PT87834B - Processo para a preparacao de um polimero adesivo melhorado a base de (met)acrilato - Google Patents

Processo para a preparacao de um polimero adesivo melhorado a base de (met)acrilato Download PDF

Info

Publication number
PT87834B
PT87834B PT87834A PT8783488A PT87834B PT 87834 B PT87834 B PT 87834B PT 87834 A PT87834 A PT 87834A PT 8783488 A PT8783488 A PT 8783488A PT 87834 B PT87834 B PT 87834B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
acrylate
meth
adhesive polymer
weight
weight percent
Prior art date
Application number
PT87834A
Other languages
English (en)
Other versions
PT87834A (pt
Inventor
Robert W Rance
Etienne R D A Lazarus
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of PT87834A publication Critical patent/PT87834A/pt
Publication of PT87834B publication Critical patent/PT87834B/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00Adhesives based on unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

O invento relaciona-se com o processo de preparação de uma composição poliméríca adesiva à base de (met) acri1 ato com propriedades melhoradas devido à utilização de ácido itacónico e de um (met) acri 1 ato de hidroxi-alquilo, po 1 imérizados com ele, como o acrilato de hidroxieti1 o . Utili za-se desde 1 a 5 por cento, em peso, de ácido itacónico e desde 1,5 a 17 por cento, em peso, de(met)acrilato de hidroTHE DOW CHEMICAL COMPANY,
PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE UM POLÍMERO ADESIVO MELHORADO A BASE DE (MET)ACRI LATO
-2xialquilo para melhorar as combinações de pegajos idade e resistência ao corte destes polímeros adesivos. Com a adição facultativa de um agente de pegajosidade. Estes polímeros tornam-se particularmente úteis em aplicações adesivas sensíveis â pressão.
-30 presente invento relaciona-se com composições melhoradas de polímero adesivo contendo (met)acrj_ lato, que são particu 1 armente adequadas para serem utilizadas como adesivos sensíveis à pressão. Pelo uso de uma combinação de um (met)acri1 ato de hidroxi-a 1qui1 o e ácido itacónico em polímeros contendo monómeros do tipo (met)acrilato, combinações surpreendentes da força de adesão e de resistência ao cisalhamento são obtidas.
Como usado nesta técnica, o termo adesivos sensíveis à pressão designa um material polimérico que, quando seco, é agressivamente e permanentemente pegajoso, à temperatura ambiente. Um adesivo sensível à pressão típico adere firmemente a uma série de superfícies heterogénias só com mero contacto, sem a necessidade de aplicar uma pressão superior a um dedo ou de uma mão. As propriedades mais importantes reconhecidas pela indústria de adesivos sensíveis à pressão são a adesão (pegajosidade )e resistência ao cisalhamento destas composições de polímeros. Tentativas para melhorar as propriedades de pegajosidade de um adesivo sensível à pressão, como pela adição de um agente da pegajosidade, infelizmente tendem a reduzir a resistência ao cisalhamento e promover a pouca resistência ao cisalhamento.
Esforços recentes para optimizar as propriedades de adesivo sensível à pressão têm-se debruçado na utilidade de polímeros latex tipo acrilato e no uso de menores quantidades de monómeros hidrofί1icos. Em EP 48950, os polímeros latex à base de acrilato e de monómeros de dieno, são modificados com pequenas quantidades de um ácido insaturado para melhorar as suas propriedades adesivo sensíveis à pressão. Na Patente Japonesa 59-47.212 polímeros de acri 1 ato-dieno idênticos são estudados numa tentativa de substituição da maior parte do ácido com um monómero de acrilato de hidroxi-alquilo. A publicação da Patente Japone-4-
sa 61-141.775(1986) descreve o uso de compostos emulsionadores oligoméricos específicos com polimeros latex adesivo sensível à pressão, à base de estireno e butadieno, e ainda contendo opcionalmente metacrilato de metilo, ácido itacónico e acrilato de hidroxi-eti1 o. Contudo, existe ainda a necessidade de composições de polímero adesivo sensível à pressão, com combinações melhores das forças de cisalhamento e de pegajosidade.
De acordo com o presente invento, fornece-se um polímero sensível à pressão à base de acrilato, melhorado. Esta composição de adesivo sensível à pressão melhorada é um polimero de pelo menos um monómero de (met) acr i 1 ato , caracterizado por compreender polimerizado com ele, do (a) 1 a 5 por cento de ácido itacónico e (b)
0,5 a 17 por cento de pelo menos um (met)acrilato de hidroxi-alquilo, sendo as referidas percentagens em peso, baseadas no peso do polimero adesivo.
Descobriu-se que estas composições de polimero originam propriedades adesivas sensíveis à pressão excelentes, incluindo boas combinações de pegajosidade e de resistência ao cisalhamento.
essencial do constituinte monoméríco do material polimerico reivindicado é um ou mais monómeros do tipo (met)acri1 ato, bem conhecidos. Isto refere-se, na forma aqui usada, a esteres alquilicos do ácido acrílico ou metacrilico, em que o grupo alquilo tem 1 a 20 átomos de carbono. Estes monómeros são geralmente conhecidos para a preparação de polimeros de latex e são representados pela formula:
ch2=c(r1)-C(0)-0-R2 (I)
-5em que Rj é -H ou um radical metilo e R? é um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada com desde 1 a 20 átomos de carbono. Preferencialmente, Rj é -H (isto é, um monómero acrilato ê seleccionado). Preferencia 1 mente, R2 contém desde 2 a 8 átomos de carbono, sendo R2,com maior preferencia um radical n-butilo ou etil-hexilo. Monómeros preferidos incluem acrilato de n-butilo e acrilato de etilhexilo.O presente invento tem aplicação em polímeros contendo uma larga gama de níveis de (met)acrilato, por exemplo, desde 1 a 98,5 por cento, em peso, baseados na composição de polimero adesivo excluindo aditivos, agentes de enchimento, etc. Preferencialmente, os polimeros contêm desde 10 a 98 por cento, em peso, de (met) acri1 ato, e mais preferencialmente desde 30 a 95 por cento, em peso.
Em adição aos monómeros de (met)acri lato, os polímeros de acordo com o presente invento, tipicamente contêm quantidades adicionais de monómeros de dieno conjugado e/ou monovini1ideno aromático. Em geral, os monómeros de dieno conjugado são conhecidos pela utilização em polímeros latex e são representados pela fórmula geral seguin te:
ch2=c(r3)-c(r4)=c(r5)-r6 (II) em que Rg, R^, Rg e Rg são independentemente -H, halogénio, ou radicais hidrocarboneto Cj-C2q- Preferencialmente, Rg é um -H, cloro ou radical metilo e R^, Rg e Rg são -H (isto ê, o dieno conjugado é butadieno, isopreno ou cloropreno). Mais preferencialmente, o butadieno é usado como o dieno conjugado
Monómeros aromáticos de monovinilide no são bem conhecidos nesta técnica e são vulgarmente usados na preparação de polímeros latex. Estes monómeros são geralmente representados pela fórmula:
-6Ar-C(Ry)=CH2 (III) em que Ar é fenilo ou fenilo substituido com halogénio e/ou um ou mais radicais hidrocarboneto com 1 a 4 átomos de carbono e Ry é -H ou um grupo alquilo de 1- a 4-átomos de carbono. Exemplos preferidos desses monómeros incluem a 1 f a-met i 1-est i re no e um ou mais isómeros de vini1 to 1ueno, sendo o estireno o monómero monoviηi1ideno aromático mais preferido.
As quantidades actuais de (met)acrilato e de dieno conjugado opcional e de monómeros aromáticos de monovini1ideno usados para preparar o polimero de latex dependerão da aplicação especifica pretendida para o material adesivo sensível à pressão em geral, as quantidades relativas são escolhidas para atingir um polimero relativamente macio (baixo Tg) com niveis altos de (met)acri1 ato originando pegajosidade e amaciamento aumentados. Os monómeros de monovinilideno aromático e de dieno podem ser usados para substituir quantidades de monómero de (met)acri1 ato, dependendo do equilibrio da resistência ao cisalhamento e da força de adesão requeridas. Se usado, o monómero aromático monovinilideno origina uma resistência ao cisalhamento melhorada acompanhada de perda de pegajosidade. Tipicamente, constituído desde 1 a 50 por cento, em peso, preferencialmente desde 5 a 30 por cento, em peso, mais preferencialmente desde 10 a 20 por cento, em peso, de polimero adesivo.
Se usado, o dieno conjugado tipicamente constitui desde 0,5 a 97,5 por cento, em peso, preferencialmente desde 1 a 80 por cento, em peso, e mais preferencialmente desde 30 a 70 por cento, em peso, de polimero adesivo. Descobriu-se também, ser muito desejável em composições onde altcsteorres de (met) acri1 ato são necessários, usar quantidades de um dieoo conjugado como um composto com ligações cruzadas em quantidades atê 5 por cento, em peso, pre-
-7ferencialmente de 0,5 a 4 por cento, em peso. Contudo, em geral, os tipos e as quantidades relativas desses componentes opcionais são se 1eccionados para originar as propriedades do polímero básico desejados num polímero do tipo (met )acrilato.
Uma vez que as propriedades do polímero adesivo estão estabelecidas, as combinações das propriedades são melhoradas de acordo com o presente invento. Um dos monômeros fundamentais que é empregado para preparar os polimeros de acordo com o presente invento é um (met)acri1 ato de h i drox i-a 1qu i1 o.
Estes monomeros e suas utilizações em composições de adesivo sensiveis à pressão são geralmente conhecidos nesta técnica para utilização com outras formulações de monomeros e/ou a baixos níveis. Ver, por exemplo, a Patente GB 1 174 914 e Publicações de Patente Japonesa 61 - 1 41 775 e 59-47.212. 0 termo, aqui usado, (met) acri1 ato de hidroxi-alquilo refere-se a um hidroxi-éster do ácido acrílico ou metacrilico representado pela fórmula seguinte:
ch2=c(r8)-c(o)-o-r9-oh (IV) em que Rg é -H ou radical metilo e Rg é um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada com 1 a 10 átomos de carbono. Preferencialmente, Rg é um radical metilo, etilo, ou propilo. 0 (met)acri1 ato de hidroxi-alquilo preferido é o (met) acri1 ato de hidroxi-eti 1 o . 0 (met) acri1 ato de hidroxi-alquilo pode ser beneficamente usado em quantidades desde 1,5 a 17 por cento, em peso, baseados no peso total de polímero adesivo. Geralmente 2 a 17 por cento, em peso, de (met) acri1 ato de hidroxi-alquilo ê usado, com quantidades na gama de 3 a 15 por cento, em peso, sendo preferido, 4 a 10, sendo ainda mais preferido de 4 a 7 sendo o mais preferido.
-8Descobriu-se que para atingir as propriedades de adesivo sensíveis à pressão optimizadas nestes polímeros baseadas em (met)acri 1 ato e também, fundamental a utilização de ácido ítacónico em adição ao (met) acri1 ato de hidroxi-a 1qui1 o. 0 ácido Ítacónico é conhecido neste ramo como um dos vários ácidos insaturados comonoméricos adequados em composições poliméricas latex. Contudo, descobriu-se que é importante nas presentes composições seleccionar o ácido ítacónico e sua utilização em quantidades na gara de 1 a 5 por cento, em peso, baseados no peso da composição do polímero adesivo. Preferencialmente, quantidades na gama maior do que 1 até 4 por cento, em peso, devem ser usadas, mais preferencialmente 1,1 a 3,5 por cento, em peso.
Enquanto que a técnica anterior, geralmente ensina a utilização de ácidos carboxílicos insaturados em composições de polímero de latex, os ácidos po1imerizáveis vulgarmente usados (ácido metacrilico, ácido acrilico e ácido fumárico) descobriu-se que não originam benefícios idênticos, nas combinações de resistência ao cisalhamento/pegajosidade melhoradas como nas presentes combinações. E totalmente inseperado e surpreendente que os beneficios das composições de acordo com este invento, da resistência ao cisa 1 hamento, devem ser obtidas, enquanto que mantém um bom nível de pegajosidade unicamente quando se usa ácido ítacónico.
Noutros aspectos além da composição dos monómeros fornecidos às composições de polímero adesivo sensível â pressão, de acordo com o presente invento, são preparadas usando técnicas de polimerização por emulsão convencional. Por exemplo, os polímeros podem ser preparados numa reacção descontínua, reacção contínua, ou numa reacção descontínua com uma ou mais correntes de monómeros continuamente adicionados. Embora não fundamental, a dimensão das partículas do latex pode ser seleccionada para originar propriedades de resistência ao cisalhamento e de aderencia optimj_
-9zada de acordo com os ensinamentos da Patentes dos E.U.A. 4.419.481, que ê incorporada como referencia, nesta memória descritiva. Depois da conclusão do processo de polimerização do latex, normalmente a um nivel de sólidos em cerca de 40 a 60 por cento, o latex é desejadamente destilado a vapor para remoção do monómero que não reagiu e tratado necessáriamente com ácido ou base, para ajustar o pH.
Na medida em que as propriedades de adesivo sensível à pressão desejadas são mantidas, vários ingredientes óptimcs podem ser usados nessas composições. Por exemplo, monómeros como cloreto de vinilo e/ou de vinilideno podem ser incorporados. Como ê do conhecimento geral, em relação à preparação de adesivos sensíveis à pressão e latexes outros ingredientes como agentes anti-formação de espuma, e humectantes, espessantes, plastificadores, agentes de enchimento, pigmentos, anti-oxidantes e agentes de quelação de metal podem ser usados. Agentes anti-formação de espuma conhecidos inclisn óleos de silicio e acet i 1 eno-g 1 i co i s .
Plastif icadores típicos incluem óleo mineral, poli-butenos liquidos, poli-acrilatos líquidos e lanolina. Oxido de zinco, di-óxido de titânio, hidrato de aluminio, carbonato de cálcio e argila são agentes de enchimento tipicamente empregues. Humectantes vulgarmente conhecidos incluem a 1qui1-feno 1-etoxilatos, dia 1qui1-su1fossuccinatos de metais alcalinos, acetil eno-g 1 i co i s e a 1qui1 -su1fatos de metais alcalinos. Os surfactantes comercialmente disponíveis estão listados em Mecutcheon's Emulsifiers and Detergents publicado anualmen} te. Espessantes tipicos incluem poli-acrilatos, poli-acrilamidas, gomas de xantano, celuloses modificadas ou espessantes, em partículas como sílicas e argilas.
Agentes de pegajosidade que aumentam a adesão das composições em geral ou para superfícies especificas, podem também ser adicionados. Agentes de pegajosidade adequados iclten resinas de po 1 i-terpeno, rosinas de goma,
-10estéres de rosina e outros derivados de rosina, resinas fenólicas solúveis em óleo, resinas de cumarono- indeno e resinas de hidrocarbonetos do petróleo. 0 agente pegajosidade pode também ser adicionado durante ou antes do processo de polimerização ou misturado depois. Quando usado, quantidades de pelo menos 5 por cento, em peso, baseados no peso do agente de pegajosidade mais do polímero adesivo, são típicos, preferencia lmente pelo menos 10 por cento, em peso, e mais preferencia 1 mente pelo menos 15 por cento, em peso. Normalmente, os níveis não excedem os 70 por cento, em peso, sendo os níveis de 50 por cento, em peso, ou menores, preferidos.
As composições do presente invento podem ser usadas como componente adesivo em fitas, etiquetas, películas e espumas, sensíveis à pressão. Eles aderem bem às superfícies de polímero como(polic1oreto de vinilo), plastificado, película de poli-ester da marca Mylar, acetato de celulose, nylon, poli-etileno e po1i-propi1eno , assim como, em papel, metal e superfícies pintadas. Eles são especialmente uteis em componentes adesivo para etiquetas, fitas, folhas de vinilo decorativos, decalques e azulejos e espumas de vinilo.
Processos de revestimentos conhecidos, incluem revestidores de rolo, revestidores de lâmina, hastes de Meyer ou revestidores de ar, podem ser usados para preparar estes artigos de manufactura com composições adesivas sensíveis à pressão, do presente invento. A resina pode ir revestir directamente o artigo, que depois pode ou não pode ter um appel de libertação convencional, para protecção convencional. Em alternativa, o adesivo pode ir revestir um papel de libertação e depois transferido para uma segunda superfície que ê desejada ser revestida pela passagem de ambos o papel de libertação e a segunda superfície em conjunto, através de rolos.
-11Ο substracto de revestimento é seco por meios normais, normalmente pela sua passagem através de um túnel de aquecimento ou forno, que pode usar ar quente de circulação ou lâmpadas infra-verme 1ho, para secar o substrato revestido. 0 tempo de secagem pode ser função de um número de factores como, a capacidade de aquecimento do substrato, o. tipo de aquecimento, a temperatura do forno, velocidades do ar (se ar de circulação for usado) e a razão de passagem do substrato através do forno ou do túnel de aquecimento. Um perito nesta técnica, pode rapidamente determinar a relação tempo/temperatura adequada para determinar as condições de se cagem óptimas, em particular o equipamento para o produto.
presente invento será melhor ilustrado com as experiencias seguintes. A menos que especificado, todas as quantidades são em partes em peso, e as temperatu ras são em graus Celsius.
Para preparar as composições amostra descritas e avaliadas nos Quadros seguintes, as quantidades de monómeros indicadas no Quadro foram fornecidas continuamein te a um reactor de polimerização de latex com agitação, aquecido, que tinha sido purgado com azoto. Como carga inicial o reactor foi fornecido com água destilada, agente de quelação de marca Versenol 120 (0,02 partes, em peso), e um latex semente de um polímero de estireno (0,50 partes, em peso, baseadas nos seus sólidos). Depois do aquecimento da carga inicial a uma temperatura de 90°C, as alimentações aquosa e do monómero foram iniciadas e fornecidas durante um periodo de 240 minutos. A alimentação aquosa, contém um iniciador de persulfato de sódio (0,70 partes, em peso), surfactante de difeni1-óxido dissulfonato alquilado de marca Dowfax 2A1 (0,60 partes, em peso) e hidroxido de sódio (0,20 partes, em . peso). Os componentes da alimentação do monómero estão indica, dos nos Quadros. Versenol e Dowfax são marcas comerciais regi£ tadas pela Dow Chemical Company.
-12\
Por conveniência, o (met) acri1 ato de hidroxi-alquilo (se usado) foi continuamente fornecido numa corrente separada. Quando um ácido carboxílico polimerizável foi usado, a sua localização foi variada de acordo com a sua solubilidade. 0 ácido itacónico foi fornecido numa alimentação aquosa separada (durante 175 minutos), os ácidos acrílico e metacrilico foram adicionados à alimentação principal de monómero e o ácido fumárico foi adicionado à carga inicial do reactor. Agentes de transferencia de cadeia foram usados, como mostrado nos Quadros, com tretrac1oreto de carbono, sendo alimentado à alimentação principal de monómero. Dodeci 1-mercaptano terciário é normalmente adicionado à carga inicial do reactor nas composições 9,10, e 11. Durante a reacção de polimerização, a temperatura foi mantida a 90°C, seguida por um periodo de cozimento durante um período de 60 minutos a 90°C, depois de todas as alimentações estarem completas.
Nessa altura, o nivel de sólidos foi de cerca de 50 por cento, em peso. As quantidades menores restantes de monómero não polarizado foram desvolatirizadas e o pH ajustado a cerca de 6. Visto que, a conversão foi essencialmente completa, dos monómeros, a composição de polímero é idêntico à composição das alimentações de monómeros fornecidas. A dimensão média de partícula de cada latex foi de 0,16 micrometro, medido por difusão de luz.
Na preparação de formulações de adesivos sensíveis à pressão os latexes foram misturados com o humectante octi1 feno 1-etoxi1 ato de marca Triton-X-100 (1 parte, em peso), o espessante de po1i-acri1 ato de marca Acrylon A300 (0,125 partes, em peso) e o agente de pegajosidade de resina de marca Snowtack 42CF, como indicado.
Estas amostras de resinas adesivas foram revestir um papel de libertação para dar um revestimen-
-13toiseco com o peso de cerca de 20 gramas por metro quadrado (g/m ), usando uma haste enrolada com fio. A camada de adesivo foi depois seca e transferida para uma superfície de um pedaço de papel de estoque através de passagem entre dois rolos que entalam o papel. A adesão de cisalhamento foi medida por fixação de uma área de 3,23 centímetros quadrados (cm ) num prato de aço e medindo o tempo em minutos (min) para a amostra ser removida e num ângulo de 2 graus com um peso de 1000 gramas preso a ela. A pegajosidade das amostras foi medida pelo método Rolling Bali. Neste método, uma secção de uma folha revestida adesiva com 20 centímetros de comprimento foi colocada numa superfície plana com o lado da superfície aditiva virado para cima. Uma bola de aço com um diâmetro de 1,1 centímetros rolou numa camada de adesivo a partir de um canal em forma de V, com 8 centímetros de comprimento e com um ângulo de 30°. A distância que a bola atr£ vessou antes de parar ê dado em centímetros e mede a pegajosidade, indicando que quanto menor for a distância maior é a pegajosidade. Se a adesão for insuficiente a bola rola completamente fora do pedaço revestida ( 20 cm).
Nos Quadros seguintes, são usadas estas abreviaturas (met)acri1 ato de hidroxi-a 1qui1 o é HA(M)A, acrilato de n-butilo ê nBuAc, butadieno é But, estire no é Sty, ácido itacónico ê IA, ácido acrílico ê AA, ácido metacrilico MAA, ácido fumárico é FA,acrilato de hidroxi-alquilo é HEA, acrilato de hidroxi-propi1 o é HPA e metacrilato de hidroxi-eti1 o ê HEMA. Em adição são usados as abreviaturas seguintes: agente de transferencia de cadeia ê CTA, tetracloreto de carbono ê CCl^ e t-dodeci1-mercaptano ê t-DDM.
Como se pode verificar, comparando a composição 3 com as composições 1* e 2* , existe claramente um beneficio surpreendente a partir da combinação de IA e HEA no polímero adesivo. Comparando 3 e 4*, pode-se verificar que o ácido acrílico não origina este efeito a essas composições. As composições 5, 6, 7 e 8 ilustram benefícios idênticos com
compostos HA(M)A diferentes.
Embora várias composições, nos quadros, exibam deficiências na adesão no teste de resistência ao cisalhamento, a resistência ao cisalhamento inerente exceler^ te do polimero ê de maior importância. A força adesiva reduzida (pegajosídade) pode de algum modo ser rectificada pela utilização de um agente de pegajosídade e pode mesmo ser desejável para certas aplicações.
-15QUADRO 1
Efeito de Combinação IA/HA(M)A
Número de Composição 1* 2* 3 4* 5* 6 7 8
Monómeros:
nBuAc 39 38 37 37 47,5 45 45 45
But 49 47 46 45 50,5 48 48 48
Sty 10 10 10 10 - - - -
Acido:
IA 2 - 2 - 2 2 2 2
AA - - - 3 - - - -
HA(M)A:
HEA - 5 5 5 - 5 - -
HPA - - - - - - 5 -
HEMA - - - - - - - 5
CTA:
cci4 3 3 3 3 3 3 3 3
t-DDM 1 1 1 1 1 1 1 1
*
Exemplo comparativo, não é um exemplo do presente invento. aSignifica deficiência na adesão no teste de cisalhamento.
-16QUADRO 1 (Continuação)
Propriedades
0% de Agente de pegajosídade
Pegajosídade 16 8,5 8,5 17 13 18
Cisalhamento 73 11,5 755 63 105 1000
19% de Agente de pegajosídade
Pegajosídade 35 77 5,5 9
Cisalhamento 16 4 104 42 13 249
35% de Apnte de pegajosídade
Pegajosídade 4 2,5 4 4,5 4,5 5
Cisalhamento 7,5 2,3 33 11 4 80
20 1000 19a
7,5 14
11a
6
15
No Quadro 2 seguinte, o de um tipo de ácido particular é mostrado.
critério
-17QUADRO 2
Efeito do tipo de ãcido
Número da
composição 9 10* 11* 12*
Monómeros:
nBuAc 92 91 92 90,5
But 1 1 1 2,5
HEA 5 5 5 5
Acido:
IA 2 - - -
AA - 3 - -
MAA - - 2 -
FA - - - 2
CTA:
cci4 3 3 3 3
T-DDM 0,5 0,5 0,5 0,5
Propriedades (Sem agente de pegajosidade) Pegajosidade 6 8,5 3 5
Cisalhamento 30 10 13 1,5
*Exemplo comparativo, não é um exemplo do presente invento.
QUADRO 3
Efeito do Nível de IA
Numéro da
Composição 13* 14** 15 6 16
Monómeros:
nBuAc 46 46 45,5 45 43,5
But 49 48,5 48,5 48 46,5
IA 0 0,5 1 2 5
HEA 5 5 5 5 5
CTA:
cci4 3 3 3 3 3
t-DDM 1 1 1 1 1
Propriedades
0% de agente de pegajosidade
Pegajosidade 7 6,5 17 18 > 20
Cisalhamento 8,5 3 151 >1000 0,25a
19% de agente de pegajosidade Pegajosidade 6 6,5 8 9 > 20
Cisalhamento 2 4 20 249 0,7a
35% de agente de pegajosidade Pegajosidade 3 2,5 4 5 16
Cisalhamento 1 1,5 5 80 8a
*Exemplo comparativo, não ê um exemplo do presente invento.
* * Exemplo comparativo, ilustrativo da Patente Japonesa
59-47.212 e não é exemplo do presente invento.
aSignifica deficiência na adesão no teste de cisalhamento.
QUADRO 4 Efeito do nível de HEA
Número de
composição 5* 17 18 6 19 20
Monómero
nBuAc 47,5 47 46,5 45 43 39
But 50,5 50 49,5 48 46 42
IA 2 2 2 2 2 2
HEA 0 1 2 5 9 17
CTA:
cc I4 3 3 3 3 3 3
T-DDM 1 1 1 1 1 1
Propriedades 0% de agente de pegajosidade Pegajosidade 13 16 17 18 >20 >20
Cisalhamento 105 1000 680 >>1000 /1000 8a
19% de agente de pegajosidade Pegajosidade 5,5 7,5 9 9 15 16
Cisalhamento 13 16 47 249 97 46a
35% de agente de pegajosidade Pegajosidade 4,5 3 3,5 5 7 6,5
Cisalhamento 4 6 23 80 30 54
* Exemplo comparativo, não é um exemplo do presente invento
aSignífica deficiência na adesão no teste de cisalhamento.

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇOES
    1?. - Processo para a preparação de um polímero de adesivo melhorado constituído por pelo menos um monómero de (met) acri1 ato, caracterizado por se incluir, po1imerizados com ele, de 1 a 5 por cento, em peso, de ácido itacónico e de 1,5 a 17 por cento, em peso, de pelo menos um (met )acrilato de hidroxi-alquilo, sendo as referidas percentagens em peso, baseadas no peso do polímero adesivo.
  2. 25. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o (met)acrilato de hidroxialquilo ser representado pela fórmula:
    ch2=c(r8)-c(o)-o-r9-oh em que Rg é -H ou um radical metilo e Rg é um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada com 1 a 10 átomos de carbono.
  3. 3?. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o (met)acri1 ato de hidroxialquilo ser acrilato de hidroxietilo (HEA).
  4. 4?. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir no referido polímero adesivo, desde 1 a 98,5 por cento, em peso, do monómero de (met)-acri1 ato, baseado no peso do polímero adesivo.
  5. 5?. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir ainda no referido polímero adesivo desde 30 a 70 por cento, em peso, de um monómero de dieno conjugado.
    -216- . - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se incluir ainda no referido polimero adesivo desde 5 a 30 por cento, em peso, de um monómero de monovini1ideno aromático.
  6. 7- . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o componente monómero de (met) acrilato ser acrilato de n-butilo e/ou acrilato de 2-etil-hexilo.
  7. 85. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o polimero adesivo ser misturado com um agente de pegajosidade.
  8. 9â. - Processo para a preparação de um artigo revestido caracterizado por se proceder ao revestimento do referido artigo com um polimero adesivo preparado de acordo com a reivindicação 1.
  9. 10?. - Processo para a preparação de uma película, rótulo ou fita revestidos caracterizado por se proceder ao revestimento dos referidos artigos com um polimero adesivo preparado de acordo com a reivindicação 1.
PT87834A 1987-06-26 1988-06-24 Processo para a preparacao de um polimero adesivo melhorado a base de (met)acrilato PT87834B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873721097 DE3721097A1 (de) 1987-06-26 1987-06-26 Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT87834A PT87834A (pt) 1989-05-31
PT87834B true PT87834B (pt) 1992-10-30

Family

ID=6330333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT87834A PT87834B (pt) 1987-06-26 1988-06-24 Processo para a preparacao de um polimero adesivo melhorado a base de (met)acrilato

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0296577B1 (pt)
JP (1) JPS6433175A (pt)
KR (1) KR910009941B1 (pt)
AT (1) ATE108477T1 (pt)
AU (1) AU605317B2 (pt)
BR (1) BR8803130A (pt)
CA (1) CA1336344C (pt)
DE (2) DE3721097A1 (pt)
DK (1) DK352388A (pt)
ES (1) ES2056077T3 (pt)
FI (1) FI97896C (pt)
IE (1) IE63959B1 (pt)
MX (1) MX168658B (pt)
NO (1) NO174155C (pt)
PT (1) PT87834B (pt)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721097A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis
CA2093191A1 (en) * 1992-04-15 1993-10-16 Richard J. Webb Psa containing thermally conductive, electrically insulative particles and a transfer tape from this psa
JP3281490B2 (ja) * 1994-09-30 2002-05-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着シートもしくはシート
DE69731395T2 (de) 1996-11-29 2005-03-24 Nitto Denko Corp., Ibaraki Wärmeleitender, druckempfindlicher klebstoff und klebstoffschicht die diesen enthält
WO1998024860A1 (fr) * 1996-12-04 1998-06-11 Nitto Denko Corporation Adhesif autocollant conducteur thermique, feuille adhesive contenant cet adhesif, et procede de fixation d'une piece electronique a un element emettant un rayonnement thermique au moyen de cet adhesif
DE10310722A1 (de) * 2003-03-10 2004-09-23 Tesa Ag Elektrisch erwärmbare Haftklebemasse

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1521776A (fr) * 1966-05-03 1968-04-19 Du Pont Couche adhésive d'ancrage et article muni d'une telle couche
GB1174914A (en) * 1966-07-22 1969-12-17 Dunlop Co Ltd Improvements in or relating to Polymeric Compositions
JPS5614565A (en) * 1979-07-13 1981-02-12 Nitto Electric Ind Co Ltd Self-adhesive for surface protecting film
JPS5757707A (en) * 1980-09-26 1982-04-07 Asahi Chem Ind Co Ltd Copolymer latex for self-adhesive and self-adhesive composition
JPS57153012A (en) * 1981-03-19 1982-09-21 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Production of copolymer latex having excellent adhesiveness
US4419481A (en) * 1981-04-03 1983-12-06 The Dow Chemical Company Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
JPS5947212A (ja) * 1982-09-13 1984-03-16 Asahi Chem Ind Co Ltd ラテックス系粘着剤組成物
JPS59126000A (ja) * 1982-12-27 1984-07-20 ジェイエスアール株式会社 シ−ト抄造用バインダ−
DE3574979D1 (de) * 1984-09-03 1990-02-01 Commw Scient Ind Res Org Acrylemulsionskopolymere.
JPS6191277A (ja) * 1984-10-12 1986-05-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 再剥離型粘着剤
JPS61141775A (ja) * 1984-12-12 1986-06-28 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 粘着剤組成物
JPS61162571A (ja) * 1985-01-09 1986-07-23 Asahi Chem Ind Co Ltd 粘着剤用水分散樹脂組成物
US4656077A (en) * 1985-03-15 1987-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape having a substantially tack-free surface
JPS61266695A (ja) * 1985-05-15 1986-11-26 ジェイエスアール株式会社 塗工用組成物
JPS627777A (ja) * 1985-07-05 1987-01-14 Showa Highpolymer Co Ltd 感圧性接着剤組成物
DE3721097A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis

Also Published As

Publication number Publication date
DK352388D0 (da) 1988-06-24
IE63959B1 (en) 1995-06-28
EP0296577A3 (en) 1990-07-25
FI883044A0 (fi) 1988-06-23
NO882814L (no) 1988-12-27
DE3850617T2 (de) 1994-10-20
AU605317B2 (en) 1991-01-10
KR890000619A (ko) 1989-03-15
NO882814D0 (no) 1988-06-24
ATE108477T1 (de) 1994-07-15
FI97896C (fi) 1997-03-10
FI883044A (fi) 1988-12-27
DK352388A (da) 1988-12-27
PT87834A (pt) 1989-05-31
NO174155B (no) 1993-12-13
DE3721097A1 (de) 1989-01-05
CA1336344C (en) 1995-07-18
NO174155C (no) 1994-03-23
FI97896B (fi) 1996-11-29
BR8803130A (pt) 1989-01-24
EP0296577B1 (en) 1994-07-13
JPS6433175A (en) 1989-02-03
EP0296577A2 (en) 1988-12-28
MX168658B (es) 1993-06-02
ES2056077T3 (es) 1994-10-01
AU1829388A (en) 1989-01-05
IE881930L (en) 1988-12-26
DE3850617D1 (de) 1994-08-18
KR910009941B1 (ko) 1991-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5194550A (en) Acrylate-based adhesive polymer
US4759983A (en) Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US5916693A (en) Adhesive articles comprising acrylic pressure sensitive adhesives with controlled humidity response
US6254985B1 (en) Pressure-sensitive adhesives
US20190390091A1 (en) One-component pressure-sensitive adhesive composition having gel content based on reversible crosslinking via metal salts
US5435879A (en) Methods of using pressure-sensitive adhesives
US4419481A (en) Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
JPH09137134A (ja) 紙ラベルの製造方法
EP0654071B1 (en) Pressure sensitive adhesive latex compositions
EP0048950A1 (en) Latex copolymers for pressure-sensitive adhesives and pressure-sensitive adhesive article comprising them
PT87834B (pt) Processo para a preparacao de um polimero adesivo melhorado a base de (met)acrilato
JP2017523278A (ja) 基材を低温および湿った表面に付着させるための方法
AU602590B2 (en) An improved adhesive polymer
US20090171017A1 (en) Contact adhesive containing n-butylacrylate and hydroxybutyl(meth)acrylate
US20090111929A1 (en) Contact adhesive containing 2-ethylhexylacrylate and hydroxybutyl(meth) acrylate
US6870001B2 (en) Emulsifier mixture for emulsion polymerization
EP0289774B1 (en) Improved adhesive polymer compositions
JPS6322881A (ja) 感圧接着剤およびかかる接着剤で被覆されている物品
DE102007010093A1 (de) Klebstoffschicht mit definierter Oberflächenstruktur
JPH0359082A (ja) 感圧接着剤組成物およびこれから形成した物品
JPH0753608A (ja) エマルジョン型粘着剤およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FG3A Patent granted, date of granting

Effective date: 19920427

MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19971031