JPS61162571A - 粘着剤用水分散樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は接着用途、特に粘着用途の水分散樹脂組成物に
関する。

［従来の技術］ 従来の粘着剤は、素練りして溶剤に可溶な程度に分子量
を低下させた天然ゴム、合成ゴム等各種ゴムに、粘着性
（タック）、ポリオレフィン特にポリエチレンに対する
接着性を与えるため、ロジン、ロジン誘導体、テルペン
系樹脂、合成石油樹脂等の粘着付与樹脂を混合したもの
が一般的であった。

粘着剤を構成する各種成分を均一に混合させ、該粘着剤
に適度な流動性を与えて良好な塗工適性を得る目的で、
粘着剤塗液にはトルエン、ヘキサン等の有機溶剤が５０
〜８０重量％含有されている。

粘着剤塗液を紙、フィルム等の基材に塗工後、熱風等で
有機溶剤を蒸発させることによって、粘着機能を有する
乾燥塗膜（粘着剤）が形成される。

粘着剤塗液に含まれる有機溶剤は揮発性、可燃性を有し
ているため、有機溶剤の使用は、貯蔵、塗工、乾燥の工
程等において、火災の危険性、労働衛生上の問題、大気
の汚染等の問題点が存在する。

そこで、水を分散媒とするポリマー水分散液（ラテック
ス）を利用する機運が高まり、ゴム−粘着付与樹脂の組
合せの水分散液が開発されつつある（特公昭５７−２６
５４５、特開昭５５−４８２７０、特開昭５８−１６０
３７８　、特開昭５８−１８３７７１　）。合成ゴムラ
テックスと粘着付与樹脂水分散液の混合物はラテックス
ポリマー１００重量部に対して粘着付与樹脂を５０〜１
００重量部加えた組成が一般的であって、２０〜２３℃
の測定温度においては良好な粘着物性を示すが、０℃の
粘着力については満足できる値が得られていない、また
、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラテックスのポリ
マーのみで粘着物性を得ることができるものもある（特
開昭５６−１４５９０９　、特開昭５７−５７７０７）
。しかし、この場合にはポリエチレンに対する接着力が
極めて低かった。

［発明が解決しようとする問題点］ 粘着剤は、広い温度範囲（Ｏ〜４０’Ｃ）内において汎
用物質に僅かな圧力で強く接着する機能を有することが
必要不可欠である。しかし、特に従来の水分散タイプ粘
着剤には、４０℃での凝集力（高温凝集力）、０℃での
粘着力（低温粘着性）、汎用物質中特に接着しにくいポ
リエチレンとの接着力（ＰＥ接着性）の粘着三物性総て
が充分満足できるものがなかった。

一般に、粘着剤に使用される合成ラテックスのポリマー
は分子量に分布を持ち、高分子量のトルエン不溶部（ゲ
ル分）が該粘着剤に凝集力をもたらし、また、低分子量
のトルエン可溶部（非ゲル分）が該粘着剤に流動性、す
なわち、粘着性とＰＥ接着性を与える作用がある。

しかし、ラテックスポリマーの設計において、必要な高
温凝集力を与えるべくゲル分を高める（例えば５０〜７
０重量％に調節する）と、ポリマーの非ゲル分の流動性
のみではＰＥ接着性は殆ど得られない。したがって、粘
着付与樹脂を、通常ポリマーＩ００部に対して５０〜１
００部加えると、必要なＰＥ接着性を示す粘着剤が得ら
れる。しかし、粘着付与樹脂は一般に５０〜１００℃の
軟化点を有するものが使用されるため、ラテックスポリ
マーと粘着付与樹脂の混合系粘着剤の低温での物性が損
なわれ、低温粘着性が低下する。軟化点の低い粘着付与
樹脂を使用、あるいはガラス転移温度の低いポリマーを
使用すると、低温粘着性は良好であるが、高温凝集力が
低下する。すなわち、合成ラテックス−粘着付与樹脂水
分散液の混合物の粘着剤では、高温凝集カー低温粘着性
−ＰＥ接着性間のバランスをとるのが極めて困難であっ
た。

［問題を解決するための手段と作用Ｊ 本発明者らは、前述した高温凝集カー低温粘着性−ＰＥ
接着性の粘着三物性をいずれも充分満足させる水分散タ
イプの粘着剤塗液が得られれば、溶剤タイプの粘着剤塗
液の代替が可能となって、安全衛生上不安のない粘着テ
ープの製造ができろようになり、工業的に極めて有意義
と考え、鋭意検討した。その結果、水分散ポリマー（ａ
）と、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有
する高級有機酸（ｂ）の１種以上とからなる特定の水分
散樹脂組成物の粘着剤が、前述した粘着三物性を同時に
満足する優れた粘着機能を有することを見いだし、本発
明に到達した。

本発明は、水分散ポリマー（ａ）　１００重量部と１分
子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する高級有
機酸（ｂ）の１種以上０．５〜３０重量部とからなり、
（ｂ）のうち水相部に溶解している割合が（ｂ）の全量
に対して３５乾燥重量％（以下、単に％と記す）以下で
あることを特徴とする水分散樹脂組成物である。

本発明について以下に詳しく説明する。

本発明に用いる水分散ポリマー（ａ）は、ラジカル重合
性不飽和基を少なくとも１個以上含有する単量体１種以
上を乳化重合することによって得ることができる。

本発明に用いる水分散ポリマー（ａ）は、本発明の水分
散樹脂組成物を塗工紙用の接着剤として使用する場合、
ソフトモノマーの割合が２０〜７０重量％であるのが好
ましい。また、カーペット裏打ち用接着剤として使用す
る場合はソフトモノマーの割合が３０〜６０重量％、塗
料用として使用する場合は、４０〜９０重量％が好まし
い。特に、粘着剤として使用する場合は、５０〜８０重
量％であるのが好ましい。

ソフトモノマーとは、ホモポリマーのガラス転移温度が
マイナス２０℃以下の単量体を指し、具体的にはエチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート等の（メタ）
アクリル酸エステル：ブタジェン、イソプレン、クロロ
ブレン等の共役ジエン等がある。

水分散ポリマー（ａ）は、ソフト七ツマ−と共重合可能
で、ホモポリマーのガラス転移温度がマイナス２０℃を
越える単量体（ハードモノマー）を成分として含有する
ことができる。ハードモノマーの代表例としては、メチ
ル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、エチ
ルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；ス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、フマール酸等のエチレン系不飽
和カルボン酸；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシアルキ
ルエステル；グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート等のグリシジル基を有するビニル化合物ニア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミ
ド基を有する化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル類；ジオクチルマレート、ジオクチ
ルフマレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
アクリロこトリル等がある。

水分散ポリマー（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、本
発明の水分散性樹脂組成物を塗工紙用の接着剤に使用す
る場合は一７０℃〜＋６０℃であるのが好ましい。また
、カーペット裏打ち用接着剤に使用する場合は丁ｇが一
５０℃〜＋４０℃であるのが好ましい。塗料配合用に使
用する場合はＴｇが一８０℃〜０℃が好ましい。特に、
粘着剤として使用する場合はＴｇが一２０℃以下が好ま
しく、−８０℃〜−３０℃がより好ましい、　Ｔｇが一
２０℃を越えると、低温粘着性が減少するため粘着剤用
途には不適当となり易い。

また水分散ポリマー（ａ）のゲル分は、塗工紙用の場合
４０〜１００重量％、カーペット裏打ち用の場合２０〜
９０重量％、塗料用の場合４０〜７０重量％が望ましい
。特に、粘着剤として使用する場合は、ゲル分が２０〜
７０重量％が特に好ましい、粘着用途の場合、ゲル分が
２０重量％未満であると高温凝集力が得られず、７０重
量％を越えると低温粘着性およびＰＥ接着性が得られな
い。

水分散ポリマー（ａ）のゲル分調整は連鎖移動剤の種類
および量、重合温度、重合率、ラテックスの平均粒径、
架橋剤の種類および量等で適宜調節することができる。

連鎖移動剤としては、メルカプタン類、四塩化炭素等公
知の連鎖移動剤を使用することができる。この連鎖移動
剤の使用量が多口であると、ゲル分を低下せしめ、少な
目であるとゲル分を増加せしめる。

重合温度、重合率、ラテックスの平均粒径によるゲル分
調整は、通常の乳化重合で公知の如く、重合温度および
重合率が高い程、またラテックスの平均粒径が小さい程
、ゲル分を増加することができる。

架橋剤としては、ジビニルベンゼン、グリシジルメタク
リレート等の架橋性七ツマ−、グリシジル基を１分子中
に２個以上有する化合物、硫黄等通常の架橋剤等がある
。

架橋性七ツマ−は、乳化重合中に他のモノマーと共に添
加して使用し１通常の架橋剤は、重合終了後に添加する
。

架橋剤の添加量は、通常モノマー又はポリマー１００重
量部に対し０．５〜５重量部使用して、ゲル分を調整す
ることができる。

本発明に使用される高級有機酸（ｂ）はカルボキシル基
を１分子中に１個以上含有し、且つ、特定のｐＨ以上に
おいて、透明な水溶液になること（以後、「完全溶解」
と表す）ができるものを指す。

また、高級有機酸（ｂ）の２５℃における純水に対する
溶解度は０．５ｇ／１００ｇ水以下であるのが好ましい
、水に対する溶解度が０．５ｇ／１００ｇ水を越えると
、粘着艙の粘着物性はもとより、耐水性も低下するため
好ましくない。

高級有機酸（ｂ）の解離定数ｐＫａは３．０〜９．０が
好ましい、この範囲内のｐＫａを有する高級有機酸（ｂ
）はラテックス粒子の安定性を損なわないｐＨ範囲内で
、不溶化可能なので好ましい。

具体的には、ロジン酸の如き樹脂酸、オレイン酸、ラウ
リン酸等の高級脂肪酸、アクリル酸、フブール酸、マレ
イン酸等の不飽和カルボン酸で変性した合成石油樹脂等
の高級有機酸が好ましい。

本発明で使用する高級有機酸は、アルカリ金属イオンお
よび／またはアンモニウムイオンで中和されて特定のｐ
Ｈ以−ヒで、水に完全溶解して水溶液となるが、特定の
ｐＨ未満では水に不溶化し始め、高級有機酸（ｂ）の析
出物が生ずる。高級有機酸（ｂ）が水に完全溶解するこ
とのできる特定のｐＨ（以後、［特定のＰＨＪと表す）
は、高級有機酸の種類によって異なるため、限定するこ
とができないが、はぼｐｎｓ、ｏ〜１１．０の間に位置
するのが一般的である。

高級有機酸（ｂ）の分子量は１００〜２０００が好まし
い。分子量がｉｏｏ未満であると、粘着剤の粘着物性は
もとより、耐水性も低下するため好ましくない。また、
分子量が２０００を越えると水分散ポリマー（ａ）との
相溶性が悪くなって粘着物性が損なわれる。

高級有機酸（ｂ）の割合は水分散ポリマー（ａ）　１０
０重量部に対して、００５〜３０重量部が好ましい。よ
り好ましくは１．０〜２０重量部である。

０．５重量部未満では粘着付与樹脂としての機能が発揮
されず、高温凝集カー低温粘着性−ＰＥ接着性間のバラ
ンスが得られない、また、３０重量部を越えると低温粘
着性が実用上許容できない程度まで低下するばかりでな
く、耐熱・耐光性も極端に不足するようになる。高級有
機酸（ｂ）は水分散ポリマー（ａ）と良好に相溶してポ
リマーの流動性を助長する粘着付与樹脂として働くもの
と思われる。

水分散樹脂組成物の水相部に溶解している高級有機酸（
ｂ）の割合は（ｂ）の全乾燥重量に対して最終的に樹脂
換算で３５％以下でなくてはならない。より好ましくは
３０％以下、最も好ましくは２５％以下である。水分散
樹脂組成物の水相部に溶解している高級有機酸（ｂ）の
割合が３５％を越えると、乳化剤としての作用が現れて
くるため、粘着付与樹脂としての機能が損なわれるばか
りか、該水分散樹脂組成物が泡立ち易くなって塗工時の
作業性が悪化し、粘着剤としての耐水性も著しく劣るこ
とになる。

本発明は驚くべきことに、水分散樹脂組成物の本相部に
溶解している高級有機酸（ｂ）の割合が３５％以下であ
る場合に限り、該高級有機酸（ｂ）を少量添加しただけ
で、粘着剤として充分なＰＥ接着性が得られて、しかも
、低温粘着性が損なわれることなく、また高温凝集力も
高いレベルに維持可能となり、前述した粘着三物性のバ
ランスを初めてとることができた。

これは高級有機酸（ｂ）の一部がラテックス粒子中およ
び／または粒子表層に取り込まれて存在しており、水分
散ポリマー（ａ）と良好に分散または相溶した状態にな
っていると考えられ、そのため（ｂ）の量が少量であっ
ても、有効に粘着付与樹脂として働くものと思われる。

本発明の水分散樹脂組成物は次の工程を経て得られる。

まず、特定のｐＨ以上で完全溶解させた高級有機酸（ｂ
）の水溶液を水分散ポリマー（ａ）の乳化重合工程前、
重合中および／または重合後の時点で添加混合する。添
加する際は、予め乳化重合系または水分散ポリマー（ａ
）分散液系のＰＨをカセイカリ、アンモニア等で高級有
機酸（ｂ）が完全溶解しうる特定のｐＨ以上にしておく
のが望ましい。

次いで、高級有機酸（ｂ）の水溶液を添加している途中
からまたは完了した後で、酸モノマーの添加および／ま
たはアンモニアの揮散等によって、漸次、乳化重合系ま
たは水分散ポリマー（ａ）分散液系のｐＨを低下させる
ことによって本発明の水分散樹脂組成物は得られる。水
分散樹脂組成物の最終的ｐＨは、少なくとも特定のｐＨ
未満であり、該水分散樹脂組成物の水相部に高級有機酸
（ｂ）の溶解している割合が（ｂ）の全量に対して３５
％以下となるｐＨである。水分散樹脂組成物のｐＨが、
前述したｐＨ以上となると、高級有機酸（ｂ）は水相部
に溶解している割合が３５％を越え、本発明は達成でき
なロジン酸カリウム、オレイン酸カリウム等の乳化剤水
溶液を使用した乳化重合法は既に公知である。たとえば
、上記の乳化剤を特定のｐＨ未満にして乳化機能を一時
喪失させ、ラテックス粒子を不安定化させて凝集・肥大
化を促進し、粒子の凝集・肥大化後はｐｉを再び高めて
、乳化剤の乳化機能を元に戻し、ラテックス粒子の安定
化に寄与させる方法があるが、その重合方法は上記の乳
化剤をあくまでも乳化剤としての機能を利用する方法で
あり、大粒径化後は再びｐＨを高めて、乳化剤としての
機能を元に戻し、ラテックス粒子を安定化させるもので
あって、本発明の水分散樹脂組成物の如く、ロジン酸、
オレイン酸等の樹脂としての機能を利用する試みは全く
なかった（Ｒｕｂｂｅｒａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ａ
ｇｅ　４２．８１３８　（１９８１）、特開昭４７−３
２０８４）。

本発明の水分散樹脂組成物に、必要に応じて各種老化防
止剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、架橋剤、可塑剤、
増粘剤等を添加しても、本発明の水分散樹脂組成物は限
定を受けるものではない。

但し、添加剤によって、水分散樹脂組成物の本相部に高
級有機酸（ｂ）の溶解している割合が３５％以上のｐＨ
にならないように留意する必要がある。また、本発明の
水分散樹脂組成物は、塗工紙用、カーペット裏打ち用、
塗料用、壁紙用、床タイル用、木材用、セメントモルタ
ル用等の接着剤として使用することもできる。

高級有機酸（ｂ）が水分散樹脂組成物の水相部に溶解し
ている割合は次の方法で定量化される。水分散樹脂組成
物のｐＨをＩＮ塩酸でｐ）１３以下にしながら、水で固
形分を２５％に希釈・調製する。その希釈液１００ｍ１
を、０．５Ｎ水酸化カリウム水溶液でＰＨ１２まで滴定
し、中和滴定曲線を得て、変曲点（中和点）を確認する
。次いで、ＩＮ塩酸または０．５Ｎ水酸化カリウムを使
用して、上述で確認した各中和点のｐＨに２５％濃度水
分散樹脂組成物を調製し、短径２００Ａ、長径２０００
Ａの長円孔径を持った限外濾過膜を使用して、各２５％
濃度水分散樹脂組成物１００履又の水相部を限外濾過し
、各中和点毎の水相部液を分離する。得られた各中和点
毎の水相部液に溶解している親木性物質のうち高級有機
酸（ｂ）をゲルパーミェーションクロマトグラフィーお
よび赤外分光光噴計で確認し、高級有機酸（ｂ）の中和
するｐＨ領域を決定する。ｈｔの中和滴定曲線において
、明らかとなった高級有機酸（ｂ）の中和するｐＨ領域
の水酸化カリウム水溶液量（イ）を求める。

ｐＨの変動がないようにしなから水分散樹脂組成物濁度
を２５％に希釈する。上述の限外濾過膜を使用して、希
釈した水分散樹脂組成物１００■文の水相部を半量、限
外濾過し、水相部液を得る。得られた水相部液をＩＮ塩
酸でｐＨ３以下にした後、０．５Ｎ水酸化カリウム水溶
液でｐ）１１２まで滴定する。同様に、得られた中和滴
定曲線において、高級有＠酩の中和するｐＨ領域の曲線
部の中和に要した水酸化カリウム水溶液量（ＣＩ）を求
める。

（■）の２倍値を（イ）対して百分率で表示したものが
、高級有機酸（ｂ）の水相中に溶解している割合である
。

［発明の効果］ 本発明の水分散樹脂組成物は、従来水分散タイプの粘着
剤では得られなかった高温凝集力、低温粘着性、ＰＥ接
着性の粘着三物性を同時に満足し、従来の天然ゴム系有
機溶剤タイプの粘着剤と代替することが可能なレベルに
達した。それにより、有機溶剤を含む粘着剤塗液の欠点
であった火災の危険性、労働環境の悪化、公害の発生等
を防止するのみでなく、溶剤回収に必要な設備、労働力
、エネルギーも不要となり、省資源・省エネルギーの効
果も得られることを可能にした。また、従来の合成ラテ
ックスと粘着付与樹脂水分散液の混合物と対比すると、
粘着付与樹脂水分散液を使用しないため、粘着付与樹脂
の水分散化に際し必要であった乳化剤が不胃となり、粘
着剤の耐水性が向上する。また、水分散化設備および工
程なども必要としないため、安価な粘着剤を提供するこ
とが可能となった。

［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 滴下漏斗および攪拌機を備えた温度調節可能な加圧反応
器（オートクレーブ）の内部を予め窒素置換した後、水
１００重量部（以下、全て部で示す、但し水、単量体、
連鎖移動剤以外は乾燥重量部を指す）に不均化したロジ
ン酸カリ（平均分子量３３４　）　５部、ラウリル硫酸
ナトリウム０．２部、エチレンジアミン４酢酸ナトリウ
ム塩０．０５部を仕込んで、撹拌しながら８０℃に加熱
した。次いでスチレン１９．５部、ブタジェン５０部、
２−エチルへキシルアクリレート２５部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート５部、アクリル酸０．５部からな
る単量体１００部と連鎖移動剤（ｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタン）１．５部の混合物を反応器内に８時間かけ
て滴下した。併せて、過硫酸ナトリウム１．２部、カセ
イソーダ０゜３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．３部を水２０部に溶解した水溶液は反応器に９
時間かけて滴下し、内温を８０℃に維持しながら、更に
１時間攪拌した。重合終了時のｐＨは６．３、重合率は
９５％で、０゜１９℃層の平均粒子径を持つ水分散樹脂
組成物が得られた。重合終了後、得られた水分散樹脂組
成物のｐＨをカセイソーダで８．０に調製し、スチーム
ストリッピングをおこない、残留モノマーを除去した。

得られた水分散樹脂組成物中の水分散ポリマー（ａ、）
はガラス転移温度マイナス６３℃、ゲル分４３％であっ
た・ 得られた水分散樹脂組成物はポリアクリル酸シーダを約
０．５部添加して粘度を約１０，０００ｃｐｓに増粘し
、剥離紙上に約４５ドライｇ／１１２の塗工量で均一に
塗工後、１２０℃の熱風で２．５分乾燥した。得られた
剥離紙上の乾燥塗膜を延伸したポリプロピレンフィルム
（厚さ約６０ｆｉＬ層）のコロナ放電処理面に圧着させ
、乾燥塗膜をポリプロピレンフィルムに転写した物を粘
着試料とした。粘着試料は温度２３℃、相対湿度６５％
の条件下で１週間養生後、以下の粘着物性について測定
した。結果を第４表に記す。

物性測定項目および方法： ■高温凝集カニ　ステンレス板に粘着試料を２５ｍ膳Ｘ
　２５部層の大きさで２ｋｇのローラーを１往復させて
貼りつけ、接着面を引張試験機の引張力向と平行にセッ
トし、４０℃の雰囲気下、２　ｍｍ／■ｉｎ、の速度で
セン断力を測定した。

■低温粘着性二　巾２５ｍｍ、長さ２５０℃腸の粘着試
料の粘着層を表にして輪（ループ）をつくり、０℃の雰
囲気下、５００ｍ■／■ｉｎ、の速度で段ポール表面に
殆ど圧力０の状態で接触させる。接触してから３秒後、
同じ（５００ｍｍ／ｗｉｎ、の速度で引きはがす時の接
着強度を測定した。

■ＰＥ接着性：２３℃の雰囲気下において、添加剤を含
有していない低密度ＰＥ板に巾２５ｍｍの粘着試料を２
ｋｇのローラーで１往復して貼り合わせ、貼り付けてか
ら２０分経過後、５００層纏／璽ｉｎ、の速度で１８０
゜ビール強度を測定した。

水分散ポリマー（ａ）のガラス転移温度およびゲル分の
測定法は次のように行う。

０．５Ｎ水酸化カリウムでｐＨを１２まで上げた後、１
０％濃度に希釈した水分散樹脂組成物の水相部の半量を
限外が遇する。この処理を３回繰り返した水分散樹脂組
成物の残液から形成される乾燥塗膜を試料として用いる
。

ガラス転移温度は厚さ約０．５層層の試料を使用してＤ
ＥＣ測定装置で測定される。

ゲル分については、まず、厚さ４０トｌの試料的Ｉｇを
トルエン１００膳立中に２３℃の温度で３日間浸漬する
。その後、試料およびトルエンを２００メツシユ金網で
濾過し、金網上の膨潤したゲルを恒量になる迄乾燥して
精秤する。得られた重量を元の重量で除し、百分率で表
したものがゲル分となる。

実施例２〜６ 実施例１における不均化したロジン酸カリと連鎖移動剤
を第１表に示すように変えた以外は、全〈実施例１と同
様に処理することにより、第１表に示す重合終了時ｐＨ
１重合率、平均粒子径および水分散ポリマー（ａ）のゲ
ル分を持つ水分散樹脂組成物を得た。

得られた水分散樹脂組成物は実施例１と全く同様の方法
で粘着試料を作成し、粘着物性を測定した。但し、実施
例４のみｐＨを８，０に調整せず、そのままストリッピ
ングした後、固形分を６０％に濃縮して、粘度を約１０
，０００ｃｐｓにした。結果を第４表に記した。

実施例７〜１０ 実施例１における単量体混合物および連鎖移動剤を第２
表に示すように変えた以外（但し実施例７においてのみ
過硫酸ナトリウム０．５部）は、全〈実施例１と同様に
処理することにより、第２表に示す重合終了時ｐ）！、
重合率、平均粒子径および水分散ポリマー（ａ）のガラ
ス転移温度、ゲル分を持つ水分散樹脂組成物を得た。

得られた水分散組成物は実施例１と全く同様の方法で粘
着試料を作成し、粘着物性を測定した。

結果を第４表に記した。

実施例１１ 実施例８で得られたスチームストリッピング前の水分散
樹脂組成物にアンモニアを添加してｐＨを１０にした後
、ロジン酸アンモニウムの水溶液を１５部添加してから
、スチームストリッピングしだ、スチームストリッピン
グ終了後の水分散樹脂組成物のｐＨは６．８であった。

得られた水分散樹脂組成物は実施例１と全く同様の方法
で粘着試料を作成し、粘着物性を測定した。結果を第４
表に記したように、高級有機酸を２０部使用した水分散
樹脂組成物は良好な粘着玉物性を示した。

実施例１２ 実施例１で得られた水分散樹脂組成物に更にカセイソー
ダを添加し、ｐＨを９．７とした。得られた水分散樹脂
組成物は実施例１と全く同様の方法で粘着試料を作成し
、粘着物性を測定した。結果を第４表に記したように、
高級有機酸の水相部に溶解している割合が２５％の水分
散樹脂組成物は良好な粘着三物性を示した。

第４表の結果より、本発明の水分散樹脂組成物は、後述
する従来の水分散タイプ粘着剤（比較例１および７）と
比較して明らかに優れた粘着三物性を示した。

比較例１ 実施例１におけるロジン酸カリをＯに変えた以外は、全
〈実施例１と同様に処理することにより、重合終了時ｐ
Ｈ４，４、重合率９６％、平均粒子径０゜１５舊履およ
び水分散ポリマー（ａ）のガラス転移温度マイナス６５
℃、ゲル分４８％を持つ水分散樹脂組成物を得た。

得られた水分散樹脂組成物は実施例１と全く同様の方法
で粘着試料を作成し、粘着物性を測定した。結果を第５
表に記したように、ロジン酸カリを全く使用しないとＰ
Ｅ接着性が極めて低かった。

比較例２ 実施例８で得られたスチームストリッピング前の水分散
樹脂組成物にアンモニアを添加してｐＨを１０にした後
、ロジン酸アンモニウムを５０部更に後添加してから、
スチームストリッピングした。スチームストリッピング
終了後の水分散樹脂組成物のｐＨは７．３であった。得
られた水分散樹脂組成物は実施例１と全く同様の方法で
粘着試料を作成し、粘着物性を測定した。結果を第５表
に記したように、高級有機酸を５５部使用すると低温粘
着性が低下した。

比較例３ 実施例１で得られた水分散樹脂組成物に更にカセイソー
ダを添加し、ｐＨを１０．３とした。この状態において
、ロジン酸が水相部に溶解している割合は４５％であっ
た。得られた水分散樹脂組成物は実施例１と全く同様の
方法で粘着試料を作成し、粘着物性を測定した。結果を
第５表に記したように、高級有機酸の水相部に溶解して
いる割合が４５％の水分散樹脂組成物は低温粘着性およ
びＰＥ接着性が低下した。また、粘着剤表面に水を滴下
すると、速やかに白化し、耐水性も低下していることが
明白であった。

比較例４〜６ 実施例１における単量体混合物および連鎖移動剤の組成
ケ第３表に示すように変えた以外は、全〈実施例１と同
様に処理することにより、第３表に示す重合終了時ｐＨ
１重合率、平均粒子径および水分散ポリマー（ａ）のガ
ラス転移温度、ゲル分を持つ水分散樹脂組成物を得た。

得られた水分散樹脂組成物は実施例１と全く同様の方法
で粘着試料を作成し、粘着物性を測定した。結果を第５
表に記したように、ガラス転移温度が一１０℃、または
ゲル分が１５あるいは７５％であると高温凝集力、低温
粘着性、および／またはＰＥ接着性が不足した。

比較例７ 実施例８におけるロジン酸カリおよびｔａｒｔ−ドデシ
ルメルカプタンをそれぞれＯおよび１８７部に変えた以
外は、全〈実施例８と同様に処理することにより、重合
終了時ｐＨ４，３、重合率８６％、平均粒子径ｏ、ｔｓ
ｇ厘および水分散ポリマーのガラス転移温度マイナス６
５℃、ゲル分７０％を持つ水分散ポリマーを得た。

得られた水分散ポリマーに軟化点８０℃のけジンのグリ
セリンエステル水分散液を７０部添加し、実施例１と全
く同様の方法で粘着試料を作成し、粘着物性を測定した
。結果を第５表に記したように、従来の合成ラテックス
と粘着付与樹脂水分散液の混合物は低温粘着性が不足し
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水分散ポリマー（ａ）１００重量部と１分子中に少なく
   とも１個のカルボキシル基を有する高級有機酸（ｂ）の
   １種以上０．５〜３０重量部とからなり、（ｂ）のうち
   水相部に溶解している割合が（ｂ）の全量に対して３５
   乾燥重量％以下であることを特徴とする水分散樹脂組成
   物。