PT94312A

PT94312A - Processo para a formacao de granulos discretos de detergente muito activo utilizando um sistema de neutralizacao continuo

Info

Publication number: PT94312A
Application number: PT94312A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1989-06-09
Filing date: 1990-06-08
Publication date: 1991-02-08
Also published as: CA2017922A1; KR910001028A; JPH0372600A; ES2090102T3; EG19507A; MX171874B; BR9002720A; IE902074L; CN1026596C; CA2017922C; MA21868A1; JP2807048B2; NZ234000A; EP0402112B1; AU5696590A; TR26363A; DE69028043D1; AR242985A1; DE69028043T2; EP0402112A3

Description

-8.JliN.1990

62.299 Case 3! A presente invenção refere-se a um pro> cesso para a formulação dos grânulos discretos de detergente muito activo e às partículas de detergentes feitas por este processo. Mais particularmente, o processo compreende as seguintes operaçSes: a) reacção de ácidos alquil-sulfúricos e/ou alquil-benze-no-sulfónicos com uma solução de um hidróxido de metal alcalino (com uma concentração igual ou maior do que cerca de 62 $ em peso de hidróxido) num sistema de neu tralização contínuo; b) adição de polietilenoglicol de peso molecular compreen dido entre cerca de 4.000 e 50.000 e/ou certos agentes tensio-activos não iónicos etoxilados durante a neutralização; e c) formação de partículas de detergente. Há correntemente interesse na indús-tira de detergentes em se obter produtos detergentes concen trados. Estes produtos proporcionam vantagens ao consumidor que tem à disposição um produto que pode ser utilizado em menores quantidades e que é mais facilmente armazenado e,ao produtor e intermediário, que têm menores custos de transporte e de armazenagem.

Uma dificuldade importante, no entanto, consiste em encontrar uma maneira barata e eficiente para produzir uma partícula de detergente muito activo para inclusão num produto detergente concentrado. Por "muito activo" pretende-se significar mais do que cerca de 50 $ activo. 0 método tradicional para produzir grâ nulos de detergente é a secagem em secador de pulverização. Tipicamente, os ingredientes de detergente, tais como agente tensio-activo, agente incorpante, silicatos e carbonatos, são misturados num tanque de mistura para formarem uma sus- 1 -58. JUN. 1990 /A Λ !!

62.299 Case 3976

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 pensão que contém cerca de 35 a 50 ^ de água. Esta suspensâc I em seguida atomizada numa torre de secagem de pulverização para diminuir a humidade até um valor inferior a cerca de 10 $. É possível compactar as partículas secas pulveriza das de modo a obterem-se grânulos de detergente densos. Veja-se a Patente de Invenção Norte-Americana No. 4.715.979, concedida a Moore e col, em 29 de Dezembro de 1987.

No entanto, a utilização da secagem por pulverização para fazer grânulos condensados tem alguns inconvenientes. A secagem por pulverização é um processo de consumo de energia e, tipicamente, os grânulos resultantes não são suficientemente densos para serem utilizados num produto detergente concentrado. Os processos de secagem em secador de pulverização geralmente envolvem uma quantidade limitada (menor do que 40 $) de componentes orgânicos, tais como agente tensio-activo, por razões de ordem ambiental e de segurança.

Uma outra maneira para reduzir a energia necessária para secar por pulverização grânulos de detergente consiste em diminuir a humidade da suspensão que é atomizada na torre de secagem por pulverização, isto é, diminuir a carga de evaporação.

Um método alternativo para fabricar uma partícula detergente muito activa é por neutralização contínua em, por exemplo, uma operação contínua de neutrali^ zação. Há várias instalações contínuas de neutralização dijs poníveis, às quais se pode adicionar soda cáustica relativamente concentrada. Utilizando uma solução de soda cáusti ca que contém cerca de 50 $ de hidróxido de sódio, consegue -se reduzir a humidade da pasta de agente tensioactivo neutralizada resultante até cerca de 16 # de água. No entanto, soluções cáusticas com mais de 50 $ de sólidos não podem ser facilmente adicionadas aos sistemas de neutralização contínuos existentes, porque os sistemas não podem tratar 2 35

// ϊ. ‘ //' /7 62.299 Case 3976 de maneira digna de confiança a pasta de tensio-activo viscosa nem sáo sistemas conhecidos para resistir às elevadas temperaturas necessárias para tratar com soluções cáusticas concentradas.

Até ao presente, portanto, não foi prá tico o sistema de neutralização contínuo para atingir níveis de humidade inferiores a cerca de 12 $ na pasta, de modo qu« se possam fazer grânulos de detergente muito activos de escoamento livre a partir da pasta sem se secar.

As seguintes publicações descrevem maneiras de proceder para fazer partículas muito activas, de escoamento livre, sem secagem, usando pasta de tensio-acti-vo e preparadas por um sistema de neutralização contínuo. A Patente de Invenção Japonesa 6l- -II850O, concedida a Hara e col., depositada em 5 de Junho de 1986, refere um processo para a fabricação de composições de detergentes concentradas, caracterizada pelo facto de se amassarem os materiais da composição do detergente continua mente e de se alimentarem estes materiais, que contêm pelo menos 30 $ de agente tensio-activo, a um amassador do tipo 2 estanque a ar, com umapressão controlada de 0,01 - 5 kg/cm relativos. A Patente de Invenção Japonesa Número 60-072999» de Satsusa e col., depositada em 25 de Abril de 1985# refere um método de produção de um detergente em pó muito concentrado, de acordo com o qual se mistura um sulfo nato e/ou sulfato com carbonato de sódio e água num mistura dor de elevada taxa de corte, se arrefece a temperatura inferior a kO°C e em seguida se pulveriza com pó de um zéoli-to e outros componentes detergentes. A Patente de Invenção Norte-Americana No. U 515 707, concedida Brooks em 7 de Maio de 1985, ref£ re-se ao produto de reacção de álcool gordo com ácido sulfú rico e álcool gordo etoxilado que é neutralizado com pó de -8.JÍIN.I990 62.299 Case 3976 Λ\ H Q Λ A /¾ yí/ty y , j y carbonato de sódio na presença de tripolifosfato de sódio pulverizado num misturador de elevado corte. 0 produto da reacção neutralizado, pulverizado a seco é armazenado ate ser necessário para a fabricação de uma barra de detergente, A Patente de Invenção Norte-Americana N8. k 162 994, concedida a Kowalchuk em 31 de Julho de 1979 refere uma composição detergente para lavandarias encorpora da, seca sem ser por pulverização, que compreende o sal de cálcio de um agente tensio-activo aniónico orgânico diferente de sabão, um agente tensio-activo não iónico de álcool etoxilato, um sal de metal alcalino de determinados agen tes encorpantes e, opcionalmente, carbonato de cálcio. A Patente de invenção europeia 2668^7--A refere-se à redução de uma composição detergente pastosa maleável, contendo um ácido orgânico que compreende a mistu ra em seco de ácido alquil linear-benzeno-sulfónico com car bonato de sódio, a neutralização da mistura com solução cáu^i tica para formar uma massa pastosa e a mistura com ácido or gânico activo e carga. Reivindica-se que estas composições são úteis para incorporação em esfregões de lavagem para u-tilização em casas de banho, etc, para eliminar a espuma de sabão e incrustações de cal. A utilização de polietilenoglicol e de agentes tensio-activos não iónicos etoxilados em composições detergentes granulares é conhecida na técnica. Por exemplo, a Patente de Invenção Japonesa 61-2310991 de Sai e col., dtí positada em 15 de Outubro de 1986, refere-se a detergentes pulverizados concentrados, que contêm (a) um agente tensio-activo aniónico, (b) polímero de ácido carboxílico ou seus sais, (c) polietilenoglicol, em certas percentagens e proporções em peso. 0 detergente contém também 0 a 10 $ em peso de sal inorgânico neutro solúvel em água. A Patente de Invenção Japonesa 62--263299, de Nagai e col., depositada em 16 de Novembro de = k = -8.JiJN.1990 62.299 Case 3976

1987» refere-se a um processo para a preparação de composi^ ções detergentes não iónicas granulares, amassando em primeiro lugar e misturando 20 a 50 ^ em peso de agente tensio -activo não iónico, a temperatura não superior a ^0°C e 50 a 80 $ em peso de uma mistura de zeólito e de carbonato de sódio de baixo peso, numa proporção especificada, seguida por granulação. A Patente de Invenção Norte-Americana h 639 326, concedida a Czempik e col., em 27 de Janeiro de 1987> refere-se a um processo para a preparação de uma composição detergente pulverizada de um agente tensio-activo não iónico incluindo a pulverização sobre um pó de base seco em secador de pulverização e não iónico. A Patente de Invenção Norte-Americana Ns. 3 838 072, concedida a Smith e col., em 2h de Setembro sz 197^, refere-se a composições detergentes em partículas preparadas por um processo que inclui a pulverização sobre as superfícies de partículas de base eecas em secador de pulverização, enquanto ainda em movimento, de cerca de 2 a 20 ήο em peso da composição detergente de gotículas de um composto não iónico.

As seguintes patentes descrevem procejs sos e/ou composições tensio-activas que compreendem agentes modificadores da viscosidade, tais como polietilenogli-col a alquilo (Cg-C^2)-fenol etoxilado (20 a 60 unidades). A Patente de Invenção Norte-americana No. k k82 470, concedida a Reuter e col., em 13 de Novembro de 198^, refere-se a um processo para diminuir a viscosidade de concentrados aquosos de agentes tensio-activos anió-nicos por adição de uma pequena quantidade de um composto que contém grupos de éter poliglicólico; e os concentrados aquosos preparados desta forma. E Exemplo 5 descreve a adição de polietilenoglicol de peso molecular 2 000 a uma pasta de alquil-benzeno-sulfonato com 59 $ em peso de ingredi- = 5 = -8. Μ1990

62.299 Case 3976 entes activos para modificar a viscosidade. 0 concentrado de agente tensio-activo aniónico aquoso tem uma viscosidade igual a 10 000 cps ou inferior a uma temperatura compre endida dentro do intervalo de 50 a 90°C. Ao componente ten sio-activo, adiciona-se desde cerca de 0,1 até cerca de 10$ em peso de concentrado de agente modificador da viscosidade, 0 polietilenoglicol que tem um peso molecular desde cerca de 600 até cerca de 6 000 e o alquilo (Og-C^) etoxilado (E20-80^ são designados como agentes modificadores de viscosidade , A Patente de Invenção Norte-Americana N9. k ^95 092, concedida a Schmid e col., em 22 de Janeiro de 1985» refere-se a. adição de álcool em ou de álco- °is ca-cito contendo um ou mais grupos hidroxilo e 20 moles de óxido de etileno e/ou óxido de propileno, a agentes ten sio-activos aniónicos industriais aquosos, a fim de melhorar significativamente o seu comportamento reológico. Os álcoois são aparentemente adicionados em quantidades compre endidas entre cerca de 1 até cerca de 15 $ em peso com base na quantidade de agente tensio-activo, depois do que a viscosidade do concentrado de agente tensio-activo se torna no máximo igual a 10 000 mpas a 70°C. A Patente de Invenção Norte-Americana No. k 532 076, concedida a Schmid e col. em 30 de Julho de 1985, refere-se a um concentrado de tensio-activo aniónico aquoso com certos compostos orgânicos de baixo peso molecular como reguladores da viscosidade, e a um processo para melhorar a viscosidade de concentrados muito viscosos. Os reguladores de viscosidade são escolhidos de entre: a) certos ácidos alquilo em C^-Cg monocarboxílicos, b) certos ácidos alquileno em C^-Cg dicarboxílicos, c) ácido nitrilo-triacético e seus sãis, d) certos éter-álcoois, e) e suas misturas. = 6 = 1 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 62.299 Case 3976 -8. M1990

A Patente de Invenção Norte-Americana No. k 675 128, concedida a Linde e col., em 23 de Junho de 1987, refere -se a certos alcano-sulfonatos de metais alcalinos que são utilizados como reguladores de viscosidade para concentrados tensio-activos aniénicos aquosos. Os regu ladores de viscosidade são aparentemente utilizados em quan tidades desde 0,5 até 10 $> em peso, com base no teor de a-gente tensio-activo, de modo que os concentrados têm uma viscosidade a k0°C de o máximo 10 000 mpas. A Patente de Invenção Norte-Americana No. k 772 b26t concedida a Koch e col., em 20 de Setembro de 1987, refere-se a um concentrado aquoso de tensio-activo líquido contendo éster sulfonato e que compreende: a) cerca de 50 a 70 $ em peso de um ou mais agentes tensio-activos escolhidos do grupo que consiste em i) sais de metais alcalinos de ésteres de alquilo de ácido gordo alfa-sulfonado de ácidos gordos em e/ou C^g e álcoois que contêm entre um e oito átomos de carbono no grupo alquilo e ii) éteres poliglic<5 licos de álcool gordo alifático linear contendo dez a vinte átomos de carbono no grupo alquilo do álcool e de três a quinze grupos etoxi na molécula, sendo a pro porção entre os referidos componentes tensio-activo (i) e (ii) compreendida entre 1 : 0,3 © 1 :3» b) cerca de 10 a 30 ^ em peso de um ou mais ácidos carbo-xílicos em Cg-C não saturados; e c) 0 a cerca de 10 $ em peso de água. 22 alifáticos lineares, saturados e/ou

Nenhuma das patentes de invenção acima referidas se refere ao presente processo para a fabricação de partículas de detergente muito activas discretas a partir da pasta muito activa preparada fazendo reagir ácidos = 7 = 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.299 Case 3976 -e. Λ1990 alquil-sulfúrico e/ou alquil-benzeno-sulfónico com soda cáustica concentrada, num sistema de neutralização contínuo em que se adicionam durante a neutralização, em proporções especificadas, polietilenoglicol e/ou certos compostos não iónicos etoxilados. A presente invenção refere-se a um pr<> cesso para a preparação de partículas detergentes muito ac-tivas, q e compreende as operações que consistem em: a) se fazer reagir, num sistema de neutralização contínuo ácico alquilo em C12-C^g -sulfúrico ou ácido alquilo C^Q-C^£-benzeno-sulfónico ou suas misturas com uma solução de hidróxido de metal alcalino, que tem uma concentração igual ou maior do que cerca de 62 $ em peso de hidróxido, para se obter um produto neutralizado que tem menos do que ou uma quantidade igual a cerca de 12 Ío em peso de água; b) se adicionar ao mencionado sistema de neutralização contínuo durante a formação do referido produto neutra lizado de polietilenoglicol com um peso molecular compreendido entre cerca de k 000 e 50 000; agente tensio -activo não iónico etoxilado da fórmula R(0C2H^)n0H, em que R é um grupo alquilo em C^-C^g, ou um grupo alquil em C8"Cl6 -fenol e em que n é um número desde cerca de 9 até cerca de 80, com um ponto de fusão maior ou igual a cerca de 120°P (*:8,9°C); ou suas misturas; Caracterizado pelo facto de a proporção em peso do adi tivo da operação b) para o produto da operação a) estar compreendida entre cerca de 1 : 5 até cerca de 1 : 20; e c) se formarem partículas de detergente. A presente invenção refere-se a um prt> cesso para a fabricação de partículas detergentes muito ac- = 8 = 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 35 62.299 Case 3976 -8.JUN. 1990

tivas e firmes, e a partículas de detergente feitas por este processo. Por «muito activo" significa-se que é mais do que cerca de 50 $ activo. As operaçães do processo são realizadas como se indica seguidamente. I. Adição de Ácido e de Soda Cáustica A primeira operação do processo consis^ te em se neutralizar, num sistema de neutralização coníínio ácido alquilo em C^2-C^g sulfúrico ou ácido alquilo em C, _-C, ^-benzeno-sulfónico ou as suas misturas com uma solu-10 16 ção de hidróxido de metal alcalino, cuja concentração é maior do que ou igual a cerca de 62 $ em peso de hidróxido para se obter um produto neutralizado que tem menos do que ou igual a cerca de 12 % em peso de água. 0 ácido alquilo em C-^-C^g sulfúrico e o ácido alquilo em C^Q-C^g-benzeno-sulfónico podem preparar-se por qualquer processo de sulfatação, mas, preferível mente, sulfonam-se com SO^ em ar num reactor de película pendente. Veja-se Synthetic Detergents, 7& Edição, A. S. Davidson & B. Milwidsky, John Wiley & Sons, Inc., 1987» páginas 151 - 168. Para utilização na presente invenção, preferem-se ácido alquilo em C^-C^g sul^úrico e suas misturas e ácido ^io"^l6 alquilo linear-benzeno-sulfónico. As misturas dos dois sáo as mais preferidas por causa da melhor despersitilidade das partículas de detergente formadas a partir de uma pasta preparada a partir desta mistura. Os dois ácidos podem ser adicionados como correntes;fseparadas ao sistema de neutralização contínuo ou misturas antes da adição. Como alternativa, podem misturar-se depois da neutralização pastas fabricadas a par tir de cada ácido separado. Neste processo, prefere-se que a pro- = 9 = -aJUK.1990 62.299 /

Case 3976 porção final de sal de sódio de alquilo em C^g-C^g para alquilo linear em C^Q-C^g-benzeno-sulfonato de sódio esteja compreendida entre 75 s 25 e 96 ! bt preferivelmente entre 80 : 20 a 95 : 5.

Mod. 71 -10 OOO ex. - 89/07

Uma proporção de 88 s 12 de alquilo em sulfato de sódio para alquilo linear em C^-C^” -benzeno-sulfonato de sódio é a mais preferida por que a pasta neutralizada não é inaceitavelmente pegajosa, muito 10 embora as partículas formadas e partir da pasta sejam dispersáveis em água a 15,5°C (6o°F). A pasta obtida a partir de cerca de 100 $ de ácido alquil-sulfúrico (incluindo impu rezas) não é, pelo contrário, muito facilmente dispersável em água fria (60°F) a despeito da sua consistência desejá-15 vel. A pasta preparada a partir de ácido alquil-benzeno-sul fónico sozinho é macia e pegajosa, e, portanto, difícil de transformar em partículas de tensio-activo discretas não pe gajosas.

Para utilização na operação a) de a-20 cordo com este processo,prefere-se o ácido alquilo em C^-C^g-sulfúrico em relação ao ácido alquilo em C^g-C^g sulfúrico. 0 mais preferido é o ácido alquilo em C^-C^--sulfúrico. 25 30 0 ácido alquilo linear em C^-C^-ben-zeno-sulfónico é preferido em relação ao ácido alquilo em C^Q-C^g-benzeno-sulfónico. 0 ácido alquilo linear C^g- -C^-benzeno-sulfónico á o mais preferido para utilização no processo de acordo com a presente invenção. 0 hidróxido de metal alcalino utilizado na operação a) para neutralizar o ácido alquil-sulfúrico e/ou o ácido alquil-benzeno-sulfónico tem uma concentra ção maior do que ou igual a cerca de 62 $ em peso, preferivelmente, maior do que ou igual a cerca de 68 $ em peso de hidróxido.

Esta solução cáustica muito concentra- 10 35 1 // I ' 5 10 15

Mod. 71 10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.299 Case 3976 f; t- ff //

-8.JUN.1990 fi I! !c da funde a uma temperatura de tal maneira que o produto cáustico alimentado ao sistema tem de ser cuidadosamente mantido à temperatura pretendida para evitar "manchas frias!' Uma "mancha fria" é qualquer ponto de sistema de alimentação como bombas, sistemas de medição, tubagens ou válvulas em que o sistema tenha atingido uma temperatura inferior ao ponto de fusão da soda cáustica (68,3 ou 155 F para soda cáustica a 70 $, por exemplo). Essa "mancha fria" pode causar a cristalização da soda cáustica e o bloqueamento do sistema de alimentaç ão. Tipicamente, as "manchas frias" evitam-se por utilização de camisas de água quente, traca-gem eléctrica e recintos electricamente aquecidos. 0 hidróxido de sódio, preferivelmente com 70 $ de sólidos, ó o hidróxido de metal alcalino preferido . 0 produto neutralizador formado pelo ácido e pela soda cáustica tem a forma de pasta fundida. Quando se utiliza soda cáustica com cerca de 62 $ de acti-vidade, a pasta fundida tem geralmente cerca de 12 $ em peso de água. Quando se utiliza soda cáustica 70 $ activa, a pasta fundida tem, geralmente, entre cerca de 8 a 10 $ em peso de água. É muito preferido que o hidróxido de metal alcalino seja cerca de 70 $ em peso de hidróxido e que a pasta fundida contenha entre 8 e 10 $ em peso de água. 0 hidróxido de metal alcalino encon-tra-se preferivelmente presente em ligeiro excesso em relação à quantidade estequiométrica para neutralizar o ácido. Se a alcalinidade de reserva (excesso de soda cáustica) no sistema de neutralização ultrapassar cerca de 1,5 $ de Μ^Ο (em que M é metilo), a pasta ê difícil de circular a-través do sistema de neutralização contínuo por causa da sua elevada viscosidade. Se a alcalinodade de reserva desce para um valor inferior a cerca de 0,1 $, a pasta alcalina pode não ser estável durante um longo prazo por causa 11 35 ~y.JUN.l990 « · Λ!/· /1 t: ^ JtJ·: / Ϊ h ii '» // ii í*; ' 62.299 Case 3976 da hidrólise. Prefere-se, portanto, que a reserva de alcalinidade, que pode ser medida por titulação com ácido, na pasta fundida no sistema de neutralização, esteja compreendida entre cerca de 0,1 e 1,5 $ e, mais preferivelmente, entre cerca de 0,2 e 1,0 $ e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 0,3 e 0,7 $. 0 ácido e a soda cáustica são postos separadamente no sistema de neutralização contínuo, preferivelmente no misturador de elevado corte, de modo que se misturem um com o outro o mais rapidamente possível.

Mod. 71-10000 ex. - 89/07

Geralmente, numa instalação de neutralização contínua, os ingredientes entram no sistema através de uma bomba (tipicamente, bomba centrífuga), que faz cir-15 cular o material através de um permutador de calor da instalação e para trás através da bomba em que se introduzem novos materiais. 0 material no sistema recircula continua-mente com uma quantidade de produto que sai igual à que entra. 0 produto sai a traveje uma válvula de controlo que 20 está geralmente montada depois da bomba. A taxa de recirculação da instalação de neutralização contínua está compreendida entre cerca de 1 i 1 e 50 i 1. A temperatura da reacção de neutralização pode ser controlada até um grau por ajustamento da quantidade de arrefecimento pelo permutador de calor. A "produção” pode ser controlada modificando a quantidade de ácido e de soda cáustica introduzida. A instalação de neutralização contínua pode ser modificada da seguinte forma para realizar o presente processo na prática: 1) isolar a instalação} 2) mudar a bomba centrífuga por uma bomba de deslocamento positivo, que é mais apropriado para transportar material muito viscoso} 12 30 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.299 Case 3976 -8.M1990 r λ λr, "h 3) instalar um sistema de alimentação de soda cáustica que possa transportar soda cáustica concentrada (com um teor maior do que cerca de 50 $ de sólidos); k) introduzir os materiais através de um misturador de elevado corte instalado em série; 5) instalar um sistema de medição para o polietilenogli col e/ou o agente tensio-activo não iónico etoxilado, preferivelmente depois do misturador de elevado corte; e 6) controlar os caudais de entrada do ácido e da soda cáustica no misturador de elevado corte de tal modo que se verifique o mais elevado grau possível da sua mixtura. 7) a temperatura do circuito deve ser suficientemente alta para manter a viscosidade mínima possível da pasta para garantir a recirculação e a mistura adequadas. As temperaturas da massa típicas no circuito estão compreendidas entre cerca de 92,2°C (l80°P) e 110°C (230°f), preferivelmente, entre cerca de 93,3^! (200°F) e 98,9°C (210°F). II. Adição de polietilenoglicol e/ou de agente tensio--activo não iónico etoxilado A segunda fase deste processo consiste em adicionar-se ao sistema de neutralização contínuo, durante a formação do produto neutralizado, polietilenogli col com um peso molecular compreendido entre cerca de ^·000 e cerca de 50 000 e agente tensio-activo não iónico etoxilado com a fórmulas

R(0C2Hi,)n0H na qual = 13 = 35 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 -8.JIÍN. 199062.299Case 3976 /? R representa um grupo alquilo em ou um grupo al quilo em C8“Cl6 -fenol e n representa um número desde cerca de 9 até cerca de 80, com um ponto de fusão maior do que ou igual a cerca de 48,9°C (l20°F). A proporção em peso do aditivo da fase (b) para a mistura da fase (a) está compreendida entre cerca de 1 : 5 e cerca de 1 : 20, 0 polietilenoglicol e/ou o agente ten-sio-activo não iónico etoxilado podem ser adicionados separadamente ou sob a forma de uma mistura ao sistema em neutralização contínuo em qualquer ponto. Num circuito fechado de neutralização, este aditivo ou estes aditivos preferi^ velmente são introduzidos no circuito fechado depois do mis^ turador sob elevado corte e antes da bomba de recirculaçâo. Os aditivos devem ser fundidos antes de serem adicionados no sistema de neutralização de maneira que possam ser medidos ao serem introduzidos.

Estes dois aditivos são escolhidos por que eles reforçam o comportamento detergente e são sólidos a temperaturas inferiores a cerca de 48,9°C (l20°F), de maneira que a partir da pasta neutralizada se podem obter par tícuias detergentes que são firmes à temperatura ambiente. Cada aditivo actua também como um agente auxiliar do procesi^ so diminuindo a viscosidade da pasta muito activa no circui. to fechado do neutralizador. Prefere-se polietilenoglicol com um peso molecular compreendido entre cerca de k 000 e cerca de 50 000 em relação aos agentes tensio-activos não iónicos e-toxilados. Prefere-se de maneira especial polietilenoglicol com um peso molecular compreendido entre cerca de 7 COO e 12 000 e o mais preferido é o polietilenoglicol com um peso molecular igual a 8 000 ('PEG 8 000"), De acordo com a presente invenção, a proporção em peso preferida de polietilenoglicol para a mistura de ácido / produto cáustico da fase (a) está compreendida entre 1 : 8 e 1 : 12. Para po- = 14 = 35

Mod. 71-10000 ex. 89/07 t * ~8.JIJN.I990 62.299 p Λ Case 3976 jT: "Ά / ; v" a >- a * « 1 lietilenoglicol com um peso molecular igual a 8 000, a proporção em peso preferida é igual a uma parte de PEG 8 000 para 10 partes de mistura de ácido / produto cáustico. 5 0 polietilenoglicol prepara-se por po-limerização de etilenoglicol com óxido de etileno numa quantidade suficiente para se obter um composto com um peso molecular compreendido entre cerca de 4 000 e 50 000. Po de ser obtido em União Carbide (Danbury, CT). 10 0 material tensio-activo não-iónico etoxilado preferido tem a fórmula: R(0C2H4)n0H 15 na qual ' 20 R é um grupo alquilo em C^g-C^g e n é um número compreendido entre cerca de 12 e cerca de 30. 0 mais preferido 1 álcool de sebo etoxilado com 18 moles de óxido de etileno por mole de álcool ("TAE 18"). 0 ponto de fusão preferido para o agente tensio-activo não iónico etoxilado á maior do que cerca de 60°C (l40°F). 25 São exemplos de outros agentes tensio--activos não iónicos etoxilados de acordo com a presente in vençâo os produtos de condensação de uma mole de decil-fe-nol com 9 moles de óxido de etileno, um mole de dodecil-fe-nol com l6 moles de óxido de etileno, um mole de tetradecil -fenol com 20 moles de óxido de etileno ou uma mole de he-xadecil-fenol com 30 moles de óxido de etileno. 30 III. Formação de Partículas 35 A terceira fase e fase final deste pro cesso é a formação de partículas de detergente a partir da operação (b). As partículas de detergente podem formar-se a partir do produto neutralizando que sai do sistema de neu tralizaçâo contínuo. Uma distribuição do tamanho das par- = 15 = 1 15

Mod. 71 -10000 ex. 89/07 20 25 30 35 62.299 Case 3976 Λ 7

.4? ;7

JlfN.1990 e\

í tículas de detergente dsejável tem uma gama de cerca de 100 a 1200 micrónetros, preferivelmente cerca de 150 a 600 mi-crómetros, com um valor médio igual a 300 micrometros. A pasta fundida proveniente de uma inss talação contínua de neutralização pode ser atomizada em go tículas numa torre de "prilling" (arrefecimento). Para e-vitar completamente a operação "prilling", a pasta fundida pode ser simultaneamente arrefecida e submetida a extrusão e cortada ou moída de maneira a obterem-se os tamanhos de partículas desejáveis.

Uma terceira possibilidade preferida consiste em permitir que a pasta fundida arrefeça num rolo de arrefecimento profundo ou em qualquer unidade de transferência de calor até atingir uma consistência de massa, dje pois do que os outros ingredientes detergentes podem ser a-massados. A massa resultante pode então ser granulada num misturador de elevada taxa de corte usando um pé fino com menos do que cerca de 200 micrémetros de diâmetro médio das partículas ou pode ser granulada por meios mecânicos. Uma quarta e ainda mais preferida possibilidade consiste em permitir que a pasta fundida arrefeça completamente num rolo de arrefecimento ou numa correia de arrefecimento até ficar sólida. A fina camada endurecida de produto solidificado pode então ser raspada do rolo da correia de arrefecimento e transformada em flocos. As partículas detergentes resultantes podem ser usadas sob essa forma mas aão preferivelmente misturadas de maneira a obter-se uma composição detergente completa. Por exemplo, as presentes partículas detergentes podem ser misturadas com partículas de alquil-linear-benzeno-sulfonato secas em seca dor de pulverização (com ou sem agente encorpante de deter-gência) para se fazer um produto detergente granular com boas propriedades de limpeza. As composiçães detergentes completas = 16 = 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.299 Case 3976 -8.JUN.1990 t apropriadas contêm desde cerca de 5 $ até 95 $ em peso das presentes partículas de detergentes muito activas, desde 0 até cerca de 95 Í° em peso de agente tensio-activo detergen te adicional, desde 0 até cerca de 85 $ em peso de agente ebcorpante da detergência, desde 0 até cerca de 50 $ em peso de agente de tratamento do tecido e desde 0 até cerca de 20 $ em peso de agentes de branqueamento de ácido per carboxílico. 0 agente tensio-activo detergente a-dicional referido imediatamente acima é escolhido do grupo que consiste em agentes tensio-activos aniónicos, catióni-cos, não iónicos, anfotéricos e híbridos e as suas misturas. Exemplos de agentes tensio-activos destes tipos são descritos na Patente de Invenção Norte-americana No. 3 579 ^5^, concedida a Collier em 18 de Maio de 1971 e incorporada na presente Memória Descritiva como referência, desde a coluna 11 linha k5 até à coluna 13, linha 6b, Um estudo exaustivo de agentes tensio-activos está oontido na Patente de Invenção Norte-Americana NS. 3 936 537, que se incorpora na presente Memória descritiva a título de referência, particularmente, da coluná 11 linha 39 até á coluna 13 linha 52. Os agentes tensio-activos sintéticos anióni-cíos são particularmente preferidos. Nestas composições detergentes compl£ tas, também podem ser incluídos os agentes tensio-activos catiónicos. Os agentes tensio-activos catiónicos compreenden uma larga variedade de compostos caracterizados por possuir um ou mais grupos hidrofóbicos no catiâo e geralmente azoto quaternário associado com um radical ácido. Os compostos analizados de azoto pentavalentes são também considerados compostos de azoto quaternário. Os aniões apropriados são os halogenetos, metil-sulfato e hidróxido. As aminas terciárias podem ter características semelhantes a agentes ten sio-activos catiónicos a valores de pH da solução de lavagem inferiores a cerca de 8,5. Uma descrição mais completa = 17 = 35 -8. JUN. 1990 62.299 Case 3976

destes e de outros agentes tensio-activos catiónicos úteis na presente invenção podem encontrar-se na Patente de Invenção Norte-Americana N£. k.228.Okk, concedida a Cambre em 1¾ de Outubro de 1980, que se incorpora na presente Memória Descritiva como referência.

Outros ingredientes opcionais que podem ser incluídos nas composições detergentes completas de acordo com a presente invenção incluem os agentes encorpan-tes de detergência, agentes quelantes, agentes de branquea mento, agentes antimanchamento e anticorrosão, perfumes e aditivos e outros ingredientes na Patente de Invenção Norte--Americana No. 3 936 537» concedida a Baskerville, a partir da coluna 19 linha 53 até à coluna 21 linha 21, que se incor pora na presente memória descritiva como referência. Os agen tes quelantes são também descritos na Patente de Invenção Norte-Americana No. k 663 071» concedida a Bussn et al., dess de a coluna 17» linha até a coluna 18 linha 68 e que se incorpora na presente memória descritiva como referência. Os agentes modificadores da espuma de sabão são também ingredientes opcionais e encontram-se descritos nas Patentes de Invenção Norte-Americanas NS. 3 933 672 concedida em 20 de Janeiro de 1976 a Bartoletta et al., e No. k 136 0^5» concedida em 23 de Janeiro de 1979 a Gault et al., ambas incorporadas na presente memória descritiva como referência. Os agentes encorpantes da detergência são enumerados na patente con cedida a Baskerville desde a coluna 13 linha 5^ à coluna 16 linha 16 e na Patente de Invenção Norte-Americana No. 4 663 071 concedida a Bush et al., em 5 de Maio de 1987, ambas incorporadas na presente memória descritiva a título de referência. Esses agentes encorpantes incluem, por exemplo, fosfatos, aluminossilicatos, silicatos, carbonatos, mono-carboxilatos de alquilo em C^-C^g, policarboxilatos e po-lifosfonatos e suas misturas.

Nesses composições detergentes comple- = 18 = 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.299 Case 3976

-8.JUN.1990

ϊ jV tas incluem-se opcionalmente agentes para tratamento de tecidos, Estes incluem agentes amaciadores de tecidos e agentes antiestáticos tais como os mencionados na Patente Norte--Americana NS, 4 762 645 concedida a Tucker et al.t em 9 de Agosto de 1988, incorporada na presente memória descritiva a título de referência. As argilas de esmectite aí referidas podem também ser incluídas nas composiçães detergentes completas. Podem também ser incluídos agentes de branqueamento consituídos por ácidos percarboxílicos ou com posiçães de branqueamento que contêm branqueadores de peroxi génio capazes de libertar peróxido de hidrogénio numa solução aquosa e activadores de branqueamento a proporçães molares específicas de peróxido de hidrogénio para activador de branqueamento. Estes agentes de branqueamento são comple^ tamente descritos na Patente de Invenção Norte-Americana No. 4 412 934 concedida a Chung et al., em 1 de Novembro de 1983 e na Patente de Invenção Norte-Americana No.4 483781 concedida Hartman em 20 de Novembro de 1984, ambas incorporadas na presente memória descritiva a título de referência. Os seguintes exemplos não limitativos ilustram o processo e as partículas detergentes de acordo com a presente invenção. Todas as partes, percentagens e proporçães referidas na presente memória descritiva são em peso a não ser que se especifique uma referência diferente. EXEMPLO 1 A preparação de material detergente muito activo apropriado para granulação para obtenção de partículas de escoamento livre faz-se da seguinte maneira. Equipamento XJtiliza-se um reactor com SO^ de pelí. cuia de queda para preparar a forma de ácido de alquilo em = 19 = 35 -8. Λ1990 62.299

Case 3976 /9 / C^-C^,.-sulfato. O ácido é alimentado a um sistema de neutralização muito activo fornecido por Chemiton Corporation of Seattle, Washington. Este sistema de neutralização habitual consistem num circuito de recirculação que contém um permutador de calor para arrefecimento, uma bomba de recir-culaçâo para luidos muito viscosos e um misturador com eleva da taxa de corte no qual os reagentes são introduzidos. A fim de atingir os níveis de humidade muito baixos necessários para um escoamento livre nas par tículasmuito activas, o circuito de neutralização é modifica do para manipular massa fundida de hidróxido de sódio a 70 $ em vez da solução a 38 - 50 $ normalmente utilizada no circuito de neutralização. Esta modificação consiste na adaptação de camisas percorridas por água quente e de aquecimento eléctrico do sistema de alimentação cáustico para manter a massa fundida cáustica a 70 $ e uma temperatura maior do que o seu ponto de fusão igual a cerca de 68,3°C (l55°F).

Outra modificação necessária é a adição de um sistema de medição que injecta o polietilenoglicol no circuito de neutralização no lado de descarga do misturador de elevada taxa de corte. A presença do polietileno glá. col facilita a bombagem da pasta através do circuito de recirculação e diminui o carácter pegajoso do material acabado. Adiciona-se polietilenoglicol tendo um peso molecular igual a cerca de 8 000 sob a forma de uma massa fundida (pon to de fusão igual a 71»1°C = l60°F) numa proporção igual a cerca de 1 parte de polietilenoglicol 8 000 por 10 partes de alquilo em C^-C^-sulfato de sódio activo.

Funcionamento

No início do funcionamento, enche-se com água o circuito de neutralização e o sistema é mantido a 82,2 -- 110°C (l80 - 230°F) usando água quente no permutador de calor e no tubo de parede dupla que constitui o cir- = 20 = -8.JUN.1990 62.299 Case 3976

ii·^ 'b/^k fi i cuito de neutralização. Põem-se em funcionamento a bomba de reciclagem e o misturador de elevada taxa de corte, 0 hidróxido de sódio a 70 $ © o ácido alquilo em C^-C^-sulfúrico são introduzidos no misturador de elevada taxa de corte e deixam-se reagir, 0 hidróxido de sódio e o ácido alquilo em C^-C^-sulfúrico s^° me(^i^as de maneira a existir um ligeiro excesso de hidróxido de sódio. 0 mateíial deslocado do circuito de recirculação é descarregado através de uma válvula de controlo pela contrapres-são.

EncUanto o funcionamento continua, á á-gua é descarregada do circuito e a concentração de alquilo em C^-C^-sulfato de sódio é aumentada para um valor superior a 70 $ activo. 0 funcionamento continua até se obter a quantidade pretendida de material muito activo de pequeno teor de humidade. A alimentação dos reagentes é então inter rompida e o circuito de neutralização é lavado com água quente.

Resultados A pasta fundida assim produzida é arrefecida e moída manualraente de modo a obter-se um produto em partículas de escoamento livre que tem a seguinte compo-siçaõ:

Alquilo em C^-C^^.-sulfato de 7**»9 7> sódio

Polietilenoglicol 8 000 8,5 Água 9 f 1

Hidróxido de sódio 0,6 Não reagentes / diversos 6,9 21 = I-8. M1990 62.299 Case 3976

1 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

EXEMPLO II

Adiciona-se polietilenoglicol com um peso molecular igual a cerca de 8 000 a alquilo em C^-C^-sul fato de sódio para diminuir o seu carácter pegajoso e torná--lo apropriado para ser granulado com obtençãd de partículas de escoamento livre com pequena pegajosidade. A amostra de ensaio é preparada incorporando o polietilenoglicol 8 000 numa quantidade de pasta de alquilo em C^-C^-sulfato de sódio (feita de acordo com o Exemplo i) que contém cerca de 65 $ de água, misturando e em seguida secando o produto num secador de cilindro de maneira a obter-se um teor de humidade menor que 10 $. Adiciona-se o polietilenoglicol 8 000 numa proporção de 1 parte de polietilenoglicol 8 000 por 10 partes de alquilo em C^-C^-sulfato de sódio activo. Prepara-se uma amostra de controlo sem polietilenoglicol proceden do de maneira semelhante. 0 material é retirado do secador de cilindro sob a forma de flocos secos que são manualmente moídos e peneirados através de um ^peneiro de 14 malhas ou 65 malhas. A pegajosidade é media comprimindo um ci lindro com 6,4 cm de diâmetro x 6,4 cm de comprimento (21-/2” x 2-1/2”) de grânulos durante 1 minuto com um peso de 9,08 kg (20 libras). Utiliza-se um extensómetro para medir forças para desfazer o cilindro de grânulos. A força necessária, designada como "grau de entorroamento", é determinada e considerada como uma medida da pegajosidade.

Composição A Composição B

Alquilo em C^-C^-sulfato de sódio 67 80 Polietilenoglicol 8 000 7 0 Água 7 6 Hidróxido de sódio e diversos Restante Restante 22 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.299 Case 3976

Composição A Composição B

-8.JiiH.1990 Λ O * V -.5 GRAUS DE BNTORROAMENTO (Quilogramas de força) Temperatura 80°F (26,6°C) 6o°C (l40°P) 0,272 0,409 5,630 10,079

Estes valores mostram que a adição de po-lietilenoglicol 8 000 tem como resultado a obtenção de um grau de entorroamento significativamente menor o que mostra que reduz a aderência das partículas de detergente. EXEMPLO III Adiciona-se polietilenoglicol com um peso molecular igual a cerca de 8 000 a pasta de alquilo em ClVC15 -sulfato de sódio (preparada de acordo com o Exemplo i) procedendo de maneira semelhante à que se descreveu no Exemplo II com a diferença de se adicionar polietilenoglicol 8 000 numa proporção de 3 partes de polietilenoglicol 8 000 a 10 de alquilo em C^-C^-sulfato de sódio. As amostras foram secas em secador de rolo e moídas de maneira que se descreveu no Exemplo II. As amostras são ensaiadas relativamente ao entorroamento como se descreveu no Exemplo II com os seguintes resultados. = 23 = 35 62.299 Case 3976 -8.JUN.t990 Í1 y GRAUS DE ENTORROAMENTO (Quilogramas de força)

Temperatura 26.6°C (80°F) 60°C (l40°F) 10 15

Composição contendo uma proporção igual a 3/lO de polietileno-glicol/alquilo em sulfato de sódio 0,500 1,000

Amostra de controlo sem polietilenoglicol 5,630 10,079

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 25 30

Estes valores mostram que a adição de polietilenoglicol 8 000 têm como resultado um grau de entor roamento significativamente menor, demonstrando que diminui o agarramento das partículas detergentes. A proporção de 3 : 10 de polietilenoglicolsalquil-sulfato não é significa tivamente melhor para reduzir o grau de entorroamento que a proporção 1 : 10 do Exemplo II.

EXEMPLO IV

Neste exemplo, utiliza-se o reactor de S0^ do tipo de película descendente para preparar a forma de ácido de alquilo em C^g 3 linear-benzeno-sulfónico. 0 ácido é alimentado ao circuito de neutralização modificado como se descreveu no Exemplo I para a neutralização com soda cáustica a 70 $>. Adiciona-se PEG 8 000 ao circuito de neutralização como se descreveu no Exemplo I. Produz-se um concentrado de alquilo em C^ ^-linear-benzeno-sulfonato de sódio. A composição da pasta é 77,5 de detergente activo, 8 io de PEG 8 000, 9 Í° de água e sendo a parte restante cons = 2k = 35 62.299 Case 3976 -8.JUN. 1990

\L-' ‘Jfa tituída por soda cáustica em excesso, material que não reagiu e diversos. 0 alquilo em ^ -linear-benzeno-sul- fonato de sódio de polietilenoglicol arrefecido é de natureza sólida mas muito mais pegajoso do que o alquilo em Ci^-Ci^-sulfato de sódio com polietilenoglicol preparado nos Exemplos I e II.

EXEMPLO V

Neste exemplo, mistura-se alquilo em Ci^-Ci^-sulfato de sódio activo como o obtido no Exemplo I com o alquilo em C12 ^ linear-benzeno-sulfonato de sódio muito activo preparado de acordo com o Exemplo IV em várias proporções para estudar a dispersibilidade das misturas. Todas as amostras compreendem polietilenoglicol 8 000 numa prç porção igual a 1 : 10 de polietilenoglicol para alquilo-sul-fato ou alquilo-benzeno-sulfonato. Para garantir uma mistu ra completa e similar uma coneutralização, misturam-se as varias proporções num misturador laboratorial do tipo Sigma durante 2 horas a uma temperatura de cerca de 87,8°C (190°F).

Deixa-se arrefecer as misturas e transforma-se em grânulos fazendo-se passar através de um peneiro de ib malhas. Cada amostra é ensaiada rélativamente à dispersibilidade mediante agitação em água a 15,5°c (60°f) durante 10 minutos. Filtra-se então a água de lavagem através de um filtro de tecido preto para determinar a quantidade de agente tensio-activo que não se dissolveu.

Os depósitos retidos no tecido preto sãc classificados numa escala de 1 a 10} 10 corresponde a um depósito não visível. = 25 =

Claims

-8. M1990 62.299 Case 3976 \ Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 í Proporção Classificação do depósito Alquilo-sulfato/alquilo-ben-zeno-sulfonato acumulado no tecido preto ÍOO/O 5,5 94/6 9,0 88/12 9,5 75/25 10 50/50 10 25/75 10 0/100 10 Como os resultados obtidos mostram, uma pequena quantidade de alquilo linear-benzeno-sulfonato melhora muito a dispersibilidade das partículas detergentes. Quando o nível de alquilo linear-benzeno-sulfonato aumenta, aumenta o carácter macio e a pegajosidade das partículas. A elevados níveis de alquilo linear-benzeno-sulfonato, as partículas são menos apropriadas para utilização como partículas detergentes por causa do seu carácter pegajoso. De acordo com estes valores, o melhor compromisso entre pequena pegajosidade e boa dispersibilidade consiste numa proporção de alquilo-sulfato/alquilo-benzeno-sulfonato igual a cerca de 88/12. -REIVINDICAÇÕES- 1& - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas, caracterizado por compreender as operaçães que consistem em: a) fazer-se reagir, num sistema contínuo de neu = 26 = 10 15 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 -aJM90 62.299 Case 3976 A ;/ r tralização, ácido alquil (C^-C^g)-sulfúrico ou ácido alquil (°10-°16)> de preferência (C^-C^) linear-benzeno-sulfónico ou suas misturas com solução de hidróxido de metal alcalino , de preferência hidróxido de sódio, numa quantidade que e maior ou igual a 62$, de preferência, 70 $ em peso de hidróxido, para originar um produto neutralizado que tem menos do que ou uma quantidade igual a 12 $, de preferência, entre 8 $ e 12 $ em peso, de água; b) adicionar-se ao referido sistema contínuo de neutralização, durante a formação do mencionado produto neutralizado, polietilenoglicol de um peso molecular compreendido entre ^ 000 e 50 000; um agente tensio-activo não iónico etoxilado de fórmula geral R(°C2H4)n0H em que R á um grupo alquilo (C^2-C.^g) ou um alquil (Cg-C^g)-fenol e n é um número de 9 a 80, com um ponto de fusão igual ou maior do que 48,9°C (l20°F); ou as suas misturas; em que a proporção em peso do aditivo do passo b) para o produto do passo a) está compreendida entre 1:5 e 1:20, de preferência, 1:10; e c) formarem-se partículas detergentes.
25 - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o passo a) compreender a reac- = 27 = 30 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 V t „ γγ8ϊ|Ν.1990 62.299 ' ;<rc Case 3976 í li , ;/ , Ί x fy í 1 ção do citado ácido alquil (C^-C^g)-sulfúrico ou uma mistura do referido ácido alquil (C12-C1g)-sulfúrico e ácido alquil linear (C^Q-C^g)-benzeno-sulfónico com a solução de hidróxido de metal alcalino, de preferência, a reacção da 5 mencionada mistura numa proporção em peso de ácido alquil-C^^-C^g), de preferência, (C^-C^g)-sulfúrico para ácido alquil (C^-C^g), úe preferência, (C^-C^^linear-sulfóni-co compreendida entre 75*2.5 e 96: 4, de preferência, entre 80í20 e 95*5. 10 3- - Processo para a produção de parti- 15 cuias detergentes muito activas, de acordo com as reivin-dicaçães 1 ou 2, caracterizado por 0 passo a) compreender a reacção do ácido alquil (C^-C^g)-sulfúrico com a mencionada solução de hidróxido de metal alcalino. 5 σ> co κ 0) O O o 0 1— r*- 1 20 4* - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas, de acordo com as reivindi-caçães 1, 2 ou 3» caracterizado por 0 citado produto neutra lizado ter uma reserva de alcalinidade compreendida entre 0,2 $ e 1,0 $, de preferência, entre 0,3 $ e 0,5 $ de Na20. 25 59 - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas, de acordo com as reivindi-cações 1, 2, 3 ou 4, caracterizado por 0 referido sistema de neutralização contínuo ser uma unidade de neutralização de funcionamento contínuo que é, de preferência, isolada e que compreende de preferência, um misturador de elevada in- 30 tensidade de corte, uma bomba de deslocamento positivo e um sistema de alimentação de solução cáustica cuja concentração é igual ou maior do que 62 $ de preferência 70 $ em peso de hidróxido e por, de preferência, as correntes de entrada de ácido e de solução cáustica serem dirigidas para dar entrada no misturador de elevada densidade de corte e por os aditivos do passo b) serem adicionados de modo do- 35 seado depois do mencionado misturador de elevada intensidade de corte e antes da citada bomba de deslocamento positi- = 28 = 62.299 -8.JUN.1990 Case 3976 ,., *;/·., vo. 6» - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas de acordo com as reivindica-çães 1, 2, 3, ou 5, caracterizado por o aditivo do passo b) ser polietilenoglicol com um peso molecular compreendido entre 6 000 e 50 000, de preferência entre 7 000 e 12.000. 7- - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas de acordo com as reivindi-caçSes 1, 2, 3, 5 ou 6, caracterizado por R ser um grupo alquil (012“^i8^ e n ser um n^mero compreendido entre 12 a 30. 8§ - Processo para a produção de partículas detergentes muito activas de acordo com as reivindica-ç5es 1, 2, 3, k, 5» 6 ou 7» caracterizado por no passo c) se arrefecer o produto do passo b) num cilindro de arrefecimento até ter solidificado e se raspar o produto solidificado para fora do cilindro de arrefecimento, de modo a ob-terem-se flocos. Lisboa, -8 Xftioqo Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

VASCO MARQUES LEITt AfMte Oficiei #· Propriedade Industriei Cirlérie-Are» m Conceiçi·, 3, iflMMl = 29 =