PT95163A - Processo para a preparacao de composicoes agroquimicas - Google Patents
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Description
Descrição referente à patente de invenção de IMPERIAL CHEMI CAL INDUSTRIES PLC, britânica, industrial e comercial, com sede em Imperial Chemical Hou se, Millbank, London SW1P 3JF, Inglaterra, (inventores: R P Warrington, residente na Inglaterra e N R Bird, residente nos E.U.A.), para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS"
Descrição A presente invenção refere-se a composições fungicidas, herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas para utilização na aplicação de fungicidas, herbicidas e reguladores do crescimento de plantas em ambientes aquáticos, e a métodos de utilização e processos para a preparação de tais composiçSes, Têm sido descritos grânulos de libertação de óleo para a aplicação de insecticida e arrozais (ver,por exem pio, Japanese Kokai Nos, 62-188602 e 63-17802). J.M.
Até ao presente, contudo, os fungicidas, her bicidas e reguladores de crescimento de plantas têm sido apM cados a arrozais, na forma de grânulos solúveis, dispersáveis ou absorventes que libertam o ingrediente activo na água, ou por aplicações líquidas, em particular formações de concentra dos emulsionáveis que dispersam o ingrediente activo na super fície da água (ver, por exemplo, EP-A-206987). 1 = I t-·')., Í'..-^)4iKiawma«ii [JSft^ I t-·')., Í'..-^)4iKiawma«ii [JSft^ Vfc #
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De acordo com a presente invenção proporcio-na-se uma composição fungicida, herbicida ou reguladora do crescimento de plantas para aplicação a um ambiente aquático, sendo a composição constituída por um veículo sólido, um ingrediente activo fungicida, herbicida ou regulador do cresci mento de plantas, e um óleo com o qual o referido ingrediente activo é miscível ou no qual ê susceptível de ser disperço, sendo o referico óleo imiscível em água, possuindo uma densidade relativa inferior a um e um ponto de ebulição, a pressão atmosférica, superior a 150°C.
As composiçSes de acordo com a presente invenção, quando aplicadas em ambientes aquáticos tais como arrozais, cursos de água, por exemplo, rios e canais e reservatórios, libertam ingrediente activo em solução ou dispersão no óleo que, devido à sua baixa densidade relativa, aumenta a superfície da água para formar uma película oleosa. A pelícu la oleosa pode, subsequentemente, aspergir-se sobre os caules e folhas das plantas presentes, e quando isto acontece, pode ajudar-se a absorção do ingrediente activo pela planta. Por flutuação na superfície da água, a película oleosa, e, assim, o ingrediente activo, mantém-se essencialmente afastada da zo na do solo e das raízes da planta. 0 facto de manter os ingredientes activos essencialmente afastados da zona do solo pode ser particularmente adequado, por exemplo, quando tais compostos apresentam um grau de persistência no solo.
Assim, num outro aspecto desta invenção pro-porcionam-se métodos para o contro do crescimento de fungos no crescimento de plantas num meio aquático para matar ou contro lar as plantas indesejadas no ambiente aquático e para regula ção do crescimento das plantas que crescem num ambiente aquático, métodos que incluem a aplicação ao meios aquátido de uma quantidade eficaz de uma composição apropriada desta invenção.
Mais preferivelmente o ambiente aquático é um arrozal, onde as composiçães se podem usar para controlar o crescimento de fungos nas plantas de arroz, regular o crescimento da planta de arroz ou controlar plantas daninhas indes£ jadas encontradas num arrozal, dependendo do ingrediente acti 2 « In. r
Ifci ** vo utilizado.
Numa forma de realização preferida, as comp£ siçSes de acordo com esta invenção estão na forma de grânulos.
As composiçães granulares são fáceis de manusear, armazenar e aplicar, e, por libertação do ingrediente ajç tivo no ponto de aplicação apenas, permite-se uma distribuição controlada, e que evita acumulaçães indesejadas.
Os veículos sólidos adequados podem ser solúveis, insolúveis, ou dispersíveis em água, ou misturas destes desde que quando aplicados à água eles permitam a libertação da solução ou dispersão de ingredientes activos na água. Isto efectua-se, normalmente, por rotura ou dissolução de veículo sólido.
Os exemplos de veículos solúveis incluem sais de metais alcalinos, magnésio ou amónio de ácidos orgânicos e inorgânicos, por exemplo, sais de sódio, potássio, magnésio ou amónio de ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico ou ácido acético, carbonato de sódio, s esqui carbonato de sódio, açúcares, e mono- e di-sacarídeos tais como lactose ou sacarose, ou polímeros solúveis em água.
Os veículos dispersíveis em água ou insolúveis em água adequados incluem argila, talco, carbonato de cálcio, terra de diatomáceas, carvão, kauline, bentonite, amido, kieselguhr, vidro em pó, pedra pomes, areia e fragmentos de tijolos.
Os grânulos podem conter, adicionalmente, com ponentes iniciadores de efervescência para assegurar a libertação rápida da solução de ingrediente activo a partir do grânulo. Os exemplos de componentes de efervescência estão descritos na patente da Grã-Bretanha-2,l84,946-A. Incluem pares e-fervescentes convencionais, por exemplo, um ácido sólido e um carbonato ou bicarbonato tal como um carbonato ou bicarbonato de metal alcalino. Os exemplos de ácidos adequados incluem á-cido cítrico, ácido málico, ácido algínico, ácido adípico, ácido benzóico, ácido fetálico, ácido succínico, ácido o-tc> . luíco, ácido salicílico, e ácido o-cloro-benzóico. Os exem- t = 3 *
J4 „ V.' pios de carbonatos ou bicarbonatos adequados incluem hidroge-no-carbonato de sódio, bicarbonato de sódio e sesquicarbona-to de sódio. Por exemplo, os pares efervescentes adequados incluem ácido cítrico ou málico combinado com bicarbonato de sódio ou ácido adípico combinado com sesquicarbonato de sódio. Os pares efervescentes estão presentes, de preferência numa proporção compreendida entre 3:1 e 1:1 de ácido, carbonato ou bicarbonato, mais preferivelmente numa proporção de 2*1. A quantidade de ingrediente activo contida na composição varia de acordo com a natureza do ingrediente actjL vo assim como dos outros componentes da composição. Contudo, em geral, as formulações contêm de 0,01 a 200 g/kg de ingredi ente activo (ai), de preferência de 0,1 a 50 g/kg ai.
Podem incorporar-se outros agentes de formulação convencionais nos grânulos, tais como auxiliares de flu tuação, agentes desintegrantes, agentes dispersantes, agentes ligantes, particularmente agentes ligantes solúveis em água, agentes tenso-activos, assim como, solventes ou dilu-entes adicionais, quando necessários.
Os dispersantes adequados incluem dispersantes ligno-sulfonato tais como ligno-sulfonato de sódio (por e xemplo "POLYFON H") ou condensados de sulfonato de naftale-no/formaldeído (por exemplo "DISPERSOL TM).
Os agentes ligantes adequados incluem poli-vinil-pirrolidona ou celulose tais como derivados hidroxipro-pilcelulose (por exemplo "KLUCEL L").
Os agentes tenso-activos adequados incluem agentes tenso-activos anionicos tais como di-alquil-sulfo-suc cinatos (por exemplo "AEROSOL OT/B") ou lauril-sulfato de só dio e agentes tenso-activos não iónicos tais como alquil-fe-nol ou etoxilatos de álcoois gordos, por exemplo, "SYNPERONIC NX".
Os solventes ou diluentes líquidos adicionais, por exemplo, hidrocáleos aromáticos tais como "SOLVES SO 200", ésteres de alquilo ou triglicéridos podem incluir-• -se para auxiliar na dissolução ou dispersão de ingrediente
activo. 0 ingrediente activo (isto é, fungicida, herbicida ou regulador do crescimento de plantas), utilizado na composição desta invenção depende do ambiente aquático particu lar em que ele é aplicado e para que objectivo. As composições são particularmente adequadas para aplicação em arrozais, e os ingredientes activos utilizados são os adequados para utilização nas culturas de arroz.
Os fungicidas para utilização nas composições para utilização em arrozais incluem todos os compostos possuin do um efeito fungicida contra doenças que afectam uma planta de arroz, por exemplo ferrugem bacteriana da folha - (Xanthomo-nas campestris pv. eryzae. (Xanthomonas eryzae) ), doença - - (Pyricularia eryzae), mancha castanha - (Cochliobolus miya-beanus (Drechslera eryzae) ), doença bakanae e decomposição dos pés - (Gibberella fu.jikurei (Fusarium monilforme)), ferrugem da bainha - ( (Thanatepherus cucumeria) (Rhizoctonia solani) ), e ferrugem das plantas - (Certicium (Scleretium) relfsii).
Como aqui utilizada a frase "efeito fungicida" significa que o ingrediente activo apresenta actividade contra uma doença provocada por fungos numa concentração de 100 ppm, mais preferivelmepte a uma concentração de 10 ppm.Os compostos fungicidas incluem 1-butil-l-(2,4-di-cloro-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il) etanol (nome comum hexaconazol), l-((2-cloro-fenil)-metil-l-(l,l- -di-metil-etil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etanol, l-(4-fluoro- -fenil)-l-(2-fluoro-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il) etanol (nome comum flutriafel), (E)-2-(2-(6-(2-ciano-fenóxi)pirimi- din-4-il-oxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2-(2- -(6-(2-tio-amido-fenoxi)pirimidin-4-il-oxi)fenil-3“inetoxi-acri. lato de metilo, (e)-2-(2-(6-(2-fluoro-fenoxi)pirimidin-4-il- -oxi)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(6-(2,6-di-fluo-ro-fenoxi)pirimidin-4-il-oxi)fenil-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3-(pirimidin-2-il-oxi)fenoxi)-fenil)-3-metoxi-acrila • to de metilo, (E)-2-(2-(3-(5-metil-pirimidin-2-il-oxi)fenoxi) * 5 *
fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3-(fenil-sulfo-nil-oxi)fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2--(3-(^-nitro-fenoxij-fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2-(2-fenoxi-fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2--(3»5--di-metil-benzoil)pirrol-l-il)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3-metoxi-fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de m£ tilo, (E)-2-(2-(2-fenil-eten-l-il)-fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3,5-di-cloro-fenoxi)piridin-3-il)-3-me-toxi-aorilato de metilo, (E)-2-(2-(3-(l,l,2,2-tetra-fluoro--etoxi)fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2--(3-(alfa-hidroxi-benzil)fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de me tilo, (E)-2-(2-(4-fenoxi-piridin-2-il-oxi)-fenil)-3-metoxi- -acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3-n-propil-oxi-fenoxi)fenil)--3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3-iso-propil-oxi-fe-noxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (B)-2-(2-(3-(2-fluo^ ro-fenoxi)fenoxi)fenil)-3-metoxi-aerilato de metilo, (e)-2--(2-(3-etoxi-fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (e)--2-(2-(4-terc-butil-piridin-2-il-oxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2-(2-(3-(3-ciano-fenoxi)fenoxi)fenil-3-meto- xi-acrilato de metilo, (e)-2-(2-(3-metil-piridin-2-il-oxi- -metil)fenil-3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2-(2-(6-(2-me-til-fenoxi)pirimidin-4-il-oxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(5-bromo-piridin~2-il-oxi-me til)fenil)-3-me toxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(3-(3-iodo-piridin-2-il--oxi)fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-(6--(2-cloro-piridin-3-il-oxi)pirimidin-4-il-oxi)fenil)-3-metoxi--acrilato de metilo, 2-(2-(5,6-di-metil-pirazin-2-il-metil--oximino-metil)feni^-3-metoxi-acrilato de (E),(e)-metilo, 2--(2-(6-(6-metil-piridin-2-il-oxi)pirimidin-4-il-oxi)fenil-3--metoxi-acrilato de (E)-metilo, 2-(2-(3-metoxi-fenil)metil--oximino-metil)fenil)-3-metoxi-acrilato de (e),(e)-metilo, 2- -(2-(6-(2-azido-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi)fenil)-3-metoxi-a-crilato de (E)-metil, 2-(2-(6-fenil-pirimidin-4-il)metil-oxi mino-metil)fenil)-3-metoxi-acrilato de (e),(e)-metilo, 2-(2- -((4-cloro-fenil)metil-oximino-metil)fenil)-3-metoxi-acrilato de (E),(E)-metilo, 2-(2-(6-(2-a-propil-fenoxi)-1,3,5-tria-zin-4-il-oxi)fenil)-3-metoxi-acrilato de (e)-metilo, 2-(2--((3-nitro-fenil)metil-oximino-metil)-fenil)-3-metoxi-acrilato
«S*· de (E),(E)-metilo, (RS)-4-(4-clorro-fenil)-2-fenil-2-(1H- -l,2,4-triazol-l-il-metil)butironitrilo, 1-((2RS.4RS; 2RS, 4RS)-4-bromo-2-(2,4-di-cloro-fenil)-tetra-hidrofurfuril)-1H--1,2,4-triazol, 3-(2,4—di-cloro-fenil)-2-(1H-1,2,4-triazol- -1-il)-quinazolil-4(3H)-ona, (RS)-2,4-di-metil-2-(2-cloro-
J -benzil)-4-(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-3-ol, benomilo, biter tanol, blasticidina S, clorbenzo-tiazona, clorotalonilo, ciclo-hexilmida, ciproconazol, diclobutrazol, diclomezina, difenoconazol, diniconazol, edifenfos, etanonazol, fenapa-nil, flutolanilo, flutriafel, fluzilazol, furconazol-cis, hexaconazol, hidroxiisoxazol, imazalil, iprobenfos, isopro-tiolano, kasugamicino, mancozebe, mepronil, metalaxilo, neoasozin, di-metil-di-tio-carbamato de níquel, penconazol, pencicuron, óxido de fenazin, fetalida, polixin, D, probe-nazol, procloraz, propiconazol, piroquilon, estreptomicina, tecloftalamo, tebuconazol, tetraeonazol, tiabendazol, tol-clofos-metilo, triadimefona, triadimenol, triciclazol, e validamicina A.
J
Os herbicidas adequados para utilização nas composiçSes para utilização em arrozais são aqueles que são se-lectivos para utilização em culturas de arroz. Estes incluem benzo-2,l,3-tiodiazin-4-ona-2,2-di-óxidos tais como 3-isopro-pil-benzo-2,l,3-tiadiazin-4-ona-2,2-di-óxido (bentazon); her bicidas de hormonas selectivas de arroz, particularmente os á-cidos fenoxi-alcanóicos tais como ácido 4-cloro-2-metil-fenjo xi-acético (MCPA), ácido 2,4-di-cloro-fenoxi-acético (2,4-D), ácido 2-(4-cloro-2-metil-fenoxi) propiónico (meco-prop), e seus derivados (por exemplo sais, ésteres e ami-das); herbicidas fenoxi-propionato selectivos de arroz tais como ácidos 2-(4-(5-tri-fluoro-metil)-2-(piridinil)oxi)feno-xi-propanoico (fluazifop) e seus ésteres, ácido 2-(4-(3-clo-ro-5-tri-fluoro-metil)-2-piridinil)oxi)fenoxi)propanóico (ha-loxifop) e seus ésteres, e ácido (+,)-2-(4-( 6-cloro-benzoxa-zol-2-il-oxi)fenoxi)propiónico (fenoxaprop) e seus ésteres tais como éster etílico; e herbicidas-ureia-sulfonil selecti vos de arroz tais como ácido (4,6-di-metoxi-pirimidin-2y.l-car bamoil-sulf‘amoil)-o-toloico (benzulfuron) e seus ésteres tais ·, Λ.'.
A
como ο 3-.(3-( 4-metoxi-6-metil-l, 3,5-triazin-2-il)ureído-sul-fonil)-tiofeno-2-carboxilato de metilo (DPX-MÔ313), e ácido 5-(4,6-di-metoxi-pirimidin-2-il-carbamoil-sulfamoil)-1-metil--pirazol-^-carboxílico (pirazosulfurono)*
Os ingredientes activos herbicidas particulares que são adequados nas composiçães da presente invenção são herbicidas fenoxi-propionatos e estes incluem os compostos descritos na PE-A-^^l63 e PE-A-24855*l·, em adição aos anterior-mente referidos.
Os herbicidas adequados na PE-24855^—A são os da fórmula I :
e seus enantiómeros-Rj representa halogéneo, CF^ ou metilo; em que R" 4 R representa metilo ou etilo; e R representa OR ou -NHSO^R em que R representa hidrogénio, alquilo (C^-C^q) especialmente substituído, alqueni. 1ο(θ^-0^^) opcionalmente substituído, alquiniloíC^-C^g) opci£ nalmente substituído, ciclo-alquilo(C^-Cg) opcionalmente substituído, arilo ou um catião, e R^ representa alquilo(C^-C^q) ou halo-alquilo(C1-C10),
Os compostos particulares de fórmula (i) descritos na PE-A-248554 são os apresentados no Quadro (i) adiante. = 8 =
ϊ-j QUADRO I
J
J
Composto No. R3 R^ R5 1* -Cl -ch3 -0-CH2CH3 2* -F -ch3 -0-CHoCHo ^ j 3 -Cl -ch3 ' -o-(ch2)2ch3 k -Cl -ch3 -OCH(CH3)2 5 -Cl -ch2ch3 -0-CH2CH3 6 -ch3 -CH3 -0-CH2CH3 7 -F -CH3 -OH 8 -F -CH3 -0-CH2CH3 9 -F -CH3 -0-CH3 10 -CF3 -CH3 -0-CH2CH3 11 -Cl -CH3 -OH 12 -Br -CH3 -OH Q — y —
"r,t'ík at=!s=<=aio«a“' .«ggpa^psSE^^ QUADRO I (Continuação)
Composto No. R3 k R R3 25* Cl ch3 -nso2ch3 H 26* Cl CH3 Θ |(ch2ch2oh)3 H 27* Cl CH3 -0-CH2CH(CH3)2 28* Cl CH3 -o-(ch2)^ch3 ÇH 29* Cl ch3 1 3 . -o-ch(ch2)2ch3 CH„ 1 3 30* Cl oh3 -0-CH2CH-CH2CH3 31* Cl °h3 -o-(ch2)2-ch-(ch3)2 çh3 32* Cl ch3 -0-CH-CH(CH3)2 33* Cl CH3 -°-0H2-\_J 11 = [\ _____ y QUADRO I (Continuação) Composto R3 R^ R5 No. 34* Cl ch3 -o-ch(ch3)2 CHq | 3 35* Cl ch3 -0-CH-CH20CH3 3 6* Cl ch3 -0-CH2-CH-CH3 1 0CH3 37* Cl ch3 0CH(CH2CH3)2 x 00 Cl CH„ 3 0CHgSi(CH3)3
Os compostos marcados com * no Quadro I estão na forma de enantiómero-R essencialmente liv;re do enantió-mero-S.
Podem incorporar-se combinaçSes de mais do que um ingrediente activo, isto é, fungicida, herbicida, e a-gente regulador do crescimento de plantas, nas composiçSes desta invenção. Por exemplo, um composto de fórmula I pode combi-nar-se com outro herbicida, por exemplo, um sulfonil-ureia ou um herbicida fenoxi-propionato diferente, em particular, os a-presentados anteriormente.
Os reguladores de crescimento de plantas ade- = 12 =
quados para utilização nas composições de arrozais incluem OK. --(l-metil-etil)-^-(fenil-etinil)-3-pirimidina-metanol, j& -((4--cloro-fenil)metil) - Οζ,-(ΐ f 1-di-metil-etil)-1H-1,2,4-triazol-l--etanol (nome comum paclobutrazol), derivados de ácidos l-fe_ nil-imidazol-5-earboxílico tais como (l-(2,6-di-etil-fenil)--imidazol-5-carboxamida e 4-ciclo-propil(hidroxi)metileno-3»5--di-oxo-ciclo-hexano-carboxilato de etilo.
Outros compostos reguladores do crescimento ad<5 quados podem ser os descritos, por exemplo, na Patente Norte Americana No. 4.500.403 e PE-A-281120. É importante que o óleo utilizado na composição seja miscível com o ingrediente activo desejado ou possua propriedades tais que o ingrediente activo se possa dispersar nele e isto pode ser facilmente determinado por simples ensaios de rotina. Além disso, para assegurar que o ingrediente activo permanece na superfície da água, a densidade relativa do óleo tem que ser baixa, isto é, inferior a 1 (de preferência inferior a 0,9). Contudo, embora o ingrediente activo esteja na superfície da água, se o veículo for demasiado volátil ele pode submergir. Assim, o óleo ou o óleo como modificado pela presen ça do ingrediente activo fungicida, herbicida ou regulador do crescimento de planta, deve possuir uma volatilidade baixa,como indicado por um ponto de' ebulição superior a 150°C, de preferência superior a 200°C, e mais preferivelmente superior a 250°C.
Adequadamente o óleo inclue um ou vários álcoois Cg-Cig de cadeia linear ou ramificada, saturados ou insatura-dos, ou um éster alquilo inferior de um ácido mono-carboxílico (C8"C18) de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insatu-rado. Em particular os álcoois contêm, de preferência, de 12 a 18 átomos de carbono.
Os óleos adequados são álcool oleílico, álcool tri-decílico e Synprol (é uma marca registada para uma mistura sintética de álcoois (^13-^15) principalmente de cadeia linear). Outros óleos adequados incluem óleo de soja, ésteres de alquilo inferior, de ácido oleico, ácido láurilo ou ácidos = 13 = v.>.
J gordos misturados de origem natural, por exemplo, ácidos gordos de óleo de coco. 0 termo alquilo inferior como aqui utilizado, refere-se a um grupo(s) alquilo de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 4 átomos de carbono.
As composiçães de acordo com esta invenção são preparados adequadamente na forma de grânulos utilizando processos convencionais para a formulação de grânulos tais como extrusão, aglomeração, impregnação, esferonização ou reves timento, por exemplo, em pedra pomes ou areia.
Quando a composição desta invenção inclui uma dispersão de ingrediente activo num óleo adequado,pode preparar-se, por exemplo, por mistura do ingrediente activo sólido e de um agente tensoactivo ou dispersante com um líquido de processamento de baixa viscosidade adequado (por exemplo Iso-par L) no qual o ingrediente activo não é solúvel. A esta mistura adicionam-se bolas adequadas (tais como bolas de óxd. do de zircónio ou bolas de vidro) e agita-se a mistura resultante numa forma adequada, (tal como moagem) até que o tamanho médio de partica seja, por exemplo, compreendido entre 5* —7 —6 z 10 m e k x 10 m. Separam-se então as bolas e mistura-se a suspensão resultante com um óleo de baixa volatilidade, ad£ quado (por exemplo, óleo de soja) no qual o ingrediente activo é também solúvel. Reveste-se a mistura resultante sobre grânulos pré-formados adequados (adequadamente feitos de ses-quicarbonato de sódio ("CREX”), ou outros sais solúveis em água.
Quando a composição inclui uma solução de ingrediente activo no óleo, pode preparar-se de várias formas. Por exemplo, a solução pode formar-se por dissolução do ingns diente activo no óleo, se necessário, na presença de um solvente volátil (por exemplo, 1,1,1-tri-cloro-etano GENKLENE), para auxiliar a dissolução. Se necessário pode também estar presente um agente tenso-activo. A solução resultante pode então empregnar-se nos grânulos pré-formados adequados que são em seguida secos. Os grânulos pré-formados podem incluir um substrato adequado tal como sesquicarbonato de sódio ou podem preparar-se, por = 14 =
exemplo, por extrusão não aquosa de um substrato sólido adequado.
Alternativamente, a solução, opcionalmente, na presença de água, podem misturar-se com os componentes sólidos desejados do grânulos para formar uma pasta que é, em seguida, extrudida utilizando equipamento de extrusão de grânulos conven cional (por exemplo um granulador Fuji Paudal). Secam-se em seguida os grânulos resultantes para remover quaisquer componen tes voláteis e peneiram-se para remover as partículas sob ou S£ bre-dimensionadas,
Nalguns casos pode ser possível preparar uma pasta extrudível directamente por mistura em conjunto de todos os componentes do grânulo.
Os exemplos seguintes ilustram a preparação de formulaçães típicas de acordo com esta invenção. Nos exemplos, os ingredientes activos são referidos como indicado adiante:
Composto A : (E)-(2-(6-(2-ciano-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi)fe nil)-3-metoxi-acrilato de metilo. Composto B : (E)-2-(2-(3-(pirimidin-2-il-oxi)-fenoxi)fenil)--3-metoxi-acrilato de metilo. Composto C : Composto número 1 no Quadro I. EXEMPLO 1
Ingredi entes $ P/P Ingrediente activo (Composto A) 1,0 Solvente hidrocarboneto aromático («SOLVESSO 200") 2,0 Oleato de metilo 2,0 Sesquicarbonato de sódio ("CREX") a 100,0
Preparam-se os grânulos por impregnação de sol vente de uma base de grânulo prá-formada utilizando uma solução = 15 =
iAÀ> ;' i¥i, ,, >** de ingrediente activo, oleato de metilo e solvente hidrocarbo-neto aromático em 1,1,1-tri-cloro-etano ("GENKLENE”).Secaram -se em seguida para remover o 1,1,1-tri-cloro-etano volátil. EXEMPLO 2
Ingredientes <j0 p/p
Ingrediente activo (Composto B) 1,0
Agente tenso-activo B246 0,05 (5leo de soja 7,5
Sesquicarbonato de sódio (”CREXM) a 100,0
Misturaram-se o ingrediente activo e o agente tenso-activo com Isopar L. Depois da adição de bolas de óxido e zircónio, agitou-se a mistura atá que o tamanho médio da —6 partícula fosse da ordem de 3 x 10 m. Separaram-se as bolas de óxido de zircónio e a suspensão resultante misturou-se com óleo de soja. Revestiu-se isto sobre os grânulos "CREX” pré--formados. EXEMPLO 3
Este exemplo descreve o fabrico de grânulos ex trudidos com uma base solúvel em águas A composição dos grânu los era: g/kg
Composto C x álcool oleílico 50
Sesquicarbonato de sódio até lkg. (em que x varia de 0,1 a 20 g/kg ai em particular de 0,5» 1»0, 2,1, 4,2 e 8,3 g/kg)
Mistura-se a composição utilizando uma solução ou suspensão do ingrediente activo em álcool oleílico para formar uma pasta extrudível que é, em seguida, forçada através de telas perfuradas de tamanho necessário para formar grânulos ci-líncricos que são, em seguida, peneirados até à gama de tama- * 16 * cscacat!·*·-
nhos desejados. EXEMPLO k
Este exemplo descreve o fabrico de um granulo aglomerado efervescente. A composição do grânulo era: g/kg x 50 15 26 210 290 lkg
Composto C Álcool oleílico
Hidroxipropilcelulose (agente de ligação)
Ligno-sulfonato de sódio (agente de ligação)
Sesquicarbonato de sódio -£efervescente)· Ácido adfpico -(mistura^
Sulfato de magnésio até x varia de 0,1 - 20g/kg ai.
Os grânulos formaram-se por mistura dos componentes numa panela rotativa de tal modo que eles foram moldados numa forma de grânulos essencialmente esféricos. EXEMPLO 5
Prepararam-se os grânulos aglomerados seguintes utilizando um método como descrito no exemplo 4. A composição dos grânulos era: g/kg x 50 até lkg
Composto C Oleato de metilo Sulfato de magnésio
Grânulos aglumerados: x varia de 0,1 a 20 g/kg ai. = 17 = EXEMPLO 6
Prepararam-se os grânulos efervescentes seguin tes como descrito no exemplo 4. A composição dos grânulos eraí g/kg x 50 25 25 15 275 197 até 1 kg
Composto C Álcool oleílico Polifon H AEROSOL OT/B Hidroxipropil celulose Ácido adípico Sesquicarbonato de sódio Sulfato de magnésio (anidro) em que x varia de 0,8 a 6,7 g/kg EXEMPLO 7
Cobriram-se, densamente, grandes tabuleiros de areia (aproximadamente 6θ x 32 cm) de 'Minster' JIP No. 1 com semente de arroz 'Koshi'. Quando as plantas tinham 12 dias de isade transplantaram-se em potes vedados de 12 cm de diâmetro contendo também Minster' JIP No. 1, com quatro plantas uniformemente espaçadas em cada parte. Regaram-se na parte su perior e colocaram-se numa estufa a 24°C. As plantas permaneceram na estufa durante 12 dias para permitir que as raizes crescencem. 48 horas depois do tratamento alargaram-se os potes com água da torneira até uma profundidade de 2 cm.
Os potes foram etiquetados aleatoriamente e os grânulos (feitos de acordo com o exemplo 2) para proporcionar uma cobertura equivalente a 3000 g de ingrediente aetivo por hectar, foram cuidadosamente espargidos na superfície da água e à volta dos potes e plantas. Regulou-se o nível da água até 48 horas depois do tratamento e manteve-se constante durante a 18 =
duração do ensaio l4 dias depois do tratamento aspargiram-se as plantas com uma suspensão dos esporos de Pyricularia eryzae a 200.000 esp./ml em 0,05 $ de Tween 20. Incubaram-se as plantas a 24°C numa câmara de humidade antes de voltarem para a estufa à espera dé avaliação. 0 controlo da doença é apresentado no Quadro II.
QUADRO II
J
Composto No.
Percentagem de Controlo de doença 2 100 EXEMPLO 8
J
Preparam-se unidades de ensaio, cada uma cons tituída por uma parte de diâmetro 17,5 cm, contendo o compos^ to (Mendip loam). As espécies ensaiadas foram o arroz japo-nica variedade Ishikari (Rc-Is) e a erva daninha Echinochloa crus-galli (Ec). Transplantaram-se três plantas de arroz e três plantas de E_j_ crus-galli em cada unidade, num intervalo de seis dias antes do tratamento. Mantiveram-se as unidades de ensaio húmidas até 1 ou 2 dias antes do tratamento,altura em que se restabeleceu uma inundação a uma profundidade de 3 cm em todas as unidades de ensaio. Manteve-se isto durante a duração do ensaio. 0 tratamento nas plantas de arroz foi na fase de crescimento de 2-2^/2 da folha e no E^_ crus--galli a 21/2-3 das folhas.
Prepararam-se os grânulos de acordo com o Exem pio 6, mas possuindo bvárias concentrações de ingrediente acti^ vo. As concentrações eram tais que uma taxa de aplicação uniforme de 30 kg de grânulos por hectar proporcionou a concentra ção desejada de ingrediente activo. Os grânulos aplicaram-se à mão, utilizando uma espátula. Distribuiram-se uniformemente = 19 = à volta da água da inundação em cada unidade de ensaio. Fez-se uma primeira avaliação dos prejuizos no arroz depois de 9 dias. As avaliações dos danos no arroz e nas ervas daninhas de contro_ lo foram feitos 27 dias depois do tratamento. Os resultados a-presentam-se no Quadro III e são resultado de 3 aplicações.
QUADRO III
Taxa de aplicação de Percentagem de prejuizo nas plantas
Composto C g/ha Rc-Is Ec 9 DAT* 27 DAT* 27 DAT* 25 0 0 98 50 0 0 95 100 0 0 100 200 0 0 100 DAT s Dias depois do tratamento = 20 =
Claims (1)
1»
R E I V ISDICAgS E S - 15 - Processo para a preparação de composições fungicidas, herbicidas ou reguladoras do crescimento das plantas para aplicação a um ambiente aquático, caracterizado por se incorpo_ rar um veículo sólido, um fungicida, herbicida ou um ingrediente activo regulador do crescimento das plantas numa quantidade compreendida entre 0,01 e 200 gramas por quilograma, e um óleo com o qual o ingrediente activo ó miscível ou em qual ele e susceptível de ser disperso, sendo o referido óleo imiscível em água, possuindo uma gravidade específica inferior ale um ponto de ebulição à pressão atmosférica superior a 150°C. - 25 - Processo para a preparação de uma composição fungicida, herbicida ou reguladora do crescimento das plantas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o óleo possuir um ponto de ebulição superior a 200°C. - 3® - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca racterizado por o óleo ser constituído por um ou mais álcoois -g) saturados ou insaturados de cadeia linear ou ramifi- (c8-0 cada ou um éster de alquilo inferior de um ácido mono-carboxí-lico ^C8“C18^ saturado ou insaturado, de cadeia linear ou ra mifiçada. _ Zj.a _ Processo de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 3» caracterizado por o óleo ser constituído por um ou mais compostos do grupo constituído por álcool oleílico, álcool decílico, álcool tridecílico, sinprol e o éster metílioo, etílico, propílico ou isopropílico do ácido oleico, ácido máu rico ou uma mistura de ácidos gordos de origem natural. 21
- 55 Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado pela composição estar na forma de um grânulo. - 6a - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracie-rizado por o grânulo compreender adicionalmente compostos iniciadores de efervescência. - 7§ _ Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente fungicida ser selecciona do entre: 1-butil-l-(2,4-dicloro-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)etanol (nome usual hexaconazol), l-/"’(2-cloro-fenil)metil7-l-(l,l-dimetil-etil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etanol, 1-(4-fluoro-fe- nil)-1-(2-fluoro-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etanol (nome usual flutriazol) , (Ε)-2-/”2-^”·6-(2-οχηηο-ίοηοχχ)ρχΓχάχη-4- -iloxi7f‘enil7-3-metoxi-acrilato áe metilo, (^)-2-/ 2-/ 6-(2-—tio-amido-f enoxi) -pirimidin-4-iloxi7-f>euoxi7-3-metoxi-acrila-to de metilo, (E)-2-/“’2-/“6-(2-fluoro-fenoxi)pxrimidxn-4-ilo-xi7fenil7-3-metoxi-acrilato de metilo, (^)-2-/ 2-/ 6-(2,6-di-fluoro-fenoxi)piridin-4-iloxi7fenil7-3-metoxi-acrilato de metilo , (E)-2!-/-2-/”3-(pirimidin-2-iloxi)-fenoxi7-f‘eiiil7-3-iH®to-xi-acrilato de metilo, (E)-2-/“2-^_3-(5-metil-pirimidin-2--iloxi)fenoxi7~fenil7-3-metoxi-acrilato de metilo, (^)-2-/ 2--/“3-(f’enil-sulfoniloxi)fenoxi7fenil7-3-metoxi-acrilato de metilo, (e) -2-/”2-/”3-/"”4-nitro-fenoxi7-fenoxi7-f enil7-3--meto- xi-acrilato de metilo, (E)-/“2-(3,5-dxmetil-benzoil)-pirrol-l·· —il7-3-metoxx-acrilato de metilo, (e)-2-/ 2-(3-metoxi-fenoxi) fenil7-3-ffl©toxi-acrilato de metilo, (^)-2-/ 2-(2-fenil--eten-l-il)-fenil7-3-metoxia-acrilato de metilo, (e)-2-(2-_/“3,5-dicloro-fenoxi7-piridin-3-il)-3-metoxi-acrilato de metilo , (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetra-fluoro-etoxi)fenoxi)fenil)- -3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-(2-/“3-(alfa-hidroxi-ben- 22
zil)fenoxi7-fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2-(2-(4--fenoxi-piridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxi-aerilato de metilo, (E)-2-/”2-(3-n-propiloxi-fenoxi)£enil7-3-metoxi-acrilato de nus tilo, (E) -2-/~2-(3~iso-propiloxi-fenoxi)-fenil7-3-metoxi-aer3. lato de metilo, (E)—2—/ 2-/ 3-(2-fluoro-fenoxi)fenoxi7£enil7--3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2-/^2-(3-etoxi-fenoxi)fe- nil7-3-nietoxi-acrilato de metilo, (E)-2-/~2-(4-tert-butil--piridin-2-iloxi)fenil7~3-metoxi-acrilato de metilo, (e)-2--/"2-/"3 -ciano-fenoxi)-fenoxi7í‘enil7-3--nietoxi-acrilato de metilo » (e) -2-/”2- (3-metil-piridin-2-iloxi-me til) f enil7-3-m© toxi- acrilato de metilo, (e)-2-/ 2-/ 6-(2-metil-fenoxi-piridin-4--iloxi7feiiil7-3-nietoxi-acrilato de metilo, (E)-2-^~2-(5-bro-mo-piridin-2-iloxi-metil)-fenil7-3-metoxi-acrilato de metilo, (E)-2-/"2-(3-(3-iodo-piridin-2-iloxi)fenoxi)fenil7-3-m© toxi--acrilato de metilo, (E)-2-/“2-/“6-(2-cloro-piridin-3-iloxi)-pirimidin-4-iloxi7f'enil7~3-metoxi-acrilato de metilo, 2-/ 2-_(5,6-dimetil-pirasin-2-ilmetil-oximino-metil)f'enil7*-3-nietoxi--acrilato de (E)-metilo 2-£ 2-/ 6-(6-metil-piridin-2-iloxi)--piridin-4-iloxi7fenil-J -3-metoxi-acrilato de (e)-metilo 2-{-2-(3-metoxi-fenil)metil-oximino-etil7fenilj· -3-metoxi-acri-lato de (e) , (E)-metilo, (E)-metil-2-^2-^"’6-(2-azido-fenoxi )pirimidin-4-iloxi7í'enilJ· -3-metoxi-acrilato de (E)-metilo, 2- ·[ 2-/”6-fenil-pirimidin-i)—il)metoxi-oximino-metil7-fen.il}· -3--metoxi-acrilato de (e) , (E)-metilo, 2-{ 2-^“(4-cloro-fenil) metil)-metil-oximino-metil7fenil]; -3-metoxi-acrilato de (E) , (E)-metilo, 2-/~2-(~6-(2-n-propil-fenoxi)1,3»5-triazin-4-ilo- xi7f©nilj -3-metoxiacrilato de (e)-metilo, 2-^2-/ (3-nitro--fenil)metil-oximino-metil7-fenil^ -3-metoxi-acrilato de .(e), (E)-metilo, (RS)-4-cLoro-fenil)-2-fenil-2-(lH-l,2,4-triazol--l-ilmetil)-butiro-nitriloç 1-/ (2RS» 4RS. 2RS, 4RS)-4--bromo-2-(2,4-dicloro-fenil-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)-quinazo-lin-4(3H)ona, (RS)-2,2-dimetil-3-(2-cloro-benzil)-4-(1H- -l,2,4-triazol-l-il)bu*an-3-ol, benomilo, bitertanol, blas-ticidin S, clorobenzotiazona, cloro-butalonil, ciclo-hexi-mida, cipro-conazol, diclobutrazol, diclomezina, difênoco-nazol, diniconazol, edifenfos, etaconazol, fenapanil, f*lurolanilo, flutriafol, fluzilazol, furconazol-cis, hexa- = 23 =
^7 - '£ hexaconasol, hidroxi-isoxazol, imazalil, iprobenfos, isopro_ -tiolano, casugamicina, mancozeb, mepronilo, metalaxilo, neoasozin, dimetil-ditio-carbamato de níquel, penconazol, pencicuron, óxido de fenazin, ftalido, polioxin D, probena-zol, procloraz, porpiconazol, piroquilon, estreptomicina, teclo-ftalam, tebuconazol, tetraconazol, tia-bendazol, to-clofos-metilo, triadimefon, trxadimenol, triciclazol e váli-damicina A. - 8& - Processo de acordo com qualquer das reivindica çSes de 1 a 6, caracterizado por o ingrediente activo ser um herbicida seleccionado entre o grupo constituído por benzo--2,l,3-tiodiazin-4-ona-2,2-dxoxidos, herbicidas de hormonas selectivas do arroz, de herbicidas de fenoxi-propionato selec-tivas do arroz, e herbicidas sulfonil ureia selectivas de arroz . - 9& - Processo com a reivindicação 8, caracterizado por o herbicida ser um herbicida de fenoxi-propionato da fórmula geral (l):
e seus R-enantiómerosj em que ó halogéneo, CF^ ou metiloj k , R e metilo ou etilo; e em que R é hidroge- R5 é OR6 ou -NHS02R7 alquilo(C1-C10), « Zk * nio, alquilo (C^-C ), opcionalmente substituído, alquenilo (C2"Clo) °Pcionalmente substituído, alquinilo (Cg-C.^) opcionalmente substituído, ciclo-alquilo (C„-C,-) , arilo opcional-mente substituído, ou um catião, e R' é alquilo (C^-C^q) ou halo-alquilo (C^-C^q). - 10& - Processo de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 6, caracterizado por o agente regulador de crescimento das plantas ser seleccionado entre derivados de ácido l-fenil-imidazol-5-carboxílico ;de -(l-metil-etil)-(fe-nil-etilinil)-o( -(l,1-dimetil-etil)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol tal como (l-(2,6-dietil-fenil)-imidazol-5-carboxamida, e car-boxilato de etil-4-ciclo-propil(hidroxi)-metileno-3,5-dioxo--ciclo-hexano. - llê - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a reivindieação 5» caracterizado por se formar um grânulo por técnicas de extrusão, aglomeração, impregnação, esferonização ou revestimento. A requerente reivindica as prioridades dos pedidos britânicos apresentados em 1 de Setembro de 1989 e em 9 de Abril de 1990, sob os N2s. 8919833.7 e 9007995.5, respecti vamente. Lisboa, 31 de Agosto de 1990
= 25 =
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