JP4184068B2 - 感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープ - Google Patents
感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープ Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープに関する。さらには、アクリル系感圧性接着剤用粘着付与剤組成物に関する。本発明の感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープは、鋼板、金属、プラスチック等の各種被着体に対して適用できる。なかでも被着体がポリオレフィン等のプラスチック、特に曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックの場合に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、感圧性接着剤の使用範囲が広がり、それにつれて感圧性接着剤に要求される特性、機能は高度化する傾向にある。感圧性接着剤は大別するとゴム系とアクリル系の二種類に分けられる。一般的に、ゴム系感圧性接着剤は常温での接着性に優れているが、高温特性、耐候性が劣る。一方、アクリル系感圧性接着剤は高温での接着性、耐候性に優れている。
【０００３】
前記ゴム系感圧性接着剤には、通常、粘着付与剤が配合されている。一方、アクリル系感圧性接着剤のベースポリマーであるアクリル系ポリマーは、それ自身に粘着感が有るため、それ単独で感圧性接着剤となりうる。しかし、アクリル系ポリマーのみを主成分とするアクリル系感圧性接着剤では、ポリオレフィン等のプラスチックに対して接着力が弱い。特に、曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックに対して接着力が弱い。そのため、粘着付与剤を添加することにより、アクリル系感圧性接着剤の接着力を向上させることが行われている。ポリオレフィンに対する接着力を向上させうる粘着付与剤としては、たとえば、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂が提案されている（たとえば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照。）。
【０００４】
しかし、前記粘着付与剤は、比較的極性が低く、アクリル系ポリマーとの相溶性が悪い。そのため、前記粘着付与剤を含有するアクリル系感圧性接着剤は、経時安定性に欠け、経時的に接着力が低下するという問題があった。特に、極性の高いモノマー、たとえば、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを共重合したアクリル系ポリマーをベースポリマーとする場合には、白濁した感圧性接着剤しか得られなかった。また粘着付与剤を添加した感圧性接着剤は、高温、低温での接着力の低下が生じる場合があった。条件によっては、アクリル系ポリマーを単独で用いる場合と比較しても前記接着力の低下を生じることがあった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１０２２２９号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開平７−２２８８５１号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開平７−２２８８５２号公報
【０００８】
【特許文献４】
特開平９−３０２３２２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アクリル系ポリマーと粘着付与剤を含有してなる感圧性接着剤組成物であって、各種接着性、特に曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックに対する接着性がよく、かつ経時安定性に優れた感圧性接着剤組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
また本発明は、当該感圧性接着剤組成物により接着層を形成した感圧性接着テープを提供することを目的とする。さらには、当該感圧性接着剤組成物に用いるアクリル系感圧性接着剤用粘着付与剤組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、アクリル系感圧性接着剤組成物において、下記粘着付与剤を用いることにより、前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系ポリマーと粘着付与剤を含有してなる感圧性接着剤組成物において、
粘着付与剤として、
アルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、
テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有することを特徴とする感圧性接着剤組成物、に関する。
【００１３】
従来、アクリル系感圧性接着剤の粘着付与剤として用いられている重合ロジンエステル等は、比較的極性が低い樹脂であり、アクリル系ポリマーとの相溶性が低く経時安定性が悪いものであった。その結果、経時的に表面に粘着付与剤が偏析するために接着力の低下等の特性の低下が生じたのであると考えられた。
【００１４】
そこで上記本発明では、粘着付与剤としてアルキルフェノール系樹脂（ａ）を用いている。アルキルフェノール系樹脂（ａ）は、極性の高いフェノール性水酸基やカルボニル基を有しているためアクリル系ポリマーとの相溶性に優れており、経時安定性のよいアクリル系感圧性接着剤組成物が得られる。また、アルキルフェノール系樹脂（ａ）は、比較的自由度の大きいアルキル基部分が存在しているために、ポリオレフィンに対して親和性を有し、ポリオレフィンに対する濡れ性が上がり、接着特性も向上すると推察される。
【００１５】
さらに、本発明ではアルキルフェノール系樹脂（ａ）のみでは不十分な特性を補うため、これに加えて、極性の低いテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を組み合わせている。テルペン系樹脂（ｂ１）、石油系樹脂（ｂ２）はいずれも極性が低く、アクリル系ポリマーとの相溶性が悪く、良い特性も得られないため、通常、アクリル系ポリマーで用いられることはあまりない。本発明では、テルペン系樹脂（ｂ１）、石油系樹脂（ｂ２）がポリオレフィンに対する親和性が高いことから、これらをアルキルフェノール系樹脂（ａ）と組み合わせることにより、さらにアクリル系ポリマーとの相溶性を向上させるとともに、ポリオレフィンに対する濡れ性を向上させて、十分な粘着特性を引き出したものである。
【００１６】
かかる本発明の感圧性接着剤組成物は、経時安定性がよく、経時的な接着力の低下が少ない。また、各種被着体に対して良好な接着性を有し、曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックに対する接着性も良好である。また、本発明の感圧性接着剤組成物は、常温、低温および高温での幅広い温度範囲での接着力、粗面に対する接着力にも優れる。さらには、打ち抜き刃等への接着剤の付着が少なく、加工性にも優れている。
【００１７】
前記感圧性接着剤組成物において、アルキルフェノール系樹脂（ａ）のアルキル基は、炭素数が１〜１８のアルキル基であることが好ましい。
【００１８】
ポリオレフィンに対する親和性の点から、アルキルフェノール系樹脂（ａ）のアルキル基の炭素数は１〜１８、好ましくは２〜１４、さらに好ましくは４〜１２である。
【００１９】
前記感圧性接着剤組成物において、粘着付与剤の軟化点は、いずれも７０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
前記経時安定性と各接着性の点から、前記アルキルフェノール系樹脂（ａ）、テルペン系樹脂（ｂ１）、石油系樹脂（ｂ２）は、いずれも軟化点が７０℃以上、さらには８０℃以上、特に１００℃以上であるのが好ましい。なお、これら粘着付与剤の軟化点は、通常、７０〜１７０℃であるのが好ましい。
【００２１】
前記感圧性接着剤組成物において、アクリル系ポリマーの１００重量部に対し、粘着付与剤５〜７０重量部を含有してなることが好ましい。
【００２２】
粘着付与剤の配合量は、特に制限されないが、感圧性接着剤組成物の経時安定性と各種接着性の向上の点から、前記範囲とするのが好ましい。さらには粘着付与剤の配合量は、アクリル系ポリマーの１００重量部に対し、粘着付与剤１５〜５０重量部とするのが好ましい。
【００２３】
前記感圧性接着剤組成物において、アルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）の使用割合（重量比）が、（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）＝８５〜２０：１５〜８０であることが好ましい。
【００２４】
前記本発明に用いる粘着付与剤（ａ）と（ｂ１）および／または（ｂ２）使用割合は、特に制限されないが、感圧性接着剤組成物の経時安定性と各種接着性の向上の点から、前記範囲とするのが好ましい。さらには、（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）＝８５〜４０：１５〜６０とするのが好ましい。
【００２５】
また本発明は、基材の片面または両面に、前記感圧性接着剤組成物による接着層が形成されていることを特徴とする感圧性接着テープ、に関する。
【００２６】
さらには本発明は、前記感圧性接着剤組成物に用いられる、
アルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、
テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有することを特徴とするアクリル系感圧性接着剤用粘着付与剤組成物、に関する。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧性接着剤組成物は、アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系ポリマーと粘着付与剤を含有してなる。
【００２８】
アクリル系ポリマーとしては、アクリル系感圧性接着剤組成物のベースポリマーとして用いられているものを特に制限なく使用できる。アクリル系ポリマーとしては、たとえば、アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを重合して得られる重合体、または前記アルキル（メタ）アクリレートを主成分として、これと共重合可能な不飽和ビニル化合物を共重合することにより得られる共重合体等が用いられる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレートおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２９】
アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。また当該アルキル基は、感圧性接着剤としての特性から、炭素数が２〜１０の範囲にあるのが好ましい。アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートとしては、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等があげられる。これらアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて適宜に用いられる。
【００３０】
不飽和ビニル化合物としては、前記アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なモノマーを特に制限なく使用できる。かかる不飽和ビニル化合物としては、接着剤の凝集力を高めるために有効な極性基含有モノマーが好適である。たとえば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するモノマー；２−（メタ）アクリルアシドプロパンスルホン酸，（メタ）アクリドキシエチルホスホフェート等の前記以外の不飽和酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミイド、アクリロイルモルフォリン等の含窒素（メタ）アクリレート；さらにはメチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等があげられる。これら不飽和ビニル化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて適宜に用いられる。
【００３１】
また、不飽和ビニル化合物としては、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン、プロピオン酸ビニル等を用いることもできる。かかるモノマーは、ガラス転移点の高いポリマーを付与することができる。これら不飽和ビニル化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて適宜に用いられる。
【００３２】
前記不飽和ビニル化合物は、通常、０〜５０重量部を前記アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレート５０〜１００重量部と共重合するのが好ましい。不飽和ビニル化合物の使用量は、１〜３０重量部、さらには１〜２０重量部であるのが好ましい。アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。
【００３３】
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用でき、反応温度は通常５０〜８５℃程度、反応時間は１〜８時間程度とされる。また、前記製造法のなかでも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。なお、アクリル系ポリマーの重合形態に応じて、粘着付与剤の使用形態も適宜に変更することができる。たとえば、アクリル系ポリマーがエマルションの場合には、粘着付与剤もエマルションで用いられる。
【００３４】
粘着付与剤としてはアルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を用いる。
【００３５】
アルキルフェノール系樹脂（ａ）は、アルキル基を有するフェノールとホルムアルデヒドの付加縮合反応により得られものであり、ノボラック型、レゾール型のいずれも使用できる。本発明では、各種要求特性のバランスからレゾール型を用いるのが好ましい。前記の通り、アルキルフェノール系樹脂（ａ）のアルキル基は、炭素数が１〜１８のアルキル基であることが好ましい。
【００３６】
テルペン系樹脂（ｂ１）としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類またはこれらの混合物をカチオン重合して得られるものがあげられる。またテルペン系樹脂（ｂ１）としては、これらテルペン類とスチレン等を共重合して得られるたものがあげられる。またテルペン系樹脂（ｂ１）としては、前記例示した各テルペン系樹脂の水添物を用いることができる。なお、テルペン類とフェノールを共重合したテルペン−フェノール樹脂は極性が高いため好ましくない。
【００３７】
石油系樹脂（ｂ２）としては、たとえば、イソプレン、シクロペンタジエン、１−ペンテン、１，３−ペンタジエン等を原料とするＣ５系石油樹脂、インデン、スチレン、メチルインデン等を原料とするＣ９系石油樹脂に大別され、これらが好適に用いられる。これらＣ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂はいずれも使用してもよい。これら石油系樹脂はＣ５留分、Ｃ９留分のカチオン重合により得られる。また、石油系樹脂（ｂ２）としては、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂等を使用することもできる。また石油系樹脂（ｂ２）としては、前記例示した各石油系樹脂の水添物を用いることができる。これら石油系樹脂（ｂ２）は、感圧性接着剤組成物を使用する用途目的に合わせて軟化点、種類等を種々選択できる。
【００３８】
アルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）の使用割合（重量比）は、前述の通り（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）＝８５〜２０：１５〜８０で配合される。またこれらアルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有する粘着付与剤は、固形分で、アクリル系ポリマー１００重量部に対し、５〜７０重量部が配合される。
【００３９】
前記アルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）の粘着付与剤の軟化点は、前述の通り７０℃以上の高軟化点であるのが好ましい。本発明の粘着付与剤には、これら高軟化点の粘着付与剤の他に、低温性接着力や粗面接着力を付与するために、軟化点が７０℃未満の低軟化点の粘着付与剤を併用しても差し支えない。これらの低軟化点の粘着付与剤は，本発明の目的を損なわない範囲で配合され、通常、前記高軟化点の粘着付与剤との合計量中５０重量％以下、さらには４０重量％以下、さらには３０重量％以下で配合することが好ましい。本発明において、粘着付与剤の軟化点は環球法により測定した値である。
【００４０】
本発明の感圧性接着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーと粘着付与剤とを含有するが、これらの他に、凝集力を向上させるために架橋剤を含ませることができる。架橋剤としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、たとえば、イソシアネート系架橋剤，メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、過酸化物系架橋剤等があげられる。架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して通常２０重量部以下とするのがよい。また、架橋剤を用いる代わりに、または架橋剤を使用した上で、電子線や紫外線の照射によって架橋処理をすることもできる。
【００４１】
また本発明の感圧性接着剤組成物には、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、従来公知の各種添加剤、例えば、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等を含有することができる。これらの添加剤は，感圧性接着剤組成物に適用される通常の使用量で用いることができる。
【００４２】
前記感圧性接着剤組成物は、基材の片面または両面に接着剤層を形成した感圧性接着テープとして用いられる。接着テープはシート状であってもよい。基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、金属箔、紙や不織布等の多孔質基材が用いられる。基材の厚さは通常１０〜３００μｍ程度である。基材は、シリコーン処理等により剥離処理し、基材レスタイプの接着テープとすることができる。接着層の厚さは通常１〜１００μｍ程度である。基材への接着層の形成法は特性制限されず、接着剤を直接塗布、乾燥する方法、剥離ライナーに塗布、乾燥した形成した接着層を基材に転写する方法等が採用できる。
【００４３】
【実施例】
以下に，この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。なお、各例中の部および％は重量基準である。
【００４４】
実施例１
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（群栄化学社製，商品名レジトップ，レゾール型）２０部、軟化点１００℃の石油樹脂（日本ゼオン社製，商品名クイントンＫ１００）１０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４５】
実施例２
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点８０℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（住友デュレズ社製，スミライトＰＲ１９９００，ノボラック型）２０部、軟化点１２５℃の水添石油系樹脂（荒川化学工業社製，アルコンＰ−１２５）１０部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４６】
実施例３
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃のアルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１，レゾール型）２５部、軟化点１２３℃の水添石油樹脂（ハーキュレス・ジャパン社製，リガライトレジンＲ１２５）５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４７】
実施例４
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（群栄化学社製，商品名レジトップ）１５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）１５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４８】
実施例５
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１）１５部、軟化点１０５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＲ１０５）１５部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４９】
実施例６
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（群栄化学社製，商品名レジトップ）２５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）２５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１５部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５０】
実施例７
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１）４０部、軟化点１１５℃の水添テルぺン樹脂（ヤスハラケミカル社製，クリアロンＰ１１５）１０部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）３部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５１】
比較例１
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、アクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の不均化ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，スーパーエステルＡ１２５）３０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０４部とを加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５２】
比較例２
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１３０℃のテルペン−フェノール（ヤスハラケミカル社製，ＹＳポリスターＴ１３０）３０部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５３】
比較例３
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量４５万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，ペンセルＤ１２５）３０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０４部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５４】
比較例４
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の不均化ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，スーパーエステルＡ１２５）１５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）１５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０５部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５５】
比較例５
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１３０℃のテルペン−フェノール（ヤスハラケミカル社製，ＹＳポリスターＴ１３０）１５部、軟化点１０５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＲ１０５）１５部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５６】
比較例６
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の不均化ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，スーパーエステルＡ１２５）２５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）２５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０６部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５７】
比較例７
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の水添石油系樹脂（荒川化学社製，アルコンＰ−１２５）２５部、軟化点１３０℃のテルペン−フェノール（ヤスハラケミカル社製，ＹＳポリスターＴ１３０）２５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０７部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５８】
比較例８
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１）３０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５９】
＜評価方法＞
実施例および比較例で得られた感圧性接着剤組成物を、５０μｍ厚のシリコーン処理を施したポリエステルフィルム上に乾燥厚みが７５μｍとなるように塗布、乾燥して感圧性接着テープを作製した。得られた感圧性接着テープについて下記評価を行った結果を表１または表２に示す。
【００６０】
（接着力）
厚み２５μｍのポリエステルフィルムに感圧性接着テープを貼り合わせ、２０ｍｍ幅に裁断したものを、下記被着体に貼り合せたのち、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０°ピールで引張ったときの接着力を測定した。低温での接着力は０℃で貼り合わせ、０℃で測定を行った。高温での接着力は室温（２３℃）で貼り合わせ、８０℃で測定を行った。各測定とも測定温度で３０分放置後測定を行った。被着体としては以下のものを用いた。（１）ＳＵＳ３０４、（２）ポリプロピレン、（３）ポリウレタンフォーム（粗面）。
【００６１】
（保持力）
厚み２５μｍのポリエステルフィルムに感圧性接着テープを貼り合わせ１０ｍｍ幅に裁断したものをベークライト板に貼り付け（１０ｍｍ×２０ｍｍ）、荷重５００ｇ、温度８０℃でのズレ（ｍｍ）を測定した。
【００６２】
（曲面接着力）
厚み０．４ｍｍ、９０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板に感圧性接着テープを貼り合わせたものを、３５Φのポリプロピレンの円柱に貼り付け、７０℃で２時間放置した後の浮き（ｍｍ）を測定した。
【００６３】
（経時安定性）
感圧性接着テープを作製した後、４０℃で１週間放置した後に、（１）ＳＵＳ３０４、に対する接着力を、前記接着力の評価と同様にして測定した。
【００６４】
（加工性）
感圧性接着テープを、トムソン刃を用いたサーボプレス機にて５０ショット打ち抜いた後、刃への糊の付着、打ち抜き後の剥離性を下記官能試験で評価を行った。
○：刃に糊が付かず、きれいに軽く剥離できる。
△：刃に若干糊が付く、または剥離する際に少し抵抗がある。
×：刃に糊が非常に付く、または剥離する際の抵抗が大きい。
【００６５】
（相溶性）
感圧性接着剤組成物を、目視により濁り方の有無で判断した。
【００６６】
○：透明である。
△：透けて見えるが、濁っている感じがする。
×：白濁している。
【００６７】
（低温性）
０℃における感圧性接着テープの接着層表面の指タックを下記官能試験で評価を行った。
○：タック感があり、指に良く付く感じがする。
△：少ししか付かない。
×：硬くなり指に付かない。
【００６８】
【表１】
【表２】
上記表中、ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート３０部、ＡＡ：アクリル酸、ＶＡｃ：酢酸ビニル、ＨＥＡ：２−ヒドロキシルエチルアクリレート、である。上記表１、２の結果から明らかなように，実施例１〜７に示された感圧性接着テープは各種被着体に対する接着力が優れており、しかもポリオレフィン（ポリプロピレン）に対する曲面接着力にも優れておる。また、感圧性接着剤組成物は相溶性が良好であり、接着力の経時安定性がよい。また加工性にも優れていることが示される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープに関する。さらには、アクリル系感圧性接着剤用粘着付与剤組成物に関する。本発明の感圧性接着剤組成物および感圧性接着テープは、鋼板、金属、プラスチック等の各種被着体に対して適用できる。なかでも被着体がポリオレフィン等のプラスチック、特に曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックの場合に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、感圧性接着剤の使用範囲が広がり、それにつれて感圧性接着剤に要求される特性、機能は高度化する傾向にある。感圧性接着剤は大別するとゴム系とアクリル系の二種類に分けられる。一般的に、ゴム系感圧性接着剤は常温での接着性に優れているが、高温特性、耐候性が劣る。一方、アクリル系感圧性接着剤は高温での接着性、耐候性に優れている。
【０００３】
前記ゴム系感圧性接着剤には、通常、粘着付与剤が配合されている。一方、アクリル系感圧性接着剤のベースポリマーであるアクリル系ポリマーは、それ自身に粘着感が有るため、それ単独で感圧性接着剤となりうる。しかし、アクリル系ポリマーのみを主成分とするアクリル系感圧性接着剤では、ポリオレフィン等のプラスチックに対して接着力が弱い。特に、曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックに対して接着力が弱い。そのため、粘着付与剤を添加することにより、アクリル系感圧性接着剤の接着力を向上させることが行われている。ポリオレフィンに対する接着力を向上させうる粘着付与剤としては、たとえば、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂が提案されている（たとえば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照。）。
【０００４】
しかし、前記粘着付与剤は、比較的極性が低く、アクリル系ポリマーとの相溶性が悪い。そのため、前記粘着付与剤を含有するアクリル系感圧性接着剤は、経時安定性に欠け、経時的に接着力が低下するという問題があった。特に、極性の高いモノマー、たとえば、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを共重合したアクリル系ポリマーをベースポリマーとする場合には、白濁した感圧性接着剤しか得られなかった。また粘着付与剤を添加した感圧性接着剤は、高温、低温での接着力の低下が生じる場合があった。条件によっては、アクリル系ポリマーを単独で用いる場合と比較しても前記接着力の低下を生じることがあった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１０２２２９号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開平７−２２８８５１号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開平７−２２８８５２号公報
【０００８】
【特許文献４】
特開平９−３０２３２２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アクリル系ポリマーと粘着付与剤を含有してなる感圧性接着剤組成物であって、各種接着性、特に曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックに対する接着性がよく、かつ経時安定性に優れた感圧性接着剤組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
また本発明は、当該感圧性接着剤組成物により接着層を形成した感圧性接着テープを提供することを目的とする。さらには、当該感圧性接着剤組成物に用いるアクリル系感圧性接着剤用粘着付与剤組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、アクリル系感圧性接着剤組成物において、下記粘着付与剤を用いることにより、前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系ポリマーと粘着付与剤を含有してなる感圧性接着剤組成物において、
粘着付与剤として、
アルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、
テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有することを特徴とする感圧性接着剤組成物、に関する。
【００１３】
従来、アクリル系感圧性接着剤の粘着付与剤として用いられている重合ロジンエステル等は、比較的極性が低い樹脂であり、アクリル系ポリマーとの相溶性が低く経時安定性が悪いものであった。その結果、経時的に表面に粘着付与剤が偏析するために接着力の低下等の特性の低下が生じたのであると考えられた。
【００１４】
そこで上記本発明では、粘着付与剤としてアルキルフェノール系樹脂（ａ）を用いている。アルキルフェノール系樹脂（ａ）は、極性の高いフェノール性水酸基やカルボニル基を有しているためアクリル系ポリマーとの相溶性に優れており、経時安定性のよいアクリル系感圧性接着剤組成物が得られる。また、アルキルフェノール系樹脂（ａ）は、比較的自由度の大きいアルキル基部分が存在しているために、ポリオレフィンに対して親和性を有し、ポリオレフィンに対する濡れ性が上がり、接着特性も向上すると推察される。
【００１５】
さらに、本発明ではアルキルフェノール系樹脂（ａ）のみでは不十分な特性を補うため、これに加えて、極性の低いテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を組み合わせている。テルペン系樹脂（ｂ１）、石油系樹脂（ｂ２）はいずれも極性が低く、アクリル系ポリマーとの相溶性が悪く、良い特性も得られないため、通常、アクリル系ポリマーで用いられることはあまりない。本発明では、テルペン系樹脂（ｂ１）、石油系樹脂（ｂ２）がポリオレフィンに対する親和性が高いことから、これらをアルキルフェノール系樹脂（ａ）と組み合わせることにより、さらにアクリル系ポリマーとの相溶性を向上させるとともに、ポリオレフィンに対する濡れ性を向上させて、十分な粘着特性を引き出したものである。
【００１６】
かかる本発明の感圧性接着剤組成物は、経時安定性がよく、経時的な接着力の低下が少ない。また、各種被着体に対して良好な接着性を有し、曲面を有するポリオレフィン等のプラスチックに対する接着性も良好である。また、本発明の感圧性接着剤組成物は、常温、低温および高温での幅広い温度範囲での接着力、粗面に対する接着力にも優れる。さらには、打ち抜き刃等への接着剤の付着が少なく、加工性にも優れている。
【００１７】
前記感圧性接着剤組成物において、アルキルフェノール系樹脂（ａ）のアルキル基は、炭素数が１〜１８のアルキル基であることが好ましい。
【００１８】
ポリオレフィンに対する親和性の点から、アルキルフェノール系樹脂（ａ）のアルキル基の炭素数は１〜１８、好ましくは２〜１４、さらに好ましくは４〜１２である。
【００１９】
前記感圧性接着剤組成物において、粘着付与剤の軟化点は、いずれも７０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
前記経時安定性と各接着性の点から、前記アルキルフェノール系樹脂（ａ）、テルペン系樹脂（ｂ１）、石油系樹脂（ｂ２）は、いずれも軟化点が７０℃以上、さらには８０℃以上、特に１００℃以上であるのが好ましい。なお、これら粘着付与剤の軟化点は、通常、７０〜１７０℃であるのが好ましい。
【００２１】
前記感圧性接着剤組成物において、アクリル系ポリマーの１００重量部に対し、粘着付与剤５〜７０重量部を含有してなることが好ましい。
【００２２】
粘着付与剤の配合量は、特に制限されないが、感圧性接着剤組成物の経時安定性と各種接着性の向上の点から、前記範囲とするのが好ましい。さらには粘着付与剤の配合量は、アクリル系ポリマーの１００重量部に対し、粘着付与剤１５〜５０重量部とするのが好ましい。
【００２３】
前記感圧性接着剤組成物において、アルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）の使用割合（重量比）が、（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）＝８５〜２０：１５〜８０であることが好ましい。
【００２４】
前記本発明に用いる粘着付与剤（ａ）と（ｂ１）および／または（ｂ２）使用割合は、特に制限されないが、感圧性接着剤組成物の経時安定性と各種接着性の向上の点から、前記範囲とするのが好ましい。さらには、（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）＝８５〜４０：１５〜６０とするのが好ましい。
【００２５】
また本発明は、基材の片面または両面に、前記感圧性接着剤組成物による接着層が形成されていることを特徴とする感圧性接着テープ、に関する。
【００２６】
さらには本発明は、前記感圧性接着剤組成物に用いられる、
アルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、
テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有することを特徴とするアクリル系感圧性接着剤用粘着付与剤組成物、に関する。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧性接着剤組成物は、アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系ポリマーと粘着付与剤を含有してなる。
【００２８】
アクリル系ポリマーとしては、アクリル系感圧性接着剤組成物のベースポリマーとして用いられているものを特に制限なく使用できる。アクリル系ポリマーとしては、たとえば、アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを重合して得られる重合体、または前記アルキル（メタ）アクリレートを主成分として、これと共重合可能な不飽和ビニル化合物を共重合することにより得られる共重合体等が用いられる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレートおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２９】
アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。また当該アルキル基は、感圧性接着剤としての特性から、炭素数が２〜１０の範囲にあるのが好ましい。アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートとしては、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等があげられる。これらアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて適宜に用いられる。
【００３０】
不飽和ビニル化合物としては、前記アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なモノマーを特に制限なく使用できる。かかる不飽和ビニル化合物としては、接着剤の凝集力を高めるために有効な極性基含有モノマーが好適である。たとえば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するモノマー；２−（メタ）アクリルアシドプロパンスルホン酸，（メタ）アクリドキシエチルホスホフェート等の前記以外の不飽和酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミイド、アクリロイルモルフォリン等の含窒素（メタ）アクリレート；さらにはメチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等があげられる。これら不飽和ビニル化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて適宜に用いられる。
【００３１】
また、不飽和ビニル化合物としては、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン、プロピオン酸ビニル等を用いることもできる。かかるモノマーは、ガラス転移点の高いポリマーを付与することができる。これら不飽和ビニル化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて適宜に用いられる。
【００３２】
前記不飽和ビニル化合物は、通常、０〜５０重量部を前記アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレート５０〜１００重量部と共重合するのが好ましい。不飽和ビニル化合物の使用量は、１〜３０重量部、さらには１〜２０重量部であるのが好ましい。アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。
【００３３】
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用でき、反応温度は通常５０〜８５℃程度、反応時間は１〜８時間程度とされる。また、前記製造法のなかでも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。なお、アクリル系ポリマーの重合形態に応じて、粘着付与剤の使用形態も適宜に変更することができる。たとえば、アクリル系ポリマーがエマルションの場合には、粘着付与剤もエマルションで用いられる。
【００３４】
粘着付与剤としてはアルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を用いる。
【００３５】
アルキルフェノール系樹脂（ａ）は、アルキル基を有するフェノールとホルムアルデヒドの付加縮合反応により得られものであり、ノボラック型、レゾール型のいずれも使用できる。本発明では、各種要求特性のバランスからレゾール型を用いるのが好ましい。前記の通り、アルキルフェノール系樹脂（ａ）のアルキル基は、炭素数が１〜１８のアルキル基であることが好ましい。
【００３６】
テルペン系樹脂（ｂ１）としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類またはこれらの混合物をカチオン重合して得られるものがあげられる。またテルペン系樹脂（ｂ１）としては、これらテルペン類とスチレン等を共重合して得られるたものがあげられる。またテルペン系樹脂（ｂ１）としては、前記例示した各テルペン系樹脂の水添物を用いることができる。なお、テルペン類とフェノールを共重合したテルペン−フェノール樹脂は極性が高いため好ましくない。
【００３７】
石油系樹脂（ｂ２）としては、たとえば、イソプレン、シクロペンタジエン、１−ペンテン、１，３−ペンタジエン等を原料とするＣ５系石油樹脂、インデン、スチレン、メチルインデン等を原料とするＣ９系石油樹脂に大別され、これらが好適に用いられる。これらＣ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂はいずれも使用してもよい。これら石油系樹脂はＣ５留分、Ｃ９留分のカチオン重合により得られる。また、石油系樹脂（ｂ２）としては、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂等を使用することもできる。また石油系樹脂（ｂ２）としては、前記例示した各石油系樹脂の水添物を用いることができる。これら石油系樹脂（ｂ２）は、感圧性接着剤組成物を使用する用途目的に合わせて軟化点、種類等を種々選択できる。
【００３８】
アルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）の使用割合（重量比）は、前述の通り（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）＝８５〜２０：１５〜８０で配合される。またこれらアルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有する粘着付与剤は、固形分で、アクリル系ポリマー１００重量部に対し、５〜７０重量部が配合される。
【００３９】
前記アルキルフェノール系樹脂（ａ）とテルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）の粘着付与剤の軟化点は、前述の通り７０℃以上の高軟化点であるのが好ましい。本発明の粘着付与剤には、これら高軟化点の粘着付与剤の他に、低温性接着力や粗面接着力を付与するために、軟化点が７０℃未満の低軟化点の粘着付与剤を併用しても差し支えない。これらの低軟化点の粘着付与剤は，本発明の目的を損なわない範囲で配合され、通常、前記高軟化点の粘着付与剤との合計量中５０重量％以下、さらには４０重量％以下、さらには３０重量％以下で配合することが好ましい。本発明において、粘着付与剤の軟化点は環球法により測定した値である。
【００４０】
本発明の感圧性接着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーと粘着付与剤とを含有するが、これらの他に、凝集力を向上させるために架橋剤を含ませることができる。架橋剤としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、たとえば、イソシアネート系架橋剤，メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、過酸化物系架橋剤等があげられる。架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して通常２０重量部以下とするのがよい。また、架橋剤を用いる代わりに、または架橋剤を使用した上で、電子線や紫外線の照射によって架橋処理をすることもできる。
【００４１】
また本発明の感圧性接着剤組成物には、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、従来公知の各種添加剤、例えば、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等を含有することができる。これらの添加剤は，感圧性接着剤組成物に適用される通常の使用量で用いることができる。
【００４２】
前記感圧性接着剤組成物は、基材の片面または両面に接着剤層を形成した感圧性接着テープとして用いられる。接着テープはシート状であってもよい。基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、金属箔、紙や不織布等の多孔質基材が用いられる。基材の厚さは通常１０〜３００μｍ程度である。基材は、シリコーン処理等により剥離処理し、基材レスタイプの接着テープとすることができる。接着層の厚さは通常１〜１００μｍ程度である。基材への接着層の形成法は特性制限されず、接着剤を直接塗布、乾燥する方法、剥離ライナーに塗布、乾燥した形成した接着層を基材に転写する方法等が採用できる。
【００４３】
【実施例】
以下に，この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。なお、各例中の部および％は重量基準である。
【００４４】
実施例１
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（群栄化学社製，商品名レジトップ，レゾール型）２０部、軟化点１００℃の石油樹脂（日本ゼオン社製，商品名クイントンＫ１００）１０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４５】
実施例２
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点８０℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（住友デュレズ社製，スミライトＰＲ１９９００，ノボラック型）２０部、軟化点１２５℃の水添石油系樹脂（荒川化学工業社製，アルコンＰ−１２５）１０部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４６】
実施例３
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃のアルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１，レゾール型）２５部、軟化点１２３℃の水添石油樹脂（ハーキュレス・ジャパン社製，リガライトレジンＲ１２５）５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４７】
実施例４
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（群栄化学社製，商品名レジトップ）１５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）１５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４８】
実施例５
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１）１５部、軟化点１０５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＲ１０５）１５部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００４９】
実施例６
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（群栄化学社製，商品名レジトップ）２５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）２５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１５部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５０】
実施例７
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１）４０部、軟化点１１５℃の水添テルぺン樹脂（ヤスハラケミカル社製，クリアロンＰ１１５）１０部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）３部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５１】
比較例１
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、アクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の不均化ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，スーパーエステルＡ１２５）３０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０４部とを加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５２】
比較例２
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１３０℃のテルペン−フェノール（ヤスハラケミカル社製，ＹＳポリスターＴ１３０）３０部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５３】
比較例３
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量４５万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，ペンセルＤ１２５）３０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０４部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５４】
比較例４
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の不均化ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，スーパーエステルＡ１２５）１５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）１５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０５部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５５】
比較例５
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸３部、酢酸ビニル５部および２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．１部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの濃度３５％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１３０℃のテルペン−フェノール（ヤスハラケミカル社製，ＹＳポリスターＴ１３０）１５部、軟化点１０５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＲ１０５）１５部およびイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）２部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５６】
比較例６
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の不均化ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製，スーパーエステルＡ１２５）２５部、軟化点１２５℃のテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製，ＹＳレジンＴＯ１２５）２５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０６部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５７】
比較例７
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点１２５℃の水添石油系樹脂（荒川化学社製，アルコンＰ−１２５）２５部、軟化点１３０℃のテルペン−フェノール（ヤスハラケミカル社製，ＹＳポリスターＴ１３０）２５部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．０７部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５８】
比較例８
ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部およびアクリル酸３部を、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５０万のアクリル系ポリマーの濃度４０％の溶液を得た。当該溶液に、軟化点７８〜１０５℃、アルキル基の炭素数８のアルキルフェノール樹脂（田岡化学社製，タッキロール２０１）３０部およびエポキシ系架橋剤（三菱瓦斯化学社製，テトラッドＣ）０．１部を加えて均一に撹拌して感圧性接着剤組成物の溶液を調製した。
【００５９】
＜評価方法＞
実施例および比較例で得られた感圧性接着剤組成物を、５０μｍ厚のシリコーン処理を施したポリエステルフィルム上に乾燥厚みが７５μｍとなるように塗布、乾燥して感圧性接着テープを作製した。得られた感圧性接着テープについて下記評価を行った結果を表１または表２に示す。
【００６０】
（接着力）
厚み２５μｍのポリエステルフィルムに感圧性接着テープを貼り合わせ、２０ｍｍ幅に裁断したものを、下記被着体に貼り合せたのち、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０°ピールで引張ったときの接着力を測定した。低温での接着力は０℃で貼り合わせ、０℃で測定を行った。高温での接着力は室温（２３℃）で貼り合わせ、８０℃で測定を行った。各測定とも測定温度で３０分放置後測定を行った。被着体としては以下のものを用いた。（１）ＳＵＳ３０４、（２）ポリプロピレン、（３）ポリウレタンフォーム（粗面）。
【００６１】
（保持力）
厚み２５μｍのポリエステルフィルムに感圧性接着テープを貼り合わせ１０ｍｍ幅に裁断したものをベークライト板に貼り付け（１０ｍｍ×２０ｍｍ）、荷重５００ｇ、温度８０℃でのズレ（ｍｍ）を測定した。
【００６２】
（曲面接着力）
厚み０．４ｍｍ、９０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板に感圧性接着テープを貼り合わせたものを、３５Φのポリプロピレンの円柱に貼り付け、７０℃で２時間放置した後の浮き（ｍｍ）を測定した。
【００６３】
（経時安定性）
感圧性接着テープを作製した後、４０℃で１週間放置した後に、（１）ＳＵＳ３０４、に対する接着力を、前記接着力の評価と同様にして測定した。
【００６４】
（加工性）
感圧性接着テープを、トムソン刃を用いたサーボプレス機にて５０ショット打ち抜いた後、刃への糊の付着、打ち抜き後の剥離性を下記官能試験で評価を行った。
○：刃に糊が付かず、きれいに軽く剥離できる。
△：刃に若干糊が付く、または剥離する際に少し抵抗がある。
×：刃に糊が非常に付く、または剥離する際の抵抗が大きい。
【００６５】
（相溶性）
感圧性接着剤組成物を、目視により濁り方の有無で判断した。
【００６６】
○：透明である。
△：透けて見えるが、濁っている感じがする。
×：白濁している。
【００６７】
（低温性）
０℃における感圧性接着テープの接着層表面の指タックを下記官能試験で評価を行った。
○：タック感があり、指に良く付く感じがする。
△：少ししか付かない。
×：硬くなり指に付かない。
【００６８】
【表１】
Claims (5)
- アルキル基の炭素数が２〜１８の範囲にあるアルキル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系ポリマーおよび粘着付与剤を含有してなる感圧性接着剤組成物において、粘着付与剤として、アルキルフェノール系樹脂（ａ）、ならびに、テルペン系樹脂（ｂ１）および／または石油系樹脂（ｂ２）を含有し、（ａ）：（ｂ１）および／または（ｂ２）の重量比が５：１〜１：１であることを特徴とする感圧性接着剤組成物。
- 前記アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数が８であることを特徴とする請求項１記載の感圧性接着剤組成物。
- 前記石油系樹脂が、Ｃ５系石油樹脂またはＣ９系石油樹脂の水添物であることを特徴とする請求項１または２記載の感圧性接着剤組成物。
- アクリル系ポリマー１００重量部に対し、粘着付与剤５〜７０重量部を含有してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感圧性接着剤組成物。
- 基材の片面または両面に、請求項１〜４のいずれかに記載の感圧性接着剤組成物による接着層が形成されていることを特徴とする感圧性接着テープ。
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