno». silaao' e peróxido absorvido es. copolímero d© ©tileno e acetato âe vinilo (SVA)» e catalisador de hidróxido/condensação absorvido em polietileno» nas proporções ilustradas no Quadro 1» Colunas 7 e 8, â mistura foi submetida a extrusão em fita e reticulada como no Exemplo 5* OMiveraas-se as propriedades físicas que se mostram no Quadro 1, Colunas 7 © 0*
Os teores relativos de polietileno, WA» silano, peróxido 1. e de catalisador de hidróxido/condensação utilizados nos Exemplos 6 e 7 foras idênticos» As propriedades físicas ous se mostram no Quadro 1 apresentas aperfeiçoamentos quando se utilizou a forma sólida da mistura de silano/peróxido.
Exemplo. B
Subteram-s© camisas a usa operação de extrusão usando-se usa máquina de extrusão e uma matriz» cuja finalidade era a de sncamisar um cabo ©lectrico, como se mostra no- Quadro 2. Após a reticulação- por imersão em água a aaa temperatura compreendida entre 90 e 952C durante quatro horas, o valor da fixação tár-
mica igual a 80 ¢- indicou que se tinha atingido um nível de ticulaç&c satisfatário.
gxemplo 9
Um tubo de polietileno de alta densidade foi submetido a extra* são usando-se q equipamento· descrito ao Quadro 3. Os valores do teor de gel (obtido apõs· imersão era água a uma temperatura compreendida entre 90 e 95δΟ) mostrara® que se tinha realizado usa rcticulação de nível satisfatório.
Bxemplo 10
Submeteu-se a uma operação de extrusão um isolamento de cabos de alta tensão utilizando-se o equipamento e as condições descritas no- Quadro 4» A alteração das propriedades físicas apõe exposição ã agua demonstra que se obteve uma reticulação sa» tíofatdria utilizando-se o processo da presente invenção#
s Avaliação das ComposiçSes
84H — o -g © m »© m
CMtn tí
H S $ d o tí ÕíQ © ©d & tí-tí © o © , «βΉ d o *tí tí ** tí taH +»«rl H a tí<H d-£ £ o ® o ©a a ©
4* © © ©
to % <8« Ό O o ® ss *M © o a o ©
co to tn g
g>
É §
O Γ0 © â
o cm
O
O
H o
» ©
eo eo tn *
© cn «n i>
» f MS ©
CM *
| <
en V© »m© «Φ í>Htn * HW 'áCM ©
< 1 tn t co t* m *oo « c—cno » H £—H «f· o © t~ en
4» ·* &N » g g tn ww tn
Htntn £~
CM t>tn©
HWt~
CM ¢o tn tj
H *
£ * cn •φ
H *
» m
o w
·» © < m o
© *
' ©
«V «
H en ’Φ *
tn
Ç*mtn tncMW
HW
CM tn *
O
CM *
H ©
M *
CM ©
CM *
H «d A
Ό I MS
-» nt w eo HtM© W
OO * WH «Φ m en » w b-f-O - * HW MS en w
CO H •00 tn en ”í-cm> * Htn «e·
W S í O S
K
5S
Ο Ώ ítí o Oe% a Atí © H^s.
4» ©w’
U3<tí nj-^x $4 © h *© otd © 0 +3 +3 M d MS tí tí <© ©»© © tí 4» d«S SfJ ffi -P o-h H h d d «tí © ®H H tí <S2á2*fi «í «J A fa, í« «eí ©
«tí d
tí a
g
I &
°
Quadro 2í Avaliação das camisa® de Polietileno de Baixa Densidade sete uma Bdqaina.de SxtrasSo de Cato para reticulação*
Bculpamento
Báquina de Sxtrasão Treester (co® 90 a® de diâmetro, e u® comprimento / diâmetro âe 25/1)
Espiral com ranhuras para diâmetros de.1,5 »
Construção de parafuso? TS-Xâ 9040/S7 em PVC
Cabeça; transversal oo® 2 telas eo® rede de 250 / SOC e placa interruptora iatrio: 30,2 mm
Xaieetorj 27,5 mm»
Perfil da temperatura (®0)ί W/X70/18O/19O/2OO/2OÔ/1ÍO/21O/21.O Tesperatara de arrefecimento da zona de alimentação (°C): 50.
ISSBDWgs
W*2 100 &
Composto 1 3,3 $
Mámeroda Soaposigão 9...
Cgndiçâeg.defuncionamento
Velocidade de enroscamento, rotaçães por minuto 20 potência de motor, & 4,4
Saída de Polietileno reticulado, ãg/tor 36,5 temperatura de fusão, ®0 20,9
Besíiltados do Snsaio * fixação Térmica
Sllação/persaneate, (¢5 80/0
Resistência ã tensão 16,4
MXação, (¢) * Após 4 horas de reticulação em .água à temperatura de 90*95°G
Quadro 3; Avaliação de tubos de toiíebileae de Alta Densidade Beticuiados
Boaípamento
Xáçuina de Bxtrusão Troester (oo® SO mm de diâmetro e um diâmetro de comprimento de 25/1)
Bspiral com ranharas para diâmetros de 1,5 ss Construção em parafuso: TS-1A 90029 Cabeças erwseta para tubos Batriss 22,5 ms
Injectorí 16»4 mm
Perfil da temperatura (2O t 175 (alimentação) / 185/190/210/
/210/210 (cabeça) | ||
número da composição | I0X | 11? |
Ingredientes ($ em peso) | ||
PE-3 | 100,0 | |
Composto G | 3,7 | |
PE-4 | 97,0 |
97,0 gSáero da OoeipasieS» ΙΟ1 122 12^
Ingredientes {$ ®® peso) ' * (continuação)
Coispsst© B 3,0 3,0
Composto K 2*5 3,7
- formulação era polietileae para tubos sanitários
- formulação para tubos em polietileno * isolamento es polietileno para cabos
Quadro 3Aj Avaliação âe tubos ea folie tileno âe Alta Seneiâaãe letloulado (eeatiaaaçãe) ' .
Oeap, | Velocidade | Corrente | teor de | ||
âe Barafa* | Saída | do | |||
so (rpm) | (íeg/hr) | motor | Gel^ | Botas | |
10 | 25 | 10,0 | 12 - | superfície | |
50 | 35,5 · | 16 | excelente | ||
75 | 51,0 | 16 | |||
30 | ** | 11 | 68,0 | ||
11 | 25 | 18,0 | 14 | superfície | |
50 | 34,5 | 20 | excelente | ||
75 | 50,0 | 22,5 | |||
28 | 15 | 75,3 | |||
12 | 25 | 16,0 | 11 | superfície | |
50 | 32,5 | 15 | excelente | ||
75 | 41,5 | 17 | |||
30 | •i# | 12,5 | 76,5 |
$ após imersão es ígua & temperatura âe 95SC durante us período âe 6 horas
Quadro 4: Avaliação da Sxtrusão· de Isolamento de Cabos de Alta Tensão de baixa voltagem gouioaaonfo
Mquiaa de Ixtrusã© de PTC (diâmetro âe 120 m® por u® comprimento/diâmetro de 24/1) Sosendabl (Iwtria)
Construção do Parafusos Parafuso e® PVS; Tipo BIS Velocidade SoBpressãot 2/1
Cabeça / Matriz de Ixtrasão; tubo ligado»
Placa interruptora mais filtro?. - (malha 3 x 40} ·
Π2» da | Oomp. Jx | Velocidade | Perfil | leais- | Mla- | fixação |
Coffip# | ($ em | linear (a/ | da Tem-. | tdnoia | tação | Térmica |
peso) | /min») | perabu- ra | à f ea* são (/) | até à fraotura {$} | permanente ' (¢) | |
13a | 0 | 18 | (1) | 12,9 | 453 | w |
14a | 2,4 | 18 | (1) | 12,1 | 435 | -W |
15a | 2,4 | ' 52 | (2) | 12,0 | 478 | *» |
18a | 2,7 | 18 | (2) | 12,5 | 413 | •w |
17a | 3,0 | 18 | (2) | 12,S | 428 | * |
18b | 2,4 | 18 | M | 14,1 | 400 | 80/0 |
19b | 2,4 | 18 | (2) | 12»8 | 283 | 40/0 |
20b | 2,7 | 52 | C2) | 15,7 | 383 | 58/0 |
21b | 3,8 | 18 | (2) | 14,1 | 392 | 45/0 |
* Bisturado a seco eo© Polietileno de Baixa lensidaâe (H«3) num ststarador de cimento durante cinco slautoss ar transportado para a tremonha da máquina de extrusão · (1) i2Q/W/XS0/iSÕ ~ 1@G°G (2) 12Ô/14Õ/X7Ô/W20Ô - 20G°C
a) medições feitas directamente após a operação de extrusão
b) sedições feitas após a reiisuXaçã© realizada durante um período de 8 horas es água & temperatura de 90õC
Claims (3)
1®. Processo para produzir as polímero retiealávei por exposição à humidade em presença das catalisador de hidrólise/condensação, caraeterizado pelo facto de compreender as operações que consiste® es (a) se misturar (1) um polimero termoplástico de base:
(ii) um polímero veicular sólido, sabstancialmente isento de água, contendo m sílaao da fórmula:
W , CH2 « 8(CG)^COaK^)^iB3 na qual B* representa um ãtomo de hidrogénio ou um grupo metilo·?. x e y significa» 0 ou l.y eos a condição de que» quando x ó 1, y ê igual a 1; s significa um afere inteiro compreendido entre 1 e 12, inclusive; cada 1 representa, iaâôgenâeíxteEôate» um grupo orgânico hidrolisável» escolhi» do do grupo formado por alcoxi, ariloxi, sralcsxi, aciloxi, exima» alquilamino e arílamino, ou sm grupo alquilo infe* rior tendo 1 a δ átomos de carbono,, inclusive» coa a condi* ção de que não sais do que a® doe três grupo© que R representa d am radical alquilo? e (iii) ma composto que origina radicais livres?
fa) se aquecer e se misturar os compostos (i), (ii) e (iii) uas com os outros» a um temperatura acima do ponto de fuslo cristalina do citado polímero do- base»
28. - Processo de acordo co® a. reivindicação 1» caracterizado pelo facto de o citado polímero de base ser um hosiopolímero duma alfa*oiefina tendo 2 a 5 átomos de carbono ou um copolímero de duas alfa-olsiinas,
3e« * Processo de acordo cam a reivindicação 1, caracterizado polo facto de o referido polímero de base ser escolhido do grupo formado por copolimeros de etileno» propileno 1 -bnteno, 1-penteso* I-hexeno» 1-octeno» isobutileno» 2-metil-l-huteno,
3-®etÍl-X*peateno, 4*wtíX*X*p©nt©a©, 2,3-diffiotil*l*buteso» 3,3-dimetíÍ*l*butoao» 2~etil*l»buteno o as suas misturas»
4C. » troeesso de aeordo com a reivindicação 1» caracterizado pelo facto de o citado polímero de base ©er escolhido do grupo formado por copolfee.ro de etileno © acetato de vinilo, copolímero de etileno e acrilato de etilo» eopeifeere de etileno-âcido acrílico, e as suas misturas» duns ©ob ©s outros» ou coa oopolísero de etileno c l-buteno».l-hexeno» 1-octeno ou 4-setil-l-penteno.
/δ
5£* ». processo â© acende ©ea a reivindicação 1» ©araeteriaaâe pelo facto de c mencionado polímero base ser polietileno ou a® copolímero de etileno com i~bateo.» I-besenc» l*oct@no oa 4*®etil*l*penteno* * frocesso de aeorâe soa a reivindicação i> caracterizado pelo facto âe o senciosadc polímero veicular ser compatível con c citado «olímero de base e oo© o referido silase.
- Processo âe acordo coa a reivindicaçã© 1, carâctcrizado pelo facto âe o citado polímero veicular sor am polímero poro* so.
8â. - Irecesso ão acordo com a reivindicaçã© 7» ©araeteriaad© peio facto âe se escolher o referido polímero poros© d© grupo fosaaâo per polietileno âe alta densidade» polietileno de baixa. densidade c polietileno linear dc baixa densidade*
9©* - Ircccss© de acordo e® a reivindicaçã© 7» earaoteri&uâ© pelo facto de o mencionado polímero poroso- ter us volume de poros compreendido entre -cerca âe 30 por cento e cerca de 90 por cento*
1<A-, - Ir©cesso de acordo ©om a reivindicação 7, ©araeterisade pelo facto de o referido polímero poroso- ter a forma âe grânulos.
1BU - Eroeesso de acordo coa a reivindicação 1* car&eterisaâb pelo facto de a quantidade do citado polímero veicular estar compreendido entre cerca âe 0*1 e ©crea de 20 / ca peso*
128» * Processo de aoorâo ®om a reiviaâicaçSo 11, caracterizade pelo facto de á mencionada quantidade de polímero veicular estar compreendida estro cerca de O,7 e cerca âe 7 / es peso*
138, «. processo âe acordo ©o® a reivindicação 1, caracterizado peio facto de o citado polímero· veicular conter o referido si» lano sob a forma encapsulada*
14â· - Processo- de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado polímero veicular ser facilmente inchado pelo citado sllano»
15-s» - Processo- de acordo- ca® a reivindicação 14,. caracteriza* do pelo facto de o referido polímero veicular -ser o® çepolfee* ro de etileno-acetato âe vinilo»
163» * Proeesso de acordo eeu a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se escolher o referido silano do grupo- constituído por viniltrietoxissilano, viailtrimetoxloeilane» vinil triiôo-batoxissilôao»
178. processo de acordo- co® a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado silano estar presente numa quantidade compreendida entre cerca âe 0,1 e cerca de 2G $ em peso» baseado no peso do produto»
18â, - Processo do acordo cos a reivindicação 17» caracterizado pelo facto âe o senoioaaâo silsao estar presente numa quantidade compreendida so intervalo entre cerca de O»7 e cerca -âe 7 / em peso, com base so peso do produto*
19&» - Processo ds acordo eom a relviaâíoaçã© 1, caracterizado pelo facto de se escolher o citado «©aposte que origina radicais livres do grupo formado per pordxido de dicumil® e alfa, alf&*l5is*Ctero»*batil*peroxi)*di*iao*propilbeazeao»
2QS* « Processo de acordo co® a reivindicação 19, caracterizado nelo facto âe © citado composto que origina radicais livres estar presente numa çaantiâade compreendida ao intervale entre 0,01 p em peso © cerca de 0,4 $ ©a peso,-com.base no peso total do produto*
21«, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de sc escolher o referido catalisador de hidrdlise/eondessaçãe do grupo fewado por dilaarato de dihutilestanho, âilaurat© âe dioctilestaaho e octaáoato estaahoso»
22ώ* * Processo de acordo com- a reivindicação- 21, caracterizado pelo facto de o mencionado catalisador de hiârdlise/conâonsação -estar presente auraa quantidade compreendida no intervalo entre cerca de 0,01 c cerca de 0,2 $ em peso, com base ao peso total do produto.»
23s. - Processo d© acordo coa a reivindicação 1, earacterizadc pelo facto de ® mencionado- polímero- veicular conter o referido siiano e um .gerador de radicais livros.»
148» - Processo de acordo co® a reivindicação' 23, caracterizado pelo facto âe o citado polfeer© veicular conter outros aditivos»
25 a, - Processo âe acordo, com a roivinâicaçã® 24, caracteriza-' do polo facto âe o referido polímero- veicular conter m catalisador d© Mdrdlise/oondonsação,
2êfl, - Processo de acordo con a reivindicação 25# caracterizado peio facto âe se obter um produto de polímero reticulado.
27R* - Processo de acordo co® a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de se obter um polímero reticulado.
28B» - Process© de acordo ©oíb a reivindicação 23,. caracterizado pelo facto de se obter um polímero reticulado.
29¾ * Processo de acordo oo® a reivindicação 1, caracterizado pelo facto- de compreender as seguintes operação©, que consistem em (a) se realizar a eistura âe
CD (ii) um polímero- de poliolefina;
we polímero poroso-, compatível cós a referida defina e escolhido do grupo formado por polietileno âe alta densidade, poliotilsno de baixa densidade e polietileno linear de baixa densidade e es que o citado polÍBier© poroso- tsa us volume de poros ©©©presa dido no intervalo entro cerca de 30 e cerca de 90 ¢, poros co® ua diâmetro de aceção transversal compreea dido no intervalo entre 0,1 s coroa de 5 yuis, © us ooapríffiôBtôi-das células dos pores ©©apreendido no is tervalo entre cerca de 1 e seroa de 30 yam; tendo o citado polímero poroso contido no seu interior tra viniXaioosissilano; © (iii} um composto gerador de radicais livres-;
(b) se aquecer e misturar os compostos (x), (ii) © (iii), a iffia temperatura superior â âo peste âe fusão dos cristais da Miada poliolefina de base*
30fâ* * Processe de acordo com a reivindicação 29» caracterizado peio- facto de compreender as ©peraqães que eossiètM/eB^ (a) se realizar a sâara de (i) us polímero âe poXioieíisat (ii) um polímero poroso, compatível oo® a referida defina e escolhido do grupo formado por polietileno de alta densidade» polietileno de baixa-densidade e polietiieso linear de baixa densidade» e es que o citado polímero poroso tem os volume de poros compreendido no intervalo entre cerca âe 30 e oerca de 90 0» e©»' um diâmetro da secção transversal dos poros compreendido no intervalo entre 0»l e cerca de
5 yum» e ub tamanho das câlulas dos poros compreendido ne intervalo entre cerca de 1 e cerca de 30 tendo o citado polímero poroso aa viaíX-aXeexi-siXa* no dentro dele; e (iii) «® composto· gerador de radicais livres;
(b) se aquecera raieturar os eoapostee (i)» (li) e (iii), a uma temperatura superior a do ponto cie fusão da citada poliolefina de base; e (c) se expor a Metara obtida ea (b) a um catalisador de Mdrdlise/coadeasação e âgua*
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/429,206 US5112919A (en) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | Solid feeding of silane crosslinking agents into extruder |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT95723A PT95723A (pt) | 1991-09-13 |
PT95723B true PT95723B (pt) | 1997-11-28 |
Family
ID=23702259
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT95723A PT95723B (pt) | 1989-10-30 | 1990-10-29 | Processo para a producao de polimeros reticulaveis por exposicao a humanidade em presenca dum catalisador de hidrolise/condensacao |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5112919A (pt) |
EP (1) | EP0426073B1 (pt) |
JP (1) | JP2802274B2 (pt) |
KR (1) | KR960004140B1 (pt) |
AT (1) | ATE148899T1 (pt) |
AU (1) | AU618691B2 (pt) |
BR (1) | BR9005504A (pt) |
CA (1) | CA2028724C (pt) |
DE (1) | DE69029918T2 (pt) |
ES (1) | ES2103716T3 (pt) |
PT (1) | PT95723B (pt) |
Families Citing this family (86)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5514312A (en) * | 1990-06-18 | 1996-05-07 | Coflexip | Process for manufacturing a flexible tubular conduit having a jacket made of crosslinked polyethylene |
US5231153A (en) * | 1992-04-06 | 1993-07-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Anionic polymerization of conjugated dienes modified with alkyltetrahydrofurfuryl ethers |
GB9215821D0 (en) * | 1992-07-24 | 1992-09-09 | Exxon Chemical Patents Inc | Thermoplastic compositions and processes for cross-linking |
BR9203610A (pt) * | 1992-09-11 | 1994-03-22 | Pirelli Cabos S A | Composicoes de isolacao em polietileno reticulado por umidade (xlpe) com reduzida contracao a 130 c,para uso em cabos de p/otencia de baixa tensao |
DE4313290A1 (de) † | 1993-04-23 | 1994-10-27 | Kempter Werner | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines vernetzten extrudierten Polymerproduktes |
GB9308669D0 (en) * | 1993-04-27 | 1993-06-09 | Du Pont Canada | Grafting of monomers onto polyolefins in presence of organic peroxides |
US5883144A (en) * | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
US5929129A (en) | 1994-09-19 | 1999-07-27 | Sentinel Products Corp. | Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene |
US5932659A (en) | 1994-09-19 | 1999-08-03 | Sentinel Products Corp. | Polymer blend |
KR960010734A (ko) | 1994-09-19 | 1996-04-20 | 존 디. 밤바라 | 필수 선형 폴리올레핀의 교차- 결합된 발포 구조 및 그 제조방법 |
JP2996903B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2000-01-11 | 住友ベークライト株式会社 | シラン架橋ポリオレフィンの製造方法 |
CA2212944C (en) * | 1995-12-18 | 2006-10-24 | Jacques Schombourg | Silane, free radical generator, amine blends for crosslinking of olefin polymers |
US5844009A (en) | 1996-04-26 | 1998-12-01 | Sentinel Products Corp. | Cross-linked low-density polymer foam |
CA2203595A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-10-26 | Robert F. Hurley | Cross-linked polyolefin tape |
US5882776A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Laminated foam structures with enhanced properties |
US5876813A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-02 | Senitnel Products Corp | Laminated foam structures with enhanced properties |
US5938878A (en) | 1996-08-16 | 1999-08-17 | Sentinel Products Corp. | Polymer structures with enhanced properties |
US6221928B1 (en) | 1996-11-15 | 2001-04-24 | Sentinel Products Corp. | Polymer articles including maleic anhydride |
KR100373852B1 (ko) * | 1999-01-21 | 2003-02-26 | 주식회사 엘지씨아이 | 전선용 흑색 수가교 수지 조성물 및 그 제조방법 |
US6380316B1 (en) * | 1999-03-02 | 2002-04-30 | Dow Corning Corporation | Polyisobutylene copolymers having reactive silyl grafts |
US6177519B1 (en) * | 1999-03-02 | 2001-01-23 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Silane grafted copolymers of an isomonoolefin and a vinyl aromatic monomer |
RU2233847C2 (ru) | 1999-03-02 | 2004-08-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Сополимеры альфа-олефина и винилового ароматического мономера с привитым силаном |
CA2290318C (en) | 1999-11-24 | 2009-02-03 | Shaw Industries Limited | Crosslinked compositions containing silane-grafted polyolefins and polypropylene |
EP1176161A1 (de) * | 2000-07-24 | 2002-01-30 | Nexans | Verfahren zur Herstellung von mit vernetztem Polyethylen überzogenen Leitungsdrähten |
CN1444609A (zh) * | 2000-07-28 | 2003-09-24 | 纳幕尔杜邦公司 | 聚烯烃的接枝共聚 |
US6420485B1 (en) | 2000-08-14 | 2002-07-16 | Dow Corning Corporation | Siloxane-grafted hydrocarbon copolymers |
US6794453B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-09-21 | Shawcor Ltd. | Crosslinked, predominantly polypropylene-based compositions |
US6596402B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-07-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent, lubricious coating and articles coated therewith |
FR2822833B1 (fr) * | 2001-03-27 | 2005-06-24 | Nexans | Procede de fabrication d'une composition a base de polymere reticule au moyen de silane, et composition obtenue par ce procede |
DE10159952A1 (de) | 2001-12-06 | 2003-06-18 | Degussa | Verwendung flüssiger oder auf Trägermaterial aufgebrachter ungestättigter Organosilan/-mischungen zur Herstellung von feuchtigkeitsvernetzten und gefüllten Kabelcompounds |
US6967261B1 (en) | 2001-12-28 | 2005-11-22 | Kimberly-Clark Worldwide | Bandage, methods of producing and using same |
US6808801B2 (en) | 2002-07-26 | 2004-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with self-forming absorbent binder layer |
KR101013324B1 (ko) | 2002-07-26 | 2011-02-09 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 흡수 바인더 조성물, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는용품 |
US7205259B2 (en) * | 2002-07-26 | 2007-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder desiccant composition and articles incorporating it |
US6737491B2 (en) | 2002-07-26 | 2004-05-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder composition and method of making same |
US6822135B2 (en) * | 2002-07-26 | 2004-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fluid storage material including particles secured with a crosslinkable binder composition and method of making same |
US7115321B2 (en) * | 2002-07-26 | 2006-10-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder coating |
US6887961B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder composition and method of making it |
US6964803B2 (en) | 2002-07-26 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structures with selectively placed flexible absorbent binder |
US6855771B2 (en) * | 2002-10-31 | 2005-02-15 | Grant Doney | Process for making block polymers or copolymers from isotactic polypropylene |
US20040096626A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-20 | Epoli-Espumas De Polietileno Sa | Layered structures with enhanced properties |
US20060128907A1 (en) * | 2002-12-12 | 2006-06-15 | Yu Thomas C | Process for making a thermoplastic vulcanizates |
US7294591B2 (en) * | 2002-12-13 | 2007-11-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent composite including a folded substrate and an absorbent adhesive composition |
US7378566B2 (en) * | 2002-12-13 | 2008-05-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent core including folded substrate |
US20040219317A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-11-04 | Wellstream International Limited | Process for manufacturing a flexible tubular pipe having extruded layers made of crosslinked polyethylene |
JP2007515742A (ja) | 2003-07-25 | 2007-06-14 | ピレリ・アンド・チ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電気ケーブルを製造する連続的な方法 |
US7202309B2 (en) * | 2003-09-12 | 2007-04-10 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers |
US20050186427A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-08-25 | The Procter & Gamble Company | Lubricious coated applicator |
US7365131B2 (en) * | 2004-04-28 | 2008-04-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoplastic vulcanizate composition |
US8883057B2 (en) * | 2004-06-07 | 2014-11-11 | Acushnet Company | Non-ionomeric silane crosslinked polyolefin golf ball layers |
US8987351B2 (en) * | 2005-02-08 | 2015-03-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Filler treatments utilizing low VOC silanes |
US7326753B2 (en) * | 2005-02-08 | 2008-02-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of crosslinked polymer employing low VOC-producing silane crosslinker and resulting crosslinked polymer |
US20070083175A1 (en) * | 2005-10-11 | 2007-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Transparent/translucent absorbent composites and articles |
US7335713B2 (en) | 2005-12-02 | 2008-02-26 | Stockhausen, Inc. | Method for preparing a flexible superabsorbent binder polymer composition |
US7312286B2 (en) * | 2005-12-02 | 2007-12-25 | Stockhausen, Inc. | Flexible superabsorbent binder polymer composition |
US20070129697A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Soerens Dave A | Articles comprising flexible superabsorbent binder polymer composition |
US7619131B2 (en) * | 2005-12-02 | 2009-11-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Articles comprising transparent/translucent polymer composition |
US20080114134A1 (en) * | 2006-11-14 | 2008-05-15 | General Electric Company | Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends, the resulting crosslinked thermoplastic polymer composition and articles made therefrom |
US20090098073A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Macdonald John Gavin | Phase change visual indicating composition |
US20090098081A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Macdonald John Gavin | System for providing a method for applying a skin sealant having a phase change visual indicating component |
US20090123569A1 (en) * | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Macdonald John Gavin | Coverage indicating technology for skin sealants using tannates |
US8123423B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-02-28 | Kimberly-Clark Worlwide, Inc. | Applicator with flexible dispensing end |
US20090324320A1 (en) * | 2008-06-30 | 2009-12-31 | Ajay Houde | Porous skin sealant applicator |
DE102008041919A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
DE102008041918A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
FR2947947A1 (fr) * | 2009-07-09 | 2011-01-14 | Nexans | Composition reticulable pour cable d'energie et/ou de telecommunication a base d'un cocktail silane et procede de fabrication dudit cable |
DE102010002358A1 (de) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Carboxyfunktionalisierte Silicium enthaltende Vorläuferverbindung verschiedener organischer Carbonsäuren |
EP2556105B1 (en) | 2010-04-09 | 2015-05-20 | Dow Corning Corporation | Solid silanes |
US9587084B2 (en) | 2010-06-08 | 2017-03-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process |
WO2011156077A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process |
JP5705558B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2015-04-22 | 古河電気工業株式会社 | シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びそれを用いた成形体 |
JP5683972B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2015-03-11 | 古河電気工業株式会社 | シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びそれを用いた成形体 |
JP5075267B1 (ja) * | 2011-06-27 | 2012-11-21 | 古河電気工業株式会社 | シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びそれを用いた成形体 |
JP2013006993A (ja) * | 2011-06-27 | 2013-01-10 | Furukawa Electric Co Ltd:The | シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びそれを用いた成形体 |
US9681939B2 (en) | 2011-11-18 | 2017-06-20 | Cook Medical Technologies Llc | Silane bonded medical devices and method of making same |
JP5769321B2 (ja) * | 2013-02-18 | 2015-08-26 | 古河電気工業株式会社 | シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びその方法を用いた成形体 |
DE102013216502A1 (de) * | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Zusammensetzung für die Vernetzung von thermoplastischen Polyolefinen |
DE102013216504A1 (de) * | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Katalysator-haltige Zusammensetzung für einen Monosil-Prozess mit optimierter Prozesscharakteristik |
WO2015089430A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of silane-crosslinked polyolefin in the presence of non-tin catalyst and resulting crosslinked polyolefin |
US11603460B2 (en) | 2015-08-24 | 2023-03-14 | Aei Compounds Ltd. | Thermoset insulation composition |
WO2018063866A1 (en) * | 2016-09-28 | 2018-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Moisture curable polyolefin compositions |
CA3019186C (en) | 2017-03-01 | 2021-06-29 | Aei Compounds Ltd. | Wire sheathing and insulation compositions |
CA3018896C (en) | 2017-03-01 | 2020-11-17 | Aei Compounds Ltd. | Cable sheathing composition |
JP2019172896A (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | Mcppイノベーション合同会社 | 変性エチレン・α−オレフィン共重合体、成形体及びパイプ |
JP7323362B2 (ja) * | 2019-07-09 | 2023-08-08 | 矢崎エナジーシステム株式会社 | 架橋剤マスターバッチ |
CN114341234A (zh) | 2019-08-29 | 2022-04-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制成聚烯烃固体与液体添加剂的均质混合物的方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3646255A (en) * | 1970-02-20 | 1972-02-29 | Newton Electronic Systems Inc | Facsimile system |
DE2213202B2 (de) * | 1972-03-17 | 1974-05-30 | Dipolith Gmbh Chemie-Werkstoffe, 4240 Emmerich | Verfahren für die peroxidische Vernetzung von Polyäthylen und/oder Äthylen-Copolymerisaten |
GB1526398A (en) * | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
US4247498A (en) * | 1976-08-30 | 1981-01-27 | Akzona Incorporated | Methods for making microporous products |
DE2856381A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-10 | Kabel Metallwerke Ghh | Verfahren zur aufbereitung gefuellter und vernetzbarer polymerer werkstoffe |
JPS5818921B2 (ja) * | 1979-12-26 | 1983-04-15 | チッソ株式会社 | シラン変成プロピレン重合体の製造方法 |
DE3026762C2 (de) * | 1980-07-15 | 1985-04-25 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zum Herstellen von porösem, pulverförmigem Polypropylen und Verwendung der Verfahrensprodukte |
US4510271A (en) * | 1982-10-27 | 1985-04-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of finishing thermoplastic granules |
CH660744A5 (de) * | 1982-11-05 | 1987-06-15 | Inventa Ag | Verfahren zur herstellung hochviskoser bzw. thermisch formstabiler, mindestens teilvernetzter polyamide. |
JPS58117245A (ja) * | 1982-12-10 | 1983-07-12 | Chisso Corp | シラン変成プロピレン重合体の架橋樹脂成形物の製造方法 |
JPS6035029A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 顆粒状香料含有マスターバッチ |
IL75719A (en) * | 1984-07-18 | 1988-11-30 | Du Pont Canada | Polyolefin blends containing reactive agents |
GB8418591D0 (en) * | 1984-07-20 | 1984-08-22 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
US4783511A (en) * | 1984-10-29 | 1988-11-08 | Ems-Inventa Ag | Process for preparing moulded bodies from modified thermoplastic polyamides |
JPS62109826A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-21 | Hamazaki Sangyo Kk | 界面活性剤含有熱可塑性樹脂系マスタ−バツチの製造方法 |
DE3545032C1 (de) * | 1985-12-19 | 1990-01-25 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus thermoplastischen Polyamiden |
JPH01113446A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-02 | Fujikura Ltd | ポリオレフィン組成物 |
-
1989
- 1989-10-30 US US07/429,206 patent/US5112919A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-10-29 AT AT90120711T patent/ATE148899T1/de active
- 1990-10-29 CA CA002028724A patent/CA2028724C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 EP EP90120711A patent/EP0426073B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 JP JP2288632A patent/JP2802274B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 ES ES90120711T patent/ES2103716T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 KR KR90017319A patent/KR960004140B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-10-29 PT PT95723A patent/PT95723B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-10-29 DE DE69029918T patent/DE69029918T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 AU AU65542/90A patent/AU618691B2/en not_active Expired
- 1990-10-30 BR BR909005504A patent/BR9005504A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0426073A3 (en) | 1991-10-02 |
ATE148899T1 (de) | 1997-02-15 |
DE69029918D1 (de) | 1997-03-27 |
JPH03167229A (ja) | 1991-07-19 |
CA2028724C (en) | 1999-08-03 |
US5112919A (en) | 1992-05-12 |
KR960004140B1 (en) | 1996-03-27 |
DE69029918T2 (de) | 1997-07-10 |
AU618691B2 (en) | 1992-01-02 |
ES2103716T3 (es) | 1997-10-01 |
EP0426073A2 (en) | 1991-05-08 |
CA2028724A1 (en) | 1991-05-01 |
PT95723A (pt) | 1991-09-13 |
JP2802274B2 (ja) | 1998-09-24 |
KR910007992A (ko) | 1991-05-30 |
EP0426073B1 (en) | 1997-02-12 |
AU6554290A (en) | 1991-05-02 |
BR9005504A (pt) | 1991-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PT95723B (pt) | Processo para a producao de polimeros reticulaveis por exposicao a humanidade em presenca dum catalisador de hidrolise/condensacao | |
ES2360294T5 (es) | Cable eléctrico que comprende un aislamiento de poliolefina expandida y procedimiento de fabricación del mismo | |
ES2200408T3 (es) | Cable electrico que comprende una capa semiconductora expandida. | |
AU737714B2 (en) | In situ formation of pharmaceutically acceptable polymeric material | |
DE10159952A1 (de) | Verwendung flüssiger oder auf Trägermaterial aufgebrachter ungestättigter Organosilan/-mischungen zur Herstellung von feuchtigkeitsvernetzten und gefüllten Kabelcompounds | |
KR101855236B1 (ko) | 마이크로캡슐이 구비된 자기소화 전력케이블 | |
JPH05198216A (ja) | 電気ワイヤ | |
PT1623436E (pt) | Composições melhoradas de protectores de cabos removíveis | |
BR0117180A (pt) | Forma de dosagem farmacêutica com múltiplos revestimentos | |
JP3821213B2 (ja) | ノンハロゲン難燃電線・ケーブル | |
Khan et al. | Formulation and Evaluation of Floating beads of Verapamil hydrochloride | |
KR100922652B1 (ko) | 실란 그래프트 중합체 기재 조성물의 압출 및 가교결합에의한 케이블 외장의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 얻은외장을 포함하는 케이블 | |
JPH0680849A (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物 | |
US20110171369A1 (en) | Electrical Cable Restoration Fluid | |
JPH0517760A (ja) | 蓄熱式ヒーター | |
CN112399981B (zh) | 含磷低聚物和聚合物 | |
JP3741380B2 (ja) | 耐火ケーブル | |
JP2009275192A (ja) | 難燃性樹脂組成物、絶縁電線及びワイヤーハーネス | |
JPH052919A (ja) | 絶縁電線 | |
JP3578657B2 (ja) | オレフィン系発泡マスターバッチ組成物 | |
JP2640228B2 (ja) | 防鼡性難燃性有機高分子組成物 | |
CA1057888A (en) | Grafting of silane on thermoplastics or elastomers for purposes of cross-linking | |
JPS63225659A (ja) | 防鼡性熱可塑性樹脂構造物の製造方法 | |
JP2527103B2 (ja) | 難燃性電気絶縁組成物 | |
JPS6072943A (ja) | ポリオレフイン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19910403 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19970801 |
|
MM4A | Annulment/lapse due to non-payment of fees, searched and examined patent |
Free format text: MAXIMUM VALIDITY LIMIT REACHED Effective date: 20120801 |