BRPI0914003B1

BRPI0914003B1 - adesivo compreendendo copolímero de acrílico, acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea, bem como artigo adesivo compreendendo substrato e adesivo

Info

Publication number: BRPI0914003B1
Application number: BRPI0914003A
Authority: BR
Inventors: Zhu Dong-Wei; Ma Jingjing; P Lehmann Megan; L Tumey Michael; Chen Zhong
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2008-07-02
Filing date: 2009-06-10
Publication date: 2018-10-09
Also published as: BRPI0914003A2; EP2310470B1; PL2310470T3; CN102119200A; US20110104486A1; US20160108295A1; RU2525904C2; KR20110026492A; JP4903914B2; JP2011526947A; CN102119200B; EP2310470A1; ATE545688T1; RU2010154626A; KR101602515B1; WO2010002557A1; US9574117B2

Description

(54) Título: ADESIVO COMPREENDENDO COPOLÍMERO DE ACRÍLICO, ACENTUADOR DE PEGAJOSIDADE COM ALTA TEMPERATURA DE TRANSIÇÃO VÍTREA E ACENTUADOR DE PEGAJOSIDADE COM BAIXA TEMPERATURA DE TRANSIÇÃO VÍTREA, BEM COMO ARTIGO ADESIVO COMPREENDENDO SUBSTRATO E ADESIVO (51) lnt.CI.: C09J 133/00 (30) Prioridade Unionista: 02/07/2008 US 61/077.745 (73) Titular(es): 3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY (72) Inventor(es): JINGJING MA; ZHONG CHEN; MEGAN P. LEHMANN; MICHAEL L. TUMEY; DONG-WEI ZHU (85) Data do Início da Fase Nacional: 30/12/2010

1/21 “ADESIVO COMPREENDENDO COPOLÍMERO DE ACRÍLICO,

ACENTUADOR DE PEGAJOSIDADE COM ALTA TEMPERATURA DE TRANSIÇÃO

VÍTREA E ACENTUADOR DE PEGAJOSIDADE COM BAIXA TEMPERATURA DE

TRANSIÇÃO VÍTREA, BEM COMO ARTIGO ADESIVO COMPREENDENDO

SUBSTRATO E ADESIVO”

CAMPO [001 ]A presente descrição refere-se a adesivos acrílicos, particularmente adesivos adequados para adesão a substratos com baixa energia de superfície. Em geral, os adesivos incluem ambos um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea.

SUMÁRIO [002]Brevemente, em um aspecto, a presente descrição apresenta um adesivo que compreende um copolímero de acrílico, um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea que tem uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20 °C, e um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea que tem uma temperatura de transição vítrea que não é maior que 0°C, sendo que as temperaturas de transição vítrea do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea são maiores que a temperatura de transição vítrea do copolímero de acrílico. O copolímero de acrílico compreende o produto de reação de um primeiro alquil metacrilato, sendo que o grupo alquila do primeiro alquil metacrilato compreende pelo menos 5 átomos de carbono, um segundo alquil metacrilato, sendo que o grupo alquila do segundo alquil metacrilato compreende de 1 a 4 átomos de carbono e um ácido vinil carboxílico.

[003]Em algumas modalidades, o grupo alquila do primeiro alquil metacrilato compreende 8 átomos de carbono. Em algumas modalidades, o grupo alquila do segundo alquil metacrilato compreende 1 ou 2 átomos de carbono. Em algumas modalidades, o grupo alquila do segundo alquil metacrilato compreende 4 átomos de carbono.

[004]Em algumas modalidades, a proporção entre o peso do primeiro alquil metacrilato e o peso do segundo alquil metacrilato está entre 0,7:1 e 1:0,7, por

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2/21 exemplo, entre 0,8:1 e 1:0,8, por exemplo, entre 0,9:1 e 1:0,9. Em outras modalidades, a proporção entre o peso do primeiro alquil metacrilato e o peso do segundo alquil metacrilato é pelo menos 2:1, por exemplo, pelo menos 3:1. Em ainda outras modalidades, a proporção entre o peso do segundo alquil metacrilato e o peso do primeiro alquil metacrilato é pelo menos 2:1, por exemplo, pelo menos 3:1.

[005]Em algumas modalidades, o ácido vinil carboxílico é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maléico, ácido fumárico e β-carboxietilacrilato. Em algumas modalidades, o copolímero de acrílico compreende pelo menos 3% em peso, por exemplo, pelo menos 4%, em peso de ácido vinil carboxílico. Em algumas modalidades, o copolímero de acrílico compreende não mais que 10%, em peso, por exemplo, não mais que 8%, em peso, por exemplo, não mais que 5%, em peso de ácido vinil carboxílico. Em algumas modalidades, o copolímero de acrílico compreende entre 4 e 5%, em peso de ácido vinil carboxílico, inclusive.

[006]Em algumas modalidades, o adesivo compreende de 40 a 60% em peso total de acentuador de pegajosidade com o conteúdo baseado no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, o adesivo compreende de 50 a 55% em peso total de acentuador de pegajosidade, com o conteúdo baseado no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea.

[007]Em algumas modalidades, o adesivo compreende de 35 a 45% em peso, por exemplo, de 41 a 43% em peso de acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea com base no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, o acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea é selecionado do grupo que consiste em resinas fenólicas de terpeno, terpenos, ésteres de colofônia, hidrocarbonetos alifático-modificados C5 a C9 e hidrocarbonetos aromático-modificados C5 a C9. Em algumas modalidades, o acentuador de pegajosidade e com alta temperatura de transição vítrea tem um peso molecular médio ponderai de 500 a 1.500

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3/21 g/mol, por exemplo, de 500 a 1.000 g/mol, por exemplo, de 500 a 800 g/mol.

[008]Em algumas modalidades, o adesivo compreende de 2 a 13% em peso, por exemplo, de 4 a 6% em peso de acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea com base no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, o acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea é selecionado do grupo que consiste em terpenos, ésteres de colofônia, hidrocarbonetos alifático-modificados de C5 a C9, e hidrocarbonetos aromático-modificados de C5 a C9. Em algumas modalidades, o acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea tem um peso molecular médio ponderai de 300 a 1.000 g/mol, por exemplo, de 300 a 800 g/mol, por exemplo, de 300 a 500 g/mol.

[009]Em algumas modalidades, o adesivo compreende adicionalmente um reticulador, por exemplo, reticulador(es) covalente(s) e/ou agente(s) de reticulação iônico(s). Em algumas modalidades, o adesivo compreende, também, pelo menos um componente adicional selecionado do grupo consistindo em cargas, corantes, pigmentos, antioxidantes, estabilizantes de UV, sílica pirolisada, nanopartículas e nanopartículas de superfície modificada.

[010]Em algumas modalidades, a temperatura de transição vítrea do adesivo é menor que -21 °C (252 K), conforme medido por calorimetria de varredura diferencial.

[011]Em um outro aspecto, a presente descrição apresenta um artigo adesivo que compreende um primeiro substrato e um adesivo de acordo com a presente descrição ligado ao substrato. Em algumas modalidades, o substrato é um substrato com baixa energia de superfície que tem uma energia de superfície que não é maior que 35 milinewtons por metro.

[012]O sumário anterior da presente descrição não se destina a descrever cada uma das modalidades apresentadas da presente invenção. Os detalhes de uma ou mais modalidades da invenção são também demonstrados na descrição a seguir. Outros recursos, objetos e vantagens da invenção ficarão evidentes a partir da descrição, bem como a partir das reivindicações.

Breve Descrição dos Desenhos [013]A figura 1 ilustra um artigo adesivo exemplificador de acordo com

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4/21 algumas modalidades da presente descrição.

Descrição Detalhada [014]Em geral, adesivos, por exemplo, adesivos sensíveis à pressão, incluindo adesivos acrílicos, são bem conhecidos. O uso de acentuadores de pegajosidade e plastificantes para modificar o desempenho dos adesivos também é conhecido. Entretanto, embora componentes individuais de uma fórmula adesiva possam ser conhecidos, a seleção de uma combinação específica de componentes e suas quantidades relativas a fim de se alcançar requisitos finais específicos e desejados permanece como um desafio significativo.

[015]A adesão a materiais com baixa energia de superfície é um exemplo de um requisito há muito necessário na técnica de formulação de adesivos. Ao mesmo tempo em que existem adesivos que fornecem níveis aceitáveis de desempenho, há uma necessidade constante por mais opções para se alcançar este requisito essencial.

[016]Os presentes inventores descobriram que se selecionando ambos tipos e razões específicos de monômeros na formação de um copolímero de acrílico e combinando-se tais copolímeros com ambos um aglutinante com alta temperatura de transição vítrea e um com baixa temperatura de transição vítrea, adesivos acrílicos com um conteúdo ácido relativamente alto podem ser formulados para fornecer adesão excelente a superfícies com baixa energia de superfície. Este resultado surpreendente é contrário ao pensamento convencional na técnica de formulação de adesivos, onde se acreditava que um conteúdo ácido baixo fosse de importância crítica para se obter boa adesão a substratos com baixa energia de superfície.

[017]Em geral, os adesivos da presente descrição compreendem um copolímero de acrílico, pelo menos um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e pelo menos um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, o adesivo inclui, também, um agente de reticulação. Opcionalmente, outros componentes típicos de formulações adesivas também podem estar presentes como cargas, corantes, pigmentos, antioxidantes, estabilizantes UV e similares.

[018]Em geral, o copolímero de acrílico compreende o produto de reação de uma mistura de um primeiro alquil metacrilato, um segundo alquil metacrilato e um

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5/21 ácido vinil carboxílico. Para uso na presente invenção, “metacrilato” refere-se a um acrilato e/ou metacrilato. Por exemplo, metacrilato de butila refere-se a acrilato de butila e/ou butila metacrilato. Em algumas modalidades, a mistura pode incluir, também, um agente de reticulação.

[019]O grupo alquila do primeiro alquil metacrilato contém pelo menos 5 átomos de carbono. Em algumas modalidades, este grupo alquila não contém mais que 8 átomos de carbono. Em algumas modalidades, o grupo alquila do primeiro alquil metacrilato tem oito átomos de carbono, por exemplo, um metacrilato de isooctila e/ou um metacrilato de2-etilhexil.

[020]O grupo alquila do segundo alquil metacrilato não contém mais que 4 átomos de carbono. Em algumas modalidades, o polímero acrílico inclui pelo menos um alquil metacrilato que tem um grupo alquila de 4 átomos de carbono, por exemplo, um metacrilato de butila. Em algumas modalidades, o grupo alquila de pelo menos um alquil metacrilato contém 1 -2 átomos de carbono, por exemplo, acrilato de metila e/ou acrilato de etila.

[021 ]Os ácidos vinil carboxílicos exemplificadores que podem ser úteis em algumas modalidades da presente descrição incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maléico, ácido fumárico e β-carbóxi etil acrilato. Em geral, os copolímeros acrílicos da presente descrição compreendem pelo menos 3% em peso, em algumas modalidades, pelo menos 4% em peso de ácido vinil carboxílico com base no peso total dos alquil metacrilatos e dos ácidos vinil carboxílicos. Em algumas modalidades, o polímero acrílico compreende não mais que 10% em peso, em algumas modalidades, não mais que 8% em peso, e, em algumas modalidades, não mais que 5% em peso de ácido vinil carboxílico. Em algumas modalidades, o polímero acrílico compreende 4-5% em peso de ácido vinil carboxílico com base no peso total dos alquil metacrilatos e dos ácidos vinil carboxílicos.

[022]Em geral, acentuadores de pegajosidade úteis nas composições adesivas da presente descrição são materiais que são compatíveis com o copolímero de acrílico ao qual eles são adicionados e têm uma temperatura de transição vítrea (Tg) maior que a Tg do copolímero de acrílico. Em contraste, um plastificante é compatível com o copolímero de acrílico mas tem uma Tg menor que a Tg do copolímero de acrílico. Embora a Tg real varie dependendo da formulação do copolímero de acrílico,

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6/21 a Tg dos copolímeros acrílicos é tipicamente menor que -20 °C, por exemplo, menor que -30 °C, menor que -40 °C ou mesmo menor que -50 °C.

[023]Os adesivos da presente descrição incluem pelo menos dois acentuadores de pegajosidade, um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. O acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea tem uma Tg de pelo menos 20 °C e é tipicamente um sólido à temperatura ambiente. Acentuadores de pegajosidade e com alta temperatura de transição vítrea exemplificadores incluem terpenos, hidrocarbonetos alifático-modificados de C5 a C9 ou hidrocarbonetos aromático-modificados de C5 a C9 e ésteres de colofônia. Em algumas modalidades, hidrocarbonetos com peso molecular mais baixo podem ser preferenciais, uma vez que a compatibilidade com o copolímero de acrílico diminui conforme o peso molecular do hidrocarboneto aumenta. Em algumas modalidades, o peso molecular médio ponderai (Mw) do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea situa-se entre 500 e 2.000 g/mol. Em algumas modalidades, o Mw do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea não é maior que 1.500, em algumas modalidades, não é maior que 1.000 ou mesmo não maior que 800 g/mol.

[024]O acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea tem uma temperatura de transição vítrea que não é maior que 0°C, em algumas modalidades, não é maior que -10°C ou mesmo não maior que -20°C. Tais materiais são, em geral, líquidos à temperatura ambiente. Não há um limite inferior em particular para a temperatura de transição vítrea do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea, exceto pelo fato de que ela deve ser maior que a Tg do copolímero de acrílico. Em algumas modalidades, a Tg do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea é pelo menos 10°C maior, pelo menos 20°C maior ou mesmo pelo menos 30°C maior que a Tg do copolímero de acrílico. Em geral, compostos com peso molecular menor podem ser preferenciais, uma vez que a compatibilidade com o copolímero de acrílico diminui conforme o peso molecular do hidrocarboneto aumenta. Exemplares de acentuadores de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea incluem resinas fenólicas de terpeno, terpenos, hidrocarbonetos alifático-modificados de C5 a C9 ou hidrocarbonetos aromático-modificados de C5 a C9 e ésteres de colofônia. Em algumas modalidades, o peso molecular

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7/21 médio ponderai (Mw) do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea situa-se entre 300 e 1.500 g/mol. Em algumas modalidades, o Mw do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea não é maior que 1.000, em algumas modalidades, não é maior que 800 ou mesmo não maior que

500 g/mol.

[025]Tipicamente, adesivos à base de copolímero de acrílico necessitam de pouco ou nenhum acentuador de pegajosidade para alcançar as propriedades de adesivo sensível à pressão desejada. Em contraste, os adesivos da presente descrição compreendem, em geral, de 40 a 60%, em peso do conteúdo total de acentuador de pegajosidade, com base no peso total de todos os acentuadores de pegajosidade dividido pelo peso total do copolímero de acrílico e todos os acentuadores de pegajosidade. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem pelo menos 45% em peso e, em algumas modalidades, pelo menos 50% em peso do conteúdo total de acentuador de pegajosidade. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem não mais que 55% em peso do conteúdo total de acentuador de pegajosidade.

[026]Em algumas modalidades, os adesivos compreendem de 35 a 45% em peso do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem pelo menos 40% em peso do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem não mais que 44% em peso do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem de 41 a 43% em peso do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea.

[027]Em algumas modalidades, os adesivos compreendem de 2 a 13% em peso do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem não mais que 10% em peso, por exemplo, não mais que 7% em peso do acentuador de pegajosidade e com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem pelo menos 3% em peso e, em algumas modalidades, pelo menos 4% em peso do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem de 3 a 7% em peso (de 4 a 6% em peso) do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea.

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8/21 [028]Em algumas modalidades, os adesivos da presente descrição compreendem de 35 a 45% em peso do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e de 2 a 13% em peso do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea. Em algumas modalidades, os adesivos compreendem de 40 a 44% em peso (por exemplo, de 41 a 43% em peso) do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e de 3 a 7% em peso (por exemplo, de 4 a 6% em peso) do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea.

[029]Em geral, as quantidades relativas do primeiro alquil metacrilato e do segundo alquil metacrilato podem variar dependendo dos monômeros específicos escolhidos e das propriedades desejadas. Em algumas modalidades, a proporção entre o peso do primeiro alquil metacrilato e o peso do segundo alquil metacrilato está entre 4:1 e 1:4, por exemplo, entre 3:1 e 1:3. Em algumas modalidades, a proporção entre o peso do primeiro alquil metacrilato e o peso do segundo alquil metacrilato é de cerca de 1:1. Por exemplo, em algumas modalidades, a proporção situa-se entre 0,7:1 e 1:0,7, por exemplo, entre 0,8:1 e 1:0,8 ou mesmo entre 0,9:1 e 1:0,9. Em outras modalidades, a proporção entre o primeiro alquil metacrilato e o segundo alquil metacrilato é de pelo menos 2:1, em algumas modalidades, pelo menos 2,5:1 ou mesmo pelo menos 3:1. Em algumas modalidades, a proporção entre o primeiro alquil metacrilato e o segundo alquil metacrilato situa-se entre 2:1 e 3:1, inclusive. Em ainda outras modalidades, a proporção entre o segundo alquil metacrilato e o primeiro alquil metacrilato é de pelo menos 2:1, em algumas modalidades, pelo menos 2,5:1 ou mesmo de pelo menos 3:1. Em algumas modalidades, a proporção entre o segundo alquil metacrilato e o primeiro alquil metacrilato situa-se entre 2:1 e 3:1, inclusive.

[030]Em algumas modalidades, os adesivos da presente descrição podem conter um agente de reticulação. Em geral, qualquer agente de reticulação adequado pode ser usado. Agentes de reticulação exemplificadores incluem reticuladores covalentes como bisamidas, epóxis e melaminas, e agentes de reticulação iônicos como aminas multi-funcionais, óxidos metálicos, e agentes quelantes organo-metálico (por exemplo, acetilacetonato de alumínio). A quantidade de agente de reticulação incluído depende de fatores bem entendidos como o grau de reticulação desejado e a eficácia relativa do agente de reticulação do sistema em particular. Por exemplo, em algumas

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9/21 modalidades, adesivos da presente descrição compreendem de 0,05 a 0,15% em peso (por exemplo, de 0,08 a 0,14% em peso) de um reticulador de bisamida, com base no peso do copolímero de acrílico. Em algumas modalidades, os adesivos da presente descrição compreendem de 0,20 a 0,80% em peso (por exemplo, de 0,20 a 0,50% em peso) de um reticulador de acetilacetonato de alumínio com base no peso do copolímero de acrílico.

[031 ]Os adesivos da presente descrição podem conter outros componentes comuns conhecidos para uso em adesivos como corantes, pigmentos, estabilizantes UV, cargas e similares. Cargas exemplificadoras incluem carbonato de cálcio, negro de fumo e sílica pirolisada. Em algumas modalidades, nanopartículas, por exemplo, nanopartículas de sílica, podem estar incluídas. Em algumas modalidades, nanopartículas de superfície modificadas podem estar incluídas.

[032]Em geral, a temperatura de transição vítrea de uma mistura de, por exemplo, um copolímero de acrílico e um ou mais acentuadores de pegajosidade e/ou plastificantes pode ser calculada usando-se a equação Fox, isto é: 1/Tg = yWi/Tgi. Nesta equação, Tg é a temperatura de transição vítrea da mistura, Wi é a fração de peso do componente i na mistura, e Tg, é a temperatura de transição vítrea do componente i, e todas as temperaturas de transição vítrea estão em Kelvin (K). Alternativamente, a temperatura de transição vítrea pode ser medida em uma variedade de formas conhecidas, incluindo, por exemplo, através de calorimetria de varredura diferencial (CVD).

[033]Em algumas modalidades, a adição do acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e do acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea ao copolímero de acrílico é suficiente para aumentar a temperatura de transição vítrea do adesivo resultante até não mais que -21 Ό (252 K), conforme medido por um calorímetro de varredura diferencial. Em algumas modalidades, a temperatura de transição vítrea não é maior que-13°C (260 K), conforme calculado usandose a equação Fox.

Exemplos [034]O procedimento geral para a preparação do copolímero de acrílico (AC1). Foram adicionados a uma garrafa 48,0 gramas de acrilato de 2-etil hexila (2-EHA, obtido junto à Dow Chemical Co.), 4,5 gramas de acrilato de butila (BA) e 4,5 gramas

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10/21 de ácido acrílico (AA, obtido junto à BASF Corp.) A garrafa também continha 177 gramas de acetato de etila (EtOAc, um solvente) e 0,200 gramas de VAZO-67 (um iniciador de polimerização de azonitrila, obtido junto à DuPont). Esta mistura foi purgada com nitrogênio para remover todo o oxigênio e a garrafa foi, então, vedada. Esta garrafa vedada foi colocada em banho-maria e aquecida a 58 °C durante 24 horas. A amostra resultante foi adicionalmente diluída com56 gramas adicionais de EtOAc. A amostra final foi uma solução viscosa e límpida. A porcentagem de sólidos (determinada pela secagem da amostra a 105°C durante 3 horas) e a viscosidade intrínseca (IV, 0,25 g/dL em EtOAc) foram medidas e os resultados estão resumidos na tabela 1.

[035]Os copolímeros acrílicos de AC-2 a AC-6 foram feitos por um processo similar variando-se as concentrações de monômero pela adição de tolueno (Tol) como o solvente de polimerização em adição ao acetato de etila e ajustando-se a temperatura de polimerização conforme resumido na tabela 1.

Tabela 1: Descrição dos copolímeros acrílicos de AC-1 a AC-6.

Amos- tra	2-EHA/BA/AA	Solventes (proporção em peso)	Temp.	% Sólidos	I.V., g/dL
AC-1	48/47,5/4,5	EtOAc	58 °C	29,1	1,40
AC-2	48/47,5/4,5	EtOAc	58 °C	29,1	1,47
AC-3	48/47,5/4,5	EtOAc/Tol (50/50)	60 °C	39,1	0,76
AC-4	48/47,5/4,5	EtOAc/Tol (75/25)	60 °C	43,2	1,13
AC-5	49/48/3	EtOAc	60 °C	28,6	1,43
AC-6	25/69/6	EtOAc/Tol (60/40)	60 °C	39,4	0,83

Composição do adesivo e preparação da amostra.

[036]Os materiais usados para preparar as seguintes amostras de adesivo são resumidos na Tabela 2, sendo que Tg é a temperatura de transição vítrea, Tsoft é a temperatura de amolecimento, Mw é o peso molecular médio ponderai e Mn é o peso molecular numérico médio.

Tabela 2: Materiais usados para preparar os adesivos.

		Tg	Tsoft	Peso molecular (Daltons)
Material	Descrição	°C	°C	Mw	Mn	Fonte
Foral 85LB	Acentuador de	42	80-88	—	—	Hercules Inc.

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	pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea
SP-553	Acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea	73	110-120			Schenectady International
ESCOREZ 2520	Acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea	-22	20-25	450	320	Exxon Mobil Chemical
STAYBELITE Ester 3-E	Acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea	-18	20-25			Eastman Chemical
SYLVAREZ TR A-25	Acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea	-20	22-28	450	330	Arizona Chemical
GLISSOPAL 1000 (G1000)	Plastificante	-60	NA	1.000	1.600	Exxon Mobil Chemical
PYCAL 94	Plastificante	-65	NA	270	270	Uniquema

[037]As composições adesivas detalhadas para os exemplos comparativos de CE-1 a CE-4 e para os exemplos de 1 a 26 são mencionadas na Tabela 3. Todos os ingredientes, exceto o reticulador de bisamida, foram adicionados a uma jarra de vidro. O tolueno foi adicionado para fornecer à solução de 37% a 40% de sólidos. A jarra foi colocada em um cilindro de um dia para o outro para mistura. O reticulador de bisamida foi adicionado à jarra um pouco antes do revestimento.

[038]A solução adesiva foi aplicada como revestimento sobre um substrato de filme de poliéster de 51 micra (2 mil) (HOSTAPHAN 3SAB, disponível junto à Mitsubishi Polyester Film, Inc., de Greer, SC, EUA) usando-se um revestidor do tipo faca de 15 cm (6 polegadas) de largura. O vão do dispositivo de aplicação de revestimento foi ajustado para proporcionar uma camada adesiva de 51 micra (2,0 mil) de espessura após a secagem. A amostra foi seca em um forno a 71 °C (160°F) durante 10 a 15 minutos. A amostra seca foi coberta com uma fita protetora removível e armazenada em um ambiente controlado (temperatura e umidade) antes da realização de testes.

[039]As amostras foram cortadas até um determinado tamanho e testadas de

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12/21 acordo com os seguintes métodos de teste.

[040]Adesividade a 90 Graus. O teste de adesividade foi realizado conforme descrito no padrão internacional ASTM D3330, Método F, com uma amostra de teste de 1,3 cm x 20 cm (1/2 pol x 8 pol), usando-se um testador de deslizamento/descolamento IMASS SP-200 (disponível junto à IMASS, Inc., de Accord, MA, EUA). Os painéis de teste incluíam aço inoxidável (SS, 304, aço inoxidável de grau 18, acabamento brilhante temperado, disponível junto à Chemlnstruments, Inc., de Fairfield, OH, EUA), polipropileno (PP, painéis de polipropileno natural, disponíveis junto à QUADRANT Engineering Plastics Products USA, Inc., de Reading, PA, EUA), polietileno de alta densidade (HDPE, PROTEUS, polietileno de alta densidade natural, disponível junto à QUADRANT Engineering Plastics Products USA, Inc., de Reading, PA, EUA), metacrilato de polimetila (PMMA, PLEXIGLAS MCM, painéis límpidos disponíveis junto à Altuglas International, de Philadelphia, PA, EUA), policarbonato (PC, LEXAN, painéis límpidos disponíveis junto à SABIC Innovative Plastics, de Pittsfield, MA, EUA) e acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS, de propósito geral, painéis de acabamento de célula capilar, disponíveis junto à Spartech Plastics, de Clayton, MO, EUA). Os testes de descolamento foram realizados depois de um tempo de permanência de 15 minutos no painel de teste, exceto quando especificado em contrário. A força de adesividade média necessária para remover a fita do painel foi medida em onças e é expressa em Newtons/decímetros (N/dm).

[041]Adesividade a 180 Graus. O teste de adesividade foi realizado conforme descrito no padrão internacional ASTM D3330, Método A, com uma amostra de teste de 1,3 cm x 20 cm (1/2 pol x 8 pol), usando-se um testador de deslizamento/descolamento IMASS SP-200, disponível junto à IMASS, Inc., de Accord, MA, EUA. Os painéis de teste eram de polipropileno (PP, painéis de polipropileno natural, disponíveis junto à QUADRANT Engineering Plastics Products USA, Inc., de Reading, PA, EUA). Os testes de descolamento foram realizados depois de um tempo de permanência de 15 minutos no painel de teste, exceto onde especificado em contrário. A força de adesividade média necessária para remover a fita do painel foi medida em onças e é expressa em Newtons/decímetros (N/dm).

[042]Cisalhamento Estático a 70 °C. O teste de poder de fixação de cisalhamento estático foi realizado conforme descrito no padrão internacional ASTM D3654,

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Procedimento A, com uma amostra de teste de 1,3 cm x 2,5 cm (1/2 pol x 1 pol) e uma carga de 500 g, usando-se um forno a 70°C (158°F). Os painéis de teste eram de aço inoxidável (SS, 304, aço inoxidável de grau 18, acabamento brilhante temperado, disponível junto à Chemlnstruments, Inc., de Fairfield, OH, EUA). O tempo de falha, em minutos, foi anotado. Se nenhuma falha foi observada após 10.000 minutos, o teste é interrompido e um valor de 10.000+ minutos é anotado.

[043]Todas as amostras mostraram excelente cisalhamento a 70 °C usandose um painel de aço inoxidável. O teste de cisalhamento para cada amostra foi determinado após 10.000 minutos uma vez que nenhuma falha ocorreu. Conforme resumido na Tabela 3, os exemplos comparativos de CE-1 a CE-4 compreendem apenas um copolímero de acrílico e um ou mais acentuadores de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea. Embora estes adesivos apresentem boa adesão a um painel de aço inoxidável com alta energia de superfície, eles geralmente têm baixa adesão a polipropileno, um substrato com baixa energia de superfície (LSE). Em contraste, as composições adesivas dos exemplos de 1 a 22, que compreendem ambos pelo menos um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e pelo menos um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea, fornecem em geral uma adesão significativamente aprimorada ao painel de polipropileno com baixa energia de superfície, enquanto mantém uma boa adesão ao painel de aço inoxidável com alta energia de superfície.

Tabela 3: Descrições e resultados de teste dos adesivos.

	Copolímero de acrílico	Acentuadores de pegajosidade (%em peso)
		% em peso no adesivo	% em peso AA	Alta temperatura de transição vítrea	Baixa temperatura de transição vítrea		Descolamento a 90°(N/dm)
Ex.	Copolí- mero I.D.			SP-553	FORAL 85LB	SYL. A-25	Bisamida, % em peso	SS	PP
CE-1	AC-4	63,4	4,5	27,0	9,6	0,0	0,15	84	14
CE-2	AC-4	60,0	4,5	37,2	2,8	0,0	0,1	112	10
CE-3	AC-4	60,0	4,5	37,2	2,8	0,0	0,2	83	7
CE-4	AC-1	50,0	4,5	0,0	50,0	0,0	0,15	129	38

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1	AC-4	50,0	4,5	0,0	48,2	1,8	0,2	109	42
2	AC-4	50,0	4,5	0,0	48,2	1,8	0,1	129	50
3	AC-4	50,0	4,5	0,0	28,0	22,0	0,1	95	67
4	AC-4	60,0	4,5	0,0	34,8	5,2	0,1	93	62
5	AC-4	50,0	4,5	0,0	28,0	22,0	0,2	69	62
6	AC-4	60,0	4,5	0,0	34,8	5,2	0,2	62	38
7	AC-4	46,6	4,5	0,0	35,9	17,5	0,15	91	83
8	AC-4	55,0	4,5	0,0	24,0	21,0	0,15	56	58
9	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,07	105	112
10	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,23	72	69
11	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,15	92	92
12	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,15	90	83
13	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,15	100	80
14	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,15	96	68
15	AC-4	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,15	81	45
16	AC-1	55,0	4,5	0,0	41,6	3,4	0,15	89	51
17	AC-3	55,0	4,5	29,3	0,0	15,7	0,1	123	57
18	AC-3	55,0	4,5	0,0	41,5	3,5	0,1	111	89
19	AC-2	55,0	4,5	0,0	41,5	3,5	0,1	102	84
20	AC-6	55,0	6,0	15,2	20,0	9,8	0,1	133	53
21	AC-5	47,0	3,0	0,0	47,0	6,0	0,08	107	103
22	AC-5	55,0	3,0	0,0	41,0	4,0	0,08	91	68

[044]Aém disso, conforme mostrado na Tabela 4, os exemplos de 17 a 20 forneceram boa adesão a um painel de polietileno de alta densidade (HDPE), um substrato com baixa energia de superfície onde adesão é muito difícil.

Tabela 4: Adesão dos exemplos de 17 a 20 a um painel de HDPE.

		Porcentagem em peso	(N/dm)
Ex.	Copolímero I.D.	Copolímero de acrílico	SP-553	FORAL 85LB	SYL. A-25	Bisamida	Descolame nto a 90° doHDPE
17	AC-3	55,0	29,3	0,0	15,7	0,1	57
18	AC-3	55,0	0,0	41,5	3,5	0,1	61
19	AC-2	55,0	0,0	41,5	3,5	0,1	58

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15/21

20

AC-6

55,0

15,2

20,0

9,8

0,1

51

[045]Composições adicionais baseadas no copolímero adesivo AC-4 e seus resultados de teste associados são resumidos na Tabela 5. As amostras adesivas foram preparadas conforme descrito acima. Todas as amostras mostraram excelente cisalhamento a 70°C usando-se um painel de aço inoxidável. O teste de cisalhamento para cada amostra foi interrompido após 10.000 minutos sem nenhuma falha.

Tabela 5: Efeitos da variação da quantidade total de acentuadores de peqaiosidade e da quantidade de reticulador.

	Copolímero de acrílico	Acentuadores de pegajosidade (% em peso)
		% em peso no adesivo	% em peso AA	Alta temperatura de transição vítrea	Baixa temperatura de transição vítrea	% em peso	Descolamento a 90° (N/dm)
Ex.	I.D.	FORAL 85LB	ESTER 3-E	Bisamida	SS	PP	HDPE
23	AC-4	50,0	4,5	45,0	5,0	0,15	104	97	51
24	AC-4	55,0	4,5	41,5	3,5	0,10	97	100	65
25	AC-4	55,0	4,5	41,5	3,5	0,15	79	71	44
26	AC-4	55,0	4,5	41,5	3,5	0,20	71	71	37
27	AC-4	60,0	4,5	36,5	3,5	0,15	61	59	34

[046]Os exemplos 23, 25 e 27 ilustram o efeito da diminuição da quantidade de acentuadores de pegajosidade em relação à quantidade de copolímero de acrílico no adesivo. Conforme a quantidade total de acentuador de pegajosidade diminui de 50% em peso (EX-23) para 45% em peso (EX-25) e adicionalmente até 40% em peso (EX-27), a adesividade de ambos ao painel de aço inoxidável com alta energia de superfície e aos painéis de polipropileno e HDPE com baixa energia de superfície diminuiu.

[047]Os exemplos 24, 25 e 26 ilustram o efeito do aumento da quantidade de reticulador. Enquanto um aumento no nível de reticulador diminui a adesão a todos os substratos, o efeito parece ser maior para adesão a substratos com baixa energia de superfície.

[048]Conforme resumido nas tabelas 6A e 6B, o adesivo do exemplo 24 fornece adesão excelente a substratos com baixa energia de superfície, boa adesão a uma variedade de outros substratos e uma força coesiva adequada em comparação

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16/21 com uma variedade de produtos disponíveis comercialmente.

Tabela 6A: Comparação entre o exemplo 24 e adesivos comercialmente disponíveis.

				Adesividade a 90° (N/dm)
Ex.	Adesivo	Fonte	Espessura (micra)	SS	PP	HDPE
CE-5	300MP	3M Co.	51	59	26	18
CE-6	#350	3M Co.	51	72	26	25
CE-7	300LSE	3M Co.	51	83	41	39
CE-8 (a)	#4965	Tesa	89 (x 2)	87	52	38
EX-24	—	-	51	97	100	65
Tabe	a 6B: Comparação entre o exemplo 24 e adesivos comercia	mente dis-

poníveis (continuação).

				Adesividade a 90° (N/dm)	Cisalhamento a 70°C (min.)
Ex.	Adesivo	Fonte	Espessura (micra)	PMMA	PC	ABS	SS
CE-5	300MP	3M Co.	51	56	54	52	66
CE-6	#350	3M Co.	51	76	42	69	7219
CE-7	300LSE	3M Co.	51	106	90	66	7088
CE-8 (a)	#4965	Tesa	89 (x 2)	106	106	119	10.000
EX-24	-	—	51	102	100	90	10.000
(a	O exemp	o comparativo C8 é uma fita c	upla face que tem 89 micra de ade-

sivo em ambos os lados de um carreador.

[049]Teste de Sonda. Testes de sonda de amostras adesivas foram realizados com um ANALISADOR DE TEXTURA TA.XT PLUS (Stable Micro Systems Ltd., Reino Unido) sob condições ambiente. Uma sonda cilíndrica de polietileno de alta densidade com um diâmetro de 5,0 mm foi colocada em contato com uma camada adesiva de 102 micra (4 mil) de espessura em uma lâmina de vidro sob uma força de contato de 500 gramas durante 60 segundos. Então, a sonda foi puxada a uma velocidade constante de 0,05 mm por segundo até ela descolar-se completamente. A força aplicada à sonda foi anotada como uma função da distância de deslocamento da sonda. A força da união adesiva é dada pela energia de ruptura que foi calculada como uma integração da força contra o deslocamento durante o processo de descolamento, isto

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17/21 é, a área sob a curva e força-deslocamento. Os resultados estão resumidos na Tabela 7.

Tabela 7: Resultados do Teste de Sonda.

I.D.	% em peso acentuadores de pegajosidade	% em peso bisamida	Força máxima (N)	Deslocamento máximo (mm)	Energia de ruptura (N«mm)
EX-27	40	0,15	7,8	0,61	2,10
EX-25	45	0,15	9,1	0,70	3,01
EX-23	50	0,15	9,3	0,77	3,84
EX-24	45	0,10	8,1	1,13	5,03
EX-26	45	0,20	8,8	0,54	2,14

[050]Comparados aos adesivos acrílicos típicos, em algumas modalidades, os adesivos da presente descrição apresentam um comportamento de enrijecimento de alongamento, isto é, a força de tração necessária para separar a união adesiva sobe conforme o alongamento do adesivo aumenta. Como resultado, a resistência adesiva (por exemplo, a área sob a curva de força-deslocamento) é significativamente maior. Além disso, conforme o total das quantidades combinadas dos acentuadores de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e baixa temperatura de transição vítrea aumenta de 40% em peso (EX-27) para 45% em peso (EX25) e adicionalmente até 50% em peso (EX-23), ambos a força máxima e o deslocamento máximo no ponto de ruptura final da união aumentam. Portanto, a área sob a curva de força-deslocamento aumenta, indicando uma união adesiva mais forte.

[051 ]As amostras adesivas foram preparadas de acordo com as composições apresentadas na Tabela 8 usando o método descrito acima. Todas as amostras continham 0,10 por cento em peso de reticulador de bisamida com base no peso do copolímero de acrílico. Conforme mostrado na Tabela 8, o aumento na quantidade de acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea de 0 para 40% em peso, levou a uma adesão maior ao aço inoxidável e polipropileno (CE-9 a CE11). Entretanto, um aumento adicional da quantidade de acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea até 50% em peso e 60% em peso, resultou em uma diminuição de ambas a adesão a substratos de polipropileno com baixa energia de superfície e a resistência a cisalhamento (CE-12 e CE-13). Uma adesão significativamente melhor ao polipropileno foi alcançada usando-se uma combinação de

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18/21 acentuadores de pegajosidade com altas e baixas temperaturas de transição vítrea (exemplos EX-28 e EX-29) ao invés de um único acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea a um total de carregamentos de acentuadores de pegajosidade comparável ou até mesmo maior (CE-12 e CE-13). Portanto, meramente aumentar a quantidade de um único acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea em um adesivo não é tão eficaz quanto combinar um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea para se alcançar adesivos de acordo com a presente descrição.

Tabela 8: Efeitos da inclusão de um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea.

	% em peso no adesivo	Descolamento a 90°(N/dm)	Cisalhamento a 70°C (min.)	Tg(	°C(K))
Ex.	Polí- mero acrílico	FORAL 85LB Alta temperatura de transição vítrea	ES2520 Baixa temperatura de transição vítrea	SS	PP	SS	Fox (c)	Calorímetro de varredura diferencial (d)
CE-9	100	0	0	36	14	10.000+	-49 (224)	-49 (224)
CE-10	70	30	0	67	43	10.000+	-28 (245)	-31 (242)
CE-11	60	40	0	91	62	10.000+	-20 (253)	-26 (247)
CE-12	50	50	0	131	52	10.000+/(b)	-12 (261)	-20 (253)
CE-13	40	60	0	74	46	300	-3 (270)	-12 (261)
EX-28	50	45	5	122	106	10.000+	-14(259)	-21 (252)
EX-29	50	40	10	117	113	10.000+	-17(256)	-23 (250)

(b)Duas amostras mantidas por 10.000+ minutos, uma amostra falhou a 4.312 minutos.

(c) Temperatura de transição vítrea calculada usando-se a equação Fox.

(d) Temperatura de transição vítrea medida por calorimetria de varredura diferencial.

[052]O efeito da concentração de carga foi avaliado pela adição de várias quantidades de sílica pirolisada (AEROSIL R972V, obtida junto à Degussa Corp.,

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19/21 “R972V”) a um sistema adesivo que compreende um copolímero de acrílico (AC-4), um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea (FORAL 85LB), um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea (ES2520), e 0,1% em peso de reticulador de bisamida. A quantidade de carga é registrada em partes por peso por cem partes de adesivo (isto é, por 100 partes de copolímero de acrílico e acentuador de pegajosidade total combinados). As amostras adesivas foram preparadas de acordo com o método acima descrito, exceto pelo fato de que as amostras foram revestidas em um substrato de HOSTAPHAN W270 com poliéster opaco. O descolamento a 180° do polipropileno e o cisalhamento a 70 °C do aço inoxidável foram testados e os resultados são anotados na Tabela 9. “Coesiva” indica falha coesiva da camada adesiva. “Limpa” indica uma remoção limpa do adesivo a partir do painel.

Tabela 9: Efeito da carga no desempenho do adesivo.

	% em peso no adesivo	Adesivo pph	Descolamento a 180°do PP	Cisalhame nto a 70 °C
Ex.	Polímero acrílico	Acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea	Acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea	R972V	N/dm	Modo de falha	SS (min.)
EX-30	52,5	42	5,5	0,0	123	Coesiva	300
EX-31	52,5	42	5,5	2,5	91	Limpa	10.000+
EX-32	52,5	42	5,5	5,0	86	Limpa	10.000+

[053]Exemplos adicionais foram preparados para comparar o desempenho de adesivos que compreendem ambos por um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e por um acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição vítrea a adesivos similares que compreendem um acentuador de pegajosidade com alta temperatura de transição vítrea e um plastificante. Os adesivos foram preparados conforme descrito acima, exceto pelo fato de que os adesivos foram aplicados como revestimento sobre um substrato de filme de poliéster branco e opaco de 51 micra (2 mil) (HOSTAPHAN W270, disponível junto à Mitsubishi Polyester Film, Inc.). Sob título de compatibilidade (Compat.), “Bom” indica um filme adesivo límpido, “Regular” indica um filme levemente opaco e “Pobre” indica um filme opaco.

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Tabela 10: Adesivos contendo um acentuador de pegajosidade com transição vítrea em comparação com adesivos contendo um plastificante.

	% em peso no adesivo	Acentuador de pegajosidade com baixa temperatura de transição ví- trea/plastificante	Descolamento a 180° (24 horas)
Ex.	Polímero acrílico	FORAL 85LB Alta temperatura de transição vítrea	Baixa temperatura de transição vítrea	Tipo de Material	I.D.	Comp.	PP (N/dm)
EX-33	52,5	40,0	7,5	Acentuador de pegajosidade	SYL. A-25	Regular	104
EX-34	52,5	40,0	7,5	Acentuador de pegajosidade	ES 2520	Boa	121
EX-35	52,5	40,0	7,5	Acentuador de pegajosidade	ESTER 3E	Boa	116
CE-14	52,5	40,0	7,5	Plastificante	PYCAL 94	Boa	84
CE-15	52,5	40,0	7,5	Plastificante	G1000	Insufi- ciente	76

[054]Em geral, adesivos de acordo com a presente descrição podem ser usados em quaisquer aplicações adesivas típicas. Em algumas modalidades, o adesivo pode ser usado como um filme adesivo livre (isto é, não suportado). Em algumas modalidades, artigos adesivos como fitas podem ser úteis. Em algumas modalidades, o adesivo pode ser ligado a um substrato, por exemplo, um papel, um filme polimérico, uma talagarça, uma folha metálica e similares. Em algumas modalidades, o adesivo pode ser ligado diretamente ao substrato. Em algumas modalidades, o adesivo pode ser ligado indiretamente ao substrato, isto é, existem uma ou mais camadas intervenientes (por exemplo, camadas primárias) entre o adesivo e o substrato.

[055]Em algumas modalidades, o adesivo ou artigos adesivos podem ser usados para unir dois substratos juntos. Por exemplo, uma camada de adesivo pode ser usada para ligar um primeiro substrato a um segundo substrato. Em algumas modalidades, pelo menos um dos substratos é um substrato com baixa energia de superfície, isto é, um substrato que tem uma energia de superfície menor que 40 milinewtons por

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21/21 metro (mN/m), por exemplo, menor que 35 mN/m. Exemplos de materiais com baixa energia de superfície incluem poliolefinas como polipropileno e polietileno (por exemplo, polietileno de alta densidade).

[056]Um artigo adesivo exemplificador 10 de acordo com algumas modalidades da presente descrição é ilustrado na Figura 1. O artigo adesivo 10 compreende um adesivo 12 ligado a um primeiro substrato 14. O adesivo 12 é ligado indiretamente ao primeiro substrato 14 e uma camada iniciadora opcional 16 está interposta entre o adesivo 12 e o primeiro substrato 14. Conforme mostrado na Figura 1, o artigo adesivo 10 é ligado ao segundo substrato 20 que pode ser um substrato com baixa energia de superfície.

[057]Várias modificações e alterações desta invenção se tornarão aparentes aos versados nessas técnicas sem que se desvie do escopo e do âmbito da presente invenção.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Adesivo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

a) um copolímero de acrílico que compreende o produto da reação de

i) um primeiro alquil metacrilato, sendo que o grupo alquila do primeiro alquil metacrilato compreende pelo menos 5 átomos de carbono;

ii) um segundo alquil metacrilato, sendo que o grupo alquila do segundo alquil metacrilato compreende de 1 a 4 átomos de carbono; e iii) um ácido vinil carboxílico; e

b) um acentuador de pegajosidade de alta Tg, com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 20°C;

c) um acentuador de pegajosidade de baixa Tg, com uma temperatura de transição vítrea não maior que 0°C, sendo que as temperaturas de transição vítrea do acentuador de pegajosidade de alta Tg e do acentuador de pegajosidade de baixa Tg são maiores que a temperatura de transição vítrea do copolímero de acrílico; e em que a proporção em peso do primeiro alquil metacrilato e do segundo alquil metacrilato está entre 3:1 e 1:3.
2. Adesivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de acrílico compreende pelo menos 3% em peso e não mais que 8% em peso de ácido vinil carboxílico.
3. Adesivo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende 40 a 60% em peso de acentuador de pegajosidade com base no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade de alta Tg e do acentuador de pegajosidade de baixa Tg.
4. Adesivo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende 35 a 45% em peso do acentuador de pegajosidade de alta Tg com base no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade de alta Tg e do acentuador de pegajosidade de baixa Tg.
5. Adesivo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende 2 a 13% em peso do acentuador de pegajosidade de baixa Tg com base no peso total do copolímero de acrílico, do acentuador de pegajosidade de alta Tg e do acentuador de pegajosidade de baixa Tg.

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6. Adesivo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende adicionalmente um reticulador.
7. Adesivo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o reticulador é um reticulador covalente selecionado a partir do grupo consistindo em bisamidas, epóxis e melaminas.
8. Adesivo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o reticulador é um agente de reticulação iônico selecionado a partir do grupo consistindo em aminas multifuncionais, óxidos metálicos e agentes quelantes organometálicos.
9. Adesivo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a temperatura de transição vítrea do dito adesivo não é maior que 260 K (-13°C) conforme calculada pela equação de Fox.
10. Artigo adesivo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um primeiro substrato e um adesivo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, unido ao substrato.
11. Artigo adesivo, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos um dentre o primeiro e o segundo substratos é um substrato de baixa energia de superfície que tem uma energia de superfície não maior que 35 milinewtons por metro.

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