JPH0345676A

JPH0345676A - 感圧接着剤用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0345676A
Application number: JP18018489A
Authority: JP
Inventors: Koji Takano; 弘二高野; Akira Hagiwara; 萩原　昭; Yasuhisa Fujii; 靖久藤井; Makoto Yaegashi; 誠八重樫; Akihiro Yamazaki; 章弘山崎
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1989-07-14
Filing date: 1989-07-14
Publication date: 1991-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は非極性被着体に対する粘・接着力、粘着カー凝
集力のバランス、および低温粘着性等に優れた感圧接着
剤用樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、祇ラベル、梱包用テープ、七〇ファンテ
ープ、マスキングテープ、各種伝票用等の用途に適する
感圧接着剤用樹脂＆ｌｌ威物に関する。

〔従来の技術〕

従来、紙ラベル、梱包用テープ等に用いられる感圧接着
剤用樹脂として、溶剤型のアクリル系樹脂、スチレン−
ブタジェンゴム、天然ゴム等が必要に応じて、粘着付与
剤と組合わされて使用されてきた。

しかし、溶剤を用いるため、公害規制や火災、爆発の危
険性、安全衛生上の問題等の面から、溶剤型のベース樹
脂の使用は年々減少し、水性分散体型のベース樹脂に移
行しつつある。

この様な水性分散体型のベース樹脂としては、アクリル
酸エステルを主成分とするアクリル系共重合体樹脂の水
性分散体が巾広い用途に用いられているが、該アクリル
系樹脂の欠点として、非極性被着体への粘・接着力が不
十分であり、また粘着力（タック）と凝集力（保持力）
のバランスがとり難く、低温タックが高いものは高温で
の保持力が低く、逆に高温での保持力を高くすると、低
温タックが低くなるという欠点を有する。

また、欠点の一つとして、価格が比較的高いことが挙げ
られる。

価格の点では、スチレン−ブタジェン共重合体の水性分
散体を、粘着剤用ベース樹脂として用いると有利である
。

この場合、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム単独では
、粘着性が不十分であり、この欠点を改善するためには
、粘着付与剤を多量に配合することが必須である。

これによって粘着力は向上するものの、粘着付与剤の分
子量が低いため、多量に用いると、凝集力低下の原因と
なる。

一方、特開昭５７−５７７０７号公報、特開昭５６−１
４５９０９号公報には、粘着付与剤を用いない、台底ゴ
ムの水性分散体をベース樹脂とする感圧接着剤について
開示されており、ベース樹脂として、スチレン、ブタジ
ェンの他に、アクリル酸エステル、特にアクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルを、特定のｍ広範囲
で共重合させることを特徴としている。

〔発明が解決しようとする課題〕

この場合、アクリル系樹脂の水性分散体を、ベース樹脂
として用いた感圧接着剤と比較して、価格が安いという
利点はあるものの、粘着カー凝集力のバランスが充分に
改善されない他、特に低速剥離時の接着強度が充分に改
善されない。

粘着付与剤樹脂は、予め水性分散体とし、これを粘着剤
ベース樹脂の水性分散体に配合するのが一般的であるが
、その他に ■粘着付与樹脂を予め溶解あるいは分散した単量体混合
物を乳化重合するアクリル系エマルション型接着剤；特
開昭５８−１８５６６８号公報及び■粘着付与剤樹脂エ
マルシランの存在下で、−段目として、特定の単量体を
含む単量体混合物を重合した後、二段目として、特定の
アルキル（メタ）アクリレートを含む単量体混合物を乳
化重合するアクリル系水性エマルシッン型粘着剤；特開
昭６４−７９２８１号公報がある。

上記■の方法は、台底ゴムの水性分散体の場合、重合安
定性に問題があり実用に供し得ない。

又、上記■の方法は、粘着付与剤樹脂への連鎖移動によ
る、生成重合体の分子量低下による性能低下の防止、及
び粘着付与剤樹脂とアクリル系共重合体成分の相溶性改
良のために、第一段目の重合工程が必須となるため、重
合工程が二段となり煩雑であるとともに、経済的にも不
利である。

本発明の目的は、前記の問題点を解決し、粘着付与剤の
配合量を大巾に低減し、非極性被着体に対する粘・接着
力が高く、粘着力と凝集力のバランスに優れ、低温粘着
性に優れ、そして安価な感圧接着剤用樹脂組成物を提供
することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を行っ
た。その結果、粘着付与剤樹脂の水性分散体の存在下で
、ブタジェンを含む単量体混合物を乳化共重合する一段
の重合工程により、優れた粘着適性を有する感圧接着剤
用樹脂ｍ放物が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

又、重合工程に関しては、（イ）通常、乳化共重合にまり生成する、ブタジェン系
共重合体の分子量は、メルカプタン類等の連鎖移動剤を
比較的多量に添加して調節する。

本発明において使用する粘着付与剤樹脂の水性分散体が
、生成するブタジェン系共重合体の分子量を低減し、ひ
いては粘着物性バランスを低下させるといった影響は、
該連鎖移動剤の添加量を低ｉ４調節することにより容易
に回避できる。

（ロ）ブタジェン系共重合体等の合成ゴム類は、ロジン
系およびロジン誘導体系、テルペン樹脂系、石油樹脂系
、フェノール樹脂系等の各種粘着付与剤樹脂との相溶性
に優れている、等により前述■（特開昭６４−７９２８
１号公報）のアクリル系水性エマルシッン型粘着剤の製
造に必須とされる、第一段目の重合工程を全く必要とせ
ず、その工業的意義は大きい。

すなわち本発明は、粘着付与剤樹脂〔Ａ）の水性分散体
の存在下で、ブタジェンを２０〜７０重量％含む単量体
混合物〔Ｂ〕を乳化重合して得られる水分散体であって
、かつ、〔Ａ）／　〔Ｂ〕の割合が、重量基準で５／９
５〜４０／６０である感圧接着剤用樹脂組成物およびそ
の製造方法に関する。

以下、本発明について更に詳しく説明する。

本発明に用いられる粘着付与剤樹脂としては、ロジン系
；水素化ロジン、平均化ロジン、重合ロジン及びこれら
のグリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとのエステル化物等のロジン誘導体；脂肪族系、芳香
族系またはこれらの共重合体等の石油樹脂類、α−ピネ
ン系またはβ−ピネン系等のテルペン樹脂類の他フェノ
ール樹脂類等が挙げられる。

又、これら粘着付与剤樹脂の水性分散体としては、市販
のものとして、例えば、理化ハーキュルス社１１　Ｄ−
１０１（水添ロジンのグリセリンエステル（商品名ステ
ベライト１０）が挙げられる。

その他、上記の粘着付与剤樹脂を公知の乳化方法により
処理して得た水性分散体も使用できる。

本発明に用いられる粘着付与剤樹脂〔Ａ）とブタジェン
を含む単量体混合物〔Ｂ）の割合は、重量基準で［Ａ）
／　〔Ｂ）−５／９５〜４０／６０の範囲であり、さら
に好ましくは１０／９０〜３０／Ｔｏの範囲である。

この割合が５７９５未満では、粘着付与剤樹脂の添加量
が少なく、粘・接着力の向上が不充分である。又、４０
／６０を超えると、接着力は向上するものの、低温粘着
力（タンク）及び高温での凝集力（保持力）が大きく低
下する場合があるとともに価格的にも不利となる。

本発明に用いられるブタジェンを含む単量体混合物〔Ｂ
〕は、ブタジェン２０〜７０重量％、スチレンおよび／
またはヌククリル酸メチル１０〜４０重量％、アクリル
酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ブチル
１０〜５０重量％を主成分とする単量体混合物である。

ブタジェンが２０重量％未満の場合には、低温粘着性が
十分に発現されないとともに、粘着付与樹脂との相溶性
が低下する。一方、７０重量％を超える場合、低速剥離
時の接着力が不足するとともに高温時の凝集力が不足す
る。

スチレンおよび／またはメタクリル酸メチルが１０重量
％未満の場合は、凝集力が不足し、４０重量％を超える
場合には、粘着力が大きく低下する。

アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル
酸ブチルが１０重量％未満では粘・接着力の向上が充分
ではない場合があり、５０重量％を超えると粘着付与剤
樹脂との相溶性が不足する場合があるとともに、価格的
にも不利である。

ブタジェン、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチルと共重合可能
な他の単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸等のエチレン系不飽和カルボンａ２：（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の水酸基含
有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド等の不飽和カルボン酸アξドおよびそのＮ−
置換化合物；グリシジル（メタ）アクリレートの如きグリシジル基含
有単量体等の通常乳化重合に用いられる官能基含有単量
体が挙げられるほか、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体； α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類
；およびアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル以外
の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。

本発明において、粘着付与剤樹脂の存在下で、ブタジェ
ンを含む単量体混合物を乳化共重合する方法は、公知の
乳化重合法に従えばよく、特に限定されない。

乳化重合に用いられる界面活性剤の例としては、アルキ
ル硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルフオン酸塩すどのアニオン性界面活性
剤、ポリオキシエチレンのアルキルエステル、アルキル
エーテルおよびアルキルフェニルエーテル等のノニオン
性界面活性荊が単独または２種以上の組み合わせで用い
られる。

重合開始剤の例としては、過硫酸カリウム、過碇酸アン
モニウム等の水溶性開始剤、あるいは亜硫酸塩等の還元
剤と組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。

分子１′調節剤としては、メルカプタン類、四塩化炭素
等の有機ハロゲン化合物等公知の連鎖移動剤を使用する
ことができる。

本発明の感圧接着剤用樹脂＆ｇ戒物は、感圧接着剤とし
ての使用に際し、増粘剤、消泡剤、湿潤剤、老化防止剤
、充填剤等感圧接着剤配合物に一般的に使用される各種
添加剤を配合することができる他、必要に応じて粘着付
与剤、可塑剤等を配合することができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではない
、なお、実施例中の部および％はすべで重量基準による
。

実施例１〜５及び比較例Ｇ−１オートクレーブ中に、粘着付与剤樹脂の水性分散体とし
て理化ハーキュルス社製Ｄ−１０１（水添ロジンのグリ
セリンエステル（商品名ステベライト１０）の水性分散
体：固形分５０％、平均粒子径０．２μｍ、樹脂軟化点
７１〜７８°Ｃ）及び水を、表１に示した量仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素ｔｔａした。

攪拌下、６０℃に昇温したのち、表１に示した過硫酸ア
ンモニュウムの水溶液をオートクレーブ中に添加し、再
びオートクレーブ内を窒素置換した。

３０分後より、表１に示す混合モノマーの乳化物を、約
１０時間で添加したのち、約１５時間重合後、冷却し、
ジエチルヒドロキシアミン２．７部を添加した。

得られた水性分散体を、８％アンモニア水で、ＰＨ８，
５に調整したのち、スチームストリフピングにより未反
応単量体を除去し、エバポレーターにて固形分５０％ま
で濃縮した。

次に増粘剤としてプライマルＡＳＥ−６０（アルカリ可
溶性エマルジタン：日本アクリル社製）を少量添加して
、粘度を約ｓ、ｏｏｏセンチボイズに調節した。

これを剥離紙に塗布（塗布量的６０ｇ／ポ）し、１００
″Ｃで３分間乾燥した後、塗布面に上質紙を圧着させて
、感圧接着層を上質紙に転写させて試料片を作成した。

この試験片について、以下の物性を測定した。

結果を表２に示す。

物性測定は以下の方法によった。

捜０方曵目定中２．５Ｃ１１の試験片をポリエチレン板（長さ１０ｃ
＋＋＋、巾４ｃｍ、厚み２閣）に接触させ、一定圧力（
荷重２ｋｇのロールを２回通過させる）で貼付した。

２０℃の雰囲気で、１８０°剥離した際の引張強度を測
定した。

引張速度：　　３００Ｍ／分及び３０ｍ／分・　　の′ 傾斜式ボールタック（Ｊ、ＤＯ１１法）に従い、傾斜角
度３０＠、助走路ｊ！１１０ａｓで測定し、感圧接＠層
上で停止したステンレス球の最大直径を１７３２インチ
毎に１ポイントで表示した。（例えば２／３２インチは
２．１０／３２インチは１０と表示した。）測定は２０
°ＣおよびＯ′Ｃ雰囲気中で行った。

−の　　− 巾２．５値の試験片を表面研磨したステンレス板に、２
．５ＣＩＩＸ２．５　ｃｍの面積で接触させ、一定圧力
（荷重２ｋｇのロールを２回通過させる）で貼付した。

これを垂直に吊して、下端に１ｋｇの荷重をかけ、２０
℃および６０℃の雰囲気中で静置し、荷重が落下するま
での時間を測定し、分単位で示した。

結果を表２に示す。

比較例Ａ−Ｃオートクレーブ中に、水６６０部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．５部、過硫酸アンモニウム１０．０
部を仕込み、オートクレーブ内を窒素ｉｕａした。

攪拌下、６０℃に昇温し、表１に示す混合モノマーの乳
化物のうち、１０％を仕込んで、１．５時間重合した。

次に、残りの混合モノマー乳化物を、約１０時間で添加
したのち、約１５時間重合後、冷却し、ジエチルヒドロ
キシアミン２．７部を添加した。

以下、実施例ｉ〜５に示した方法と同様の方法で感圧接
着性試験片を作成し、試験を行った。

結果を表２に示す。

比較例Ｄ−Ｆ比較例Ａ〜Ｃで製造した共重合体の水性分散体を、各々
８％アンモニア水で、ｐＨ８，５に調整したのち、スチ
ームストリッピングにより、未反応単量体を除去し、エ
バポレーターにて固形分５０％まで濃縮した。

これに粘着付与剤として、理化ハーキュルス社製Ｄ−１
０１を、表１に示す割合で配合した。これ以外は実施例
１〜５に示した方法と同様の方法で感圧接着性試験片を
作威し、試験を行った。

結果を表２に示す。

〔発明の効果〕

本発明の粘着付与剤樹脂の水性分散体の存在下で、ブタ
ジェンを含む単量体混合物を乳化共重合して得られる水
性分散体からなる感圧接着剤用樹脂組ｙｆｉ物は、本発
明の組成範囲外の該水性分散体の場合、あるいはブタジ
ェンを含む単量体混合物を、単独で乳化共重合して得ら
れる水性分散体に、粘着付与剤樹脂の水性分散体を配合
した場合には得られない、優れた粘着カー凝集力のバラ
ンスを達成するとともに、非極性被着体に対して高い接
着力を有することが実施例、比較例より明らかである。

さらに、本発明においてブタジェンを含む単量体混合物
を用いることにより、重合過程が簡略化されること、お
よび比較的安価であることから、本発明の意義は大きい
。

特許出願　　三井東圧化学株式会社手続補正書帽釦平成１年８月２′２−日

Claims

【特許請求の範囲】１、粘着付与剤樹脂〔Ａ〕の水性分散体の存在下で、ブ
タジエンを２０〜７０重量％含む単量体混合物〔Ｂ〕を
乳化共重合して得られる水性分散体であって、かつ、〔
Ａ〕／〔Ｂ）の割合が、重量基準で５／９５〜４０／６
０であることを特徴とする水性分散体を含有する感圧接
着剤用樹脂組成物。２、粘着付与剤樹脂が、水素化ロジン、平均化ロジン、
重合ロジン及びこれらのグリセリン、ペンタエリスリト
ール等の多価アルコールとのエステル化物等のロジン誘
導体；脂肪族系、芳香族系またはこれらの共重合体等の
石油樹脂類、α−ピネン系またはβ−ピネン系等のテル
ペン樹脂類の他フェノール樹脂類である請求項１記載の
感圧接着剤用樹脂組成物。３、単量体混合物〔Ｂ〕が、ブタジエン２０〜７０重量
％、スチレンおよび／またはメタクリル酸メチル１０〜
４０重量％、アクリル酸２−エチルヘキシルおよび／ま
たはアクリル酸ブチル１０〜５０重量％の混合物である
請求項１記載の感圧接着剤用樹脂組成物。４、粘着付与剤樹脂〔Ａ）の水性分散体の存在下の存在
下で、ブタジエン２０〜７０重量％、スチレンおよび／
またはメタクリル酸メチル１０〜４０重量％、アクリル
酸２−エチルヘキシルおよび／またはアクリル酸ブチル
１０〜５０重量％を主成分とする単量体混合物〔Ｂ〕を
、重量基準で、〔Ａ〕／〔Ｂ〕＝５／９５〜４０／６０
の割合で乳化共重合することを特徴とする水性分散体型
感圧接着剤用樹脂組成物の製造方法。