PT87295B

PT87295B - Processo para a preparacao de um polimero de cloreto de vinilo

Info

Publication number: PT87295B
Application number: PT87295A
Authority: PT
Inventors: Tadashi Amano; Hajime Kitamura; Junichi Watanabe
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1987-04-22
Filing date: 1988-04-21
Publication date: 1993-01-29
Also published as: JPH0696617B2; PT87295A; ES2006639A6; NL8801005A; JPS63264611A; US4845174A; NL194472B; NL194472C

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA

DESCRIOÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO

1· Âmbito da Invenção

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um polímero de cloreto de vinilo e, mais particularmente, a um processo para a preparação de um polímero de cloreto de vinilo com boas propriedades, tais como elevada densidade a granel e elevada porosidade, sem formação de incrustações de polímero no interior do recipiente que o contém.

2. Descrição da Técnica Anterior

Até ao presente, têm sido apresentadas propostas tendo em vista processos para a preparação de polímeros de cloreto de vinilo aperfeiçoados no que diz respeito à facilidade do seu manuseamento, tendo um menor número de olhos de peixe e tendo excelentes propriedades de mistura.

Por exemplo, os pedidos de patente japonesa publicados não examinados (KOKAI) número 110797/1977, número 5886/1977, número 115890/1977, número 112210/1980 e número 6392/1978 e a Patente de invenção japonesa publicada (KOKOKU) número 18562/1986, referem-se a um processo no qual os chamados álcoois polivinílicos solúveis em éleo com um grau de saponificação igual ou inferior a 55% em moles e um grau de polimeri

- 2 zaçao médio igual ou inferior a 600 são utilizados como agen-— tes estabilizadores da dispersão para aumentar a porosidade do polímero obtido, melhorar o seu manuseamento e diminuir a quantidade de monómeros residuais nele existentes.

No entanto, muito embora o processo atrás referido possa realmente aumentar a porosidade dos polímeros de cloreto de vinilo, ele tem o problema de baixar indesejavelmente a densidade a granel do polímero obtido.

Na polimerização em suspensão de monómeros de vinilo, incluindo cloreto de vinilo, é também prática corrente revestir a parede interna e a parte restante do vaso de polimerização com uma variedade de agentes que evitam a formação de incrustações com a finalidade de evitar a aderência de incrustações de polímero. No entanto, verifica-se que, quando se utilizam os álcoois polivinílicos solúveis em óleo antes mencionados, como agentes estabilizadores da dispersão, a acção de inibição da incrustação dos agentes de prevenção da incrustação pode ser prejudicada provocando a adesão de incrustações.

Por consequência, um objectivo da presente invenção é proporcionar um processo para a preparação dum polímero de cloreto de vinilo com uma elevada densidade a granel e uma elevada porosidade, sem formar simultaneamente qualquer incrustação.

RESUMO DA INVENÇÃO

A presente invenção proporciona um processo para a preparação de um polímero de cloreto de vinilo, que compreende a polimerização do cloreto de vinilo ou de uma mistura de monomeros de vinilo contendo cloreto de vinilo, por polimerização em suspensão em um meio aquoso, dentro de um vaso de polimerização revestido com um agente para evitar a incrustação, aplicado na parede interna do vaso de polimerização e nas outras suas outras partes com as quais os monômeros possam estar em contacto e que compreende o carregamento dos seguintes agentes estabilizadores da dispersão:

A) um álcool polivinílico parcialmente saponificado, tendo um grau de polimerização médio compreendido entre 1 500 e 2 700 e um grau de saponificação compreendido entre 75 e 99% em moles;

B) uma hidroxipropil-metil-celulose tendo um grau de substituição por metoxi compreendido entre 26 e 30$ em peso, um grau de substituição por hidroxipropoxi compreendido entre 4- e 15% em peso e uma viscosidade compreendida entre 5 e 4 000 cP a 25° C em uma solução aquosa a 2% em peso; e

C) um álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau de polimerização médio compreendido entre 150 e 600 e um grau de saponificação compreendido entre 20 e 55% em moles;

em que os referidos agentes A) e B) são utilizados em uma proporção em peso de reagente A/reagente B compreendida entre 4/6 e 24/1 e o mencionado reagente 0) é utilizado em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 0,1% em peso com base nos monómeros carregados ;

citado reagente

da mistura do reagente A e reagente B ou depois do carregamento de uma parte ou de todo o agente A e agente B, e depois do carregamento, o diâmetro das partículas do reagente C dispersas na mistura em suspensão é controlado de maneira a ser igual ou menor que 100 Mm.

De acordo com o processo de preparação da presente invenção, pode obter-se um polímero de cloreto de vinilo tendo uma estrutura de partículas com uma elevada porosidade, facilidade de manuseamento, menor quantidade de monómeros residuais e bom comportamento de escoamento em seco das partículas e sem, ao mesmo tempo, se provocar a adesão de quaisquer incrustações às paredes do vaso de reacção de polimerização.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO vaso de polimerização utilizado no processo para a preparação do polímero de cloreto de vinilo de acordo com a presente invenção, é um vaso de polimerização revestido previamente com um agente de prevenção de incrustação, na parede, interior do vaso de polimerização e em outras partes com as quais os monómeros possam estar em contacto como por exemplo, chicanas, lâminas de agitador, etc.

Não há quaisquer limitações particulares relativamente ao agente de prevenção de incrustação e eles incluem, por exemplo, corantes, pigmentos, polímeros solúveis em água, nitritos, compostos aromáticos contendo azoto, compostos heterocíclicos, compostos de iodo, derivados de pirogalhol, compostos fenólicos, compostos aromáticos de amina, etc.

Dentro destes compostos podem incluir-se os seguintes

- 5 compostos específicos descritos, por exemplo, nas Patentes de

invenção japonesas publicadas (KOKOKU) Número 16084/1971,

Número 30343/1970, Número 4753/1971, Número 37988/1970, Número 20821/1971, Número 30835/1970, Número 29795/1973, Número

21672/1976, Número 37306/1976, Número 37308/1976, Número

24953/1976, Número 6023/1978, Número 6024/1978, Número 6025/

1978, Número 6026/1978, Número 21908/1978, Número 28347/1978, Número 28348/1978, Número 46235/1978, Número 1413/1984, Número

13564/1983, Número 5442/1981, Número 54-43/1981, Número 5444/ | Λ981, Número 34721/1984, Número 11884/1983, Número 6361/1985,

Número 31522/1984, Número 48522/1985, Número 48523/1985, Número 1471/1976, Número 1472/1976, Número 59243/1982, Número 5523/1980, Número 22445/1981, Número 22447/1981, Número 31730/ /Í982, Número 47922/1982, Número 59246/1985, Número 25730/1986,

Número 24070/1977, Número 4327/1980, Número 12893/1983, Número 14444/1983, Número 14445/1983, Número 14446/1983, Número 14447/1983, Número 42245/1985, Número 21247/1986, Número 842/ Λ986, Número 843/1986, Número 2992/1974, Número 36509/1978,

Número 34286/1982, Número 40444/1985 e Número 59247/1985; nos Pedidos de Patentes de invenção japonesas publicadas não examinadas (KOKAI) Número 195702/1982, Número 198710/1982, Número 11504/1983, Número 180509/1983, Número 180510/1983, Número 78210/1984, Número 20909/1985, Número 50089/1979, Número 101889/1979, Número 21436/1980, Número 73709/1980, Número 98207/1980, Número 112209/1980, Número 8709/1983, Número 61104/1983, Número 168607/1983, Número 180511/1983, Número 204006/1983, Número 71614/1985, Número 54305/1980, Número 54317/1980, Número 192413/1982, Número 192414/1982, Número 129207/1984, Número 7309/1986, Número 108187/1978, Número

- 6 /

184202/1984, Número 202201/1984, Número 210902/1984, Número 47002/1985, Número 71601/1985, Número 72902/1985, Número 96605/1985, Número 255105/1985, Número 51406/1986, Número 54006/1986, Número 51001/1986, Número 51002/1986, Número 155001/1980, Número 155002/1980, Número 112905/1981, Número 69205/1985, Número 101103/1985, Número 105505/1985, Número 210902/1985, Número 11503/1984 e Número 170102/1984; etc.

Na presente invenção, utilizam-se preferivelmente, como agentes de prevenção de incrustação, os que contêm um corante aniónico solúvel em água, um corante catiónico solúvel em água e ácido fítico em combinação e são particularmente utilizados de preferência os que ainda contêm álcoois monofuncionais tendo quatro a seis átomos de carbono, em combinação com estes.

Os corantes aniónicos solúveis em água incluem corantes azóicos solúveis em água, corantes de antraquinona solúveis em água, corantes de trialilmetano solúveis em água, corantes de xanteno solúveis em água, corantes de azina solúveis em água, corantes de quinolina solúveis em água, corantes nitrados solúveis em água, corantes de ftalocianina solúveis em água e similares.

Os corantes azóicos solúveis em água antes referidos são exemplificados por Laranja Acido C. I. 7» Vermelho Acido 0. I. 57, Vermelho Acido C. I. 264, Azul Acido C. I. 113, Negro Acido 0. I. 1, Amarelo Acido C. I. 42, Azul Ácido 0.

I. 158, Verde Acido 0. I. 12, Laranja Ácido C. I. 97» Negro Acido 0. I. 124, Amarelo Directo 0. I. 50, Vermelho Directo 0. I. 57, Vermelho Directo G. I. 2, Violeta Directo G. I. 12, Azul Directo C. I. 1, Castanho Directo G. I. 1, Negro Directo

- 7 C. I. 77, Verde Directo C. I. 1, Laranja Directo C. I. 26,

Vermelho Directo C. I. 79, Vermelho Directo C. I. 31, Negro

Directo C. I* 32, Amarelo Directo 0. I. 12, Laranja Directo

C. I. 41, Vermelho Directo C. I. 113, Amarelo Directo C. I*

28, Verde Directo C. I. 26, Vermelho Directo C. I. 81, Viole ta Directo C. I. 51» Azul Directo C. I. ?1, Castanho Directo

C. I. 37» Negro Directo C. I. 19, etc.

Os corantes de antraquinona solúveis em água são exemplificados por Azul Acido C. I. 40, Vermelho Ácido C. I. 80, Verde Ácido G. I. 41; os corantes de trialilmetano solúveis em água são exemplificados por Azul Ácido C. I. 1, Violeta Ácido C. I. 17» Verde Ácido C. I. 16, etc; são exemplos de corantes de xanteno solúveis em água o Vermelho Acido C.

I. 87» Vermelho Ácido C. I. 52, etc; são exemplos de corantes de azina solúveis em água o Azul Acido C. I. 59, Negro Ácido C. I. 2, etc; são exemplos de corantes de quinolina solúveis em água o Amarelo Ácido C. I. 3, Amarelo Acido C. I. 7, etc; são corantes nitrados solúveis em água o Laranja Ácido C. I.

3, Amarelo Acido G. I. 1, etc; são exemplos de corantes de ftalocianina solúveis em água o Azul Directo C. I. 86, etc;

respectivamente.

Os corantes catiónicos solúveis em água são exemplificados por corantes de azina solúveis em água, tais como Vermelho Básico G. I. 2, Azul Básico C. I. 16 e Negro Básico C. I. 2; corantes de acridina solúveis em água tais como Laranja

Básico C. I. 14 e Laranja Básico G. I. 15; corantes de trifenilmetano solúveis em água tais como Azul Básico C. I. 1, Violeta Básico C. I. 3, Azul Básico C. I. 26, Violeta Básico

C. I. 14, Azul Básico C. I. 5 e Azul Básico C. I. 7; corantes

- 8 / /

de tiazina solúveis em água tais como Azul Básico C. I. 9, Amarelo Básico C. I. 1, Azul Básico C. I. 24, Azul Básico C. I. 25 e Verde Básico C. I. 5; corantes de metina solúveis em água tais como Vermelho Básico C. I. 12 e Amarelo Básico C. I. 11; corantes de difenilmetano solúveis em água tais

como Amarelo Básico C. I. 2; corantes de xanteno solúveis em água tais como Violeta Básico 0. I. 10 e Vermelho Básico C· I. 1; corantes azóicos solúveis em água tais como Laranja Básico C. I. 2 e Castanho Básico C. I. 1; corantes de oxazina solúveis em água tais como Azul Básico C. I. 12 e Azul Básico C. I· 6; etc· composto de ácido fítico inclui ácido fítico (hexafosfàto de inositol) e os seus derivados exemplificados por todas as espécies de sais metálicos, todas as espécies de sais de amina e sais de amónio ou semelhantes, tal como se descreve na patente de invenção japonesa publicada (KOKOKU) número 39957/1977· No que diz respeito aos seus sais, os particularmente preferidos são os que são solúveis em água e não se pode obter um excelente efeito de prevenção de incrustação se se utilizarem sais insolúveis em água.

Os álcoois monofuncionais com quatro a seis átomos de carbono são exemplificados por álcool n-butílico, álcool iso-butílico, álcool butílico secundário, álcool t-butílico, álcool n-amílico, álcool t-amílico, álcool iso-amílico, álcool sec-amílico, álcool sec-hexílico, etc. Pode-se adicionar um ou mais destes álcoois numa quantidade aproximadamente compreendida entre 1 e 20$ em peso em termos da concentração em uma solução aquosa finalmente preparada.

Por outro lado, a solução aquosa assim preparada pode

- 9 A z

provocar um efeito particularmente excelente de prevenção de formação de incrustação quendo é uma solução aquosa ácida de pH 7,0 ou inferior, particularmente, de pH igual ou inferior a 4,0. Como meios para tornar ácida a solução, podem usar-se métodos tais como a adição de ácido fítico ou dos seus sais, particularmente de um seu sal inferior como é exemplificado por um sal em que apenas um a quatro grupos de entre os doze grupos hidroxilo existentes nos seis grupos residuais de ácido fosfórico do ácido fítico formaram sal e é utilizado numa quantidade suficiente ou se adiciona um ácido apropriado tal como ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico/ ácido nítrico, ácido carbónico, ácido perclórico, ácido molíbdico, ácido túngstico, ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico, ácido láctico, ácido maleico, ácido glicólico, ácido tioglicólico, etc.

Outros agentes para evitar as incrustações preferíveis podem incluir compostos orgânicos contendo azoto, escolhidos entre compostos que têm um grupo azóico, um grupo nitro, um grupo nitroso, um grupo de azometina ou um anel de azina e compostos de amina que estão descritos na Patente de invenção japonesa publicada (KOKOKU) número 30343/1970, como é exemplificado por azometano, azobenzeno, nitrobenzeno, nitrosobenzeno, mono-amino-mononitro-azobenzeno, pirazina, piridina, tiazina, oxazina, anilina, benzalanilina, EDTA, Cié-naftilamina, etanolamina, dietanolamina, azul de metileno, negro de nigrosina, negro de óleo, espírito-negro e cola; compostos orgânicos contendo enxofre tendo um grupo de tiocarbonilo, um grupo de tioéter ou um grupo de tioâlcool, como é exemplificado pelo ácido tioglicólico, ácido tio-úrico, ácido tiocar- 10 banílico, ácido tiocarbâmico e ácido tiobenzóico, todas as

espécies de tioéteres representados de fórmula geral

R-S-R’ na qual os símbolos R e R* representam substituintes iguais ou diferentes escolhidos entre grupos alquilo e todas as espécies de mercaptano;

compostos de quinona tais como parabenzoquinona; compostos de cetona tais como acetona; compostos de aldeído, aldeído fórmico, aldeído acético e benzaldeído; compostos de alcanol tais como álcool cetílico e álcool octílico; todas as espécies de corantes de alizalina; ácido esteárico; etc·

No processo de preparação de acordo com a presente invenção, carregam-se como agentes estabilizadores da dispersão para o vaso de polimerização o agente (A), o agente (B) e o agente (C) atrás mencionados.

álcool polivinílico parcialmente saponificado utilizado como agente (A) com um grau de polimerização médio inferior a 1 500 ou um grau de saponificação menor do que 75% em moles, pode provocar um abaixamento da densidade a granel do polímero de cloreto de vinilo resultante e uma séria adesão de incrustações à parede interna ou partes semelhantes do vaso de polimerização quando usado em combinação com o álcool polivinílico parcialmente saponificado usado como agente (C) acima citado. 0 grau de polimerização médio maior do que 2 700 ou o grau de saponificação maior do que 99% em moles pode ter como resultado o abaixamento da porosidade do polímero obtido, tornando maior a quantidade de monémeros residuais. Assim, o grau médio de polimerização e o grau de saponificação devem estar

- 11 compreendidos entre 1 500 e 2 700 e entre 75 até 99% em moles, respectivamente.

A hidroxipropil-metil-celulose, usada como agente (B), com um grau de substituição de metoxi menor do que 26% em peso ou um grau de substituição de hidroxipropoxi menor do que 4% em peso, pode provocar o abaixamento da porosidade do polímero assim obtido. 0 grau de substituição de metoxi maior do que 30% em peso ou um grau de substituição de hidroxipropoxi maior do que 15% em peso pode ter como resultado uma larga distribuição de tamanhos das partículas do polímero de tipo vinílico resultante. Por consequência, o grau de substituição de metoxi e o grau de substituição de hidroxipropoxi que são necessários deve estar compreendido entre 26 e 30% em peso e entre 4 e 15% em peso, respectivamente. A hidroxipropil-metil-celulose usada como agente (B) deve ter uma viscosidade compreendida entre 5 e 4 000 cP, de preferência entre 5 a 1000 cP, a 25° C. A hidroxipropil-metil-celulose com uma viscosidade menor do que 5 cP pode ter como resultado a diminuição da densidade a granel do polímero resultante e, se tiver uma viscosidade maior do que 4 000 cP, pode ter como resultado um aumento da quantidade de olhos de peixe nos produtos poliméricos obtidos a partir do polímero resultante.

As quantidades de agente (A) e de agente (B) que se carregam podem ser largamente controladas por meio de diâmetro das partículas do polímero de cloreto de vinilo pretendido. Geralmente, o agente (A) e o agente (B) utilizam-se numa quantidade compreendida entre 0,005 e 0,5% em peso e entre 0,001 e 0,5% em peso, respectivamente, com base nos monômeros carregados. Mas é necessário utilizar o agente (A) e o agente (B)

- 12 / numa proporção em peso de agente (A)/agente (B) compreendida entre 4/6 e 24/1, de preferência entre 6/4 e 24/1. uma proporção inferior a 4/6 pode ter como resultado uma diminuição da densidade a granel do polímero de cloreto de vinilo resultante e, se a mesma for maior do que 24/1, pode ter como resultado a diminuição da porosidade.

álcool polivinílico parcialmente saponificado usado como agente (C) deve ter um grau de polimerização médio compreendido entre 150 e 600, preferivelmente entre 200 e 500. Um grau de polimerização inferior a 150 pode ter como resultado uma larga distribuição de tamanhos de partículas do polímero resultante e um grau superior a 600 pode ter como resultado uma diminuição da porosidade. 0 grau de saponificação do agente (C) deve estar compreendido entre 20 e 55% em moles, preferivelmente entre 30 e 50% em moles. Se 0 grau de saponificação for inferior a 20% em moles, pode obter-se como resultado 0 abaixamento da densidade a granel e um valor superior a 55% em moles pode ter como resultado o abaixamento da porosidade. 0 agente (0) deve ser carregado numa quantidade compreendida entre 0,001 e 0,1% em peso, preferivelmente, entre 0,005 e 0,05% em peso, com base na quantidade dos monómeros a utilizar. Se a quantidade carregada for inferior a 0,001% em peso, pode não se verificar qualquer efeito de melhoramento da porosidade e, se a mesma for maior do que 0,1% em peso, pode ter-se como resultado um abaixamento da densidade a granel.

No processo de acordo com a presente invenção, 0 agente (0) deve ser carregado simultaneamente com 0 carregamento do agente (A) e do agente (B) ou depois do carregamento de uma parte ou de todo o agente (A) e do agente (B). Se 0 carregamento

se realizar por uma ordem diferente desta, isso pode ter como resultado a formação de incrustações no interior do vaso de polimerização. 0 carregamento do agente (0), simultaneamente com o carregamento do agente (A) e do agente (B), pode realizar-se, na prática, por exemplo, dissolvendo ou dispersando o agente (A), o agente (B) e o agente (C) num dissolvente antes de efectuar o seu carregamento e, em seguida, misturando com agitação com utilização de um tanque de mistura preliminar e depois carregando a mistura, ou então os agentes podem ser dissolvidos ou dispersos separadamente e misturados num tubo de alimentação e depois carregados. Quando se carrega o agente (C) depois do carregamento de uma parte ou de todo o agente (A) e do agente (B), é desejável carregá-lo com uma agitação apropriada e é também desejável colocar o agente (A), o agente (B) e o agente (C) num estado dissolvido ou disperso. Neste caso, usa-se como dissolvente um dissolvente orgânico ou água, desde que a água possa ser suficiente para o agente (A) e para o agente (B) visto que estes são solúveis em água e pode dissolver-se o agente (C) num dissolvente orgânico, como por exemplo metanol, acetona, metil-etil-cetona, etc, ou dispersá-lo em água para se preparar uma dispersão aquosa.

No processo de acordo com a presente invenção, depois do carregamento, o diâmetro das partículas do agente (0) na mistura em suspensão deve ser controlado de maneira a ser igual ou menor do que 100 , preferivelmente, igual ou in

ferior a 50 /Lm. Se o tamanho das partículas for maior do que 100 pode haver tendência para se formarem incrusta ções no interior do vaso de polimerização. Para controlar o diâmetro das partículas, de maneira a ser igual ou menor do ' ' que 100 /Lm, no caso em que o agente (C) é carregado sob a forma de suspensão aquosa, a temperatura da água utilizada na preparação da suspensão aquosa ou a temperatura dessa suspensão aquosa pode ser controlada de maneira a ficar compreendida entre 5θ e 90° C. No caso de se dissolver o agente C num dissolvente, tal como metanol e acetona e a solução for carregada, o diâmetro de partículas do agente (C) formadas no sistema depois de carregado pode ser controlado modificando a velocidade da agitação, o tempo da agitação, a temperatura, etc., da mistura em suspensão no interior do vaso de polimerização. Se os monómeros não tiverem ainda sido carregados, a temperatura no vaso de polimerização pode ser modificada de maneira a ficar compreendida dentro do intervalo de 20° e 70° C.

Os monómeros que são polimerizados pelo processo de acordo com a presente invenção incluem cloreto de vinilo utilizado sózinho e, além disso, misturas de monómeros principalmente constituídas por cloreto de vinilo (usualmente, 50$ em peso ou mais de cloreto de vinilo). Os comonômeros copolimerizados com este cloreto de vinilo são, por exemplo, ésteres de vinilo tais como acetato de vinilo e propionato de vinilo, acrilatos ou metacrilatos tais como acrilato de metilo e acrilato de etilo, olefinas tais como etileno e propileno, anidrido maleico, acrilonitrilo, estireno, cloreto de vinilideno e outros monómeros copolimerizáveis com cloreto de vinilo.

As outras condições de polimerização usadas no processo de acordo com a presente invenção podem ser as mesmas que na fabricação de polímeros de cloreto de vinilo convencionais e os iniciadores de polimerização incluem, por exemplo, derivados de percarbonato tais como peroxidicarbonato de di-isopropilo, peroxidicarbonato de di-2-etil-hexilo e peroxidicarbonato de dietoxietilo; compostos de perésteres tais como peroxineodecanoato de t-butilo, peroxineodecanoato de Oó-cumilo e peroxineodecanoato de t-butilo; peróxidos tais como peróxido de acetil-ciclo-hexil-sulfonilo e 2-peroxifenoxiacetato de 2,4,4—trimetilpentilo; compostos azóicos tais como azo-bis-2,4— -dimetilvaleronitrilo, azo-bis-(4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrilo); e ainda persulfato de potássio, persulfato de amónio, peróxido de hidrogénio, etc; que podem ser usados sózinhos ou em combinação de dois ou mais entre eles. Caso seja necessário, podem também adicionar-se modificadores do grau de polimerização, agentes de ajustamento do pH, etc. e também se podem adicionar pequenas quantidades de agente tensio-activo, consoante a finalidade.

A presente invenção é descrita em seguida mais pormenorizadamente por meio de exemplos.

EXEMPLOS

Exemplo 1

Revestiu-se uniformemente a parede interna, as lâminas e as chicanas de um autoclave com a capacidade de 100 litros, com uma solução de mono-amino-mononitro-azobenzeno em tolueno e secou-se. Em seguida, carregaram-se 60 quilogramas de água pura para dentro do autoclave e carregou-se depois uma mistura homogénea obtida dissolvendo, em 1 litro de água pura, 12 gramas do agente (A), álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau de polimerização igual a 2 550 e

-,16 um grau de saponificação de 80% em moles e 3,0 gramas do agente (B), hidroxipropil-metil-celulose, com um grau de substituição de metoxi igual a 29% em peso, um grau de substituição de hidroxipropoxi igual a 10% em peso e uma viscosidade igual a 50 cP, a 25° C, sob a forma de uma solução aquosa a 2% em peso. A mistura adicionou-se uma solução obtida dissolvendo, em 50 ml de metanol, 5 gramas de agente (C), álcool polivinílico parcialmente saponificado com um diâmetro médio de partículas igual a 500 jm, um grau de polimerização de 235 e um grau de saponificação de 48% em moles. Mediu-se o diâmetro das partículas do agente (C) depois de a suspensão aquosa ter ficado uniforme. Em seguida, efectuou-se a evacuação por meio de bomba de vácuo, até que a pressão interna da autoclave fosse igual a -700 mm de Hg· Depois da evacuação, carregaram-se 30 quilogramas de monómero de cloreto de vinilo e mais 12,6 gramas de peroxidicarbonato de di-2-etil-hexilo, como iniciador de polimerização, para efectuar a polimerização a 57°O. Interrompeu-se a reacção no momento em que a pressão interna desceu p

para 6,0 Kg/cm relativos e, em seguida, recuperaram-se os monómeros que não tinham reagido, seguindo-se a desidratação e a secagem para se obter o polímero.

No polímero assim obtido, mediu-se a densidade a granel, a distribuição do tamanho das partículas, a taxa de absorção de ftalato de dioctilo (FDO) e a quantidade residual de monó meros. Os resultados obtidos encontram-se indicados no quadro 1. No que diz respeito à distribuição do tamanho das partículas, usaram-se peneiros com 60, 100 e 200 mesh para examinar a proporção das partículas (percentagem em peso) retida em cada uma delas que passaram através dos outros peneiros a partir do penei17 ro de 60 mesh (distribuição de granulometrias inferiores)·

Exemplo 2

Repetiu-se o exemplo 1, para realizar a polimerização, com a diferença de as quantidades de carregamento do agente (A) e do agente (B) do exemplo 1 terem sido modificadas como se indica no quadro 1 e mediram-se as respectivas características do polímero obtido. Os resultados obtidos encontram-se resumidos no quadro 1.

Exemplos 3 e 4

Revestiram-se as paredes inferiores, as lâminas e as chicanas com uma solução aquosa obtida dissolvendo 1 grama de Azul Directo C. I, 1 e 0,2 grama de Azul Básico C. I. 12 em 1 000 ml de água desionizada e adicionou-se depois 1,7 gramas de ácido fítico e secou-se durante 10 minutos a 50°0; seguindo-se uma operação de lavagem com água. Sn seguida, realizou-se a polimerização da mesma maneira que se descreveu no exemplo 1 e mediram-se as respectivas características do polímero obtido. Os resultados obtidos estão indicados no quadro 1.

Exemplo Comparativo 1

Repetiu-se o exemplo 1 para realizar a polimerização com a diferença de se ter alterado a ordem do carregamento utilizada no exemplo 1 de maneira que em primeiro lugar, se carregou o agente (C) e depois o agente (A) e o agente (B) e mediram-se as características respectivas do polímero obtido. Os resultados obtidos estão indicados no quadro 1.

Exemplo Comparativo 2

Repetiu-se o exemplo 1 para realizar a polimerização, com a excepção de se ter alterado a ordem de carregamento indicada no exemplo 1, tendo-se carregado em primeiro lugar o agente (A) e o agente (B) e só depois o agente (C), com agitação e o agente (C) usado tinha um diâmetro médio de partículas igual a 500 jim tal qual, isto é, sem dissolver em metanol e mediram-se as características do respectivo polímero assim obtido. Os resultados obtidos estão indicados no quadro 1.

Exemplo Comparativo 3

Repetiu-se o exemplo 1 para realizar a polimerização, com a diferença de se ter substituído o agente (A) usado no exemplo 1 por um álcool polivinílico parcialmente saponificado com um grau de polimerização de 750 e um grau de saponificação de 72,3% em moles e mediram-se as características respectivas do polímero assim obtido. Os resultados obtidos estão indicados no quadro 1·

Exemplo Comparativo 4

Repetiu-se o exemplo 1 para realizar a polimerização, com a diferença de as quantidades dos carregamentos de agente (A), agente (B) e agente (C) terem sido alteradas, como se refere no quadro 1 e mediram-se as características respectivas do polímero obtido. Os resultados obtidos estão indicados no quadro 1.

Exemplos Comparativos 5 e 6

Repetiu-se o exemplo 1 para realizar a polimerização, com a diferença de se terem modificado as quantidades carre- 19 -

gadas do agente (C), como se refere no quadro 1, e mediram-se as características respectivas do polímero obtido. Os resulta dos obtidos estão indicados no quadro 1.

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Claims

REIVINDICAÇÃO 1

1.- Processo para a preparação de um polímero de cloreto de vinilo, caracterizado pelo facto de se promover a polimerização de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros de vinilo contendo cloreto de vinilo, mediante polimerização em suspensão em um meio aquoso num vaso de polimerização revestido com um agen te de prevenção de formação da incrustação na parede interna do vaso de polimerização e em outras partes do mesmo com as quais os monómeros podem entrar em contacto, e de se utilizar como agen tes estabilizadores da dispersão:

A) um álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau de polimerização médio compreendido entre 1 500 e 2 700 e um grau de saponificação compreendido entre 75 e 99% em moles;

B) uma hidroxipropil-metil-celulose tendo um grau de substi. tuição por metoxi compreendido entre 26 e 30% em peso, um grau de substituição por hidroxipropoxi compreendido entre 4 e 15% em peso e uma viscosidade compreendida entre 5 e 4 000 mPa.S (cP) a 25°C em uma solução aquosa a 2 % em peso; e

C) um álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau de polimerização médio compreendido entre 150 e 600 e um grau de saponificação compreendido entre 20 e 55 % em moles;

em que o referido reagente A) e o mencionado reagente B) são empregados em uma proporção em peso de reagente A) / reagente B) compreendida entre 4/6 e 24/1; e o citado reagente C) é empregado em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 0,1 % em peso com base nos monõmeros carregados;

o referido reagente C) é carregado simultaneamente com os mencionados reagente A) e reagente B), ou depois do carregamento de uma parte ou de todo o reagente A) e reagente B), e, depois do carregamento, o diâmetro das partículas do reagente C) dispersas na mistura em suspensão é controlado de maneira e não ser maior do que 100 ju,m.

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2,- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado agente de prevenção de formação da incrustação ser um agente que compreende em combinação um corante aniónico solúvel em água, um corante catiõnico solúvel em água e ácido fítico.
3.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracteriza do pelo facto de o citado agente de prevenção de formação da incrustação compreender ainda um álcool monofuncional tendo 4 a 6 átomos de carbono em combinação com o corante aniónico solúvel em água, o corante catiónico solúvel em água e o ácido fítico.
4.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o referido reagente C) ter um grau de polimerização média de 200 a 600 e um grau de saponificação de 30 a 50 % em moles.
5.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção reagente A)/ reagente B) estar compreendida entre 6/4 e 24/1 em peso.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o citado reagente C) ser empregado em uma quantidade compreendida entre 0,005 e 0,05 % em peso com base na quantidade dos monómeros carregados.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o diâmetro das partículas do referido reagente C) na mistura em suspensão depois da sua introdução ser controlada de maneira a ser igual a 30 _v(_m ou menos.
8.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os mencionados reagente A), reagente B) e/ou reagente C) serem/ser utilizado(s) sob a forma de uma suspensão aquosa,