RU2233847C2 - Сополимеры альфа-олефина и винилового ароматического мономера с привитым силаном - Google Patents

Сополимеры альфа-олефина и винилового ароматического мономера с привитым силаном Download PDF

Info

Publication number
RU2233847C2
RU2233847C2 RU2001126349/04A RU2001126349A RU2233847C2 RU 2233847 C2 RU2233847 C2 RU 2233847C2 RU 2001126349/04 A RU2001126349/04 A RU 2001126349/04A RU 2001126349 A RU2001126349 A RU 2001126349A RU 2233847 C2 RU2233847 C2 RU 2233847C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolymer
silylated
silane
olefin
radical
Prior art date
Application number
RU2001126349/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001126349A (ru
Inventor
С ньчан ВАН (US)
Сяньчан Ван
Дейвид Яньлун ЧУН (US)
Дейвид Яньлун ЧУН
Original Assignee
Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. filed Critical Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк.
Publication of RU2001126349A publication Critical patent/RU2001126349A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2233847C2 publication Critical patent/RU2233847C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups

Abstract

Описываются отверждаемые силилированные сополимеры на основе олефиновых сополимеров, включающих звенья по меньшей мере одного альфа-олефина и винилароматического мономера (алкилстирола), которые получают взаимодействием олефинового сополимера с олефиново-ненасыщенным гидролизуемым силаном в присутствии образующего свободные радикалы вещества. Техническим результатом является создание силилированных сополимеров легко отверждаемых в контакте с водой (влагой) и катализатором силанольной конденсации и особенно эффективных в качестве полимерного компонента герметиков, уплотняющих композиций, клеев и композиций для нанесения покрытий. 3 н. и 22 з.п. ф-лы.

Description

Предпосылки создания изобретения
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к отверждаемым альфа-олефин/винилароматическим сополимерам с привитым силаном, которые особенно эффективны при применении в герметиках, уплотняющих композициях, клеях и композициях для нанесения покрытий. Относящиеся к ним объекты описаны в WO 95/29197 и US 5869591.
Краткое изложение сущности изобретения
По настоящему изобретению предлагается силилированный сополимер, который является продуктом взаимодействия а) олефинового сополимера, включающего по меньшей мере 50 мол.% звеньев по крайней мере одного альфа-олефина и звенья по крайней мере одного алкилстирольного мономера; б) силана общей формулы RR'SiY2, в которой R обозначает одновалентный олефиново-ненасыщенный углеводородный или гидроксиуглеводородный радикал, каждый Y обозначает гидролизуемый органический радикал, a R' обозначает алкильный или арильный радикал или радикал Y; и в) образующего свободные радикалы вещества.
По изобретению предлагается также способ получения силилированного сополимера, который включает стадии введения в контакт а) олефинового сополимера, включающего по меньшей мере 50 мол.% звеньев по крайней мере одного альфа-олефина и звенья по крайней мере одного алкилстирольного мономера; и б) силана общей формулы RR'SiY2, в которой R обозначает одновалентный олефиново-ненасыщенный углеводородный или гидроксиуглеводородный радикал, каждый Y обозначает гидролизуемый органический радикал, а R' обозначает алкильный или арильный радикал или Y радикал, причем это введение в контакт осуществляют в реакционных условиях в реакционной зоне в присутствии образующего свободные радикалы вещества.
Силилированные сополимеры по изобретению способны легко отверждаться в контакте с водой (влагой) и катализатором силанольной конденсации и могут быть использованы в качестве полимерного компонента в герметиках, уплотняющих композициях, клеях и композициях для нанесения покрытий.
Подробное описание изобретения
Силилированные сополимеры по изобретению можно охарактеризовать как продукты присоединения олефинового сополимерного радикала, получаемого введением сополимера в контакт с образующим свободные радикалы веществом и олефиново-ненасыщенным гидролизуемым силаном, при котором силан присоединяется к главной полимерной цепи с образованием сополимерного продукта с привитым силаном или продукта, модифицированного силаном.
Олефиновые сополимеры, приемлемые для модификации в соответствии с настоящим изобретением, включают сополимеры, содержащие по меньшей мере 50 мол.% звеньев по крайней мере одного альфа-олефина и от примерно 0,1 до 50 мол.% звеньев по крайней мере одного винилароматического мономера. Предпочтительные альфа-олефины включают от 2 до 12 углеродных атомов. Более предпочтительные альфа-олефины выбирают из ряда, включающего этилен, пропилен и 1-бутен. Предпочтительными винилароматическими мономерами являются моновинилароматические соединения, такие, как стирол, альфа-метилстирол, алкилзамещенные стиролы, такие, как третбутилстирол, и параалкилзамещенные стиролы, каждая из алкильных групп которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов, более предпочтительно параметилстирол.
Предпочтительным является использование олефинового сополимера, включающего по меньшей мере 60 мол.% этиленовых звеньев, еще более предпочтительно по меньшей мере 80 мол.% этиленовых звеньев. Причем целесообразным является силилированный сополимер, в котором алкилстирольное звено представляет собой звено параметилстирола, содержание звеньев которого в сополимере предпочтительно от примерно 0,1 до 20 мол.%. Предпочтительным является силилированный сополимер, в котором звенья силана представляют собой звенья винилтриалкилсилана или метилвинилдиалкоксисилана, где алкоксигруппа включает от 1 до 4 углеродных атомов.
К предпочтительным олефиновым сополимерам относятся сополимеры, включающие звенья этилена и параметилстирола и содержащие от примерно 0,1 до 20 мол.% звеньев параметилстирола. Эти сополимеры характеризуются практически однородным композиционным распределением. Они также характеризуются узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn), меньше примерно 8, более предпочтительно меньше примерно 4, наиболее предпочтительно меньше примерно 2,5, и среднечисленной молекулярной массой (Мn) в интервале от примерно 1000 до 1000000, а еще более предпочтительно от 10000 до 50000.
Эти сополимеры могут быть получены по способу полимеризации, представленному в US 5543484, описание которого в полном объеме включено в настоящее описание в качестве ссылки. Эти сополимеры готовят полимеризацией в растворе смеси мономеров в присутствии металлоценового катализатора, такого, как цирконоценовые и титаноценовые координационные соединения с одинарными или двойными циклопентадиенильными производными, в сочетании с активирующим сокатализатором, таким, как соль кислоты Бренстеда.
Другой класс олефиновых сополимеров, которые могут быть использованы при выполнении настоящего изобретения, включает по меньшей мере 50 мол.% этиленпропиленового сополимера и от примерно 0,1 до 50 мол.% по меньшей мере одного винилароматического мономера. Предпочтительные винилароматические мономеры представляют собой моновинилароматические соединения, такие, как стирол, альфа-метилстирол, алкилзамещенные стиролы, такие, как третбутилстирол, и параалкилзамещенные стиролы, каждая из алкильных групп которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов, более предпочтительно параметилстирол. Этилен/пропилен/параметилстирольные (ЭП-ПМС) тройные сополимеры могут быть получены осуществлением способа, представленного в US 5543484.
Предпочтительные этиленпропиленовые сополимеры по настоящему изобретению включают от примерно 40 до 80 мас.% пропиленовых звеньев. В более предпочтительном варианте они включают от примерно 50 до 70 мас.% пропиленовых звеньев. Предпочтительное содержание ПМС звеньев в этих тройных сополимерах составляет от 5 до 25 мас.%. Другие предпочтительные физические параметры, такие, как молекулярная масса, аналогичны тем, которые указаны для альфа-олефин/ПМС сополимеров по настоящему изобретению.
Понятия "алкилстирол" и "метилстирол" использованы в значениях, не исключающих функционализованных стиролов, которые содержат функциональную группу при бензильном радикале, такую, как атом галогена, карбоксил, гидроксил и т.п. функциональные группы, как это изложено в US 5162445 и вышеупомянутом US 5543484, хотя наличие такой функциональной группы необязательно и излишне, принимая во внимание цели настоящего изобретения.
Приемлемые ненасыщенные органические силаны, которые вводят во взаимодействие с главной цепью олефинового сополимера, отвечают общей формуле RR'SiY2, в которой R обозначает одновалентный олефиново-ненасыщенный углеводородный или гидроксиуглеводородный радикал, способный взаимодействовать со свободно-радикальными участками, образующимися в главной полимерной цепи, Y обозначает гидролизуемый органический радикал, а R' обозначает алкильный или арильный радикал или Y радикал. Когда R обозначает гидроксиуглеводородный радикал, он должен быть негидролизуемым. В предпочтительном варианте R может обозначать винильный, аллильный, бутенильный, 4-пентенильный, 5-гексенильный, циклогексенильный или циклопентадиенильный радикал, причем наиболее предпочтительным радикалом является винильный. Группой Y может служить один или смесь С1-C4 алкоксирадикалов, таких, как метокси, этокси и бутокси; Y можно также выбрать из ацилоксирадикалов, таких, как формилокси, ацетокси и пропионокси; оксимовых радикалов, таких, как -ON=C(CH3)2, -ON=С(СН3)(С2Н5) и -ON=C(C6H5)2; и замещенных аминовых радикалов, таких, как алкиламино- и ариламиновые радикалы, включая -NHCH3, -NHC2H5 и -NHC6H5 радикалы.
Группа R' представляет собой либо алкильную группу или арильную группу, либо группу Y. Примером группы R' может служить метильная, этильная, пропильная, бутильная, фенильная, алкилфенильная группа или группа Y. Предпочтительным значением R' является метильная или алкоксигруппа. Наиболее предпочтительны те силаны, у которых значения R' и Y выбраны из метильной и алкоксигрупп, например винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан и метилвинилдиметоксисилан.
Модификацию главной цепи олефинового сополимера проводят введением сополимера в контакт с ненасыщенным органическим силаном в подходящих реакционной зоне и реакционных условиях и в присутствии источника свободных радикалов, которым может служить химическое соединение или излучение.
К приемлемым инициаторам свободно-радикальной полимеризации относятся термически разлагаемые соединения, которые образуют радикалы, такие, как органические перекиси; соединения, которые образуют свободные радикалы с участием нетермических механизмов, таких, как фотохимические и окислительно-восстановительные механизмы; соединения, которые по природе действия столь же эффективны, как радикалы, такие, как молекулярный кислород; и электромагнитное излучение, такое, как рентгеновские лучи, электронные пучки, видимое излучение и ультрафиолетовое излучение. Приемлемые органические пероксидные соединения включают гидроперекиси, диалкилпероксиды, диацилпероксиды, сложные пероксиэфиры, пероксидикарбонаты, пероксикетали, пероксиды кетонов и пероксиды органосульфонилов.
Предпочтительный инициатор свободно-радикальной полимеризации представляет собой органическое пероксидное соединение, период полураспада которого при реакционной температуре составляет меньше одной десятой предусмотренного времени реакции/пребывания.
Когда инициатором свободно-радикальной полимеризации служит соединение, приемлемое молярное соотношение между соединением - инициатором свободно-радикальной полимеризации и силаном может находиться в интервале от 0,001:1 до 1:1, предпочтительно от примерно 0,01:1 до примерно 0,1:1.
В зоне контактирования подходящее молярное количество силана, выраженное в миллимолях на грамм, может в 1-10 раз превышать целевое молярное содержание звеньев таких компонентов в готовом привитом сополимере. Следовательно, когда молярное количество силановых звеньев в привитом сополимере составляет 0,05 ммоля/г получаемого полимера, целесообразное количество силана, вводимого в реакционную зону, составляет от примерно 0,05 до примерно 0,5 ммоля/г суммарного количества сополимера и силана, содержащихся в реакционной смеси.
Реакцию прививки можно проводить в отсутствии разбавителя или в присутствии разбавителя. Когда в реакционной зоне используют разбавитель, к приемлемым разбавителям относятся насыщенные алифатические углеводороды, ароматические углеводороды и пергалоидированные углеводороды.
Реакцию прививки с получением привитого сополимера по настоящему изобретению можно также проводить в отсутствии разбавителя и в объемной фазе, в которой сополимер находится в расплавленном состоянии. Температуру реакции выбирают таким образом, чтобы она соответствовала используемому инициатору.
Приемлемые реакционные условия включают температуру в интервале от примерно 0 до примерно 300°С. Реакционную температуру обычно варьируют в соответствии с применяемым инициатором свободно-радикальной полимеризации. Когда в качестве инициатора используют органическую перекись, подходящая температура находится в интервале от примерно 25 до примерно 250°С. При применении инициаторов свободно-радикальной полимеризации других типов можно поддерживать более высокую температуру. Когда реакцию проводят в присутствии разбавителя, т.е. при проведении процессов в растворе, реакционная температура обычно составляет меньше 150°С. В ходе проведения процессов в расплаве (т.е. процессов в объемной фазе) реакционная температура может находиться в диапазоне от примерно 25°С, в частности в обычной установке с облучением пучком электронов, до примерно 250°С, в частности в смесительной установке для полимеров. Процесс получения привитых сополимеров по настоящему изобретению можно проводить как периодический процесс или как непрерывный процесс.
Реакцию ведут в подходящей реакционной зоне, которой может служить смесительная установка для полимеров, такая, как смеситель Бенбери, одно- или многочервячный экструдер и т.п. для расплавленных полимеров, или стеклянная колба, металлическая емкость или труба, когда процесс проводят в присутствии разбавителя.
Кроме того, может возникнуть потребность уменьшить молекулярную массу силилированного сополимера по настоящему изобретению. Этого можно добиться несколькими путями, включая смешение и экструдирование с высокой скоростью сдвига. В предпочтительном варианте применяют экструдер, а в более предпочтительном применяют двухшнековый экструдер.
Деструкцию полимера в экструдере можно осуществлять на нескольких разных стадиях процесса. Процесс уменьшения молекулярной массы олефинового сополимера/главной цепи можно проводить перед прививкой. Кроме того, процесс уменьшения молекулярной массы силилированного сополимера можно проводить после реакции прививки. Уменьшение молекулярной массы можно осуществлять, наконец, во время реакции прививки. Предпочтительная температура реакционных зон в экструдере находится в диапазоне от примерно 150 до примерно 300°С. Способ деструкции в экструдере, который можно применять при выполнении настоящего изобретения, предлагается в US №5651927, который включен в настоящее описание в качестве ссылки.
После деструкции в экструдере предпочтительная молекулярная масса олефинового сополимера/главной цепи и/или силилированного сополимера находится в интервале от примерно 5000 до примерно 100000 (Mn). Более предпочтительная молекулярная масса находится в интервале от примерно 10000 до примерно 50000 (Mn).
Когда реакционной средой служит сам расплавленный сополимер, равномерного диспергирования прививаемого вещества и инициатора в предпочтительном варианте добиваются предварительным диспергированием или включением в реактор подходящих смесительных элементов (например, размещением в экструдере смесительных шнековых секций). В случаях применения электромагнитного излучения диспергирование источника свободных радикалов обычно включает равномерную обработку пучком лучей всех частей олефинового сополимера или сополимерных растворов.
В предпочтительном варианте реакцию прививки проводят таким образом, чтобы получаемые силилированные сополимеры содержали в среднем от примерно 0,5 до примерно 15, более предпочтительно от примерно 1 до примерно 5 молей гидролизуемых силильных групп на молекулярную цепь, как это определяют 1H-ЯМР -спектроскопией.
Самым неожиданным оказалось то, что, как сказано выше, прививку на олефиновые сополимеры можно проводить по описанным свободно-радикальным механизмам без существенной деструкции главной полимерной цепи. Полагают, что проведение такого процесса ведет к селективному силилированию преимущественно по участкам бензильных водородных атомов среди сополимеризованных винилароматических мономеров, которые неупорядочено распределены вдоль полимерной цепи.
Силилированные сополимеры по настоящему изобретению можно отверждать введением в контакт или смешением с водой (влагой) предпочтительно в присутствии катализатора силанольной конденсации. Подходящие катализаторы включают карбоксилаты металлов, такие, как дибутилоловодилаурат, октоат двухвалентного олова, ацетат двухвалентного олова, нафтенат свинца и октоат цинка; другие органические соединения металлов, такие, как титансодержащие сложные эфиры и хелаты, такие, как тетрабутилтитанат; органические основания, такие, как этиламин, гексиламин и пиперидин; и кислоты, такие, как минеральные кислоты и жирные кислоты.
Предпочтительными катализаторами являются органические соединения олова, такие, как дибутилоловодилаурат и октоат двухвалентного олова. Количество используемого катализатора обычно находится в интервале от примерно 0,1 до 10 мас.ч./100 мас.ч. силилированного сополимера.
Силилированные сополимеры по изобретению идеально подходят для использования в составе герметикой, клеев, уплотняющих композиций и композиций для нанесения покрытий. Такие композиции могут также включать другие обычные добавки, такие, как наполнители, пластификаторы, масла для наполнения, красители, антиоксиданты, другие полимеры и т.п. добавки, которые известны в данной области техники.
Эти композиции можно упаковывать в сухую одноупаковочную тару или в двухупаковочные системы, в которых одна упаковка содержит безводную композицию на основе силилированного сополимера, а вторая - композицию, включающую катализатор и воду, причем эти упаковки приспособлены для возможности их смешивать перед нанесением, и образующаяся после нанесения композиция отверждается in situ.

Claims (25)

1. Силилированный сополимер, который представляет собой продукт взаимодействия а) олефинового сополимера, включающего по меньшей мере 50 мол.% звеньев по крайней мере одного альфа-олефина и звенья по крайней мере одного алкилстирольного мономера; б) силана общей формулы RR’SiY2, в которой R обозначает одновалентный олефиново-ненасыщенный углеводородный или гидроксиуглеводородный радикал, каждый Y обозначает гидролизуемый органический радикал, а R’ обозначает алкильный радикал, арильный радикал или радикал Y; в) образующего свободные радикалы вещества, где силан взаимодействует с алкилстирольным мономерным звеном сополимера.
2. Силилированный сополимер по п. 1, олефиновый сополимер которого включает по меньшей мере 60 мол.% этиленовых звеньев.
3. Силилированный сополимер по п. 1, алкилстирольное звено которого представляет собой звено пара-метилстирола.
4. Силилированный сополимер по п. 1, включающий по меньшей мере 80 мол.% этиленовых звеньев и примерно 0,1 - 20 мол.% звеньев пара-алкилстирола.
5. Силилированный сополимер по п. 1, в котором звенья силана представляют собой звенья винилтриалкилсилана или метилвинилдиалкоксисилана, где алкоксигруппа включает 1 - 4 углеродных атомов.
6. Силилированный сополимер по п. 1, где образующее свободные радикалы вещество представляет собой органическую перекись.
7. Силилированный сополимер по п. 1, среднечисленная молекулярная масса олефинового сополимера которого находится в интервале примерно 1000 - 1000000.
8. Силилированный сополимер по п. 1, среднечисленная молекулярная масса олефинового сополимера которого находится в интервале примерно 5000 - 100000.
9. Силилированный сополимер по п. 1, среднечисленная молекулярная масса олефинового сополимера которого находится в интервале примерно 10000 - 50000.
10. Силилированный сополимер по п. 1, в котором олефиновый сополимер включает в среднем примерно 0,5 - 15 молей силильных групп на молекулярную цепь, что определено с помощью 1H-ЯМР-спектроскопии.
11. Силилированный сополимер по п. 10, включающий в среднем примерно 1 - 5 молей силильных групп на молекулярную цепь.
12. Способ получения силилированного сополимера, который включает стадии введения в контакт а) олефинового сополимера, включающего по меньшей мере 50 мол.% звеньев по крайней мере одного альфа-олефина и звенья по крайней мере одного алкилстирольного мономера; и б) силана общей формулы RR’SiY2, в которой R обозначает одновалентный олефиново-ненасыщенный углеводородный или гидроксиуглеводородный радикал, каждый Y обозначает гидролизуемый органический радикал, а R’ обозначает алкильный радикал, арильный радикал или радикал Y, причем это контактирование осуществляют в присутствии образующего свободные радикалы вещества в реакционных условиях в реакционной зоне, где силан взаимодействует с алкилстирольным мономерным звеном сополимера.
13. Способ по п. 12, в котором алкилстирольный мономер представляет собой пара-алкилстирол.
14. Способ по п. 13, в котором олефиновый сополимер включает по меньшей мере 80 мол.% этиленовых звеньев и примерно 0,1 - 20 мол.% звеньев пара-алкилстирола.
15. Способ по п. 12, в котором образующее свободные радикалы вещество представляет собой органическую перекись и содержится при молярном соотношении между ним и силаном примерно 0,01:1 - 0,1:1.
16. Способ по п. 12, в котором силан содержится в реакционной смеси в количестве примерно 0,05 - 0,5 ммоля/г суммарного количества олефинового сополимера и силана.
17. Способ по п. 12, в котором стадию введения в контакт осуществляют в отсутствии разбавителя и в котором олефиновый сополимер находится в расплавленном состоянии.
18. Способ по п. 12, в котором стадию введения в контакт осуществляют в присутствии разбавителя.
19. Способ по п. 12, в котором силан содержится в реакционной зоне в таком количестве, при котором силилированный сополимер включает в среднем примерно 0,5 - 15 молей силильных групп на молекулярную цепь, что определено с помощью 1Н-ЯМР-спектроскопии.
20. Отвержденный силилированный сополимер по п. 1, полученный введением силилированного сополимера в контакт с водой в присутствии катализатора силанольной конденсации.
21. Способ по п. 12, в котором перед введением в контакт с силаном уменьшают молекулярную массу олефинового сополимера.
22. Способ по п. 21, в котором молекулярную массу олефинового сополимера уменьшают с использованием экструдера.
23. Способ по п. 12, далее включающий уменьшение молекулярной массы силилированного сополимера после введения олефинового сополимера в контакт с силаном.
24. Способ по п. 23, в котором молекулярную массу силилированного сополимера уменьшают с использованием экструдера.
25. Способ по п. 12, в котором олефиновый сополимер вводят в контакт с силаном в экструдере.
RU2001126349/04A 1999-03-02 2000-01-27 Сополимеры альфа-олефина и винилового ароматического мономера с привитым силаном RU2233847C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12250299P 1999-03-02 1999-03-02
US60/122,502 1999-03-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001126349A RU2001126349A (ru) 2003-07-20
RU2233847C2 true RU2233847C2 (ru) 2004-08-10

Family

ID=22403073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001126349/04A RU2233847C2 (ru) 1999-03-02 2000-01-27 Сополимеры альфа-олефина и винилового ароматического мономера с привитым силаном

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6590039B1 (ru)
EP (1) EP1165643A1 (ru)
JP (1) JP2002538246A (ru)
KR (1) KR100633961B1 (ru)
CN (1) CN1137915C (ru)
BR (1) BR0008702A (ru)
CA (1) CA2362847A1 (ru)
RU (1) RU2233847C2 (ru)
WO (1) WO2000052071A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2478655C2 (ru) * 2008-07-03 2013-04-10 Дау Корнинг Корпорейшн Полимеры, модифицированные силанами
RU2489449C2 (ru) * 2008-07-03 2013-08-10 Дау Корнинг Корпорейшн Привитой полиэтилен
RU2496797C2 (ru) * 2008-07-03 2013-10-27 Дау Корнинг Корпорейшн Модифицированные полиолефины

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000128D0 (en) 2010-01-06 2010-02-24 Dow Corning Modified polymers
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
CN101974118B (zh) * 2010-11-10 2012-08-22 上海交通大学 苯乙烯-硅烷共聚物的溶剂热聚合方法
WO2015159980A1 (ja) * 2014-04-18 2015-10-22 日本エイアンドエル株式会社 グラフト共重合体及び熱可塑性樹脂組成物
CN115785582B (zh) * 2022-12-21 2023-06-27 日丰新材有限公司 一种环保高效的硅烷交联聚丙烯材料及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3075948A (en) 1959-10-23 1963-01-29 Owens Illinois Glass Co Method for preparing graft copolymers of polyolefin and silanes and a graft copolymer thereof
NL6901113A (ru) * 1968-02-09 1969-08-12
BE794718Q (fr) * 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
GB1526398A (en) * 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
JPS62246905A (ja) 1986-04-18 1987-10-28 Toa Nenryo Kogyo Kk スチレン系共重合体
CA1297222C (en) * 1986-09-10 1992-03-10 Richard Frank Tomko Moisture-curable low molecular weight polymers and compositions and composites thereof
DE68927328T2 (de) 1989-10-03 1997-02-20 Exxon Chemical Patents Inc Durch nukleophile substitution hergestellte funktionalisierte copolymere von para-alkylstyrol und isoolefinen
US5112919A (en) * 1989-10-30 1992-05-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Solid feeding of silane crosslinking agents into extruder
DE69207902T2 (de) 1991-03-25 1996-06-20 Exxon Chemical Patents Inc Pfropfpolymere aus isomonoolefin und alkylstyrol
CA2110463C (en) 1992-12-17 2005-02-08 Jacob Emert Gel-free ethylene interpolymer dispersant additives useful in oleaginous compositions
JP3548179B2 (ja) * 1994-04-20 2004-07-28 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー シラン架橋性の実質的に線状であるエチレンポリマー類およびそれらの使用
US5869591A (en) 1994-09-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Thermoset interpolymers and foams
JPH10507474A (ja) * 1994-10-17 1998-07-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク グラフトされたイソモノオレフィンアルキルスチレンポリマーを含む油性組成物
US5543484A (en) * 1994-11-18 1996-08-06 The Penn State Research Foundation α-olefin/para-alkylstyrene copolymers
JPH11505287A (ja) 1995-05-19 1999-05-18 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク ポリマー及びコポリマーのメタル化及び官能化
US5922810A (en) * 1995-07-31 1999-07-13 Fmc Corporation Deprotection of protected functional polymers
KR100580409B1 (ko) * 1996-12-13 2006-05-16 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 내마모성, 실란-가교결합성 중합체 및 중합체 블렌드 조성물
US6011120A (en) 1996-12-23 2000-01-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Alkenyl silane functionalization of alkylstyrene homopolyers and copolymers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2478655C2 (ru) * 2008-07-03 2013-04-10 Дау Корнинг Корпорейшн Полимеры, модифицированные силанами
RU2489449C2 (ru) * 2008-07-03 2013-08-10 Дау Корнинг Корпорейшн Привитой полиэтилен
RU2496797C2 (ru) * 2008-07-03 2013-10-27 Дау Корнинг Корпорейшн Модифицированные полиолефины

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002538246A (ja) 2002-11-12
BR0008702A (pt) 2001-12-26
CA2362847A1 (en) 2000-09-08
WO2000052071A1 (en) 2000-09-08
CN1342175A (zh) 2002-03-27
KR100633961B1 (ko) 2006-10-16
KR20010102474A (ko) 2001-11-15
US6590039B1 (en) 2003-07-08
EP1165643A1 (en) 2002-01-02
CN1137915C (zh) 2004-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6177519B1 (en) Silane grafted copolymers of an isomonoolefin and a vinyl aromatic monomer
JP5580818B2 (ja) シランで修飾した重合体
RU2496797C2 (ru) Модифицированные полиолефины
JP5876835B2 (ja) 変性ポリオレフィン
RU2233847C2 (ru) Сополимеры альфа-олефина и винилового ароматического мономера с привитым силаном
RU2001126345A (ru) Силановые привитые сополимеры изомоноолефина и винилового ароматического мономера
EP0255170A1 (en) Silylated derivatives of isobutene crosslinkable under ambient conditions, and process for preparing them
FR2530643A1 (fr) Copolymeres isobutylene-triene reticulables dans des conditions d'humidite ambiante, procede pour leur preparation et intermediaire utilisable dans le procede de preparation
US7858705B2 (en) Functionalised polyolefins, moisture curable polyolefin resins and processes of manufacturer thereof
JP6285518B2 (ja) 不飽和基を含むオルガノポリシロキサン
JP3368056B2 (ja) 硬化性組成物
JPH0345724B2 (ru)
JP6022630B2 (ja) 不飽和基を含むオルガノポリシロキサン
JPS58173106A (ja) 新規なシラン付加エチレン系重合体
JP2013519734A (ja) 不飽和基を含むオルガノポリシロキサン
JPS61223012A (ja) シラン架橋エチレン共重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080128