NO174155B - Akrylatbasert klebende polymer og anvendelse av den - Google Patents

Akrylatbasert klebende polymer og anvendelse av den Download PDF

Info

Publication number
NO174155B
NO174155B NO882814A NO882814A NO174155B NO 174155 B NO174155 B NO 174155B NO 882814 A NO882814 A NO 882814A NO 882814 A NO882814 A NO 882814A NO 174155 B NO174155 B NO 174155B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acrylate
weight
meth
adhesive polymer
monomer
Prior art date
Application number
NO882814A
Other languages
English (en)
Other versions
NO174155C (no
NO882814L (no
NO882814D0 (no
Inventor
Robert W Rance
Etienne R D A Lazarus
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO882814D0 publication Critical patent/NO882814D0/no
Publication of NO882814L publication Critical patent/NO882814L/no
Publication of NO174155B publication Critical patent/NO174155B/no
Publication of NO174155C publication Critical patent/NO174155C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00Adhesives based on unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedrede (met)akrylat-holdige klebende polymermaterialer som er spesielt egnet for anvendelse som trykkfølsomme klebemidler. Ved anvendelse av en kombinasjon av et hydroksyalkyl(met)akrylat og itakonsyre i polymerer inneholdende monomerer av (met)akrylat-type, oppnås overraskende kombinasjoner av klebing og skjærfasthet.
Når uttrykket "trykkfølsomme klebemidler" anvendes på fagområdet, betegner det et polymermateriale som, når det er tørket, er pågående og varig klebrig ved romtemperatur. Et typisk trykk-følsomt klebemiddel vil klebes fast til en rekke forskjellige overflater etter bare kontakt uten at det er behov for mer enn finger- eller hand-påført trykk. De viktigste egenskaper som er erkjent i den trykkfølsomme klebemiddel-industri, er adhesjonen ("klebeevnen") og skjærbestandigheten til disse polymermaterialer. Forsøk på å forbedre klebeevne-egenskapene til et trykkfølsomt klebemiddel, så som ved tilsetning av et klebriggjørende middel, er dessverre tilbøyelig til å medføre redusert skjærbestandighet og befordre skjærsvikt.
Senere forsøk på å optimalisere egenskapene til trykkfølsomme klebemidler har vært rettet på anvendelse av latekspolymerer av akrylat-type og anvendelse av mindre mengder av hydrofile monomerer deri. I følge EP 48950 er latekspolymerer basert på akrylat- og dien-monomerer modifisert med små mengder av en umettet syre for å forbedre deres trykkfølsomme klebeegenskaper.
I japansk patentskrift 59-47.212 er beskrevet lignende akrylat-dien-polymerer, som forsøk på å erstatte hovedmengden av syren med en hydroksyalkyl-akrylat-monomer. Japansk patentpublikasjon 61-141.775 (1986) åpenbarer anvendelse av spesifikke oligomere emulgeringsforbindelser sammen med trykkfølsomme klebende latekspolymerer basert på styren og butadien og med ytterligere innhold av valgfritt metylmetakrylat, itakonsyre og hydroksyetylakrylat. Det er imidlertid fremdeles behov for trykkfølsomme klebende polymermaterialer med bedre kombinasjoner av klebeevne og skjærfasthet.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en forbedret akrylatbasert trykkfølsom polymer. Den klebende polymer består av 1-98,5% av minst én (met)akrylatmonomer, 1-50% av en monovinyliden-aromatisk monomer og 0,5-97,5% av et konjugert dien, og den er karakterisert ved at den har innpolymerisert 1-5 vekt% itakonsyre, og 1,5-17 vekt% av minst ett hydroksyalkyl(met)-akrylat, idet nevnte vektprosentangivelser er basert på vekten av den klebende polymer.
Det er funnet at disse polymermaterialer gir utmerkede trykk-følsomme klebe-egenskaper innbefattet gode kombinasjoner av klebeevne og skjærbestandighet.
Et annet aspekt ved foreliggende oppfinnelse er anvendelse av den ovenfor beskrevne polymer for belegning av filmer, etiketter eller bånd.
Den vesentlige monomer-bestanddel i det beskrevne polymermateriale er én eller flere monomerer av den velkjente (met)akrylat-type. Anvendt her refererer dette til alkylestere av akryl- eller metakrylsyre hvori alkyl-gruppen har 1 til 20 karbonatomer. Disse monomerer er generelt kjent for fremstilling av latekspolymerer og er representert med formelen:
hvor R1 er -H eller et metylradikal og R2 er et alkylradikal med lineær eller forgrenet kjede som har fra 1 til 20 karbonatomer. R1 er fortrinnsvis -H (d.v.s. at en akrylat-monomer er valgt).
R2 inneholder fortrinnsvis fra 2 til 8 karbonatomer, og R2 er mer foretrukket n-butyl- eller etylheksyl-radikaler. Foretrukne monomerer inkluderer n-butylakrylat og etylheksylakrylat. Ved foreliggende oppfinnelse anvendes polymerer med et bredt område for (met)akrylat-mengder, nemlig fra 1 til 98,5 vekt%, basert på klebende polymermateriale unntatt additiver, fyllstoffer etc. Polymerene inneholder fortrinnsvis fra 10 til 98 vekt% (met)-akrylat, og mer foretrukket fra 3 0 til 95 vekt%.
I tillegg til (met)akrylat-monomerene inneholder polymerene i henhold til foreliggende oppfinnelse typisk ytterligere mengder av de velkjente aromatiske monovinyliden- og/eller konjugerte dien-monomerer. Vanligvis er de konjugerte dien-monomerer kjent for anvendelse i latekspolymerer og representeres med den følgende formel:
hvor R3, R4, R5 og R6 uavhengig av hverandre er -H, halogen eller hydrokarbonradikaler med 1-20 karbonatomer. R3 er fortrinnsvis - H, klor eller et metylradikal og R4, R5 og R6 er -H (d.v.s. at det konjugerte dien er butadien, isopren eller kloropren). Det er mest foretrukket at butadien anvendes som det konjugerte dien.
Aromatiske monovinyliden-monomerer er velkjente på fagområdet og er vanlig anvendt ved fremstilling av latekspolymerer. Disse monomerer er generelt representert med formelen:
hvori Ar er fenyl eller fenyl substituert med halogen og/eller ett eller flere hydrokarbonradikaler som har 1 til 4 karbonatomer, og R7 er -H eller en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer. Foretrukne eksempler på slike monomerer inkluderer a-metylstyren og én eller flere av vinyltoluen-isomerene, og styren er den mest foretrukne aromatiske monovinyliden-monomer.
De aktuelle mengder av (met)akrylatet og de konjugerte dien-og aromatiske monovinyliden-monomerer som anvendes for å fremstille latekspolymeren vil avhenge av den spesifikke påtenkte anvendelse for det trykkfølsomme klebende materiale. Vanligvis velges de relative mengder slik at det oppnås en relativt myk (lav Tg) polymer, og høyere mengder av (met)akrylatet tilveiebringer øket klebeevne og mykhet. De aromatiske monovinyliden- og dien-monomerene kan anvendes til å erstatte mengder av (met)akrylat-monomeren i avhengighet av den balanse for skjærfasthet og klebe-fasthet som kreves. Den aromatiske monovinyliden-monomer tilveiebringer forbedret skjærfasthet med et medfølgende tap av klebeevne. Den utgjør typisk fra 1 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 3 0 vekt%, og mer foretrukket fra 10 til 2 0 vekt% av den klebende polymer.
Det konjugerte dien utgjør typisk fra 0,5 til 97,5 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 80 vekt% og mer foretrukket fra 3 0 til 7 0 vekt% av den klebende polymer. Det er også funnet meget ønskelig, i materialer hvor det behøves høye innhold av (met)akrylat, å anvende et konjugert dien som en tverrbindende forbindelse i mengder på opptil 5 vekt%, og fortrinnsvis 0,5 til 4 vekt%. Vanligvis velges imidlertid typen av og de relative mengder av disse to komponenter med henblikk på å tilveiebringe de ønskede basispolymer-egenskaper i en polymer av (met)akrylat-type.
Så snart de grunnleggende egenskaper til den klebende polymer er bestemt, blir egenskaps-kombinasjonene forbedret i henhold til foreliggende oppfinnelse. En av de kritiske monomerer som anvendes for å fremstille polymerene i henhold til foreliggende oppfinnelse, er et hydroksyalkyl(met)akrylat.
Disse monomerer og deres anvendelse i trykkfølsomme klebende materialer er generelt kjent på fagområdet for anvendelse sammen med andre monomer-sammensetninger og/eller i mindre mengder.
Se for eksempel GB-patentskrift 1.174.914 og japanske patent-publikasjoner 61-141.775 og 59-47.212. Når uttrykket hydroksyalkyl (met) akrylat anvendes her, refererer det til en hydroksyester av akryl- eller metakrylsyre representert med den følgende generelle formel:
hvor R8 er -H eller metylradikal og R, er et hydrokarbonradikal med lineær eller forgrenet kjede med 1 til 10 karbonatomer.
R9 er fortrinnsvis et metyl-, etyl- eller propyl-radikal. Det foretrukne hydroksyalkyl(met)akrylat er hydroksyetylakrylat. Hydroksyalkyl(met)akrylatet kan med fordel anvendes i mengder på fra 1,5 til 17 vekt%, basert på den totale vekt av den klebende polymer. Det anvendes vanligvis 2 til 17 vekt% hydroksyalkyl-(met)akrylat, med mengder i området 3 til 15 vekt% som foretrukket, 4 til 10 som mer foretrukket og 4 til 7 som mest foretrukket.
Oppnåelse av optimaliserte trykkfølsomme klebeegenskaper i disse (met)-akrylat-holdig-baserte polymerer er funnet også å bero på anvendelse av itakonsyre i tillegg til hydroksyalkyl-(met)akrylatet. Itakonsyre er kjent på fagområdet som én av flere komonomere umettede syrer som er egnet i latekspolymermaterialer. Det er imidlertid funnet å være kritisk i foreliggende materialer å velge itakonsyre og anvende den innen området 1 til 5 vekt%, basert på vekten av det klebende polymermateriale. Det bør fortrinnsvis anvendes mengder innen området på mer enn 1 opptil 4 vekt%, og mer foretrukket 1,1 til 3,5 vekt%.
Selv om det på fagområdet tidligere er omtalt anvendelse av umettede karboksylsyrer i latekspolymermaterialer, er de vanlig anvendte polymeriserbare syrer (metakrylsyre, akrylsyre og fumarsyre) ikke funnet å gi lignende fordeler, så som forbedrede kombinasjoner av skjærfasthet/klebeevne, i de foreliggende materialer. Det er fullstendig overraskende og uventet at det i materialene i henhold til denne oppfinnelse vil oppnås fordeler med hensyn til skjærfasthet, mens det samtidig oppnås en god klebeevne, bare når itakonsyre anvendes.
Ved andre aspekter enn sammensetning av monomer-tilmatningen(e), blir de trykkfølsomme klebende polymermaterialer i henhold til foreliggende oppfinnelse fremstilt ved anvendelse av konvensjonelle emulsjons-polymeriseringsteknikker. Polymerene kan for eksempel fremstilles ved satsreaksjon, kontinuerlig reaksjon eller satsreaksjon med én eller flere kontinuerlige tilførte monomer-strømmer. Selv om det ikke er kritisk, kan partikkel-størrelsen i lateksen velges slik at det fås optimaliserte egenskaper for klebing og skjærfasthet, i henhold til læren i U.S.-patentskrift 4.419.481, som innlemmes heri ved henvisning. Etter fullført latekspolymerisering, vanligvis ved en faststoff-mengde på 40 til 60%, blir lateksen ønskelig dampdestillert for å fjerne uomsatt monomer, og blir så om nødvendig behandlet med syre eller base for å justere pH.
I den utstrekning de ønskede trykkfølsomme klebe-egenskaper opprettholdes, kan det anvendes forskjellige valgfrie ingredienser i disse materialer. Det kan for eksempel innlemmes slike monomerer som vinyl- og/eller vinylidenklorid. Som velkjent med hensyn til fremstilling av latekser og trykkfølsomme klebemidler, kan det anvendes andre ingredienser så som antiskummemidler, fuktemidler, fortykningsmidler, myknere, fyllstoffer, pigmenter, antioksydanter og metall-chelateringsmidler. Kjente antiskummemidler inkluderer silisiumoljer og acetylenglykoler. Typiske myknere inkluderer mineralolje, flytende polybutener, flytende polyakrylater og lanolin. Sinkoksyd, titandioksyd, aluminiumhydrat, kalsiumkarbonat og leire er typisk anvendte fyllstoffer. Vanlig kjente fuktemidler inkluderer alkylfenoletoksylater, alkalimetall-dialkylsulfo-suksinater, acetylenglykoler og alkalimetall-alkylsulfonater.
I handelen tilgjengelige overflateaktive midler er oppført i "McCutcheon<1>s Emulsifiers and Detergents" som publiseres årlig. Typiske fortykningsmidler inkluderer polyakrylater, polyakryl-amider, xantangummier, modifiserte celluloser og partikkelformede fortykningsmidler så som silisiumoksyder og leire.
Klebriggjørende midler som øker adhesjonen av materialene generelt eller til spesifikke overflater, kan også tilsettes. Egnede klebriggjørende midler inkluderer polyterpenharpikser, gummikolofonium, kolofoniumestere og andre kolofoniumderivater, oljeløselige fenolharpikser, kumaron-inden-harpikser og petroleum-hydrokarbon-harpikser. Det klebriggjørende middel kan tilsettes enten under eller før polymeriseringen eller blandes inn etterpå. Når det anvendes, er det typisk med mengder på minst 5 vekt%, basert på vekten av klebriggjørende middel pluss klebende basispolymer, fortrinnsvis minst 10 vekt% og mest foretrukket minst 15 vekt%. Vanligvis overskrider mengdene ikke 70 vekt%, og mengder på 50 vekt% eller mindre foretrekkes.
Materialene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan anvendes som den klebende komponent i trykkfølsomme bånd, etiketter, filmer og skum. De kleber godt til polymeroverflater, så som myknet poly(vinylklorid), polyester-film av Mylar-type, celluloseacetat, nylon, polyetylen og polypropylen, og også til papir, metall og malte overflater. De er spesielt nyttige i klebende komponenter i etiketter, bånd, dekorative vinylark, overføringsbilder, vinylskum og teglstein.
Kjente belegningsprosesser, innbefattet anvendelse av valse-beleggere, blad-beleggere, Meyer-stenger eller luft-beleggere, kan anvendes for å fremstille slike industri-gjenstander med de trykk-følsomme klebende materialer i henhold til foreliggende oppfinnelse. Harpiksen kan belegges direkte på gjenstanden som så eventuelt kan få påført et konvensjonelt frigjørings-papir for midlertidig beskyttelse. Alternativt kan klebemidler belegges på et frigjørings-papir og så overføres til den andre overflate som det er ønsket å belegge, ved å føre både frigjørings-papiret og den andre overflate sammen gjennom valser.
Det belagte substrat tørkes, vanligvis ved å føre det gjennom en varmetunnel eller ovn hvori det kan anvendes sirkulering av
varm luft eller infrarøde lamper for å tørke det belagte substrat. Tørketiden vil være en funksjon av en rekke faktorer så som varme-kapasiteten til substratet, typen av oppvarming, ovnstemperaturen, lufthastigheten (dersom det anvendes sirkulerende luft) og
passasjehastigheten for substratet gjennom ovnen eller varme-tunnelen. Fagfolk på området kan lett bestemme egnede tid/ temperatur-relasjoner for å bestemme optimale tørkeforhold i spesielt utstyr for produktet.
Foreliggende oppfinnelse vil bli belyst ytterligere ved de følgende forsøk. Dersom ikke annet er angitt, er alle mengder i vektdeler og temperaturene er i Celsius-grader.
For å fremstille prøve-materialene beskrevet og vurdert i de følgende tabeller, ble de mengder av monomerer som er angitt i
tabellene matet kontinuerlig til en oppvarmet, agitert lateks-polymerisasjons-reaktor som var blitt spylt med nitrogen. Som en innledende fylling ble reaktoren tilført destillert vann, chelateringsmiddel med varemerket Versenol 12 0 (0,02 vektdeler) og en styrenpolymer-kimlateks (0,50 vektdeler basert på dens fast-stoffer) . Etter oppvarming av den innledende fylling til en temperatur på 90°C, ble de vandige og monomere tilmatninger til-ført over en periode på 24 0 minutter. Den vandige tilmatning inneholdt natriumpersulfat-initiator (0,70 vektdeler), alkylert difenyloksyd-disulfonat overflateaktivt middel med varemerket Dowfax 2A1 (0,60 vektdeler) og natriumhydroksyd (0,20 vektdeler). Monomer-tilmatningskomponentene er angitt i tabellene. Versenol og Dowfax er registrerte varemerker fra the Dow Chemical Company.
Hydroksyalkyl(met)akrylatet (om anvendt) ble passende tilmåtet kontinuerlig som en separat strøm. Når en polymeriserbar karboksylsyre ble anvendt, ble dens anbringelse variert i henhold til dens løselighet. Itakonsyre ble tilmåtet som en separat vandig tilmatning (i 175 minutter) og akryl- og metakrylsyrene ble tilsatt til hovedmonomer-tilmatningen, og fumarsyre ble tilsatt til den innledende reaktor-fylling. Kjedeoverføringsmidler ble anvendt som vist i tabellene, og karbontetraklorid ble tilsatt til hovedmonomer-tilmatningen. Tertiært dodecylmerkaptan ble vanligvis også tilsatt til monomer-tilmatningen, men ble tilsatt til den innledende reaktorfylling i materialene 9, 10 og 11. Under polymeriseringen ble temperaturen holdt ved 90°C fulgt av en nedkokningsperiode på 60 minutter ved 90°C etter at alle tilmatninger var fullført.
Ved denne tid var det et faststoff-nivå på ca. 50 vekt%.
De gjenværende små mengder av upolymerisert monomer ble avdampet og pH ble justert til ca. 6. Siden det var en i alt vesentlig fullstendig omdannelse av monomerene, er sammensetningen i polymermaterialet identisk med sammensetningen av de tilførte monomerer. Den gjennomsnittlig partikkelstørrelse i hver lateks var 0,16 mikrometer, målt ved lys-spredning.
Ved fremstilling av trykkfølsomme klebende sammensetninger ble lateksene blandet med oktylfenoletoksylat-fuktemiddel med varemerket Triton X-100 (1 vektdel), polyakrylat-fortykningsmiddel med varemerket Acrylon A300 (0,25 vektdeler) og klebriggjørende harpiks med varemerket Snowtack 42CF, som angitt.
Disse klebende harpiksprøver ble belagt på frigjøringspapir for å gi en tørr belegningsvekt på ca. 20 g/m<2> ved anvendelse av en trådviklet stang. Det klebende sjikt ble så tørket og overført til et dekkark av papirmateriale ved føring mellom to klemmvalser. Skjær-klebing ble målt ved å feste et område på 3,23 cm<2> til en stålplate og måle tiden i minutter (min) for at prøven skulle fjernes ved en vinkel på 2 grader med en vekt på 1000 g festet dertil. Klebeevnen til prøvene ble målt ved metoden med rullende kule. Ved denne metode ble en del av det med klebemiddel belagte ark i en lengde på 20 cm anbrakt på en flat overflate med den klebende side opp. En stålkule med diameter på 1,1 cm ble rullet ned på det klebende sjikt fra en 8 cm lang, V-formet renne som hellet med en vinkel på 3 0 grader. Den lengde kulen beveget seg før den stoppet er angitt i cm, og er et mål på klebeevne, hvor de korte lengder viser stor klebeevne. Dersom klebeevnen var util-strekkelig rullet kulen helt ut av det belagte ark (> 2 0 cm).
I de følgende tabeller er disse forkortelser anvendt: hydroksyalkyl(met)akrylat er HA(M)A, n-butylakrylat er nBuAc, butadien er But, styren er Sty, itakonsyre er IA, akrylsyre er AA, metakrylsyre er MAA, fumarsyre er FA, hydroksyetylakrylat er HEA, hydroksypropylakrylat er HPA og hydroksyetylmetakrylat er HEMA. I tillegg anvendes de følgende forkortelser: kjedeoverføringsmiddel er CTA, karbontetraklorid er CC14 og t-dodecylmerkaptan er t-DDM.
Som det kan ses ved sammenligning av materiale 3 med materialene 1* og 2*, er det klart en overraskende fordel ved kombinasjonen av IA og HEA i den klebende polymer. Sammenligning av 3 og 4<*> viser at akrylsyre ikke gir en slik virkning på disse materialer. Materialene 5*, 6, 7 og 8 belyser lignende fordeler med forskjellige HA(M)A forbindelser.
Selv om flere materialer i tabellene fremviser klebe-svikt ved skjærfasthets-testen er den utmerkede iboende skjærfasthet til polymeren av større betydning. Den reduserte klebe-skjærfasthet (klebeevne) kan korrigeres noe ved anvendelse av klebriggjørende middel, og kan endog være ønskelig for visse anvendelser.
I den følgende tabell 2 er det kritiske ved den spesielle syre-type vist.

Claims (8)

1. Klebende polymer som består av 1-98,5% av minst én (met)akrylatmonomer, 1-50% av en monovinyliden-aromatisk monomer og 0,5-97,5% av et konjugert dien, karakterisert ved at den har innpolymerisert 1-5 vekt% itakonsyre, og 1,5- 17 vekt% av minst ett hydroksyalkyl(met)akrylat, idet nevnte vektprosentangivelser er basert på vekten av den klebende polymer.
2. Klebende polymer i henhold til krav 1, karakterisert ved at hydroksyalkyl(met)akrylatet er representert ved formelen: og (met)akrylatmonomeren er representert ved formelen hvor R, er H eller metyl, R2 er et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal som har 1-2 0 karbonatomer, og R8 er H eller metyl, og Ro er et rettkjedet eller forgrenet hydrokarbonradikal som har 1-10 karbonatomer.
3. Klebende polymer i henhold til krav 1, karakterisert ved at hydroksyalkyl(met)akrylatet er hydroksyetylakrylat (HEA).
4. Klebende polymer i henhold til krav 1, karakterisert ved at den omfatter fra 30 til 7 0 vekt% av en innpolymerisert konjugert dien-monomer.
5. Klebende polymer i henhold til krav 4, karakterisert ved at det omfatter fra 5 til 3 0 vekt% av en innpolymerisert monovinyliden-aromatisk monomer.
6. Klebende polymer i henhold til krav 1, karakterisert ved at (met)akrylat-monomer-komponenten er n-butylakrylat og/eller 2-etylheksyl-akrylat.
7. Klebende polymer i henhold til krav 1, karakterisert ved at den er blandet med et klebriggjørende middel.
8. Anvendelse av den klebende polymer i henhold til krav 1, for belegning av en film, etikett eller et bånd.
NO882814A 1987-06-26 1988-06-24 Akrylatbasert klebende polymer og anvendelse av den NO174155C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873721097 DE3721097A1 (de) 1987-06-26 1987-06-26 Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO882814D0 NO882814D0 (no) 1988-06-24
NO882814L NO882814L (no) 1988-12-27
NO174155B true NO174155B (no) 1993-12-13
NO174155C NO174155C (no) 1994-03-23

Family

ID=6330333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO882814A NO174155C (no) 1987-06-26 1988-06-24 Akrylatbasert klebende polymer og anvendelse av den

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0296577B1 (no)
JP (1) JPS6433175A (no)
KR (1) KR910009941B1 (no)
AT (1) ATE108477T1 (no)
AU (1) AU605317B2 (no)
BR (1) BR8803130A (no)
CA (1) CA1336344C (no)
DE (2) DE3721097A1 (no)
DK (1) DK352388A (no)
ES (1) ES2056077T3 (no)
FI (1) FI97896C (no)
IE (1) IE63959B1 (no)
MX (1) MX168658B (no)
NO (1) NO174155C (no)
PT (1) PT87834B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721097A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis
CA2093191A1 (en) * 1992-04-15 1993-10-16 Richard J. Webb Psa containing thermally conductive, electrically insulative particles and a transfer tape from this psa
JP3281490B2 (ja) * 1994-09-30 2002-05-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着シートもしくはシート
CN1107694C (zh) * 1996-11-29 2003-05-07 日东电工株式会社 导热和压敏性粘合剂及其粘合片类
US6123799A (en) * 1996-12-04 2000-09-26 Nitto Denko Corporation Thermally conductive pressure-sensitive adhesive, adhesive sheet containing the same, and method for fixing electronic part to heat-radiating member with the same
DE10310722A1 (de) * 2003-03-10 2004-09-23 Tesa Ag Elektrisch erwärmbare Haftklebemasse

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1521776A (fr) * 1966-05-03 1968-04-19 Du Pont Couche adhésive d'ancrage et article muni d'une telle couche
GB1174914A (en) * 1966-07-22 1969-12-17 Dunlop Co Ltd Improvements in or relating to Polymeric Compositions
JPS5614565A (en) * 1979-07-13 1981-02-12 Nitto Electric Ind Co Ltd Self-adhesive for surface protecting film
JPS5757707A (en) * 1980-09-26 1982-04-07 Asahi Chem Ind Co Ltd Copolymer latex for self-adhesive and self-adhesive composition
JPS57153012A (en) * 1981-03-19 1982-09-21 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Production of copolymer latex having excellent adhesiveness
US4419481A (en) * 1981-04-03 1983-12-06 The Dow Chemical Company Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
JPS5947212A (ja) * 1982-09-13 1984-03-16 Asahi Chem Ind Co Ltd ラテックス系粘着剤組成物
JPS59126000A (ja) * 1982-12-27 1984-07-20 ジェイエスアール株式会社 シ−ト抄造用バインダ−
US4810751A (en) * 1984-09-03 1989-03-07 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Acrylic emulsion copolymers
JPS6191277A (ja) * 1984-10-12 1986-05-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 再剥離型粘着剤
JPS61141775A (ja) * 1984-12-12 1986-06-28 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 粘着剤組成物
JPS61162571A (ja) * 1985-01-09 1986-07-23 Asahi Chem Ind Co Ltd 粘着剤用水分散樹脂組成物
US4656077A (en) * 1985-03-15 1987-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape having a substantially tack-free surface
JPS61266695A (ja) * 1985-05-15 1986-11-26 ジェイエスアール株式会社 塗工用組成物
JPS627777A (ja) * 1985-07-05 1987-01-14 Showa Highpolymer Co Ltd 感圧性接着剤組成物
DE3721097A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis

Also Published As

Publication number Publication date
PT87834A (pt) 1989-05-31
EP0296577A3 (en) 1990-07-25
DE3850617T2 (de) 1994-10-20
FI97896C (fi) 1997-03-10
EP0296577A2 (en) 1988-12-28
AU1829388A (en) 1989-01-05
FI883044A (fi) 1988-12-27
ES2056077T3 (es) 1994-10-01
MX168658B (es) 1993-06-02
NO174155C (no) 1994-03-23
IE63959B1 (en) 1995-06-28
BR8803130A (pt) 1989-01-24
FI97896B (fi) 1996-11-29
FI883044A0 (fi) 1988-06-23
NO882814L (no) 1988-12-27
NO882814D0 (no) 1988-06-24
PT87834B (pt) 1992-10-30
DK352388A (da) 1988-12-27
KR910009941B1 (ko) 1991-12-06
AU605317B2 (en) 1991-01-10
DE3850617D1 (de) 1994-08-18
ATE108477T1 (de) 1994-07-15
DE3721097A1 (de) 1989-01-05
IE881930L (en) 1988-12-26
KR890000619A (ko) 1989-03-15
CA1336344C (en) 1995-07-18
JPS6433175A (en) 1989-02-03
EP0296577B1 (en) 1994-07-13
DK352388D0 (da) 1988-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5194550A (en) Acrylate-based adhesive polymer
US6927267B1 (en) High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
US6254985B1 (en) Pressure-sensitive adhesives
JP4089756B2 (ja) 高濃度の感圧接着剤分散液の製造及びその使用
AU5346100A (en) Improved polymeric compositions
CN106604974B (zh) 将基材粘结至湿冷表面的方法
AU2014243273A1 (en) Use of a polymer dispersion for cold sealing
US4419481A (en) Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
WO2004092295A1 (en) Removable pressure sensitive adhesives with plasticizer resistance properties
JPS6160086B2 (no)
AU667744B2 (en) Pressure sensitive adhesive latex compositions
NO174155B (no) Akrylatbasert klebende polymer og anvendelse av den
US20110151251A1 (en) Adhesive composition for plasticizer-free, self-adhesive removable labels
JPH09508662A (ja) 床用分散接着剤
NO172123B (no) Klebende polymer samt anvendelse derav
JP2009535439A (ja) n−ブチルアクリレートおよびヒドロキシブチル(メタ)アクリレートを含有する感圧接着剤
JP2009535440A (ja) 2−エチルヘキシルアクリレートおよびヒドロキシブチル(メタ)アクリレートを含有する感圧接着剤
KR910003850B1 (ko) 접착성 중합체 조성물
AU776960B2 (en) Pressure sensitive adhesive with improved peel strength and tack
CA1188019A (en) Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
JP2024503231A (ja) 多峰性粒子径分布を有する水性感圧接着剤組成物
JPH04159340A (ja) 新規共重合体ラテックスの製造方法
JP2605344C (no)