PT94814A - Processo para a preparacao de derivados 1,3,4-tiadiazois substituidos na posicao 5 - Google Patents
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Description
Descrição referente â patente de invenção de SCHERING AKTIENGESEL-LSCHAFT, alemã, industrial e comercial, Com sede em Berlim e Bergkamen (endereço postai: 170--178 Mullerstrasse, Berlin 65), República Federal Alemã, (invento 't res: Dr. Hubl, Ernst Pieroh e Dr. Hartmut Joppien, residentes na Alemanha Ocidental), para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DERIVADOS 1,3,4-TIADIAZOIS SUBSTITUÍDOS NA POSIÇÃO 5".
DESCRIÇÃO A presente invenção refere-se a novos derivados de 1,3,4-tiadiazol substituídos na posição 5, à sua preparação assim como â sua utilização como pesticidas, especialmente, contra nemátodos parasitas das plantas.
Os 1,3,4-tiadiazóis com actividade nema ticida são já conhecidos, como, por exemplo, em WO 86/7590. Esta especificação descreve várias heterociclos, incluindo um 1,3,4-tiadiazol, que suporta um grupo halo-alquenil-tio. Em tais tiadiazóis, o halo-alquenil-tio está na posição 2 e os grupos que são referidos que podem estar na posição 5 são arilo, aril--alquilo, aríloxi-alquilo ou vários grupos amino. Verificou-se . que os tiadiazóis suportando diferentes substituintes na posição 1 5 no tiadiazol possuem boa actividade nematicida. Assim como o 1 N.
halo-alquenil-tio ostros grupos tio podem também estar presentes na posição 2.
Assim, esta invenção proporciona deriva dos de 1,3,4-tiadiazol substituídos na posição 5, de fórmula ge ral X. R, H--~NA.sJ-sr2
(D
Em que R^ representa alquilo , ciclo-alquilo(C^-Cg) ou ciclo-alquil(C^-Cg) -metilo; e R2 representa alquilo(C^-C^2)# alqueni-lo(C2~Gj2^' alquinilo (C2-C^2^ # ciclo-alquilo (C^-Cg) ou ciclo-ajL quilíC^-Cg) -metilo, cada um dos quais i substituído uma ou várias vezes pelo mesmo ou por haiogénees diferentes»
Estes compostos apresentam uma activida de supreendentemente boa contra os nemãtodos, especialmente nemãtodos parasitas de plantas, em associação com uma boa compati bilidade para as plantas.
Os compostos desta invenção possuem tam bém boa actividade contra os insectos que picam e sugam e seus ovos e também contra os acarídeos.
Num grupo preferido de compostos Rj representa alquilo(C^-C^), especialmente metilo, ou ciclo-alquilo(C^-Cg), especialmente ciclopropi lo e R2 representa halo-alquiloíC^-^), por exemplo, halo-meti-lo e, especialraente, di-fluoro-metilo ou bromo-di-fluoro-metilo, ou halo-alquenilo{C2“Cí|), por exemplo, fluoro-alquenilo^-C^), e, especialmente, 3,3,4-tri-fluoro-3-butenilo.
Os compostos desta invenção de fórmula geral 1 podem preparar-se de acordo com métodos conhecidos, por reacção de um composto de fórmula geral XX,
2 (II)
t em que A representa hidrogénio, amónio, ou um metal alcalino e tem o significado dado na fórmula Σ, com um composto de fórmula Z-R2, em que Z representa um grupo removível, tal como por exemplo, halogêneo, mesilato ou tolisato, e K2 possui o significado dado atrás, num solvente inerte ou mistura de solventes, opcionalmente, a uma temperatura elevada e, opcionalmente, a uma pressão elevada, na presença de uma base. AS bases adequadas incluem bases orgãni cas e inorgânicas, tais como, por exemplo, aminas terciárias, por exemplo, tri-etil-amina ou tri-propil-amina, hidretos, hidróxidos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino terrosos e também alcoolatos de metais alcalinos, tais como metóxido de sódio ou terç-butilato de potássio.
Os solventes adequados para a preparação de compostos desta invenção incluem, por exemplo, éter di--etílico, dioxano e tetra-hidrofurano; hidrocarbonetos alif áticos e aromáticos, tais como tolueno e éter de petróleo? hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, cloro-benzeno, cloreto de metileno, tetracloreto de carbono e clorofórmio, nitrilos tais como acetonitrilo e propionitrilo; N,N-di-alquil-amidas, tais como di-metil-formamida; cetonas, tais como acetona e metil-etál -cetona? di-metil-sulf óxido, sulfolano, assim como água e álcoois por exemplo, metanol, etanol, isopropanol ou butanol, e mis turas de tais solventes. A temperatura de reacção depende do rea gente e pode variar entre -70QC e 12G0C. A pressão também depen de dos reagentes e pode estar compreendida entre 1 e 25 bar. A reacção, normalmente, demora de aproximadamente 0,5 a 48 horas. Rode verter-se a mistura de reacção em gelo/ãgua, extrair-se e trabalhar-se de forma conhecida. Os produtos resultantes podem purificar-se de forma convencional, por exemplo, por reeristali. zação, destilação por vácuo ou coluna de cromatografia. Os compostos de fórmula IX utilizados como material de partida são co nhecidos ou podem obter-se de uma forma análoga a processos conhecidos (EP 217 747, DE 2 541 e J. Heteroeyelic Chem. 19, 541 (1982)). ! DEvido â actividade nematicida associa- 1 da com boa compatibilidade com as plantas, os compostos de acor - 3 -
do com esta invenção podem aplicar-se, com sucesso, na protec-ção de plantas, como pesticidas na agricultura, na vinha e no crescimento de frutos, na horticultura e nas florestas.
Os nemãtodos parasitas de plantas que se podem controlar de acordo com esta invenção incluem por exern pio, os nemãtodos dos nódulos de raiz, tais como Meloidogyne in cognita# Meloidogyne hapla e Meloidogyne javanica, os nemãtodos que formam quistos, tais como Globodera rostochiensis, Heterodera acfaacktii, Heterodera avanae, Heterodera glycines e hete-rodera trifolii, e anguílulas do caule e folha, tais como Dity-lenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Aphelenchoides ritze-mabosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Praty-lenchus curvitatus, assim como Tylenchorhychus dubius, Tylen-chorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus. Radophilus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus e Trichodorns primitivus.
Revido às suas propriedades insectici-das e acaricidas, os compostos desta invenção proporcionam ainda a possibilidade de tratamentos contra pragas das diferentes fases das culturas assim como contra pragas do homem e dos animais. A utilização dos ingredientes activos desta invenção pode efectuar-se na forma das suas formulações comerciais convencionais e/ou de preparados para utilizar prepa rações a partir destas formulações. O conteúdo de ingrediente activo nos preparados para utilizar preparações obtidas a partir das formu lações concentradas comerciais pode variar dentro de uma gama vasta. A taxa de utilização para o controlo de nemãtodos estã compreendida entre 0,03 kg e aproximadamente 10 kg por hectare, de preferência, entre aproximadamente 0,3 kg e aproximadamente 6 kg por hectare. O ingrediente activo ou suas misturas pode aplicar-se em formulações normais, tais como soluções, emul sões, pôs humectãveis, suspensões, põs, poeiras, espumas, pastas, pôs solúveis, grânulos, aerosõis, concentrados em suepen-são, revestimentos de semente, substâncias naturais impregnadas 1 com os ingredientes activos, micro-cãpsulas em polímeros e em 4
revestimentos para sementes, assim como formulações com substân cias âe queima tais como cartuchos de fumo, capsulas de fumo e espiaris de fumo entre outros, assim còmo formulações ULV-frio e formulações nebulosas quentes,
Estas formulações podem preparar-se de uma forma conhecida, por exemplo, por mistura do ingrediente ac tivo com diluentes tais como solventes líquidos, e gases liquefeitos e/ou veículos sólidos, opciunalmente, utilizando agentes tensio-activos tais como emulsionantes e/ou agentes dispersan-tes e/ou agentes espumantes*
Quando se utiliza água como diluente, podem também utilizar-se solventes orgânicos, por exemplo, como solventes auxiliares.
Os exemplos de solventes líquidos inclu em hidrocarbonetos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou al-quil-naftalenos, hidroearbinetos aromáticos clorinados ou alifá ticos clorinados, tais como cloro-benzeno, cloro-etileno ou di-cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ei-clo-hexano ou parafinas, por exemplo, fracções de óleo mineral, álcoois, tais como butanol e glicol, assim como os seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona, metil^ -isobutil-cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como di-metil-£oraamida e di-metil-sulfóxido, assim como água» ú termo diluentes ou veículos gasosos liquefeitos significam as substâncias que são gasosas ã pressão e temperatura normais, por exemplo, agentes de sopro aerosõis, tais como halo-hidrocarbonetos, assim como butano, prcpano, azo to e dioxido de carbono»
Os exemplos de veículos sólidos são põs de terra naturais, tais como caulino, alumina, talco, greda, quartzo, atapttlgite, montmorílonite ou terra de diatomâceas e pós sintéticos, tais como sílica finamente dividida, óxido de alumínio e silicatos, assim como, veículos sólidos para grânulos, pedras naturais moídas e fraccionadas, tais como calcite, mármore, pedra pomes, espiolite e dolomite, assim como grânulos sintéticos de põs inorgânicos e orgânicos assim como grânulos de materiais orgânicos tais como serradura, casca de coco, espi
gas de milho e pês de tabaco.
Os exemplos de agentes emulsíonantes e/ou espumantes incluem emulsiona,ates não tónicos e aniónicos, tais como poli-oxi-etileno-ésteres de acido gordo, poli-oxi-efci leno-êteres de álcoois gordos, por exemplo, éteres alquil-aril--poli-glicólicos, alqui1-sulfonatos e aril-sulfonatos assim como proteínas hidrolisadas*
Os agentes dispersantes incluem, por exemplo, lenhina, licores residuais de sulfito e metil-celulose.
Podem também utilizar-se, nas formulações, agentes de viscosidade tais como carboximetil-eelulose, polímeros naturais e sintéticos em pó, granulados ou formadores de latex, assim como goma arábica, álcool polivinílieo e acetato de polivinilo.
Podem também utilizar-se produtos de tinturaria, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, ácido de ferro, óxido de titãnio, azul ferrociano e produtos de tintu raria orgânicos tais como alizarin- e azo-metal ftslocianina e elementos traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco. &s formulações contêm, em geral, entre 0. 1 e 95 por cento em peso do ingrediente activo, de preferência, entre 0,5 e 90 por cento.
Os exemplos de formulações sãos 1. Pó humectãvel
Misturaram-se intimamente, 10 partes, em peso, do composto do exemplo 1 e 12 partes, em peso, de lenhino-sulfona-to de cilcio, 76 partes, em peso, de caulino fínamente di vidido e 2 partes, em peso, de sulfonato de di-alquil-naf taleno e em seguida moeu-se. II. Pó
Dissolveram-se 2,5 partes, em peso, do composto do exemplo 1 em 10 de cloreto de metileno e adicionaram-se a uma mistura de 25 partes, em peso, de ãcido silicico finamente dividido e 71,5 partes, em peso, de talco e 1 parte em peso de *sudan redr. Removeu-se o solvente in vacuo e moeu-se o resíduo finamente. III. Grânulos - 6 -
Dissolveram-se 5 partes, em peso, áo composto do exemplo 5 em 10 partes, em peso, de cloreto de metileno e aspergi ram-se em 95 partes, em peso, de atapulgite granulada de tamanho de partícula 0,3 - 0,8 mm e secaram-se. XV. Concentrado emulsionãvel
Dissolveram-se 20 partes, em peso, do composto do exemplo 1 numa mistura de 75 partes, em peso, de isoforona e 5 partes, em peso, de uma mistura de 30 partes, em peso, de benzeno-sulfonato de cálcio e 30 partes, em peso, de poli glicolato de õleo de rícino com 40% em moles de óxido de etileno e 40 partes, em peso, de um copolímero de óxido de propileno- e etileno.
Os exemplos seguintes ilustram a preparação dos compostos desta invenção. EXEMPLO 1 5-ciclopropil-2-di-fluoro-metil-tio-l,3,4-tiadiazol
Fez-se a suspensão de 16,93 g (0,107 mo les) de 5-ciclopropil-l,3,4-tiadiazol-2-tiol em 100 ml de dioxa no e tratou-se com uma solução de 30,0 g de hidróxido de potássio em 58 ml de agua. & uma temperatura de 700C, fez-se passar um fluxo uniforme de cloro-di-fluoro-metano através da mistura, durante 60 minutos. Ãrref eceu-se, em seguida, e verteu-se em 500 ml de gelo/ãgua e extraiu-se 3 vezes com 100 ml de acetato de etilo. Secou-se a fase orgânica sobre sulfato de magnésio, filtrou-se e concentrou-se# Purificou-se o óleo residual por cromatografia de coluna. (Fluente; hexano/acetato de etilo 4:1). Rendimento; 6,17 g - 27,7% do teórico njj20 ; 1,5472 EXEMPLO 2 5-ciclo-propil-2-(3,4,4-tri-fluoro-3-butenil-tio-l,3,4-tiadiazol
Fez-se a suspensão de 4,7 g (0,158 moles) de uma suspensão a 80% de hidreto de sódio em óleo de para 7
fina, que tinha sido lavada com 40 ml áe tolueno, em 20 ml de di-metil-formamida. A uma temperatura de 20SC, adicionou-se, go ta a gota, uma solução de 20 g (0,126 moles) de 5-ciclopropil--1,3,4-tiadiazol-2-tiol em 100 ml de di-metil-formamida e agitou-se a mistura durante 15 minutos· Adicionou-se 32,76 g (0,158 moles) de 4-bromo-l,l,2-tri-fluorobut-l-eno, gota a gota, e agi tou-se a mistura durante 3 horas à temperatura ambiente. Adicio nou-se a mistura a 500 ml de gelo/água e extraiu-se 3 vezes com 100 ml de acetato de etilo. Secou-se a fase orgânica sobre sulfato de magnésio, filtrou-se e concentrou-se· Purificou-se o óleo residual por cromatografia de coluna (eluenteshexano/aceta to de etilo 8:2)·
Rendimento: 10,07 g - 32,7% do teórico np20 : 1,5265
Be uma forma semelhante, prepararam-se os compostos seguintes de fórmula 1.
Exemplo m *1 r2 p.f. (SC)/¾20 3 Δ CF^Br 1,5603 4 t-but cf2h 44 5 i-but CF2Br 1,5267 6 t-but €F2Br 45 7 i”C4HS cf2=cf-ch2ch2 1,4989 8 n-C0EL· 3 7 cf2=cf-ch2ch2 1,5043 9 n-C3E? chf2 1,5096 10 ÇF2Br 1,5403 11 t-C4Hs CF2=CF-CH2CH2 1,4949 12 Δ gice=ch-ch2 1,5953 13 Δ CE2=CC1“CH2 1,6000 14 ch3 CF2=CF-CH2CH2 1,5155 15 ch3 CF2Br 53-55 16 ch3 CHF2 1,5293 17 n-cAl CF2=CF-CH2CH2 1,5045 18 n-C5Hu CF2Br 1,5277 19 n-CsHu chf2 1,5045 20 cf2=cf-ch7ch^ 1,5123 21 i-C3fí7 CF2Br 1,5305 22 X-CgH^ csf2 1,5140 23 s~C4H9 CF2=CF-CH2CE2 1,5023 24 s-g4h0 chf2 1,5036 25 c2H5 cf9=cf-ch9ch5 1,5104 26 C2HS chf2 1,5192 27 c2«5 CF2Br 1,5471 28 n-C4H9 cf9=cf-ch9ch9 1,5021 29 n-C6H13 CF?-CF-CH?CH? 1,4982 30 n“C6H13 GHF2 1,4987 31 n~C6H13 CF2Br 1,5222 32 chf2 1,5046 33 Θ cf9»cf-ch~ch„ Μ M « 1,5256
Exemplo m R1 K A p.f .(00)/¾2° 34 Θ chf2 1,5352 35 Θ CF2Br 1,5542 36 ÚlJ CHF2 1,5378 37 !jl) CF0=CF-CH0CH„ 2 2 2 1,5271
Os exemplos cie utilização seguintes ilustram a actividade biológica dos compostos desta invenção.
Exemplo de utilização A
Controlo do nemátodo dos nódulos de raiz, Meloidogyne incógnita
Misturou-se 5% de uma preparação em pó do ingrediente aefcivo, intimamente, com solo que tinha sido for temente infestado com um nemátodo de ensaio1 Em seguida colocou -se o solo tratado num tubo de fermentação de 0,5 litros, tra-tou-se com sementes de pepino e cultivou-se a uma temperatura de solo de 25 a 27 QC numa estufa. Depois de um tempo de cultura de 25 a 28 dias lavaram-se as raízes de pepino e inspeeeionaram -se num banho de água para o ataque pelos nemãtodos {nódulos de raiz) e determinou-se o nível, em percentagem, da actividade dos ingredientes activos comparada com o controlo tratado1 Quan do o ataque pelos nemãtodos está completamente controlado o nível de actividade e de 100¾. para uma dose de 25 mg de substância ajc fciva por litro de solo, os compostos dos exemplos 1,2,7,8,9,11, 14,16,17,18,20,23,24,25,26,28,29 e 32 apresentavam uma acfcivida de de 90-100%. - 10 - 1
Exemplo de utilização B 1 Actividade no tratamento profilático de folhas contra os insec-
tos do arroz integral (Nilaparvata lugens Stal)
Huma estafa aquecida, cresceram sementes de arroz {aproximadaraente 15 por pote), até ã formação da terceira folha e depois aspergiram-se até gotegarem, com uma preparação aquosa contendo 0,1% de material activo. Depois da secagem das folhas aspergidas, eolocou-se u» cilindro transparente sobre cada pote. Introduziram-se 30 insectos do arroz integral adultos (Milaparvata lugens) em cada pote* Depois de IO dias 25-26SC na estufa, deteratinou-se a quantidade de insectos mortos. Calculou-se a actividade de acordo cora Abbott em comparação com vários potes de controlo aio tratados.
Os compostos dos exemplos 1, 4, 5, 8 e 10 apresentavam uma actividade de 80-100%.
Bxemplo de utilização C
Actividade no tratamento profiláctico de alimentos contra ácaros de duas manchas (Tetranychus urticae Koch) A partir da primeira folha de feijões (Phaseolus vulagris nanus Ãschers) cortaram-se discos de 14 mm de diâmetro» Trataram-se alguns destes com preparações aquosas a 0,1% de compostos desta invenção e colocaram-se estes discos cora o lado não tratado sobre papeis de filtro e cora o outro lado das folhas voltado para cima* Depois de secagem das unidades de ensaio, infestou-se cada uma delas com seis fêmeas adultas Tetranychus urticae e mantiveram-se durante 3 dias a 259C e durante 16 horas de luz por dia. Replicaram-se as experiências quatro vezes» eontaram-se em seguida, os adultos vivos e mortos e removeram-se. Da mesma forma contaram-se o número de ovos pos tos. Depois de mais 7 dias, contaram-se o número de larvas vivas, calculou-se a actividade utilizando o método de Abbott era comparação com os controlos não tratados.
Os compostos dos exemplos 2, 3, 7, 8, 28, 29, 33 e 37 apresentavam actividade de 80-100%*
_ Exemplo de utilização D - 11
Actividade contra ovos/larvas do verme da raiz do milho (Diahro tica undecirapunetata)
Fizeram-se os compostos desta invenção como emulsões aquosas a uma concentração cie 0,1¾. Pitaram-se 0,2 ml destas preparações em solo em placas de petri de polisti reno contendo plantas de milho (uma planta/placa), e aproximada mente 50 ovos do veme da raiz do milho CDiabrotica tmdecimpmic-tata)« Beixaram~se as placas fechadas a 25QC durante 4 dias em condições de luz do dia prolongadas. O critério para avaliação da actividade foi a norte dos ovos ou das larvas criadas de novo no fim do ensaio.
Os compostos dos exemplos 1-3, 5-11, 14, 16-20, 23-28 e 30-32 apresentavam actividade de 80-100%.
Exemplo de utilização S
Actividade ovicida contra os óvulos da lagarta do algodão (Ee-liothis virlscens)
Fizeram-se os compostos desta invenção como preparações aquosas a ama concentração de 0,1%. Mergulharam-se ovos de um dia que tinham sido postos em papel de filtro por mariposas fémeas fertilizadas, em preparações até ficarem completamente humedecidos e colocaram-se em seguida em placas petri fechadas sobre condições de luz de dia prolongada durante 4 dias a 25SC. A percentagem de inibição de desenvolvimento dos ovos em comparação com os ovos não tratados Indica o nível de actividade.
Os compostos dos exemplos 1-3, 5-11, 13-20 e 23-32 apresentavam actividade de 80-100%.
Exemplo de utilização F
Actividade contra as larvas da carraça (Boophilus microplus)
Impregnaram-se papéis de filtro (9 cm de * diâmetro) com allquotas de 1 ml de soluções acetona do composto • de ensaio em varias concentrações · Permitiu-se que os papéis se 12
raram as larvas da carraça do gado, (Boophllus microplus), e mantiveram-se a 259C e H.R. de 80% durante 48 horas. Registou-~se a percentagem de mortalidade das larvas de carraça e compa-rott-se com os controlos.
Os controlos proporcionaram uma raortaljl dade inferior a 5% enquanto que o composto do exemplo 1 provocou mortalidades superiores a 50% a uma concentração de 100 ppm.
Exemplo de utilização G
Actividade iasectieida contra as moscas domesticas (Mosca domestica)
Aplicaram-se aliquotas de soluções acetona dos compostos de ensaio a várias concentrações, em papéis de filtro de 9 cm de diâmetro colocado no fundo de placas de pe tri de9 cm de diâmetro fechadas por tampas de vidro. Depois de evaporação do solvente, infestaram-se as superfícies tratadas, em conjunto com o controlo tratado apenas com acetona, com moscas domésticas adultas, (Mosca domestica) e mantiveram-se a 229 C durante 24 horas. Registou-se, em seguida, a percentagem da mortalidade dos inseetos.
Os tratamentos de controlo apresentaram uma mortalidade inferior a 5% enquanto que os compostos dos exera 2 ~ pios 1 e 4 possuíam um LC50 de 300 mg/a ou inferior.
Exemplo de utilização H
Actividade insecticida contra a varejeira do carneiro (Lucilia sericata)
Aplicaram-se aliquotas de 1 ml de uma solução acetona contendo o composto de ensaio em várias concentrações a rolos denteados de fio de algodão de 1 cm x 2 cm, con tidos em frascos de vidro (2 cm de diâmetro x 5 cm de comprimen to). Depois de secagem, impregnaram-se os materiais tratados ocra • 1 ml de solução nutriente, infestaram-se com larvas de varejei— > ra de carneiro (Lucilia sericata), e fecharam-se com uma rolha 13
de fio de algodão e mantiver ara- se a 25fiu durante 24 horas.
Para os controlos a mortalidade foi de 5% enquanto um composto do exemplo 2 possuía um LC5q inferior a 30 ppm. - 14
Claims (1)
- HBIVIBDICAgQgS - 13 - Processo para a preparação de derivados de 1,3,4-tiadiazois substituídos na posição 5 de fórmula geral 1 N-1em que R^ é alquilo (C-j-C.^), ciclo-alquilo(C^-Cç) ou ciclo-al-quíl(C^-Cg)—metilo e, R2 i alquilo(C,-C^2)· alquenilo{C2-C12), alquinilo(C2~C12), ci-clo-alquilo (C^-Cg) ou ciclo-alquil (C^-Cgjmetilo, cada um dos quais é substituído uma ou rnais vezes por átomos de halogéneo iguais ou diferentes, caraeterizado por se fazer reagir um composto de fórmula geral II,na qual A é hidrogénio, amónio ou um metal alcalino e R^ tem a significação definida para a fórmula I, com um composto de fórmt, la Z-R2, na qual % é um grupo removível, tal como por exemplo halogéneo, mesilato ou tosilato, e R2 tem as significações ante riores, num solvente inerte ou numa mistura de solventes, opcio nalmente a temperatura elevada e opcionalmente a pressão elevada na presença de uma base* Processo de acordo com a reivindicação 1, caraeterizado por se obter um composto de fórmula I em que R^ é alquilo(C^-C^) ou ciclo-alquilo (C^-Cg) e R2 ® halo-alquilo- (crc4) ou halO-alquenilo(C2“C^)' - 3S - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por se obter ttm composto em que R^ e metilo ou eiclo-propilo e P*2 ê difluorometilo, fororao-difluoro-metilo ou 3,3,4-trifluoro-3-buteniio. A requerente reivindica a prioridade do pedido alemão apresentado em 26 de Julho de 1989« sob o ne. P 39 25 176.4. Lisboa, 25 de Julho de 1990. 0 ÁGEIS QEICIAL ©A PBOPBIElíABE DSDDSXBSAL·
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