PT95534A - Processo para a preparacao de suspensoes aquosas estaveis de zeolites compreendendo um succinoglicano - Google Patents

Description

RHÔNE-POULENC CHIMIE '•PROCESSO PARA A PREPARAÇIO DE SUSPENSÕES AQUO SAS ESTÁVEIS DE ZEOLITES COMPREENDENDO UM ~ SUCCINOGLICANO" A presente invenção diz respeito a suspensões aquosas estáveis de zeolites. A utilização das zeolites no campo dos detergentes é bem conhecida. Esta utilização desenvolveu-se nomeadamente em consequência da substituição pelo menos parcial dos fosfa-tos pelas zeolites nas lixívias. Com efeito, acusou-se os fos·? fatos de provocarem a eutrofização das águas e, portanto, originarem problemas ecológicos. f

As zeolites são geralmente empregadas sob a forma de Suspensões ou de caídas aqueess que podem ser introduzidas, por exemplo, nas suspensões de lixívias que podem ser em seguida atoaizadas.

Ora, estas suspensões aquosas de zeolites têm tendência para sedimentar ou para gelificar, o que as torna dificilmente ou armazenáveis. Observa-se, com efeito, muito frequentemente à saída do transporte ou depois de um cer to período de armazenagem mais ou menos longo, o depósito de uma camada dura de pigmento sobremontada por uma suspensão mais fluída mas pobre em matéria seca.

Além disso, é geralmente impossível voltar a pôr a zeo lite em suspensão ou obter uma suspensão aquosa que apresente uma viscosidade suficientemente fraca para poder ser bombeada / ' e, portanto utilizável industrialmente. Há, portanto, aí um problema bem real. ' 0 objectivo principal da presente invenção é, portanto, proporcionar um meio que permita obter uma suspensão aquosa de zeolite que seja estável, isto é, que não sedimente ou que se*·, dimente apenas muito pouco apds vários dias de armazenagem.

Um segundo objectivo da presente invenção é proporcionar um meio para se obter uma suspensão aquosa de zeolite que seja, não somente estável, mas que além disso, seja bombeável, isto é, que apresente uma viscosidade conveniente para utilização industrial.

Com esta finalidade, as suspensões aquosas de acordo -r-com a presente invenção compreendem zeolites e caracterizam-se pelo facto de compreenderem, alám disso, um succinoglicano.

Além disso, de acordo com uma forma de realização particular da presente invenção, as suspensões aquosas de zeolites compreendem também um agente dispersante que é um silieonato e/ou um dos seus derivados.

Por fim,de acordo com uma outra forma de realização da presente invenção, as suspensões aquosas de zeolites compreendem, além disso,um agente dispersante que é uma fesina de sili-cone.

Outras características e pormenores da presente inven- t ção serão melhor compreendidos mediante a leitura da descrição que se segue e dos Sxemplos concretos mas não limitativos descritos mais adiante.

As zeolites utilizadas no quadro da presente invenção compreendem as zeolites cristalinas, amorfas e mistas cristalino-amorfas, naturais ou sintéticos.

Evidentemente, escolhem-se, de preferência, as zeoli- ’ ! tes capazes de reagir suficientemente depressa com os iões cál é cio e/ou magnésio, áe maneira a poderem amaciar ss águas de lavagem.

Geralmente, utilizam-se zeolites finamente divididas, possuindo um diâmetro médio de partículas primárias compreendido entre 0,1 e 10 micrémetros e, vantajosamente, entre 0,5 e 5 micrdmetros, assim como um poder de permuta de catiÕes ted- i rico superior a 100 mg de CaCO^/grama de produto anidro e de preferência superior a 200 mg. / TJtilizam-se também láais particularmente as zeolites do tipo A, X ou I e, nomeadamente, *fA e 13X. A título de exemplos de zeolites que podem ser emprega, das no quadro da presente invenção, podem citar-se os produtos que constituem o objecto dos pedidos de patente de invenção francesa numeros 2 225 568, 2 269 575 e 2 283 220, cujas indicações se incorporam na presente memdria descritiva.

Podem citar-se mais particularmente as zeolites obtidas pelos processos descritos nos pedidos de patente de invènção francesa em nome da Requerente números 2 376 07^, 2 38½ 716, 2 3<92 932 e 2 528 722, cujas indieaç Ões se incorporam também no presente pedido de patente. A última referência citada faz nomeadamente o.estudo do estado das zeolites· que possuem uma constante de velocidade, em rglâs:|õr. à'superfície das zeolites por litro de solução supe- rior a 0,15 s“ .l.af , de preferência superior a 0,25 e, vanta ' -1 -2 josamente, compreendida entre 0,^ e ^ s .l.m . Estas zeolites têm qualidades particularmente interessantes na utilização de formulações detergentes. 0 pedido de patente de invenção francesa námero 2 392 932, faz nomeadamente referencia a zeolites obtidas por um processo que consiste em injeetar uma solução de silicato '* de sódio no eixo de um tubo venturi enquanto se injecta uma so lução de aluminato de sódio coaxialmente cora o mesmo tubo venturi com reciclagem da. mistura obtida.

Obtêm-se, nomeadamente, zeolites de fórmula geral,

x NagO, y AlgO^, zSiC^, WB^O / na qual, se y=l,.'x=l, z=l ,8 , J= 0 a 5 e possuem uma gran;u lometria que corresponde a distribuição seguinte em minero 95 %· 410 micrómetros, 99 % · 415 micrómetros com 50 % com preendida entre 2 e 6 micrómetros para o diâmetro médio.

As suspensões podem apresentar uma concentração de zeo lites variável que é função da aplicação. Em detergência, esta concentração está geralmente compreendida entre *fQ a 51 %· 0 pH das suspensões é também função da sua utilização. Sempre com referência à aplicação em detergência, este pH determinado na solução com 1 % em peso de zeolite seca é aproxi-madamente igual a 1.

De acordo com a característica principal da presente invenção, emprega-se um suceinoglieano como agente estabilizador das suspensões aquosas de zeolite.

Graças a este agente estabilizante, obtêm-se suspensões aquosas que, após vários dias de armazenagem, não decantam ou que apresentam, no máximo, um sedimento fácil de voltar a por em suspensão. TJto succinoglieano é um poli-sacárido que contem ácido succínico e galactose e glucose como açúcares. ^

Os suceinoglicanos são geralmente obtidos por fermenta ção àe um meio que compreende pelo menos uma fonte de carbono assimilável por.uma estirpe ou um recombinante ou um mutante dessa estirpe do tipo seguinte: - Pseudomonas, nomeadamente de origem NCIB 11592.

Rhizobium meliloti, nomeadamente de origem U-27, 1021, SU-27, su-*l·, SU-231, SU-255, SU-256, K 2k (R 13), A lk8 (R 15), ? 7017, - Rhizobium trifolii, nomeadamente de origem J-60W. Alcaligenes faecalis de variedades mixogúnicas, nomeada- mente de origem 10C3, 22-33,

Agrobaeterium radiobacter, nomeadamente de origem IFO 13533, - Agrobaeterium rhizogenes, nomeadamente de origem IFO 13259, e

Agrobaeterium tumefaciens, nomeadamente de origem IFO 3058, A-8, A-10.

De preferencia, escolhe-se um succinoglieano do grupo dos que, depois de ter passado a temperatura de transição apre sentam uma viscosidáde intrínseca de pelo menos 1*+ 000 ml/g e, mais particularmente, de pelo menos 15 000 ml/g.

Es-ta viscosidade intrínseca ú determinada por extrapolação para a concentração nula da curva de viscosidade específica reduzida.

No quadro da presente invenção, uma família muito in- β

teressante de produtos verificou-se ser a que compreende os succinoglicanos obtidos a partir de uma estirpe de Agrobactb rium tumefaciens 1-736» um dos seus reçombinantes ou um dos seus mutantes. A referida estirpe Agrobacterium tumefaciens foi depo sitada de acordo com o tratado de Budapeste, junto da Colec-tion Nationale de Culture des Microorganismes (CNCM), em 1 de Março de 1988, onde é publicamente acessível sob o número 1736. Esta estirpe provem da Gollection Nationale de Bacté-ries Phytophatholenes e é repertorizada sob 0 número CNBP 291 no catálogo 197½ do organismo encarregado. A cultura pura da Agrobacterium Tumefaciens 1-736 pode ser efectuada em tubo de gelose inclinado (slant) incubado a uma temperatura compreendida entre 26 e 32°C, e mais geralmente entre 28 m 32°C. A estas tgmperaturas e nomeadamente em meios à base de agar MI e de agar de Bennett, cujas composiçoes são indicadas mais adiante na presente memória descritiva, foi possível observar a formação de* um tapete de muedide bacteriano que recobre a totalidade do tubo de gelose inclinado a partir das 20 ho ras.

Os seguintes meios de conservação foram considerados como particularmente vantajosos para a cultura de Agrobacterium tumefaciens 1-736:

Meio de agar MI (em gramas/litro):: . peptonas de soja 5 . extracto de levedura 3 1

3 10 20. extracto de malte glucose agar

Melo de T G 1 agar (produzido pelo Instituto Pasteur) (em gramas/litro) peptonas 5 extracto de leveduras 2,5 glucose 1 agar '20 .

Meio de agar de Bennett (em gramas/Litro): peptonas 1 extracto de carne 1

R NZ amina A (produzido pela Sociedade SheffiMd Chemical) 2 glucose 10 agar 20

Meio dè T. S. agar (produzido pela Sociedade

Bio-Mérieu) (em gramas/litro): bio tripcase 17 bio soiase 3 κ2ηρο^ 2,5 NaCl 5 glucose 2,5 20 agar

A estirpe Agrobacterium tumefaciens 1-716 pode igualmente ser cultivada em caixas- de Petri, por exemplo em meio· ^ j àé MY agar ou de IGY agar.

Nestas condições, as coldnias são visíveis a partir de vinte e quatro a trinta horas e apresentam as seguintes csrac-terísticas ao fim de quarenti e oito horas: - tamanho: 2a 3 milímetros de diâmetro, - aspecto liso e pouco bombeado, - cor castanha-amarela - coldnias cóm.rebordo nítido e com menos mucdide na caixa de Petri do que em tubo de gelose inclinada. A estirpe Agrobacterium tumefaciens 1-736 pode utilizar os seguintes stfúcares: - glucose, sacarose - hidrolizados de amido e, eventualmente, amido natural e lactose. . A glucose e a sacarose são os açúcares preferidos.

Foi possível evidenciar que, de uma maneira geral, o succinoglicano obtido a partir desta estirpe possui motivos de rivados da glucose, da galactose e dos ácidos pirúvico, succl-nico e acético ou sais destes ácidos, geralmente de acordo com proporções molares de, respectivamente, 5 - ÔA - 2/0,5 - 2/0,5 - - 2/0,05 - 2, mais preferivelmente de 6 - 7?5A - 1,5/0,5 - V.J1 - 1/0,5 - 1/0,05 - 0,2 e mais preferivelmente ainda de 7A/0, - 1/ 0,5.,:-1/0,05 - 0,1.· „ 2 ί *

Os referidos ácidos pirúvico, succínico e acético apre sentam-se geralmente sob a forma de sais, tais como sais de só dio, de potássio, de cálcio ou de amónio.

Os métodos de análise do suceinòglicano que permitiram determinar a sua fórmula bruta tal, como se especificou antes têm como princípio a determinação dos elementos constitutivos (açúcares e ácidos) depois de hidrólise do mencionado sucçino-glicano e dosagens cromatográficas com calibraçao interna ou externa.

Assim, a dosagem dos açúcares realizou-se procedendo de acordo com o seguinte modo operatório.

Hidrolisam-se 100 miligramas de succinoglicano em tubos herméticos com 5 ml de ácido trifluoroacético molar a 105°C durante três a seis horas.

Esta operação é seguida de uma evaporação até à secura e de uma retomada do resíduo secõ em 5 ml de piridina que contém 15 mg de sorbitol como padrão!interno; em seguida, faz-se uma sililação de 1 ml de solução piridíniea com 0,9 ml de hexa metildissiláèEno. A sililação é catalisada por 0,1 ml de ácido trifluoroacético.

N A dosagem dos açúcares é em seguida efectuada por erp-matografia em fase gasosa com detecção F. I. D. em coluna capilar de vidro com 25 metros de comprimento e 0,25 milímetro de diâmetro carregada com uma fase constituída por metil-silicone que possui uma espessura de película igual a 0,1^· micrdmetro. 0 gás vector utilizado é o hidrogénio, com um débito de 2 ml por minuto. A dosagem do ácido pirúvico realiza-se a partir de uma 10 solução-mãe.;.ot>tiàa por hidrólise de 80 mg de succinoglicano por meio de 5 ml de ácido clorídrico normal durante uma hora a 105°C e depois adição de 2 mg de ácido ceto-glutárieo (que constitui o padrão interno) e ajustamento a 25 ml por meio de água destilada. A dosage® efeetua-se então por eromatografia líquida de elevado rendimento (HPLC) por meio de uma coluna carregada com síliea enxertada C^g de 5 micrómetros de diâmetro, cujo comprimento 4 igual a 250 milímetros,e o diâmetro igual a kf6 milímetros. 0 eluente utilizado é uma mistura a 50/50 em volu me de ácido fosfórico 0,02 molar e de acetonitrilo. 0 caudal 4 igual a 1,5 ml/minuto. A detecção do ácido pirúvico faz-se por radiação ultra violeta g 375 nanómetros. A dosagem do áeido succínico faz-se depois da hidrólise do succinoglicano nas mesmas condições que se utilizaram para a dosagem do ácido pirúvico. A dosagem 4 directa, por calibraçâo externa, A solução padrão de ácido succínico utilizada contém 8 mg de ácido succínico em 25 ml de água. tTtiliza-se de novo a técnica de HPLC em colunas ·'-contendo Aminex HPX87HR , da BI0RADR . 0 eluente é o ácido sulfúrico 0,01 N e o seu débito é igual a 0,8 ml/minuto. A detecção do ácido succínico faz-se por refractometria. A dosagem do ácido acético faz-se após hidrólise de 300 a 350 mg de succinoglicano com 5 ml de ácido trifluoroacético *+ normal a 120°C durante três horas. Depois, adicionam-se 30 mg de ácido propiónico como padrão interno e doseia-se por cromato grafia em fase gasosa com detecção de F. I. D. com

Para a dosagem, utiliza-se uma coluna de vidro 1

* 2 metros de comprimento e com 3 milímetros de diâmetro, cheia com fase FFAP a 5 % © éeido fosfórico a.l % absorvidos por γ

R cromosorb G (AW DMCS) de 80 a 100 malhas. 0 gás vector é o hélio, com um débito igual a 30 ml por minuto.

Os Succinoglicanos da família descrita antes, apresen tam geralmente, além disso, as seguintes propriedades: 1. A sua viscosidade intrínseca está compreendida entre 3 000 e 25 000 ml/g e, mais partieularmente, compreendida entre l1* 000 e 25 000 ml/g e preferencialmente está compreendida entre 15 000 e 000 ml/g. A viscosidade intrínseca ) tal como especifieada é determinada por extrapolação até à concentração nula da viscosidade reduzida, m - toa ,

f^OC fórmula na qual - o símbolo op repsesenta a viscosidade da solução no patamar newtoniano, - o símbolo 4^o representa a viscosidade do dissolvente e - o símbolo C representa a concentração do suceinoglica no, utilizando a equação de Huggins: _ = StyJ + k' fy β · c φΰ na qual o símbolo k' representa a constante de Huggins no primeiro patamar newtoniano A viscosidade intrínseca. $_.-$o lapida, s^ejiguiP·- ψ ..... 12

* te maneira:

Prepara-se uma solução-mãe contendo 0,2 grama/Litro* de succinoglieano em uma solução aquosa 0,1 M de NaCl.

Prepara-se em seguida uma gama de soluções que contêm o succinoglieano em concentrações compreendidas entre 0,03 e 0,1 g/Litro por diluição da solução-mâe com a solução aquosa 0,1 molar de NaCl.

As medições são efectuadas em seguida a 23°C, utilizando um viscosímetro de pequena intensidade de corte ("Low Shear”).

Traça-se a curva que representa a viscosidade específi ca em função da concentração e extrapola-se para a concentração nula. § 2. As massas moleculares destes succinoglicanos, medidas por difusão da luz, estão geralmente compreendidas en- 6 6 tre 6.10 e 10.10 ,, de preferência compreendidas entre 6,5.106 e 9.,5.106 J. Estes succinoglicanos "apresentam, além disso, muito boas propriedades reolágicas em solução em água destilada e isto nomeadamente em concentrações pequenas.

Assim, soluções com 0,1 % em peso de um succinoglieano deste tipo em água destilada a possuem viseosidades, ao fim de vinte e quatro horas, superiores a *+00 mPa.s e mais paris * ticularmente, compreendidas entre *+00 e 700 mPa.sj as viscosidades são medidas com um gradiente de velocidades de 1~e"^ por meio de um viscosímetro de Low Shear,

Igualmente, soluçõ*es aquosas com 0,2 % em peso de um destes succlnoglicanos, a pH 1,7 e a 25°C, possuem uma viseosi dade, ao fim de vinte e quatro horas, compreendida entre 1000 e 2500 mPa.s, mais particularmente eompreèkdíMa entre 1 *+00 e 2 000 mPa.s, sendo as viscosidades medidas por meio de um viseosímetro de Low Shear com um gradiente de velocidade de 1 s"1.

Finalmente, soluções destes mesmos suceinoglicanos com 0,2 % em peso em água destilada, submetidas à temperatura de 80°C durante vinte e quatro horas, apresentam geralmente visco sidades compreendidas entre 500 e 2 500 mPa.s e mais particular mente compreendidas entre 1 000 e 2 000 mPa.s, sendo as viscosidades medidas por meio de um viseosímetro de Low Shear eom um gradiente de velocidade de 1 s”^.

Os suceinoglicanos obtidos a partir da estirpe de Agrobacterium tumefaciens 1-73 6 podem ser obtidos por um proces. so que se descreve mais pormenorizadsmente adiante.

Como se mencionou antes, estes suceinoglicanos são obtidos por fermentação da estirpe citada num meio que compreende pelo menos uma fonte de carbono assimilável. 0 meio é inoculado da maneira clássica com a estirpe Agrobacterium tumefaciens I-736.

Quando o volume do meio de fermentação é importante, pode vantajosamente inocular-se por meio de um meio que contém o indeulo, semeado com um meio de pré-cultura líquido; este úl timo foi previamente semeado com uma cultura pura de Agrobacte rium tumefaciens 1-736.

Como meio para o indeulo, pode utilizar-se todo e qualquer meio empregado classicamente para este efeito e vantajosamente um meio de natureza mineral. Como meio de pré--cultura, pode citar-se, por exemplo, o meio YM bioth DIFCO Ref. 07101 e, de preferência, ym msio a partir dos se guintes compostos: peptonas de soja extracto de malte extracto de levedura glucose ou sacarose 5 gramas/litro 3 gramas/litro 3 gramas/litro 10 gramas/litro. 0 pH natural deste meio é igual a 7 a 7,2 e não é ajustado. A título de fonte orgânica de carbono constitutiva do meio de fermentação, podem citar-se açúcares tais como glucose, sacarose, hidrolisatos de amido e, eventualmente, lactose ou amido natural, assim como misturas destes açúcares. A glucose e a sacarose são os açúcares preferidos. A concentração em fonte orgânica de carbono no meio de fermentação pode estar compreendida entre 1 e 100 gramas Aitro e, de preferência, entre 15 e 60 gramas Aitro.

Além da citada fonte de carbono assimilável, o meio de fermentação pode também conter pelo menos uma fonte de azo to, de preferência uma fonte de azoto orgânico e, eventualmen te, um ou vários sais minerais. A título de fontes orgânicas de azoto, podem citar-se a caseína e os caseinatos, hidrolisatos de peixe, farinhas de trigo, de milho ou de soja, extractos de levedura (levedura de pão, levedura de cerveja, leveduras lácticas, etc.), os destilados secos solúveis, as proteínaside batata, o "corn sfèappíiquo (CSL) e as matérias solúveis de CSL que se obtêm por diluição do CSL, seguida de eliminação das partículas sólidas por centrifugação, sedimentação ou decantação^ 0 CSL e muito es pecialmente os produtos solúveis de CSL foram considerados como particularmente vantajosos no quadro da presente inven-çao. A concentração em fonte orgânica azotada no meio de fermentação pode estar compreendida entre 3 e 80 gramas/litro e, de preferêneia, entre 5 © 50 gramas/litro. A título de sais minerais que se podem eventualmente introduzir no meio de fermentação, podem citar-se os sulfatos tais como sulfatos de magnésio, de manganês, de zinco e de fer ro, os carbonatos, como carbonato de cálcio, os sais de cálcio solúveis, os fosfatos, tais eomo os fosfatos de potássio e de sódio. A concentração de cada um destes sais minerais no meio de fermentação pode variar entre 0,01 e 5 gramas/litro e, de preferência, entre 0,05 e 2 gramas/litro. 0 meio de fermentação pode igualmente conter oligo-.,.· elementos, tais como vestígios de sais de cobalto e/ou de moli bdénio, assim como vitaminas e nucleotidos. A fermentação pode realizar-se a pressões compreendidas entre 1 e k bar, a uma temperatura compreendida entre 25 e 35°C, de preferência entre 28 e 32°C, ©m condições aeróbias sub mersas. 0 pH do meio de fermentação, poâeeestar compreendido entre 5 e 9 ©* de preferência, entre 6 e 8. 0 pH pode ser ajuj3 tado, de acordo com as necessidades, com uma base tal como a soda cáustica ou a potassa cáustica ou com um ácido, tal como o

ácido sulfúrico, o ácido fosfórico, o ácido clorídrico ou o ácido cítrico. 0 meio de fermentação, colocado,·por exempla? numa cuba ou num recipiente de fermentação, pode ser vantajo samente submetido a agitação.

Esta agitação pode ser exercida, por exemplo, por meio de um sacudidor recíproco, de um sacudidor giratório, de um conjunto de agitação ou por uma coluna de bolhas de ar. t 0 tempo da fermentação é habitualmente superior a trinta horas mas está geralmente compreendido entre quarenta e noventa horas.

Os de fermentação são geralmente superio res a IfO % e estão mais particularmente compreendidos entre 55 e 75 # e de maneira especialmente particular compreendidos entre 6(3 e 75 % em peso de succinoglicano produzido em relação ã fonte de carbono utilizada. 0 succinoglicano pode ser separado do meio de fermentação .

Para isso, o mosto de fermentação que contém o succinoglicano pode ser vantajosamente aquecido a temperaturas com preendidas entre 80 e 120°C, durante âêzaa sessenta minutos e, de preferência, entre quinze a quarenta e cinco minutos. 0 mosto submetido ao tratamento térmico mencionado antes representa vantajosamente um valor de pH compreendido entre 6 e 8.

No entanto, este pH pode ser ajustado, caso seja neces. sário, conforme for o caso, com uma base ou com um ácido.

Estes últimos podem ser escolhidos entre as bases e os

ácjkbs mencionados antes utilizados para o ajustamento do pH

AZ ftr do meio de fermentação. A recuperação do succinoglicano do mosto no fim da fermentação pode então realizar-se por precipitação do referido succinoglicano por meio de um líquido orgânico miscível com a água e no qual o succinoglicano ê insolúvel ou praticamente in solúvel. A título de exemplos de líquidos orgânicos convenientes de acordo com a presente invenção, podem citar-se a acetona e os álcoois tais como o etanol, o propanol, o isopropanol, o butanol e butanol terc.

No quadro da ptesente invenção, é mais partieularmente preferido o isopropanol. 0 volume de líquido orgânico utilizado ê geralmente igual a duas ou tres vezes o do volume do mosto a tratar. A precipitação do succinoglicano por um líquido orgâni co pode igualmente realizar-se na presença de sais, tais como sulfatos, cloretos ou fosfatos de sddio, de potássio ou de cálcio. 0 succinoglicano, uma vez precipitado, pode ser em seguida separado do líqpido orgânico por filtração, centrifugação ou filtração com aspiração.

As fibras obtidas podem ser desidratadas por exemplo por meio de acetona ou de um álcool, tal como e etanol, o propanol, o isopropanol ou o butanol terc. 0 peso de álcool Jde desidratação ê geralmente igual a uma a dez vezes o das fibras a tratar.

As fibras desidratadas podem ser submetidas a novasoope · rações de filtração, de centíifugação ou de filtração com as-e piração. '

As fibras podem em seguida ser secas, moídas e peneira das de maneira a obter-se um pé. A fim de se obter um pé ainda mais puro, é possível tratar quer o caldo de fermentação quer uma solução aquosa reconstituída a partir de ptí obtido de acordo com o processo des, crito antes, por meio de uma ou de diversas enzimas. A título de exemplos de enzimas que podem ser convenientes para este efeito, podem citar-se as proteases, as mutan& ses, as lipoproteases, as celulases e as quitinases. . A purificação enzimática pode ser associada ou substituída por processos físicos de purificação, tais como os diver sos modos de filtração, de diélise ou pelas diferentes técnicas de cromatografia.

Os caldos de fermentação e as soluções aquosas «te sueci, noglicano reconstituídas, tendo ou não sofrido um tratamento de purificação, podem ser concentrados. A concentração pode ser vantajosa em certos casos, nomeadamente na medida em que os custos de transporte podem ser assim reduzidos. Além disso, as soluções concentradas podem ser mais rapidamente utilizadas do que os pés. A concentração pode realizar-se por técnicas tais como evaporação, ultrafiltração ou diafiltraçlo.

Os succinoglicanos são utilizados, no quadro da presen te invenção, sob a forma sélida em pé ou sob a forma de solução aquosa. ©e acordo com a presente invenção, utilizam-se geralmente entre 0,001 e 2 % em peso, de preferência entre 0,01 e 19

- 0,5 % em peso de suecinoglicano em relação à suspensão.

As suspensões aquosas de acordo com a presente invenção que compreendem um suecinoglicano do tipo descrito antes são particularmente estáveis.

No entanto, a fim de diminuir a sua viscosidade e com o fim prático de as tornar mais manipuláveis e mais facilmente bombeáveis, é também possível incorporar-se um agente disper-sante.

De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, este dispersante é escolhido do grupo forma do pelos siliconatos e pelos seus derivados.

Os siliconatos são produtos bem conhecidos e são sais do ácido silicónico ou dos seus derivados.

Podem citar-se nomeadamente os produtos que são representados pelft fórmula geral (1), R - Si (0M)^(0H)>m (1) e/ou os seus produtos de condensação, fórmula na qual o símbolo R representa um radical hidrocarbo nado geralmente com um a dezóito átomos de carbono, caso se pre tenda substituído por um átomo de halogéneo, um grupo amino, éter, éster, epoxi, mercapto, ciano, (poli)-glicol$ o símbolo m representa um número inteiro ou fracionário que varia entre 0,1. e 3} e o símbolo M representa um átomo de metal alcalino ou ume'grupo amónio ou fosfónio.

De preferenca, o símbolo R representa um radical hi-drocarbonado com um a dez átomos de carbono e, mais particu- lamente, com um a seis átomos de carbono.

Mais precisemente, o símbolo R pode representar um rg-dieal alquilo, por exemplo metilo, etilè:, propièo, :biit^lo ou isobutilo; um radical alcenilo comoj por exemplo, vinilo; um ra dical arilo, por exemplo fenilo ou naftilo; um radical arilal-quilo, como, por exemplo, benzilo ou fenil-etilo; um radical al quilarilo, como, por exemplo, tolilo ou xililo; ou um radical ararilo, como, por exemplo, o radical bifenililo.

Como metais alcalinos representados pelo símbolo M pg, dem obter-se mais particularmente o sódio ou o potássio, assim como os grupos de fdrmulas gerais W^R'^ e Ρ+Β'^, nos quais os símbolos R' são iguais ou diferentes e representam radicais hi-drocarbonados com um a seis átomos de carbono. TTtilizam-se mais particularmente os silieonatos de metais alcalinos. Podem também empregar-se os silieonatos de metais alcalino-terrosos.

Igualmente, utilizam-se particularmente os alquil-silieonatos e, nomeadamente, os alquil-silieonatos de metais alcali- linos,eomo, por exemplo,os metil-silieonatos de sódio ou de potássio. 6

Podem também utilizar-se os silieonatos de fórmula geral I, na quftl o símbolo R representa um radical vinilo ou fenilo e, mais particularmente, os silieonatos alcalinos deste ti po.

Deve notar-se que os silieonatos de metais alcalinos ou alcalino-terro§@s>são produtos que, na sua çiaior parte, estão à disposição no comércio.

Podem preparar-se, por exemplo, por hidrólise dos sila-nos correspondentes que possuem tres grupos hidrolisáveis, tais 21 eómo átomos de halogéneo, radicais aleoxi, seguida da dissolvi ção do produto assim obtido numa solução de uma base inorgâ- - / nica forte, em proporções tais que ‘haja pelo menoq um equivalente de base por átomo de silício (veja-se, por exemplo, as patentes de invenção norte-americanas TTS-A-2 Mfl ^22 e TTS-A-2 kkl *+23).

Como exemplo dos siliconatos deste tipo disponíveis B- no comércio, pode citar-se nomeadamente o RHODORSIL SILICONA-TO 51T> comercializado pela Requerente, que é um metil-silico-nato de potássio.

Como já se indicou antes, 0 dispersante pode também ser escolhido entre os derivados dos siliconatos.

Como produtos derivados, entendem-se na presente memó ria descritiva os produtos de condensação dos produtos que cor respondem nomeadamente à fórmula geral (1) descrita antes, ou os que resultam da polimerização pelo menos parcial de compostos ou de polímeros de silicone.

Sabe-se, por exemplo,que os alquil-siliconatos de metais alcalinos podem ser transformados em poli-alquilsiloxanos nomea damente pela acção do anidrido carbónico ou de um outro agente acidulante.

Como segundo tipo de dispersante conveniente para a realizarão da presente invenção, podem' também citar-se as resinas de silicone.

Estas resinas de silicone são polímeros de organopolis, siloxanos ramificados bem conhecidos e à disposição no comércio. Elas apresentam, por molécula, pelo menos dois motivos di ferentes escolhidos entre os de fórmulas R^SíOq 5 (motivo M),

RgSiO (motivo D), RSiO^ ^ (motivo T) e SiC^ (motivo Q). 22

Os radicais R são iguais ou diferentes e são escolhidos entre os radicais alquilo lineares ou ramificados, tendo- es tes radicais mais particularmente um a seis átomos de carbono, incluindo os radicais vinilo, fenilo e 3,3,3-trifluoropròpilo.

Mais particularmente, podem citar-se como radicais R al quilo, os radicais metilo, etilo, isopropilo, butilo terc, e n--hexilo.

Estas resinas são geralmente hidroxiladas e têm neste caso um teor ponderai em grupos hidroxilo compreendido entre 0,1 e 40 %,

Gomo exemplos de resinas, podem citar-se as resinas MQ, as resinas MDQ, as resinas TD e as resinas MDT.

Podem utilizar-se mais particularmente as resinas que possuem uma massa molecular inferior a 25 000.

Como resinas deste tipo, podem citar-se, por exemplo, os produtos comercializados pela Requerente sob as designações comerciais de RH0D0RSIL 865 A ou 878 A. E evidente que, no quadro da presente invenção, se podem utilizar em combinação na suspensão aquosa dois oú vários silico natos ou derivados ou resinas.

Os siliconatos utilizam-se habitualmente sob a forma de soluções aquosas. A quantidade de siliconato utilizada ê função da superfície específica da zeolite. Esta quantidade está habitualmente compreendida entre 0,01 e 2 $’,mais particularmente entre 0,05 e 3 % em Peso em relação à suspensão aquosa. Esta quantidade en tende-se como uma solução a 50$ na. água do siliconato ou derivado. *

As resinas podem igualmente ser utilizadas no estado s<5- lido ou sob a forma de emulsões aquosas ou de emulsão ou solução num dissolvente orgânico. f

As quantidades utilizadas estão compreendidas entre 0,01 e 2 % em peso de produto sdlido, mais partieularmente entre 0,05 e 0,3 % em relação k suspensão. 0 emprego dos siliconatos ou de derivados e das resinas tais como se definiram antes tem por efeito diminuir consideravelmente a viscosidade das suspensões aquosas de zeoli-tes. Permite também obter suspensões aquosas estáveis com um extracto seco mais elevado de, por exemplo, pelo menos 55 %·

No entanto, sem se sair do quadro da presente invenção podem utilizar-se também agentes dispersantes conhecidos. Evidentemente, também neste caso estes agentes dispersantes podem ser utilizados sdzinhos ou em combinação e mesmo eventualmente em combinação com os siliconatos,com os seus derivados ou com as resinas.

Estes agentes dispersantes podem ser escolhidos do grupo que compreende os agentes tensioactivos não idnieos ou anid-nicos, os compostos poliméricos orgânicos macromoleeulares que possuem grupos carboxilo e/ou hidroxilo, os fosfatos.

Como agentes tensioactivos não idnieos, podem utilizar- -se de maneira geral compostos obtidos por condensação de dxido de com um composto orgânico, que pode ser alifático ou alquil-aromático.

Podem citar-se, nomeadamente, os alquíl-fendis polioxi etilenados, os álcoois alifáticos polioxietilenados, as amidas earboxílicas, os álcoois polioxietilenados e polioxipropilena-dos, nomeadamente do tipo MPLT©0NICSH.

Podem também citar-se a título de exemplo o tri-estiril %

fenol etoxilado, o noMl-fenol etoxilado.

Podem mencionar-se por fim os agentes tensioactivos do tipo sucroglicérido.

Como agentes tensioactivos aniénicos, mencionam-se os sabões de metais alcalinos , os sulfonatos de metais alcalinos, tais como metilnaftaleno-sulfonato, xileno-sulfonato, os ésteres beta-sulfoetílicos dos ácidos gordos, os sulfatos e produtos sulfatados, tais como os sulfatos de alquilo, os álcoois gordos polioxietilenados e sulfatados.

Como compostos poliméricos orgânicos macromoleculares, podem citar-se a título de exemplo os polímeros dos ácidos acrí lico, hidroxi-acrílico, maleico, itacénico, os copolímeros dos ácidos mencionados antes, entre si ou com compostos com insatu-ração etilénica, como etileno, propileno, álcool vinílico, acetato de vinilo, ácido metaerílico. Faz-se especialmente refe-referência aos produtos mencionados na patente de invenção francesa FB-A-2 287 50½.

Finalmente, no que respeita aos fosfatos, estes podem ser escolhidos entre o grupo dos ésteres primários ou secundários do ácido ortofosférico ou um dos seus sais e os monoéste res e diésteres deste ácido ou dos seus sais polioxietilena-dOêlePodem mencionar-se também os fosfatos minerais nomeadamen te os de metais alcalinos, tais como o pirofosfato, o tripoli-fosfato e o hexametafosfato de sddio.

Por dltimo, de salientar que é possível adicionar um agente bactericida ãs suspensões aquosas de acordo com a presen te invenção. A preparação dãs suspensões aquosas de zeolite de'acor- 21 f\

r do com a presente invenção faz-se de maneira simples, por intro dução dos aditivos descritos antes na suspensão e sua mistura. Se necessário, pode ajustar-se o pH da suspensão qquoqa de zeolite para o valor pretendido, procedendo de maneira conheci da por adição^de qualquer agente neutraliz£í!t§ conveniente.

As suspensões aquosas que compreendem.as zeolites e são estabilizadas pelos sistemas que acabam de ser descritos podem ser utilizadas em numerosas aplicações .

Podem ser utilizadas sob a forma de suspensões aquosas à base essencialmente de zeolites e de aditivos1'1 e-stablli-zantes t mencionados antes. Neste caso, el®s podem entrar na preparação de composições de lixívias. Podem ser utilizadas em quais, quer outros domínios alái da detergência para os quais as zeolites são empregadas, por exemplo na industria de papel. A presente invenção cobre tambám as composições de lixívias , nomeadamente no caso de lixívias líquidas, que compreendem alem das suspensões aquosas à base de zeolites e dos agen tes estabilizantes de acordo com a presente invenção, todos os outros aditivos conhecidos em detergência, tais como agentes de branqueamento, agentes de controlo de espuma, agentes anti-re-deposição, perfumes, agentes 'dissolvèhtes ? enzimas,· age.htes-'Q£ ticos.

Seguidamente, descrevem-se Exemplos concretos.

EXEMPLOS

Apresentam-se previamente algumas definições e preci- soes dos termos. 0 extraeto seco da suspensão é gaepaíésèo.^ejasgercenta-gem ponderai de zeolite anidra determinada por uma medida de perda ao rubro a 850°C durante uma hora. 0 pH indicado é determinado com-uma dispersão aquosa contendo 1 % de zeolite seca e é medido com o auxílio de um eláctrodo de pH para elevada alcalinidade. A capacidade da permuta 4 expressa pela quantidade de cálcio (expressa em miligramas.de CaCO^) trocada por 1 grama de zeolite anidra a 25°C. A medida realiza-se procedendo da seguinte maneira: introduz-se 0,^ grama de zeolite (expressa como produto anidro) numa solução de 5.10”^ mole/litro de CaCl^. Mantám-se a mistura sob agitação durante quinze minutos. Após filtração, o excesso de cálcio é doseado . ··.. a pH 10 com retorno por EDTA n,a presença de um indicador corado, o negro de eriocromo T.

Verificar-se-á que o sistema de acordo com a presente invenção de agente estabilizante-dispersante não perturba esta capacidade.

No que diz respeito à reologia, utiliza-se como reóme-tro o aparelho RHEOMAT 30 equipado com um sistema de medida B centrado. A medida consiste em efectuar um ciclo em gradiente de velocidade (subida e depois descida). A gama de gradiente de velocidade explorada está compreendida entre 0,0215 e 15? >9 o que corresponde a velocidades de rotação do móvel de 0,0*+76 a 350 rotações por minuto. As viscosidades referidas nos Exemplos correspondem a determinações feitas durante a descida em gradiente de~. velocidade, _ A sedimentação é determinada introduzindo a suspensão aquosa de zeolite em provetas graduadas de 50 a 100 centímetros cúbicos. Os volumes de sobrenadante e de decantado são medidos de cinco em cinco dias. As provetas são deixadas à temperatura ambiente (20°C) ou colocadas em recinto termosta-tizado. A zeolite utilizada é uma zeolie *+A com o diâmetro me dio de partículas primárias igual a 3,5 micrdmetros.

SuceiÊollicaidyJstábilizante 0 succinoglicano utilizado nos Exemplos que se descrevem seguidamente, pode ser preparado procedendo da seguinte ma neira.

Faz-se fermentar, por meio de uma estirpe de Agrobaete rium tumefaciens 1-736, um meio que contém (em gramas por litro): CSL (corn steap liquor) 11

MgSO^, 7h2o 0,5 sacarose 25 água potável em quantidade s\i ficiente para perfazer 1 litro

Este meio e fermentado pela referida estirpe à temperai tura de 28°C, numa cuba de 20 litros BIOLAFFITE^, que contem um volume útil deL5;litros. 0 meio é submetido a uma agitação de *+00 rotações por

R minuto, por meio de misturadores do tipo RUSHT0N . 0 meio é arejado com um débito úe ar de 825 litros por 28 .¾ hora.

No fim âa fermentação, a recuperação do succinogliea-, no efectua-se a partir de 2 quilogramas de ealdo de fermenta ção. 0 caldo é tratado termicamente a 00°C durante trinta minutos.

Ao caldo assim tratado adicionam-se 2 300 ml de álcool isopropílico (IPA). A precipitação efectua-se na presença de 150 gramas de sulfato de sddio.

As fibras provenientes da precipitação são em seguida desidratadas por duas vezes na presença de 1 200 ml de IPA .

As fibras são então escorridas, dilaceradas e secas em estufa a 85°C, A matéria seca recolhida é moída e peneirada.

Obtém-se então um pd de produto de cor creme.

Exemplos 1 a 3

Estes Exemplos demonstram a estàbilizaçãos das suspensões aquosas de zeolite conseguidas com 0 succinoglicano. A suspensão contém % em peso de zeolite.

Os resultados obtidos estão indicados no Quadro 1 seguinte .

Qua·

Quadro 1 ——— Exemplo 1 È 3 comparativo Succinoglicano % em peso em relação à suspensão aquosa 0 j «L 0,05 0 pH ' 11,k8 11Λ8 11, 52 Sobrenadante da sedimentação % em volume 20 °C 50 °C 20 °C 20 °C 50°c 5 dias 0 2 d 16 21 10 dias <1 2 2,5 1| 23 15 dias 1 2 3 20 23 Volume decantado ,ϊ % em volume 5 di$s 0 0 0 60 6o 10 dias 0 0 0 60 77 15 dias 0 0 < <1 80 77

Exemplos k a ?

Os resultados sao indicados no Quadro 2 seguinte.

No que diz respeito ao RHODORSIL 51 T, as quantidades indicadas são expressas em percentagims ponderais para uma sq lução aquosa a 50 % de siliconato. A resina A é uma resina do tipo descrito antes para a qual o símbolo R representa um radical metilo. Esta re-sina é utilizada no caso presente no estado seco ou sdlido. E comercializada pela Requerente sob a forma de emulsão com a referência RHODORSIL 865 A.

Qua-

Quadro 2 Λ r r3·» Exemplo 1+ 5 6 7 com parativo Suspensão % de zeolite anidra *t&,8 **9,9 **9,2 ^9,7 Capacidade de permuta 291 297 27if 323 Succinoglicano em peso em relação à sus pensão aquosa 0,08 0,8 0,12 0 Dispersante % em peso Rhodorsil Rhodorsil em relação à suspen- Siliconato Siliconato Resina A 0 são aquosa 5ir 51T 0,17 0,21 0,2 pH da suspensão aquosa 10,87 10,· • ll,lf8 ii,57 ^Beòlqgia Viscosidade (poises) com s’1 11 15Λ lk,k 59,2 com 32 s”1 6,6 6,6 Sedimentação sobrena-dante em % em volume 5 dias 1 0 0 3,5 10 dias 2 0,5 , 0 15 dias 2 1 1 Decantado em % em volume 5 dias 0 0 0 60 10 dias 15 dias <1 1 <.<i 1 1 0 « 1

Exemplos 8 e 9 0 Exemplo 8 ê um exemplo em que se utiliza uma pequena quantidade de succinoglicano.

Ho Exemplo 9, utiliza-se uma resina do tipo de "Resi na BM, que ê uma resina do tipo descrito antes, na qual o sím bolo R representa um radical metilo.

Esta resina e utilizada no presente Exemplo no estado seco. E comercializada pe3a Requerente sob a forma de uma emulsão e sob a referência RHODORSIL 87δ A.

Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 3 mais sabaiXo.

Exemplos 10 a 1¼ 0 Exemplo 10 descreve a utilização, a título de agente dispersante, de um agente tensioaetivo não idnico do tipo de sucroglieerido, comercializado pela Requerente sob a designação comercial de CELYNOL X8063. 0 Exemplo 11 descreve a utilização, a título de agen£e dispersante, de um agente tensioaetivo não idnico do tipo de triestiril-fenol etoxilado, comercializado.pela Requerente sob a designação comercial de S0PR0PH0R S25. 0 Exemplo 12 refere-se a um dispersante do tipo de agente tensioaetivo anidnico que 4 um triestiril-fenol etoxilado fosfatado, comercializado pela Requerente sob a designação comercial de S0PR0PH0R FL .

Os Exemplos 13 e l^f referem-se a polímeros acrílicos» o polímero~ 1 é um homopolímero"acrílico de massa igual a 2 000. 0 polímero 2 é um copolímero acrílieo-maleico de mas- sa igual a 70 000 e com uma relação ácido acrílico/ácido malei eo igual a 60ΛQ.

Os resultados obtidos estão retinidos no Quadro

Quadro 3 i

Exemplo 8 9 . Suspensão aquosa % de zeolite anidra ^9,6 *♦9,3 Capacidade de permuta 295 Suceinoglicano em % em peso em a?e!gção à suspensão aquosa 0,02 0,12 DispersSttfcet,# em peso Siliconato Resina B em relação à suspensão aquosa 0,2 0,2 pH da suspensão aquosa 10,67 11,^9 Reoloeia Viscosidade (poises) com 13,3 ib com 32s’^ 6,9 12,6 Sedimentação Sobrenadante em % do volume 5 dias 1 5 10 dias 5 15 dias 2 5 Decantado em % do volume 5 dias 2,5 0 10 dias 0 15 dias 0 Í5

Quadro ^ • ———--------- —-- Exemplo 10 11 12 13 l*f Suspensão aquosa % de· èèõiite anidra **9,3 **9,3 **9,3 **9,3 **9,3 Capacidade de per muta Succinoglicano em % em peso em rela çlo com a suspen- são aquosa 0,0^ 0,0^ 0,04 0,08 0,08 Dispersante % em CELAN0L SOPRO- SOPRO- POLÍMERO POLÍMERO peso em relação a PH0R S25 PH0R FL 1 2 suspensão aquosa . ..'0',2i 0,2 0,2 0,2 0,2 pH da suspensão aquosa 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 Sedimentação Sobrenadante em % do volume V J 5 dias 0 0 0 0 0 10 dias 15 dias - ' Decantado em % do volume 5 dias 0 0 0 0 0 10 dias 15 dias •

Claims (27)

1. R Ε I V I NDICAgOES 1.- Processo para a preparação de uma suspensão aquosa estável de zeolite, câracterizado_ pelo facto de se introduzir um succinoglicano em uma .suspensão..aquosa de zeolite e de se misturar, sendo as quantidades dos diferentes constituintes tais que a suspensão aquosa obtida contém: - 40 a 51% em peso de zeolite, - 0,001 a 2% (de preferência 0,01 a 0,5%) em peso de succinoglicano.
2. 2-- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado pelo facto de se introduzir ainda um agente dispersante.
3. 3.- Processo de acordo cúm a reivindicação 2, caracteri- 37 \ zado pelo facto de o referido agente dispersante ser'um silico-nato (e/ou um dos seus. derivados) utilizado em uma quantidade equivalente a 0,01 a 2% em peso (de preferencia 0,05 a 0,3%) em relação à suspensão final de uma solução aquosa a 50% de silico nato.
4. 4. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracteri-zado pelo. facto de o referido agente. dispersante ser uma resina de .silicone utilizada em uma quantidade correspondente a 0,01 a 2% (de preferência 0,05 a 0,3%) do.peso da suspensão final.
5. 5. - Processo de acordo.com a reivindicação 1, caracteri-zado pelo facto. de. se introduzir um succionoglicano ob.tido por fermentação de-um meio que. contém pelo menos uma fonte de carbo no assimilável por uma estirpe do. tipo Pseudomonas, Rhizobium meliloti, Rhizobium trifoli, Alcaligenes faecalis, Agrobacterium radiobacter, Agrobacterium rhizogenes, Agrobacterium tumefaciens,' de um dos seus recombinantes ou de um gos seus mutantes.
6. 6. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ôu 5, ca-racterizado pelo facto de se introduzir um succinoglicano que, depois de ter ultrapassado a temperatura de transição, possui uma viscosidade intrínseca pelo menos igual a 14 000 ml/g, nomeadamente pelo menos igual a 15 000 ml/g. 38
7. 7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se introduzir um succinoglicano obtido por uma estirpe de Agrobacterium tumefaciens 1-736, um dos seus recombinantes ou um dos seus mu tantes.
8. 8. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de se introduzir, um succinoglicano que, depois de ter ultrapassado a temperatura de transição, possui uma vi£ cosidade. intrínseca compreendida entre 14 000 ml/g e 25 000 ml/ /g*
9. 9. - Processo de acordo . com as. reivindicações 7 ou 8, ca-racterizado pelo facto de se introduzir um succinoglicano cujas soluções a 0,1% em peso. em água destilada a 25°C possuem viscosidades ao fim de 24 horas maiores, do que 350 xnPa.s e mais particularmente compreendidas entre 400 e 700 mPa.s, sendo as viscosidades medidas por meio de um viscosímetro de pequena intensidade de corte com um gradiente de velocidade igual a 1 s
10. 10. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo facto de se introduzir um succino glicano cujas soluções aquosas a 0,2% em peso e cujo pH é igual a 1,7 e a temperatura e igual a 25 C, possuem uma viscosidade ao fim de 24 horas compreendida entre 1000 e 2500 mPa.s e mais 39 \ SneíSJ» // particularmente compreendida entre 1400 e 2000 mPa.s, sendo as viscosidades medidas por meio de um viscosímetro de pequena intensidade de corte com vim gradiente de temperatura igual a
11. 11. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo facto de se introduzir um succi-noglicano cujas soluções· a 0,2% em água des-tilada, submetidas a uma temperatura de 8 Q°C· durante. 24 horas, possuem viscosidades compreendidas entre 500 .e 2500 mPa-s e mais particularmente compreendidas entre 1000..e'2000.mPa.s, sendo as viscosidades me didas por meio de tim viscosímetro de pequena intensidade de cor te, com um gradiente de velocidade igual a 1 s
12. 12. - Processo de acordo, com.uma qualquer das reivindicações 7 a 11, caracterizado pelo facto de"se introduzir um succi-noglicano que possui motivos, derivados da glucose, da galactose e dos ácidos pirúvico, succínico e acético ou dos sais destes ácidos segundo proporções, molares, réspectivamente, de 5-8/1-2/ /0,5-2/0,5-2/0,05-2.
13. 13. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracte-rizado pelo facto de se introduzir um succinoglicano para o qual as proporções molares referidas antessão respectivamente de 6-7,5/1-1,5/0,5-1/0,5-1/0,05-0,2. 40
14. 14.- Processo de acordo·-com a reivindicação 11, caraçte-rizado pelo facto de se introduzir - um succinoglicano para o qual as proporções molares mencionadas antes- são respectivamente de 7/1/0,5-1/0,5-1/0,05-0,1.
15. 15 .- Processo de acordo., com. uma qualquer, das reivindicações 7 a 14, caracterizado pelo fac.to de se' introduzir um succinoglicano obtido, por fermentação de um meio que compreende, como fonte de carbono, assimilável, a glucose,., a sacarose ou um hi drolisado de amido.
16. 16.- Processa de acordo.com a reivindicação 15, caracterizado. pelo facto de se introduzir., um succinoglicano obtido por fermentação de um. meio que compreende, além disso, uma. fonte de azoto orgânico.
17. 17. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo facto, de a citada, fonte de azoto orgânico ser escolhida no grupo que compreende a caseína e os caseinatos, as farinhas de. trigo, de milho ou de soja, os extratos de leveduras, as soluções residuais de destilação, as proteínas de batata, a lixívia de fermentação de cereais e os resíduos solúveis de lixívia de fermentação de cereais.
18. 18. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica- f çoes anteriores., caracterizado pelo facto de se introduzir, além disso, um agente dispersante.
19. 19. - Processo de acordo com a-reivindicação 17, caracter^L zado pelo facto, de se introduzir, como agente dispersante, um s_i liconato e/ou um derivado.de siliconato.
20. 20. - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracteri zado pelo facto de se introduzir, como agente dispersante, um si liconato que compreende como-radical orgânico.um grupo alquilo, vinilo ou fenilo.
21. 21. - Processo de acordo com as reivindicações 18 ou 19, caracterizado ..pelo facto de se. introduzir..um siliconato de metal alcalino ou alcalino-terroso.
22. 22. - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracteri zado pelo facto de se introduzir, como agente dispersante, uma resina de silicone.
23. 23.- Processo de. acordo com a reivindicação 22, caracteri zado pelo facto, de a resina de silicone possuir, por molécula, pelo menos dois motivos diferentes escolhidos entre os de fõrmu- las: R3Sl°0,5 r R2Sl0' RSi01,5 e Sl02 42 »

    em que os símbolos R, iguais qu diferentes, representam substituintes escolhidos de entre os radicais vinilo, fenilo, 3,3,3-trifluo-ro-propilo e os radicais alquilo lineares ou ramificados.
24. 24.- Processo de acordo com a reivindicação 23, caracte rizado qelo facto de a resina de silicone ser hidroxilaaa e .pos^ suir um teor ponderai, em grupo hidroxilo compreendido entre 0,1 e 10%.
25. '25-r Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações. .anteriores, caracterizado pelo facto de se introduzir, um agente dispersante escolhido no., grupo que compreende os agentes tensio-activos não iõnicos. ou aniõnicos., os-'compostos polimiri-cos orgânicos macromolscularas, alguns dos..quais comportam, gru pos carboxilo e/ou.hidroxilo; os fos-fatos.
26. 26. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se incluir uma zeo-lite de tipo A, X ou Y, nomeadamenta 4A ou 13X.
27. 27. - Processo para a preparação da uma composição lixi-viante, caracterizado- pelo facto de se misturar uma suspensão de zeolite preparada pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anterioras, com agentes auxiliares de formulação ô-A^Sí^teOficiai da Pronriedade industrial Lisboa, 8 de Outubro

    apropriados.