JP3018162B2 - アシルグルコースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法 - Google Patents
アシルグルコースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法Info
- Publication number
- JP3018162B2 JP3018162B2 JP9227813A JP22781397A JP3018162B2 JP 3018162 B2 JP3018162 B2 JP 3018162B2 JP 9227813 A JP9227813 A JP 9227813A JP 22781397 A JP22781397 A JP 22781397A JP 3018162 B2 JP3018162 B2 JP 3018162B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acylglucose
- fraction
- sucrose
- fatty acid
- mixture containing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、化粧品、医
薬部外品、医薬品、トイレタリー製品、洗浄剤等に関係
する各種産業分野において広く利用しうるアシルグルコ
ースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法に関
する。
薬部外品、医薬品、トイレタリー製品、洗浄剤等に関係
する各種産業分野において広く利用しうるアシルグルコ
ースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、糖脂質型の界面活性剤が生体にマ
イルドで生分解性があり、非イオン性のため乳化・分散
作用が大きく、コロイド系の安定化作用、耐酸・耐塩性
などを示すことから注目されている。これらの中にはシ
ョ糖脂肪酸エステル〔山田敏伸、河瀬伸行、荻本賢二、
油化学、２９，５４３（１９８０）〕や、マルトトリオ
ース脂肪酸エステル（特開昭５４−２５９３０）、アル
キルグリコシド〔榊原敏之、油化学、３９，４５１（１
９９０）；松村秀一、今井一靖、吉川貞雄、河田和雄、
内堀毅、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， ６
７，９９６（１９９０）〕、デキストリン脂肪酸エステ
ル（特開昭５６−８１３０１）、グルコノラクトン誘導
体（特開平３−２５１５８０）、アシルヒアルロン酸
（特公平５−７７４５０）、酵素合成アシルグルコース
〔Ｇ．Ｌｊｕｇｅｒ， Ｐ．Ａｄｌｅｒｃｒｅｕｚ．
Ｂ．Ｍａｔｔｉａｓｓｏｎ， Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．
Ｌｅｔｔ．， １６，１１６７（１９９４）〕、メチル
又はエチル−α−Ｄ−グリコシドステアレート〔刈米孝
夫著、「食品添加物を語る」、研成社（１９９３）〕な
どがある。さらに、微生物由来のバイオサーファクタン
トとしてトレハロースリピッドやラムノースリピッドな
ど〔石上裕、表面、２７，４５７（１９８９）〕が知ら
れている。本発明者らは、このような研究をふまえ、界
面活性剤材の原料としてシヨ糖脂肪酸エステルを出発原
料とし、ショ糖脂肪酸エステルの化学構造とその特性と
の相関について鋭意研究を進めた結果、ショ糖脂肪酸エ
ステルを加水分解して得られるアシルグルコ−スとフラ
クト−ス化合物からなる混合物が、良好な界面活性作用
を有する糖脂質型界面活性剤が得られることを見出し
た。
イルドで生分解性があり、非イオン性のため乳化・分散
作用が大きく、コロイド系の安定化作用、耐酸・耐塩性
などを示すことから注目されている。これらの中にはシ
ョ糖脂肪酸エステル〔山田敏伸、河瀬伸行、荻本賢二、
油化学、２９，５４３（１９８０）〕や、マルトトリオ
ース脂肪酸エステル（特開昭５４−２５９３０）、アル
キルグリコシド〔榊原敏之、油化学、３９，４５１（１
９９０）；松村秀一、今井一靖、吉川貞雄、河田和雄、
内堀毅、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， ６
７，９９６（１９９０）〕、デキストリン脂肪酸エステ
ル（特開昭５６−８１３０１）、グルコノラクトン誘導
体（特開平３−２５１５８０）、アシルヒアルロン酸
（特公平５−７７４５０）、酵素合成アシルグルコース
〔Ｇ．Ｌｊｕｇｅｒ， Ｐ．Ａｄｌｅｒｃｒｅｕｚ．
Ｂ．Ｍａｔｔｉａｓｓｏｎ， Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．
Ｌｅｔｔ．， １６，１１６７（１９９４）〕、メチル
又はエチル−α−Ｄ−グリコシドステアレート〔刈米孝
夫著、「食品添加物を語る」、研成社（１９９３）〕な
どがある。さらに、微生物由来のバイオサーファクタン
トとしてトレハロースリピッドやラムノースリピッドな
ど〔石上裕、表面、２７，４５７（１９８９）〕が知ら
れている。本発明者らは、このような研究をふまえ、界
面活性剤材の原料としてシヨ糖脂肪酸エステルを出発原
料とし、ショ糖脂肪酸エステルの化学構造とその特性と
の相関について鋭意研究を進めた結果、ショ糖脂肪酸エ
ステルを加水分解して得られるアシルグルコ−スとフラ
クト−ス化合物からなる混合物が、良好な界面活性作用
を有する糖脂質型界面活性剤が得られることを見出し
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性剤
剤原料としてシヨ糖脂肪酸エステルを選択して、安全で
生分解性の大きい界面活性剤として有用な糖脂質型界面
活性剤として利用できるアシルグルコ−スとフラクト−
ス化合物を含む混合物の製造方法を提供することをその
課題とする。
剤原料としてシヨ糖脂肪酸エステルを選択して、安全で
生分解性の大きい界面活性剤として有用な糖脂質型界面
活性剤として利用できるアシルグルコ−スとフラクト−
ス化合物を含む混合物の製造方法を提供することをその
課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ショ糖脂肪酸エ
ステルのグリコシド結合を加水分解して得られるアシル
グルコースとフラクトース化合物との混合物は、表面張
力低下作用、界面張力低下作用、気泡性、泡安定性、乳
化作用、水溶液の増粘作用、膜蛋白抽出作用、蛋白質に
対する変性防止作用、生物細胞に対する安全性等の点で
優れた効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明によれば、下記一般式（III）で表
わされるショ糖脂肪酸エステルのグリコシド結合を加水
分解することにより下記一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルグルコースと下記一般式（II）で表わされるフラクト
ース化合物を含む混合物を製造する方法が提供される。
を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ショ糖脂肪酸エ
ステルのグリコシド結合を加水分解して得られるアシル
グルコースとフラクトース化合物との混合物は、表面張
力低下作用、界面張力低下作用、気泡性、泡安定性、乳
化作用、水溶液の増粘作用、膜蛋白抽出作用、蛋白質に
対する変性防止作用、生物細胞に対する安全性等の点で
優れた効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明によれば、下記一般式（III）で表
わされるショ糖脂肪酸エステルのグリコシド結合を加水
分解することにより下記一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルグルコースと下記一般式（II）で表わされるフラクト
ース化合物を含む混合物を製造する方法が提供される。
【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基を示す）
ル基を示す）
【化２】 （式中、Ｘは水素又は炭素数６〜２４のアルキル基もし
くはアルケニル基を有するアシル基を示す）
くはアルケニル基を有するアシル基を示す）
【化３】 （式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を有する）
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の方法は、下記一般式（II
I）で表わされるショ糖脂肪酸エステルのグリコシド結
合を加水分解することにより下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるアシルグルコースと下記一般式（II）で表わされる
フラクトース化合物を含む混合物を製造するものであ
る。
I）で表わされるショ糖脂肪酸エステルのグリコシド結
合を加水分解することにより下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるアシルグルコースと下記一般式（II）で表わされる
フラクトース化合物を含む混合物を製造するものであ
る。
【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基を示す）
ル基を示す）
【化２】 （式中、Ｘは水素又は炭素数６〜２４のアルキル基もし
くはアルケニル基を有するアシル基を示す）
くはアルケニル基を有するアシル基を示す）
【化３】 （式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を有する） 前記一般式（Ｉ）、（II）及び（III）におけるＲは、
アルキル基又アルケニル基を示し、その炭素数は６〜２
４、好ましくは８〜２２である。このようなアルキル基
又はアルケニル基としては、オクチル、デシル、ドデシ
ル、ステアリル、エイコシル、オクチニル、デセニル、
ドデセニル、ヘプタデセニル、エイコセニル等が挙げら
れる。
アルキル基又アルケニル基を示し、その炭素数は６〜２
４、好ましくは８〜２２である。このようなアルキル基
又はアルケニル基としては、オクチル、デシル、ドデシ
ル、ステアリル、エイコシル、オクチニル、デセニル、
ドデセニル、ヘプタデセニル、エイコセニル等が挙げら
れる。
【０００６】本発明で用いる反応原料は、前記一般式
（III）で表わされるショ糖脂肪酸エステル又はこれを
主成分として含むショ糖の脂肪酸エステル化物である。
ショ糖の脂肪酸エステル化物は、ショ糖のモノエステル
化物、ジエステル化物及びトリエステル化物を含むが、
本発明で用いる反応原料は、モノエステル化物を５０重
量％以上、好ましくは６０重量％以上含むものが好まし
い。
（III）で表わされるショ糖脂肪酸エステル又はこれを
主成分として含むショ糖の脂肪酸エステル化物である。
ショ糖の脂肪酸エステル化物は、ショ糖のモノエステル
化物、ジエステル化物及びトリエステル化物を含むが、
本発明で用いる反応原料は、モノエステル化物を５０重
量％以上、好ましくは６０重量％以上含むものが好まし
い。
【０００７】前記ショ糖脂肪酸エステルのグリコシド結
合の加水分解は、例えば、酵素分解や、酸性条件での加
水分解によって達成できる。例えば、ショ糖脂肪酸エス
テルをｐＨ３〜６の水性媒体中、酵素としてグリコシド
結合加水分解性酵素、例えば、インベルターゼを加えて
７０℃以下で数時間撹拌して反応させることによって実
施できる。
合の加水分解は、例えば、酵素分解や、酸性条件での加
水分解によって達成できる。例えば、ショ糖脂肪酸エス
テルをｐＨ３〜６の水性媒体中、酵素としてグリコシド
結合加水分解性酵素、例えば、インベルターゼを加えて
７０℃以下で数時間撹拌して反応させることによって実
施できる。
【０００８】本発明で得られる混合物は、前記ショ糖脂
肪酸エステルを加水分解して得られるものであるが、こ
の場合、反応生成物中に含まれる未反応のショ糖脂肪酸
エステルや、グルコースのトリエステル化物等は、必ず
しも分離することなく、界面活性剤として利用できる。
肪酸エステルを加水分解して得られるものであるが、こ
の場合、反応生成物中に含まれる未反応のショ糖脂肪酸
エステルや、グルコースのトリエステル化物等は、必ず
しも分離することなく、界面活性剤として利用できる。
【０００９】本発明の界面活性剤に使用することができ
る混合物は、その親油基が脂肪酸モノエステルから成
り、他方、親水基がグルコース又はフラクトースから成
る非イオン界面活性剤である。
る混合物は、その親油基が脂肪酸モノエステルから成
り、他方、親水基がグルコース又はフラクトースから成
る非イオン界面活性剤である。
【００１０】本発明で得られる界面活性剤に使用できる
混合物は、アシルグルコースとフラクトース化合物との
混合物からなるが、その使用に際しては、それらの合計
濃度が０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量
％となるように対象液中に添加すればよい。また、アシ
ルグルコースとフラクトース化合物の割合は、重量比で
１／１〜１／０、好ましくは１／１〜１／０．５、より
好ましくは１／１〜１／０．８である。
混合物は、アシルグルコースとフラクトース化合物との
混合物からなるが、その使用に際しては、それらの合計
濃度が０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量
％となるように対象液中に添加すればよい。また、アシ
ルグルコースとフラクトース化合物の割合は、重量比で
１／１〜１／０、好ましくは１／１〜１／０．５、より
好ましくは１／１〜１／０．８である。
【００１１】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１２】実施例に示す界面活性剤の性能に関する特
性値は、以下のようにして測定されたものである。 （１）表面張力 ウィルヘルミー型表面張力計（島津製作所製、ＳＴ−
１）を用い、３０℃にて測定した。 （２）界面張力 スピニングドロップ型界面張力計（Ｃｏｒｅ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ社製、Ｍｏｄｅｌ ５００）を用い、
デカンに対する界面張力を室温（約２５℃）で測定し
た。 （３）起泡力 半微量改良ＴＫ法によって測定した。すなわち、高さ４
０ｃｍ、直径７０ｍｍのガラス製ジャケット付き円筒容
器を垂直にセットし、外とうの整温筒には３０℃の湯を
循環させ、内側の４００ｍｌ容目盛付き泡容器内に０．
３％の試料水溶液５ｍｌを入れる。そして、泡容器の底
の溶液内にさしこんだ空気吹き込み用ガラス管を除い
て、泡容器内は外気から遮断されるとともに水３００ｍ
ｌを貯留したアスピレーターに接続される。アスピレー
ターの下端のピンチコックを開いて水を流下させること
により試料溶液内に空気が入って発泡するので、流下終
了直後（０ｍｉｎ）から５ｍｉｎ経過後までの泡の容積
を読んだ。また、泡安定性（％）＝〔０ｍｉｎの泡容−
５ｍｉｎ後の泡容）×１００／０ｍｉｎの泡容〕より、
泡安定度を計算して求めた。 （４）浸透力 厚さ０．２ｃｍ、２ｃｍ×２ｃｍの正方形のフェルトを
試験片として用い、３０±１℃にて自然沈降法により測
定した。即ち、ピンセットで試験布の両端を軽くはさ
み、水面５ｍｍ上から静かに離して落す。０．１％の試
料水溶液面に布が触れた瞬間からストップウォッチを押
して計時し、布が液面から完全に離れた瞬間までの秒数
を読んだ。 （５）乳化力 ３０ｍｌの目盛付試験管に０．３％の試料水溶液３ｍｌ
とエチルベンゼン２ｍｌを加え、９５℃の水中に入れ同
温度にする。これを振とう機で振りまぜた（３０ｓｅｃ
間に振幅２５ｃｍで１２０回垂直に振とう）後直ちに９
５℃の恒温水そう中に入れ、時間（振とう５ｍｉｎ後よ
り１２０ｍｉｎ後まで）とともに分離油層、乳化層、分
離水層を読み取る。上層（油）と下層の中間部分が乳化
層である。振とう前に油−水層の高さを読み取ってお
き、油のうちの乳化された油の量を、全油に対する乳化
油層の百分率として求め、これを乳化率（％）とし算出
した。 （６）分散力 カーボンブラック５０ｍｇを３０ｍｌ容目盛付試験管に
取り、０．１％の試料水溶液２０ｍｌを加えて振とう機
で水平に振りまぜ、３０℃にて５時間静置する。ついで
試験管の液面から５ｍｌの目盛栓までピペットの先端を
挿入し、その部分から２ｍｌを吸い取り、別の試験管に
移す。これに２５ｍｌの水を加えた希釈液（Ａ）につい
ては積分球式ヘーズメーター（日本電色デジタル濁度計
ＮＤＨ−２０Ｄ）を用い測定し、次式によって分散力を
求めた。 分散力（％）＝（Ｔo−Ｔs）×１００／Ｔs、 ここで、Ｔoは被検溶液２ｍｌに水２５ｍｌを加えた水
溶液の透過率を示し、Ｔsは上記（Ａ）の透過率を示
す。
性値は、以下のようにして測定されたものである。 （１）表面張力 ウィルヘルミー型表面張力計（島津製作所製、ＳＴ−
１）を用い、３０℃にて測定した。 （２）界面張力 スピニングドロップ型界面張力計（Ｃｏｒｅ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ社製、Ｍｏｄｅｌ ５００）を用い、
デカンに対する界面張力を室温（約２５℃）で測定し
た。 （３）起泡力 半微量改良ＴＫ法によって測定した。すなわち、高さ４
０ｃｍ、直径７０ｍｍのガラス製ジャケット付き円筒容
器を垂直にセットし、外とうの整温筒には３０℃の湯を
循環させ、内側の４００ｍｌ容目盛付き泡容器内に０．
３％の試料水溶液５ｍｌを入れる。そして、泡容器の底
の溶液内にさしこんだ空気吹き込み用ガラス管を除い
て、泡容器内は外気から遮断されるとともに水３００ｍ
ｌを貯留したアスピレーターに接続される。アスピレー
ターの下端のピンチコックを開いて水を流下させること
により試料溶液内に空気が入って発泡するので、流下終
了直後（０ｍｉｎ）から５ｍｉｎ経過後までの泡の容積
を読んだ。また、泡安定性（％）＝〔０ｍｉｎの泡容−
５ｍｉｎ後の泡容）×１００／０ｍｉｎの泡容〕より、
泡安定度を計算して求めた。 （４）浸透力 厚さ０．２ｃｍ、２ｃｍ×２ｃｍの正方形のフェルトを
試験片として用い、３０±１℃にて自然沈降法により測
定した。即ち、ピンセットで試験布の両端を軽くはさ
み、水面５ｍｍ上から静かに離して落す。０．１％の試
料水溶液面に布が触れた瞬間からストップウォッチを押
して計時し、布が液面から完全に離れた瞬間までの秒数
を読んだ。 （５）乳化力 ３０ｍｌの目盛付試験管に０．３％の試料水溶液３ｍｌ
とエチルベンゼン２ｍｌを加え、９５℃の水中に入れ同
温度にする。これを振とう機で振りまぜた（３０ｓｅｃ
間に振幅２５ｃｍで１２０回垂直に振とう）後直ちに９
５℃の恒温水そう中に入れ、時間（振とう５ｍｉｎ後よ
り１２０ｍｉｎ後まで）とともに分離油層、乳化層、分
離水層を読み取る。上層（油）と下層の中間部分が乳化
層である。振とう前に油−水層の高さを読み取ってお
き、油のうちの乳化された油の量を、全油に対する乳化
油層の百分率として求め、これを乳化率（％）とし算出
した。 （６）分散力 カーボンブラック５０ｍｇを３０ｍｌ容目盛付試験管に
取り、０．１％の試料水溶液２０ｍｌを加えて振とう機
で水平に振りまぜ、３０℃にて５時間静置する。ついで
試験管の液面から５ｍｌの目盛栓までピペットの先端を
挿入し、その部分から２ｍｌを吸い取り、別の試験管に
移す。これに２５ｍｌの水を加えた希釈液（Ａ）につい
ては積分球式ヘーズメーター（日本電色デジタル濁度計
ＮＤＨ−２０Ｄ）を用い測定し、次式によって分散力を
求めた。 分散力（％）＝（Ｔo−Ｔs）×１００／Ｔs、 ここで、Ｔoは被検溶液２ｍｌに水２５ｍｌを加えた水
溶液の透過率を示し、Ｔsは上記（Ａ）の透過率を示
す。
【００１３】実施例１ ショ糖ラウリン酸エステル〔三菱化学（株）製リョート
ーＬ−１６９５（モノエステル含量７６％〕１．０ｇを
８０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４，５）２０ｍｌの入った栓
付１００ｍｌ容の三角フラスコに加えてマグネチックス
ターラーを用い撹拌しながら溶解した。さらに５０℃に
加熱した恒温水槽にフラスコを浸漬して撹拌を続けなが
ら、インベルターゼ〔生化学工業（株）製のＣａｎｄｉ
ｄａ ｕｔｉｌｉｓ 由来品〕１０ｍｇを加えて５０℃
で一日反応させた。反応終了後、反応混合物にクロロホ
ルム６０ｍｌを加えてクロロホルム可溶分を抽出した。
ついで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（内径２
０ｍｍφ、長さ５０ｃｍカラムに和光ゲルＣ−２００の
４０ｇを詰めた）により、クロロホルム可溶分をカラム
に入れ、展開溶媒としてクロロホルム：メタノールの組
成を１０：０、９：１、８：２、７：３、６：４、５：
５と変えながら、溶出画分を２０ｍｌずつに分けて１６
のフラクションを採取した。ついで、インベルターゼの
作用により、ショ糖ラウリン酸エステルのグリコシド結
合が開裂しアシルグルコースが生成したことを確かめ
た。まず、１６のフラクション各２ｍｌを試験管に取
り、銀鏡反応を試みた。即ち、各フラクションに対して
０．１Ｍ硝酸銀水溶液２ｍｌを加えると褐色の沈殿が生
成したので８％のアンモニア水を加えて透明とし、湯浴
中で６０℃に加熱した。放冷すると、Ｎｏ．５とＮｏ．
６のフラクションの場合が最もよく試験管の内壁に銀鏡
が析出した。フラクションＮｏ．３〜Ｎｏ．８に銀鏡が
析出したので、これらを合一し、Ｎｏ．１画分（収量５
００ｍｇ）とした。フラクションＮｏ．９とＮｏ．１０
には弱い銀鏡反応があった。さらに、フラクションＮ
ｏ．１１〜Ｎｏ．１６には微弱な銀鏡反応があり、これ
らは合一してＮｏ．２画分とした（収量５００ｍｇ）。
ＦＡＢ／ＭＳスペクトル（試料のグリセリン／水分サス
ペンションをエレクトロスプレー法によりＪＥＯＬ Ｈ
Ｘ−１００型マススペクトロメーターにて分析）から、
Ｎｏ．１画分に新たにラウリルグルコースに相当するフ
ラグメント３５２が見られた。また、４００ＭＨｚ13Ｃ
及び1 ＨＮＭＲスペクトルからアノマーのピークが観察
された。さらに、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるＤＳ
ＣスペクトルからＮｏ．１及びＮｏ．２画分のスペクト
ルは出発物質（ショ糖ラウリン酸エステル）のそれと類
似するが異なる位置に異なる大きさの吸熱ピークが見ら
れた。すなわち、出発物質の１９７℃のベースピークが
Ｎｏ．１画分ではなくなり、Ｎｏ．１画分のベースピー
クは８６℃となった。前記Ｎｏ．１画分及びＮｏ．２画
分の組成は以下の表１に示す通りである。
ーＬ−１６９５（モノエステル含量７６％〕１．０ｇを
８０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４，５）２０ｍｌの入った栓
付１００ｍｌ容の三角フラスコに加えてマグネチックス
ターラーを用い撹拌しながら溶解した。さらに５０℃に
加熱した恒温水槽にフラスコを浸漬して撹拌を続けなが
ら、インベルターゼ〔生化学工業（株）製のＣａｎｄｉ
ｄａ ｕｔｉｌｉｓ 由来品〕１０ｍｇを加えて５０℃
で一日反応させた。反応終了後、反応混合物にクロロホ
ルム６０ｍｌを加えてクロロホルム可溶分を抽出した。
ついで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（内径２
０ｍｍφ、長さ５０ｃｍカラムに和光ゲルＣ−２００の
４０ｇを詰めた）により、クロロホルム可溶分をカラム
に入れ、展開溶媒としてクロロホルム：メタノールの組
成を１０：０、９：１、８：２、７：３、６：４、５：
５と変えながら、溶出画分を２０ｍｌずつに分けて１６
のフラクションを採取した。ついで、インベルターゼの
作用により、ショ糖ラウリン酸エステルのグリコシド結
合が開裂しアシルグルコースが生成したことを確かめ
た。まず、１６のフラクション各２ｍｌを試験管に取
り、銀鏡反応を試みた。即ち、各フラクションに対して
０．１Ｍ硝酸銀水溶液２ｍｌを加えると褐色の沈殿が生
成したので８％のアンモニア水を加えて透明とし、湯浴
中で６０℃に加熱した。放冷すると、Ｎｏ．５とＮｏ．
６のフラクションの場合が最もよく試験管の内壁に銀鏡
が析出した。フラクションＮｏ．３〜Ｎｏ．８に銀鏡が
析出したので、これらを合一し、Ｎｏ．１画分（収量５
００ｍｇ）とした。フラクションＮｏ．９とＮｏ．１０
には弱い銀鏡反応があった。さらに、フラクションＮ
ｏ．１１〜Ｎｏ．１６には微弱な銀鏡反応があり、これ
らは合一してＮｏ．２画分とした（収量５００ｍｇ）。
ＦＡＢ／ＭＳスペクトル（試料のグリセリン／水分サス
ペンションをエレクトロスプレー法によりＪＥＯＬ Ｈ
Ｘ−１００型マススペクトロメーターにて分析）から、
Ｎｏ．１画分に新たにラウリルグルコースに相当するフ
ラグメント３５２が見られた。また、４００ＭＨｚ13Ｃ
及び1 ＨＮＭＲスペクトルからアノマーのピークが観察
された。さらに、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるＤＳ
ＣスペクトルからＮｏ．１及びＮｏ．２画分のスペクト
ルは出発物質（ショ糖ラウリン酸エステル）のそれと類
似するが異なる位置に異なる大きさの吸熱ピークが見ら
れた。すなわち、出発物質の１９７℃のベースピークが
Ｎｏ．１画分ではなくなり、Ｎｏ．１画分のベースピー
クは８６℃となった。前記Ｎｏ．１画分及びＮｏ．２画
分の組成は以下の表１に示す通りである。
【００１４】
【表１】
【００１５】実施例２ 実施例１によって得られたＮｏ．１画分及びＮｏ．２画
分の水溶液の界面活性を、反応原料として用いたショ糖
ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５）の水溶液の界面活
性と比較し、その結果を表２〜表６に示した。Ｎｏ．１
画分は、Ｎｏ．２画分及びもとのショ糖ラウリン酸エス
テルよりも大きい表面張力低下と界面張力低下作用、大
きい泡安定性を示した。また、綿実油に対する乳化作
用、カーボンブラックに対する分散作用、フェルト布に
対する浸漬作用など界面活性剤としての作用を具備して
いた。
分の水溶液の界面活性を、反応原料として用いたショ糖
ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５）の水溶液の界面活
性と比較し、その結果を表２〜表６に示した。Ｎｏ．１
画分は、Ｎｏ．２画分及びもとのショ糖ラウリン酸エス
テルよりも大きい表面張力低下と界面張力低下作用、大
きい泡安定性を示した。また、綿実油に対する乳化作
用、カーボンブラックに対する分散作用、フェルト布に
対する浸漬作用など界面活性剤としての作用を具備して
いた。
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
【００１８】
【表４】
【００１９】
【表５】
【００２０】
【表６】
【００２１】実施例３ 十分に摩砕して乾燥したショ糖１．０ｇ、ラウリン酸
０．９ｇ、トリフェニルホスフィン２．２９ｇを１００
ｍｌ容の栓付丸底フラスコに入れ、乾燥したジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）を加えて溶解し、氷水で０℃に保
った水浴中に浸漬した。そして、フラスコにアブザッツ
を介して滴下ロートを取り付け、ロートの上端にはスリ
付乾燥塩化カルシウム管を接続した。滴下ロートにはジ
イソプロピルアゾジカルボキシラート１．５３ｇを入
れ、フラスコの内容物を磁気撹拌しながら２０分かけて
滴下した。滴下終了後、室温（約２０℃）にて２４時間
撹拌を続けた。反応後、ロータリーエバポレーターを用
いて溶媒を除去し、実施例１の場合と同様の手順でシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって各２０ｍｌの
１０フラクションに分けた。ついで各フラクションをＴ
ＬＣにより分析〔ＴＬＣプレート：Ｍｅｒｃｋ ５７４
５；展開溶媒の組成（容積比）：ＣＨＣＬ3 ，７９，Ｃ
Ｈ3 ＯＨ，１１；ＣＨ3 ＣＯＯＨ，８；Ｈ2 Ｏ，２〕
し、ショ糖モノラウリン酸エステル画分１．４ｇを得
た。得られたショ糖モノラウリン酸エステル１．０ｇを
８０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）の入った栓付１００
ｍｌ容三角フラスコに加え、マグネチイクスターラーを
用いて撹拌しながら溶解した。さらに、５０℃に加熱し
た恒温水槽にフラスコを浸漬して撹拌を続けながら、実
施例１のインベルターゼ１０ｍｇを加えて５０℃にて反
応させた。反応終了後、反応混合物にクロロホルム６０
ｍｌを加えてクロロホルム可溶分を抽出した。ついでシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによりクロロホルム
可溶分をカラムにいれ、展開溶媒としてクロロホルム：
メタノールの組成を尾変えて溶出画分を分取した。グリ
コシド結合が開裂してアシルグルコースが生成したこと
を、銀鏡反応が起こることから確かめた。０．１％水溶
液の表面張力は２８．２ｍＮ／ｍ（３０℃）であった。
０．９ｇ、トリフェニルホスフィン２．２９ｇを１００
ｍｌ容の栓付丸底フラスコに入れ、乾燥したジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）を加えて溶解し、氷水で０℃に保
った水浴中に浸漬した。そして、フラスコにアブザッツ
を介して滴下ロートを取り付け、ロートの上端にはスリ
付乾燥塩化カルシウム管を接続した。滴下ロートにはジ
イソプロピルアゾジカルボキシラート１．５３ｇを入
れ、フラスコの内容物を磁気撹拌しながら２０分かけて
滴下した。滴下終了後、室温（約２０℃）にて２４時間
撹拌を続けた。反応後、ロータリーエバポレーターを用
いて溶媒を除去し、実施例１の場合と同様の手順でシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって各２０ｍｌの
１０フラクションに分けた。ついで各フラクションをＴ
ＬＣにより分析〔ＴＬＣプレート：Ｍｅｒｃｋ ５７４
５；展開溶媒の組成（容積比）：ＣＨＣＬ3 ，７９，Ｃ
Ｈ3 ＯＨ，１１；ＣＨ3 ＣＯＯＨ，８；Ｈ2 Ｏ，２〕
し、ショ糖モノラウリン酸エステル画分１．４ｇを得
た。得られたショ糖モノラウリン酸エステル１．０ｇを
８０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）の入った栓付１００
ｍｌ容三角フラスコに加え、マグネチイクスターラーを
用いて撹拌しながら溶解した。さらに、５０℃に加熱し
た恒温水槽にフラスコを浸漬して撹拌を続けながら、実
施例１のインベルターゼ１０ｍｇを加えて５０℃にて反
応させた。反応終了後、反応混合物にクロロホルム６０
ｍｌを加えてクロロホルム可溶分を抽出した。ついでシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによりクロロホルム
可溶分をカラムにいれ、展開溶媒としてクロロホルム：
メタノールの組成を尾変えて溶出画分を分取した。グリ
コシド結合が開裂してアシルグルコースが生成したこと
を、銀鏡反応が起こることから確かめた。０．１％水溶
液の表面張力は２８．２ｍＮ／ｍ（３０℃）であった。
【００２２】実施例４ 実施例１において得られたＮｏ．１画分の水溶液の溶血
作用を測定した。すなわち、イエウサギの耳から採血
し、イソトン緩衝液を加えて遠心をくり返すことによ
り、赤血球を得た。赤血球のサスペンジョンに対して、
アシルグルコース及びアシルフラクトースとしてＮｏ．
１画分を１×１０-5Ｍになるように加え、３７℃で３０
分撹拌した。比色計を用いて５４３ｎｍで吸光度を測定
すると赤血球に水を加えた場合と同様であったが、ショ
糖エステル（Ｌ−１６９５）１×１０-5Ｍでは溶血によ
る大きい吸光度の増加が見られた。なお、ＳＤＳ水溶液
は４×１０-4Ｍで吸光度の増大が見られた。従って、本
発明の界面活性剤は溶血作用が小さいので安全で、しか
も大きい界面活性を示すことが明らかである。また、赤
血球内のヘモグロビンに対する変性作用も検出されなか
った。
作用を測定した。すなわち、イエウサギの耳から採血
し、イソトン緩衝液を加えて遠心をくり返すことによ
り、赤血球を得た。赤血球のサスペンジョンに対して、
アシルグルコース及びアシルフラクトースとしてＮｏ．
１画分を１×１０-5Ｍになるように加え、３７℃で３０
分撹拌した。比色計を用いて５４３ｎｍで吸光度を測定
すると赤血球に水を加えた場合と同様であったが、ショ
糖エステル（Ｌ−１６９５）１×１０-5Ｍでは溶血によ
る大きい吸光度の増加が見られた。なお、ＳＤＳ水溶液
は４×１０-4Ｍで吸光度の増大が見られた。従って、本
発明の界面活性剤は溶血作用が小さいので安全で、しか
も大きい界面活性を示すことが明らかである。また、赤
血球内のヘモグロビンに対する変性作用も検出されなか
った。
【００２３】実施例５ 実施例１において得られたＮｏ．１画分の水溶液の生理
活性タンパク質の抽出作用や、さらに抽出したタンパク
質の変性阻害作用と高次構造保護作用を測定し、優れた
効果を見出した。すなわち、ホタルイカの目から剥離し
た網膜部を摩砕し、４０％ショ糖水溶液を加えて遠心
し、上面を取るとロドプシン蛋白の多く含まれたラブド
ーム膜が得られる。このラブドーム膜からロドプシン蛋
白の抽出を行うために、暗室で、Ｎｏ．１画分又はショ
糖エステルの２％水溶液を加えて振りまぜ、５分静置後
分光測定を行った。両者とも２７５及び４８０ｎｍに吸
光ピークがあり、抽出されたロドプシンは変質すること
なく、ロドプシンの生理活性発現に対応する蛋白の構造
が保持されていることが分かった。特に、Ｎｏ．１画分
を含む膜分散液の吸光度はショ糖エステルの場合より４
０％大きくなったので、Ｎｏ．１画分はロドプシンに対
する安定化・保護作用が大きいことが示された。なお、
ＳＤＳの添加や対照の無添加系では急速に二つの吸光ピ
ークが消失し、ロドプシンは変質した。
活性タンパク質の抽出作用や、さらに抽出したタンパク
質の変性阻害作用と高次構造保護作用を測定し、優れた
効果を見出した。すなわち、ホタルイカの目から剥離し
た網膜部を摩砕し、４０％ショ糖水溶液を加えて遠心
し、上面を取るとロドプシン蛋白の多く含まれたラブド
ーム膜が得られる。このラブドーム膜からロドプシン蛋
白の抽出を行うために、暗室で、Ｎｏ．１画分又はショ
糖エステルの２％水溶液を加えて振りまぜ、５分静置後
分光測定を行った。両者とも２７５及び４８０ｎｍに吸
光ピークがあり、抽出されたロドプシンは変質すること
なく、ロドプシンの生理活性発現に対応する蛋白の構造
が保持されていることが分かった。特に、Ｎｏ．１画分
を含む膜分散液の吸光度はショ糖エステルの場合より４
０％大きくなったので、Ｎｏ．１画分はロドプシンに対
する安定化・保護作用が大きいことが示された。なお、
ＳＤＳの添加や対照の無添加系では急速に二つの吸光ピ
ークが消失し、ロドプシンは変質した。
【００２４】実施例６ 乾燥したショ糖１．０ｇ、デカン酸１．６ｇ、トリフェ
ニルホスフィン２．２９ｇを１００ｍｌ容の栓付丸底フ
ラスコに入れ、乾燥したジメチルホルムアルデヒド（Ｄ
ＭＦ）１５ｍｌを加えて溶解し、氷水で０℃に保った水
浴中に浸漬した。そして、フラスコにアブザッツを介し
て滴下ロートを取り付け、ロートの上端にはスリ付乾燥
塩化カルシウム管を接続した。滴下ロートにはジイソプ
ロピルアゾジカルボキラート１．５３ｇを入れ、フラス
コの内容物を磁気撹拌しながら２０分かけて滴下した。
滴下終了後、室温（約２０℃）にて２４時間撹拌を続け
た。反応後、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を
除去し、実施例１の場合と同様の手順でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって各２０ｍｌの１０フラク
ションに分けた。ついで各フラクションをＴＬＣにより
分析〔TLC プレート：Merck 5745; 展開溶媒の組成( 容
積比):CHCl3,79;CH3OH,11;CH3COOH,8;H2O,2〕し、ショ
糖ジラウリン酸エステル画分1.3 ｇを得た。13ＣＮＭＲ
及び1 ＨＮＭＲ（日本電子ＧＸ−４００）、ＦＡＢ／Ｍ
ＳおよびＤＳＣスペクトルからショ糖ジデカン酸エステ
ルであることを確かめた。得られたショ糖ジデカン酸エ
ステル１．０ｇを８０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）の
入った栓付１００ｍｌ容三角フラスコに加え、マグネチ
ックスターラーを用いて撹拌しながら溶解した。さら
に、７０℃に加熱した恒温水槽にフラスコを浸漬して撹
拌を続けながら、実施例１のインベルターゼ１５ｍｇを
加えて７０℃にて反応させた。反応終了後、反応混合物
にクロロホルム５０／メタノール５０混液６０ｍｌを加
えて可溶分を抽出した。抽出物をＴＬＣにより展開〔TL
C プレート：Merck 5745; 展開溶媒の組成( 容積比):CH
Cl3,79;CH3OH,11;CH3COOH,8;H2O,2 〕し、ＴＬＣプレー
トを乾燥後１％ジフェニルアミン溶液（ジフェニルアミ
ン２．０ｇをエタノール２０ｍｌに溶解し、１００ｍｌ
の３６％塩酸１００ｍｌと氷酢酸８０ｍｌを加えて調製
した）を吹付け、１０５℃にて２５分放置するとアシル
グルコースとアシルフラクトースのスポットが青灰色に
着色した。なお、基質はＲｆが高い位置にあった。分取
用ＴＬＣプレート（Marck Kieselgel 60、厚さ2mm 、縦
横各20cm）を用いてアシルグルコースとアシルフラクト
ースのスポットを分け取った。０．１％水溶液の表面張
力は３３．６ｍＮ／ｍ（３０℃）であった。
ニルホスフィン２．２９ｇを１００ｍｌ容の栓付丸底フ
ラスコに入れ、乾燥したジメチルホルムアルデヒド（Ｄ
ＭＦ）１５ｍｌを加えて溶解し、氷水で０℃に保った水
浴中に浸漬した。そして、フラスコにアブザッツを介し
て滴下ロートを取り付け、ロートの上端にはスリ付乾燥
塩化カルシウム管を接続した。滴下ロートにはジイソプ
ロピルアゾジカルボキラート１．５３ｇを入れ、フラス
コの内容物を磁気撹拌しながら２０分かけて滴下した。
滴下終了後、室温（約２０℃）にて２４時間撹拌を続け
た。反応後、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を
除去し、実施例１の場合と同様の手順でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって各２０ｍｌの１０フラク
ションに分けた。ついで各フラクションをＴＬＣにより
分析〔TLC プレート：Merck 5745; 展開溶媒の組成( 容
積比):CHCl3,79;CH3OH,11;CH3COOH,8;H2O,2〕し、ショ
糖ジラウリン酸エステル画分1.3 ｇを得た。13ＣＮＭＲ
及び1 ＨＮＭＲ（日本電子ＧＸ−４００）、ＦＡＢ／Ｍ
ＳおよびＤＳＣスペクトルからショ糖ジデカン酸エステ
ルであることを確かめた。得られたショ糖ジデカン酸エ
ステル１．０ｇを８０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）の
入った栓付１００ｍｌ容三角フラスコに加え、マグネチ
ックスターラーを用いて撹拌しながら溶解した。さら
に、７０℃に加熱した恒温水槽にフラスコを浸漬して撹
拌を続けながら、実施例１のインベルターゼ１５ｍｇを
加えて７０℃にて反応させた。反応終了後、反応混合物
にクロロホルム５０／メタノール５０混液６０ｍｌを加
えて可溶分を抽出した。抽出物をＴＬＣにより展開〔TL
C プレート：Merck 5745; 展開溶媒の組成( 容積比):CH
Cl3,79;CH3OH,11;CH3COOH,8;H2O,2 〕し、ＴＬＣプレー
トを乾燥後１％ジフェニルアミン溶液（ジフェニルアミ
ン２．０ｇをエタノール２０ｍｌに溶解し、１００ｍｌ
の３６％塩酸１００ｍｌと氷酢酸８０ｍｌを加えて調製
した）を吹付け、１０５℃にて２５分放置するとアシル
グルコースとアシルフラクトースのスポットが青灰色に
着色した。なお、基質はＲｆが高い位置にあった。分取
用ＴＬＣプレート（Marck Kieselgel 60、厚さ2mm 、縦
横各20cm）を用いてアシルグルコースとアシルフラクト
ースのスポットを分け取った。０．１％水溶液の表面張
力は３３．６ｍＮ／ｍ（３０℃）であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、界面活性剤剤原料とし
てショ糖脂肪酸エステルを選択して、安全で生分解性の
大きい界面活性剤として有用な糖脂質型界面活性剤とし
て利用できるアシルグルコ−スとフラクト−ス化合物を
含む混合物の製造方法が得られる。
てショ糖脂肪酸エステルを選択して、安全で生分解性の
大きい界面活性剤として有用な糖脂質型界面活性剤とし
て利用できるアシルグルコ−スとフラクト−ス化合物を
含む混合物の製造方法が得られる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07H 13/06 C07H 3/02 C12P 19/02 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ) ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（III)で表わされるシヨ糖脂
肪酸エステルのグリコシド結合を加水分解して、下記一
般式（Ｉ）で表わされるアシルグルコースと下記一般式
（II）で表わされるフラクトース化合物を含む混合物を
製造することを特徴とするアシルグルコースとフラクト
ース化合物を含む混合物の製造方法。。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基を示す） 【化２】 （式中、Ｘは水素又は炭素数６〜２４のアルキル基もし
くはアルケニル基を有するアシル基を示す） 【化３】 （式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を有する）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9227813A JP3018162B2 (ja) | 1997-08-25 | 1997-08-25 | アシルグルコースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9227813A JP3018162B2 (ja) | 1997-08-25 | 1997-08-25 | アシルグルコースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7051128A Division JP2713359B2 (ja) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | 糖脂質型界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072479A JPH1072479A (ja) | 1998-03-17 |
| JP3018162B2 true JP3018162B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=16866789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9227813A Expired - Lifetime JP3018162B2 (ja) | 1997-08-25 | 1997-08-25 | アシルグルコースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3018162B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016196008A (ja) * | 2016-08-29 | 2016-11-24 | アクアインテック株式会社 | 移送部材 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4971003B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-07-11 | 保土谷化学工業株式会社 | 炭素繊維用分散剤、分散によって得られた炭素繊維分散液、炭素繊維分散液から誘導される導電性複合材料、導電性塗料、塗装方法並びに当該方法で塗装された物品 |
-
1997
- 1997-08-25 JP JP9227813A patent/JP3018162B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016196008A (ja) * | 2016-08-29 | 2016-11-24 | アクアインテック株式会社 | 移送部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1072479A (ja) | 1998-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82836C (fi) | Ny tetraklorraffinos och dess anvaendning vid framstaellning av sucralos. | |
| WO2015034007A1 (ja) | 低毒性ソホロリピッド含有組成物及びその用途 | |
| US20140323705A1 (en) | Manufacture of lacto-n-tetraose | |
| CN110997069A (zh) | 作为乳化剂和分散助剂的鼠李糖脂衍生物 | |
| JP2020183383A (ja) | ヘキソース誘導体、その製剤および使用 | |
| JP2713359B2 (ja) | 糖脂質型界面活性剤 | |
| An et al. | Enzymatic synthesis and characterization of galactosyl monoesters | |
| JP3018162B2 (ja) | アシルグルコースとフラクトース化合物を含む混合物の製造方法 | |
| JP2004149547A (ja) | ラムノ脂質を基礎とする薬理製剤 | |
| JP5339335B2 (ja) | 新規マンノシルエリスリトール及びその製造方法 | |
| WO2022210011A1 (ja) | 新規ソホロリピッド誘導体 | |
| JPWO2004033475A1 (ja) | チロシナーゼ活性調整剤、その製法、及びそれを含有する外用剤 | |
| Das et al. | A comprehensive review on the creation, description, and utilization of surfactants containing multiple hydroxyl groups | |
| JPH09136896A (ja) | アシル化されたシユクロースモノカルボン酸類 | |
| Roussel et al. | Synthesis and Physico‐Chemical Properties of Novel Biocompatible AlkylD‐Mannopyranosiduronate Surfactants Derived from Alginate | |
| Afach et al. | Lipase-catalyzed synthesis of d-psicose fatty acid diesters and their emulsification activities | |
| US8907070B2 (en) | Glycolipids of branched chain alkyl oligosaccharides for liquid crystal and related applications | |
| JP3611929B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP4528892B2 (ja) | 美白剤を配合した石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維 | |
| KR0167489B1 (ko) | 벤질 및 페닐 알파-디-글루코피라노사이드 유도체의 제조방법 | |
| JPH0411935A (ja) | 新規界面活性剤及びその製造方法 | |
| Kanjilal et al. | Synthesis and Physicochemical Studies of Methyl-12-[1′-β-D-lactosyl]-octadec-9-ene-1-oate: A Novel Biosurfactant Analog | |
| JPS5953033B2 (ja) | 微生物培養法 | |
| Bingshou et al. | Characterization and property of palmitoylated konjac glucomannan | |
| PL243694B1 (pl) | Zastosowanie estrów cukrowych kwasów tłuszczowych, o komponencie kwasowej będącej mieszaniną monomerów uzyskanych z bakteryjnego poli(hydroksynonanianu-co-hydroksyheptanianu), do hamowania proliferacji komórek nowotworowych w leczeniu i profilaktyce chorób |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |