PT842965E

PT842965E - Utilizacao de um filtro a base de silicone para proteccao das fibras queratinicas coloradas artificialmente contra os efeitos das radiacoes uv

Info

Publication number: PT842965E
Application number: PT97402346T
Authority: PT
Inventors: Claude Dubief; Herve Richard; Alain Lagrange; Damarys Braida-Valerio
Original assignee: Oreal
Priority date: 1996-10-15
Filing date: 1997-10-06
Publication date: 2001-05-31
Also published as: FR2754446B1; DK0842965T3; US6375940B1; BR9705279A; US6635264B1; JPH10120536A; FR2754446A1; DE69703830T2; EP0842965A1; ES2155244T3; GR3035555T3; JP2000103725A; CA2216950A1; ATE198485T1; EP0842965B1; DE69703830D1; CA2216950C

Description

843%^

DESCRIÇÃO

UTILIZAÇÃO DE UM FILTRO À BASE DE SILICONE PARA PROTECÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS COLORADAS ARTIFICIALMENTE CONTRA OS EFEITOS

DAS RADIAÇÕES UV O presente pedido refere-se à utilização de um organosiloxano portador de pelo menos um grupo absorvente de ultravioletas do tipo benzotriazole ou do tipo benzalmalonato para a preparação de uma composição cosmética ou dermatológica como agente de protecção da cor das fibras queratínicas coloradas artificialmente contra os efeitos das radiações UV e em particular da radiação solar; tendo as ditas fibras sido coloradas através de um procedimento de coloração por oxidação. É já há muito tempo do conhecimento geral que nomeadamente a luz e os agentes de lavagem têm tendência a agredir a cor artificial dos cabelos pintados. A cor dos cabelos assim obtida após um tratamento de coloração desvanece-se pouco a pouco ou degenera-se em tonalidades poucos estéticas ou indesejáveis.

Aparenta, por consequência, necessário proteger a cor das fibras queratínicas após um processo de coloração e em particular a cor dos cabelos, e reduzir sensivelmente as degradações ligadas à acção dos agentes externos, nomeadamente das radiações UV e mais particularmente da radiação solar. A entidade que apresenta este pedido descobriu, e fá-lo objecto desta invenção, que os filtros de silicone contendo grupos absorventes de ultravioletas do tipo benzotriazole ou do tipo benzalmalonato, preservam, de forma surpreendente, a coloração das fibras queratínicas coloradas artificialmente através de um procedimento de coloração por oxidação e em particular dos cabelos, reduzindo sensivelmente as degradações ligadas à acção das radiações UV, e em particular à acção da radiação solar. A invenção consiste, por consequência, na utilização de um organosiloxano contendo pelo menos um grupo absorvente de ultravioletas na e para a preparação de uma composição cosmética ou dermatológica como agente de protecção da cor das fibras queratínicas coloradas artificialmente contra os efeitos nefastos das radiações UV, em particular da radiação solar.

Outros aspectos desta invenção surgirão com a leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.

Os organosiloxanos contendo grupos absorventes de ultravioletas são conhecidos dentro do estado da técnica e compreendem dentro da sua molécula pelo menos uma unidade da fórmula: R'a

(D T — li —O 3-a 2 na qual: R’ designa um grupo hidrocarboneto saturado ou insaturado em C1-C30, um grupo hidrocarboneto halogenado em Ci-C8, um grupo hidrocarboneto aromático ou um grupo trimetilsiloxi; a = 1 ou 2; T = - E - U em que E representa um radical divalente hidrocarboneto alifático, saturado ou insaturado, linear ou ramificado possuindo pelo menos 2 átomos de carbono e possuindo eventualmente um ou mais átomos de oxigénio bem como um grupo aromático e U representa 0 resto de uma molécula que actua como filtro de radiação ultravioleta.

Na maioria das unidades da fórmula (I), 0 poliorganosiloxano pode comportar unidades da fórmula (II) e unidades da fórmula (III): (II) R’b —si —O ^ 2 R’a

Z

—O 3-a 2 nas quais: 2 (III) R’ e a possuem o mesmo significado que na fórmula (I); b = 1,2 ou 3; Z = - O - U, U possuindo o mesmo significado que na fórmula (I). A título de grupo hidrocarboneto halogenado, podem-se citar os radicais alquilo C1-C30, alcenilo em C2-C30, cicloalquilo, aromático como o fenilo ou o toluílo. A título de grupo hidrocarboneto halogenado, pode-se citar o radical 3, 3, 3-trifluoropropilo.

Dentro dos organopolisiloxanos, constituídos por unidades da fórmula (I) e eventuaimente por unidades da fórmula (II) e/ou da fórmula (III), de forma preferencial, pelo menos 40% em número de radicais R’ são radicais metileno. O número total de unidades (I), (II) e (III) é de preferência inferior ou igual a 250 e varia em particular entre 2 e 50. U representa de preferência um traço: benzilideno canforado eventualmente substituído no fragmento benzénico por radicais hidroxilo, alquilo ou alcoxi em Ci-C8; benzalmalonato de dialquilo em Ci-C8 eventualmente substituído no fragmento benzénico por radicais hidroxilo, alquilo ou alcoxi em Ci-C8; 2 - (2’-hidroxifenil)benzotriazole possuindo eventualmente num dos fragmentos aromáticos substituintes alquilo em Ci-C8 ou alcenilo em C2-C8, halogenado, alcoxi, carboxi, hidroxi, amino ou tetraalquilpiperidíneo; dibenzoílmetano contendo eventualmente radicais alquilo ou alcoxi em CVCb ou hidroxi; benzofenona contendo eventualmente radicais alquilo ou alcoxi em Ci-C8 ou hidroxi; . benzoato substituído por radicais hidroxi, alcoxi em Ci-C8, amino ou mono- ou di(Ci-C8 alquil)amino; cinamato contendo eventualmente radicais hidroxi, alquilo ou alcoxi em Ci-C6. amino ou mono ou di(Ci-C8 alquil)amino; e . bis ou tri(fenilacrilato) eventualmente substituído por radicais hidroxi ou alcoxi em C1-C4.

Estes organopolisiloxanos contendo grupos absorventes de ultravioletas são descritos nomeadamente nos pedidos de Patente Europeia n8 0 335 777, 0 305 059, 0 392 882, 0 392 883, 0 388 218, 0 350 314, 0 383 655, 0 389 337, 0 709 080, 0 538 431, 0 708 108, 0 711 779; no pedido de Patente Internacional WO 92/20690, nos pedidos de Patente

Francesa ηδ 2 550 787,2 657 351,2 642 967, 2 642 968 e nas patentes americanas USP ne 4 696 969, 4 554 369, 4 562 278, 3 513 184 e 4 859 759.

Os filtros de silicones de benzotriazoles conforme a invenção são seleccionados de entre os correspondentes às fórmulas seguintes:

fórmulas (1) e (2) nas quais: • R. idênticos ou diferentes, são escolhidos de entre os radicais alquilo entre C1-C10, fenilo e trifluoro-3, 3, 3 propilo, e pelo menos 80% em número dos radicais R são metilo, • B, idênticos ou diferentes, são seleccionados de entre os radicais R e o radical A, • r é um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusivamente, e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusivamente, e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos B designa A, • u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusivamente, e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusivamente, estando subentendido que t + u ó igual ou superior a 3, - e 0 símbolo A designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício, e que corresponde à fórmula (3) seguinte: 4 (3)

(Y)n (X)m-(CH2)p-CH-Ch'2- r fórmula (3) na qual: - Y, idênticos ou diferentes, são seleccionados de entre os radicais alquilo Ci-Ce, os halogéneos e os radicais aicoxi entre C1-C4, estando subentendido que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo fragmento aromático podem formar juntos um agrupamento alquilideno dioxi no qual o grupo alquilideno contém entre 1 e 2 átomos de carbono, • X representa O ou NH, - Z’ representa o hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4, - n é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusivamente, - m é 0 ou 1, • p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10, inclusivamente.

Como implícito na fórmula (3) abaixo apresentada, a ligação da cadeia -(X)m* (CH2)P-CH(Z’)-CHr do grupo benzotriazole, que assegura então a ligação do grupo benzotriazole ao átomo de silício da cadeia siliconada, pode, de acordo com a presente invenção, fazer-se em todas as posições disponíveis oferecidas pelos dois fragmentos aromáticos do benzotriazole:

De preferência, esta ligação faz-se nas posições 3, 4, 5 (fragmento aromático portador da função hidróxi) ou 4’ (fragmento benzénico adjacente ao ciclo triazolado), e ainda mais preferentemente nas posições 3, 4 ou 5. Numa forma preferível de concretização da invenção, a ligação faz-se na posição 3. 5

Da mesma forma, a ligação do ou dos fragmentos substituintes Y pode fazer-se de entre todos as outras posições disponíveis no seio do benzotriazole. De qualquer forma, de preferência, esta ligação faz-se nas posições 3, 4, 4’, 5 e/ou 6. Dentro de uma forma preferível de concretização da invenção, a ligação do fragmento Y faz-se na posição 5.

Nas fórmulas (1) e (2) abaixo apresentadas, os radicais alquilo podem ser lineares ou ramificados e escolhidos nomeadamente no seio dos radicais metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, ter-butilo, n-amilo, isoamilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, etil-2 hexilo e ter-octilo. Os radicais alquilo R preferíveis de acordo com a invenção são os radicais metilo, etilo, propilo, n-butilo, n-octilo e etil-2-hexilo. Ainda mais preferentemente, os radicais R são todos radicais metilo.

Estes filtros de silicone são descritos bem como o seu procedimento de síntese no pedido de Patente Europeia EP-A-0 392 883 e no pedido de Patente Internacional WO 94/06404.

De entre os compostos das fórmulas (1) e (2) abaixo apresentadas, prefere-se utilizar os correspondentes à fórmula (1), ou seja, os diorganosiloxanos de cadeia linear curta.

De entre os compostos da fórmula (1) abaixo, prefere-se utilizar aqueles cujos radicais B são ambos os radicais R.

De entre os diorganosiloxanos lineares que se encontram dentro do âmbito da presente invenção, prefere-se mais particularmente os derivados estatísticos ou bem definidos de blocos apresentando pelo menos uma, e mais preferencial mente o conjunto, das características seguintes: - B é um radical R; - R é um alquilo e ainda mais preferentemente um metilo; - r está compreendido entre 0 e 15 inclusivamente; s está compreendido entre 1 e 10 inclusivamente; • n é não nulo, e de preferência igual a 1, e Y é então seleccionado de entre o metilo, ter-butilo ou alcoxi em C1-C4; - Z’ é o hidrogénio ou metilo; - m = 0 ou [m = 1 e X = O]; e - p é igual a 1. 6

Uma família de compostos particularmente convenientes à invenção à a definida pela fórmula geral (4) seguinte:

com 0 < r £ 10, 1 < s < 10. e em que D representa o radical divalente: — CH2 — CH — CH2— ch3

Numa forma particularmente preferível de concretização da invenção, o silicone de benzotriazole é o composto (denominado de composto (c) no seguimento do texto) correspondente à seguinte fórmula: CH, CH,

CH, I 3 -Si-CH, I 3 CH,

Composto (c) 7

Os silicones de benzalmalonatos, relativos à invenção comportam pelo menos as unidades correspondentes a uma das duas fórmulas seguintes: O Acsi(R")c-2 M — 0- -CSR" (5) 0 .2=ffSi(R")c—M’— 0-C6R'"2H2- 2 _ch=c-Cc(0)0R""1 (6) nas quais: - M designa um grupo de estrutura: — C=CH W (CW2)n— ou —CW=CH—(CW2)n- - M’ designa um grupo de estrutura: —CW—CH W (dw2)n — ou —CV^-CHW—(CW,)n- as outras unidades de silicone presentes eram da estrutura da fórmula seguinte (7):

Qd —Si —otl 2 8 (7) em que R" designa um radical alquilo em Ci-C8 ou arilo; W é o hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-C5; R’” é um hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C5 ou um radical OW; R”” designa um grupo alquilo em Ci-C5; Q designa um hidrogénio, um radical hidrocarbonado monovalente em Ci*C8 ou um grupo hidrocarbonado halogenado; c vale 0, 1 ou 2; d vale 0, 1, 2 ou 3 e n toma um valor entre 1 e 6; sob reserva de que o grupo -M-O- ou estejam posicionados no núcleo aromático em posição meta ou para relativamente ao grupo: — CH=rc

~{jC(0)0R""J 2 e que os dois grupos R’” ocupem as outras posições restantes do núcleo aromático.

Estes filtros de silicone são descritos bem como os seus predecessores de preparação nos pedidos de patente EP-A-0 392 882, EP-0 538 431, EP-A-0 709 080 e WO 92/20690.

Numa forma particularmente preferível de aplicação da invenção, uma família de compostos particularmente investigada é a definida pelos silicones benzalmalonatos seleccionados de entre o grupo constituído por: (i) Os silicones correspondentes à fórmula (8) seguinte:

(8) em que: V’i designa o grupo de estrutura: // ' / —CH=(^ HC= CH—CHj—o

C(0)OCjH5 C(0)OC2H5 V, designa o CH3 ou V,’; 9 (ii) os silicones correspondentes à fórmula (9) seguinte: CH. CH. I 3 I ' V2—Si-0-f-Si-0

O) V2’ designa o grupo de estrutura: ch2=c — ch2—o

\ / ,C(0)0C2Hs C(0)0C2H5 V2 designa CH3 ou V2’; (iii) as suas misturas; com 0<t<100e0<u<20 são sujeitas às seguintes restrições: - quando Vi = V,’ e/ou V2 = V2’ então u = 0; e - quando Vi = CH3 e/ou V2 = CH3 então 1 < u < 20.

Os filtros à base de organosiloxanos da invenção são utilizados de preferência dentro das quantidades pelo menos iguais a 0,01% em peso e geralmente representam entre 0,1 e 20% em peso e mais particularmente entre 0,1 e 10% em peso relativamente ao peso da composição destinada a ser aplicada nas fibras queratínicas coloradas natural ou pintadas artificialmente.

As composições destinadas a serem aplicadas sobre as fibras queratínicas colorados de acordo com a invenção podem apresentar-se sob a forma de loção oleosa, alcoólica ou hidroalcoólica, sob a forma de emulsão, sob a forma de dispersão aquosa ou hidroalcoólica.

Caso as composições constituam loções oleosas, estas contêm outro organosiloxano portador de um grupo absorvente de ultravioletas, óleos minerais, vegetais, animais ou sintéticos e mais particularmente isoparafinas ou óleos de silicone de estrutura linear ou cíclica como os polialquilo-siloxanos, os poliarilsiloxanos, os polialquilariisiloxanos ou os poliorganosiloxanos modificados por agrupamentos organofuncionais não cromoforos.

As composições oleosas podem igualmente conter ceras, resinas, ou gomas de silicone juntamente com os óleos definidos acima.

As loções alcoólicas contêm, outro organosiloxano portador de um grupo absorvente de ultravioletas, por exemplo de um álcool inferior contendo entre 1 e 4 átomos de carbono e de preferência o etanol ou o isopropanol bem como outros álcoois tais como os alquilenoglicóis ou os éteres de glicóis.

Caso as composições da invenção sejam emulsões, a fase gorda das emulsões é constituída, quer unicamente pelo organosiloxano filtro, quer por uma mistura deste com outros óleos ou ceras tais como as definidas previamente. A outra fase das emulsões é constituída por um meio aquoso.

As emulsões não iónicas da invenção contêm um emulsionante não iónico escolhido por exemplo entre os álcoois gordos polioxietilenados, dos ácidos gordos polioxietilenados, os ésteres de sorbitano eventualmente polioxietilenados, os alquilfenóis polioxietilenados ou poligliceróis, as amidas gordas polioxietilenadas ou poligliceróis, os álcoois gordos e alfa-dióis poligliceróis; o número de moles de óxido de etileno variando de preferência entre 2 e 50 e o número de agrupamentos de poligliceróis variando de preferência entre 2 e 30.

As emulsões catiónicas da invenção contêm um emulsionante catiónico seleccionado por exemplo de entre os halogenados de amónio quaternário como os de dialquilo (C10-C30) dimetilamónio, de dialquil (C10-C30) trimetilamónio ou dialquil (C10-C30) benzil dimetilamónio e os sais de amónio quaternários polioxietilenados comportando entre 2 e 30 moles de óxido de etileno. Utiliza-se mais particularmente o cloreto de distearil dimetilamónio e o cloreto de behenil trimetilamónio.

Caso as composições da invenção sejam dispersões, estas contêm em geral, a água e eventualmente um álcool tal como os indicados previamente, um agente de dispersão ou um agente adjuvante de suspensão do filtro à base de silicone em água. Pode-se citar, por exemplo, como agentes de dispersão, os copolímeros acrilato de amónio / acrilamida e os polímeros de ácido acrílico reticulado.

As composições contempladas nas invenções podem igualmente incluir outro aditivo habitualmente aplicado nas fibras queratínicas e em particular nos cabelos tais como, por exemplo, os corantes, os tensioactivos, os polímeros, os tónicos, os agentes de amaciamento, os perfumes, os conservantes, os adoçantes bem como outros agentes filtrantes.

As composições contempladas na invenção podem igualmente apresentar-se na forma de spray ou serem pressurizadas em dispositivos de aerossóis.

As composições da invenção destinadas a serem aplicadas nas fibras queratínicas coloradas artificialmente nomeadamente dos cabelos humanos, são produtos susceptíveis de serem passados por água, aplicados após o processo de coloração tais como os shampoons, os após shampoo, bem como os produtos não susceptíveis de serem passados por água aplicados após a coloração tais como as loções, os géis, as mousses para o cabelo, as lacas aerossóis ou os sprays.

As fibras queratínicas coloradas artificialmente e, em particular, os cabelos, são colorados aplicando um agente oxidante tal como a água oxigenada ou o ar. Pode-se também obter a coloração de fibras queratínicas na presença do filtro de organosiloxano. Pode-se igualmente desejar a aplicação de uma composição de acordo com a invenção à base de um filtro de organosiloxano antes da coloração das fibras queratínicas.

Os exemplos que se seguem têm como objectivo ilustrar a invenção sem, contudo, apresentar um carácter limitativo.

EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO EXEMPL01 Após-shampoo protector da cor dos cabelos - Organosiloxano de função benzotriazole da fórmula (4) - Ciclopentadimetilsiloxano comercializado sobre a denominação de DC245 pela DOW CORNING - Ciclopentadimetilsiloxano comercializado sobre a denominação de DC244 pela DOW CORNING - Polidimetilsiloxano °=, Ω - dihidroxilo / silicone volátil comercializado sob a designação de Q2 1401 pela DOW CORNING - Etanol 1 9 15 g 15 g 20 g 5g EXEMPLO 2 Gel Amaciador Após-shampoo - Organosiloxano de função benzotriazole da fórmula (4) 6 g

- Polidimetilsiloxano Ω - dihidroxilo / silicone volátil comercializado sob 20 g a designação de Q2 1401 pela DOW CORNING - Copolímero reticulado acrilamida / ácido 2-acrilamido-2-metilpropano 1 g

sulfónico comercializado sob a designação de SEPIGEL 305 pela MA

SEPPIC -Águaqsp 100g

Este gel permite reduzir sensivelmente a degradação da cor dos cabelos ligada à acção dos agentes externos, nomeadamente da luz. EXEMPLO 3 Gel Amaciador Após-shampoo - Organosiloxano de função benzotriazole da fórmula (4) 6 g - Polidimetilsiloxano comercializado sob a designação de SILBIONE 500 10 g

000 pela RHONE POULENC - Copolímero reticulado acrilamida / ácido 2-acrilamido-2-metilpropano 1 g MA sulfónico comercializado sob a designação de SEPIGEL 305 pela

SEPPIC -Águaqsp 100 g

Este gel permite reduzir sensivelmente a degradação da cor dos cabelos ligada à acção dos agentes externos, nomeadamente da luz. EXEMPLO 4 Shampoo Protector da Cor dos Cabelos • Organosiloxano de função benzalmalonato das fórmulas (8) e (9) 1 g - Sulfato de sódio de éter laurílico com 2,2 moles de óxido de etileno 15 g M.A.

- Cocoilbetaína 2,4 g MA - Distearato de etileno glicol 2,5 g 2,5 g 100 g - Monoisopropanolamida de ácido de coprah - Água qsp

Este shampoo apresenta boas propriedades de lavagem e permite, após a aplicação e a passagem por água, reduzir sensivelmente a degradação da cor dos cabelos ligada à acção dos agentes externos, nomeadamente da luz.

EXEMPLO COMPARATIVO

Foi efectuado, numa primeira série de mechas de cabelo com 1,2 g ligeiramente sensibilizadas, uma coloração por oxidação conducente a uma nuance “louro cinza escuro”.

Sobre uma segunda série de mechas de cabelo de 1,2 g ligeiramente sensibilizadas, foi efectuada uma coloração por oxidação conducente a uma nuance “louro dourado acajú escuro”.

As mechas assim obtidas são de seguida tratadas pelas composições A, B ou C seguintes consoante o modo de operação indicado de seguida: COMPOSIÇÃO A (invenção): - Organosiloxano de função benzotriazole da fórmula (4) 1 % em peso - Etanol Absoluto qsp 100 % em peso COMPOSIÇÃO B {invenção): - Organosiloxano de função benzalmalonato das fórmulas (8) e (9) 1 % em peso - Etanol Absoluto qsp 100 % em peso COMPOSIÇÃO C fpadrão): - Etanol Absoluto 100% em peso

Modo de operação:

Cada mecha colorada é imersa durante 10 segundos em 400 ml de água corrente. Esta é então colocada entre 2 folhas de papel (2 vezes). Cada mecha colorada é então tratada por 1 ml de composição A, B ou C a testar durante 10 mn. Após serem escorridas entre dois dedos, as mechas são secas no secador durante 30 mn a 65 SC.

As mecha assim tratadas são em seguida submetidas a um teste de resistência à luz (Xenotest).

Para o fazer, as mechas de cabelos colorados foram fixadas a um suporte (cartão ou plástico). Estes suportes foram dispostos sobre um porta-amostras que girava em torno de uma lâmpada de Xenon durante um intervalo de tempo de 60 horas sob uma taxa de humidade relativa de 25 ± 5 % e à temperatura de 42,5 ± 2,5 SC.

As cores das mechas foram avaliadas dentro do sistema L a b, por meio de um colorímetro CM 2002 da MINOLTA:

Mede-se dentro deste sistema, para cada mecha: - a cor da mecha obtida após o tratamento pela composição A, B ou C e antes do teste de resistência à luz, e; - a cor da mecha obtida após o teste de resistência à luz.

De acordo com este sistema, L indica o clareamento. Quanto mais elevado for o valor de L, mais a nuance é clara. Inversamente, quanto mais baixo é o valor de L, mais a nuance é escura. A nuance e a saturação são expressas por a e por b.

As variáveis a e b indicam dois eixos das nuances, a indicando o eixo dos vermelhos / verdes e b o eixo dos amarelos / azúis. Os valores próximos de zero para a ou b correspondem a nuances cinzentas. A diferença de cor de cada mecha antes e após o teste de resistência à luz reflecte a degradação da coloração devido à acção da luz e foi calculada aplicando a equação seguinte: AE = ^(L- Lq)2 + (a-a0)2 +(b-b0)2

Nesta fórmula, AE representa a diferença de cor entre duas mechas, L, a e b representam respectivamente a claridade, a nuance e a saturação após o teste e U, ao e b0 representam, respectivamente a claridade, a nuance e a saturação antes do teste.

Os resultados dos testes são indicados nas tabelas I e II abaixo apresentadas:

Tabela I

Composição Cor antes do teste em cabelos colorados de louro cinza escuro Cor após o teste em cabelos colorados de louro cinza escuro Degradação da cor, AE, em cabelos colorados de louro cinza escuro L a b L a b A (invenção) 22,16 2,39 4 28,54 4,06 10,84 9,5 B (invenção) 22,6 2,35 3,91 27,91 3,77 11,19 9,12 C (padrão) 22,58 2,23 3,6 30,07 4,52 13,07 12,29

Constata-se que as composições A e B de acordo com a invenção que contêm um filtro à base de silicone reduzem respectivamente de 23 e de 26 % a degradação da cor das mechas coloradas artificialmente, após 60 horas de exposição à luz, relativamente à composição C desprovida de filtro à base de silicone. 16

Tabela II

Composição Cor antes do teste em cabelos colorados de louro dourado acajú escuro Cor após o teste em cabelos colorados de louro dourado acajú escuro Degradação da cor, AE, em cabelos colorados de louro dourado acajú escuro L a b L a b A (invenção) 33,79 10,04 16,55 43,17 8,1 21,81 10,93 B (invenção) 33,75 10,21 16,95 41,67 8,26 21,94 9,56 C (padrão) 34,59 10 45,96 7,98 23,54 13,36

Constata-se que as composições A e B de acordo com a invenção que contêm um filtro à base de silicone reduzem respectivamente de 18 e de 28 % a degradação da cor das mechas coloradas artificialmente, após 60 horas de exposição à luz, relativamente à composição C desprovida de filtro à base de silicone.

Lisboa, 2 3 FEV. 2001 Por LOREAL ENG° MANUEL MONiZ PERGRa

Agente Oficial da Propriedade Industria1 Arco da Conceição, 4 li - 1100 USBOA 17

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de um silicone para filtração dos raios UV seleccionado de entre o grupo constituído por: (i) Os silicones de benzotriazoles correspondentes a uma das fórmulas seguintes

(1) ou (2) fórmulas (1) e (2) nas quais: - R, idênticos ou diferentes, são escolhidos de entre os radicais alquilo entre C1-C10, fenilo e trifluoro-3, 3, 3 propilo, e pelo menos 80% em número‘dos radicais R são metilo, - B, idênticos ou diferentes, são seleccionados de entre os radicais R e o radical A, - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusivamente, e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusivamente, e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos B designa A, - u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusivamente, e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusivamente, estando subentendido que t + u é igual ou superior a 3, - e 0 símbolo A designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício, e que corresponde à fórmula (3) seguinte: 1

- Y, idênticos ou diferentes, são seleccionados de entre os radicais alquilo em Ci-Ce, os halogéneos e os radicais alcoxi entre C1-C4, estando subentendido que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo fragmento aromático podem formar juntos um agrupamento alquilideno dioxi no qual o grupo alquilideno contém entre 1 e 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa 0 hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4, - n é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusivamente, * m é 0 ou 1, e - p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10, inclusivamente. (ii) Os silicones benzalmalonatos contendo pelo menos as unidades correspondentes a uma das duas fórmulas seguintes (5) e (6): (5) (6) O iCSi(R")c— M — O-CeRm2H—CH=C—(jC(O)OR"" J O iCSi(R")c—M’— O-CsR"'2H—CH=C—[c(0)OR""]] nas quais: - M designa um grupo de estrutura: 2 — C=CH W (CWj)n— ou —CW=CH—(CW2)n- - M’ designa um grupo de estrutura: —CW—CH W (c!w2)n — ou —CWj-CHW—(CW2)n- as outras unidades de silicone presentes eram da estrutura da fórmula seguinte (7): Qd-^i-Oy- (7) em que R” designa um radical alquilo em Ci-Ce ou arilo; W é o hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-C5; R”' é um hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-C5 ou um radical OW; R”” designa um grupo alquilo em Ci-C5; Q designa um hidrogénio, um radical hidrocarbonado monovalente em Ci-Ce ou um grupo hidrocarbonado halogenado; c vale 0,1 ou 2; d vale 0,1, 2 ou 3 e n toma um valor entre 1 e 6; sob reserva de que o grupo -M-O- ou -Μ’-O- estejam posicionados no núcleo aromático em posição meta ou para relativamente ao grupo _CH=C-[c(0)0R""Ij e que os dois grupos R’” ocupem as outras posições restantes do núcleo aromático; para a preparação de uma composição cosmética ou dermatológica como agente de protecção da cor das fibras queratínicas contra os efeitos nefastos dos raios UV; tendo as referidas fibras sido coloradas através de um procedimento de coloração utilizando percursores de um corante de oxidação e um agente oxidante. 3
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto das fibras queratínicas serem de cabelos humanos.
3. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto do silicone de benzotriazole ser seleccionado de entre os compostos de fórmula geral (1) para os quais os radicais B são seleccionados de entre os radicais R.
4. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 3, caracterizada pelo facto do silicone de benzotriazole ser seleccionado de entre aqueles que apresentam pelo menos uma das características seguintes: - R é o metilo, - r está compreendido entre 0 e 15 inclusivamente; s está compreendido entre 1 e 10 inclusivamente, - n é igual a 1, e Y é então seleccionado de entre o metilo, ter-butilo ou aicoxi em C1-C4, • Z é o hidrogénio ou o metilo, - m = 0, ou [m = 1 e X = O], e - p é igual a 1.
5. Utilização de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo facto do referido silicone de benzotriazole apresentar o conjunto das referidas características.
6. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto do silicone de benzotriazole ser seleccionado de entre os compostos da fórmula geral (4):

com 4 0<r< 10, 1 <s< 10, e em que D representa o radical divalente: — CH 2—CH—CH 2— CH3
7. Utilização de acordo com a reivindicação 6, caracterizada peio facto do silicone de benzotriazole corresponder à fórmula seguinte:

CH3 I 3 Si-CH3 CH3
8. Utilização de acordo com a reivindicação 1, de acordo com a qual o silicone de benzalmalonato ser seleccionado de entre o grupo constituído por: (i) Os silicones correspondentes à fórmula (8) seguinte: CH, I 3 V.—Si-0 1 I ch3 ?H> Si-0 I ch3 CH, I 3 Si-0 Lv-, J CH, I 3 -Si—V, I 1 ch3 na qual: V, designa o grupo de estrutura: 5 (8) I ^ÇPJOCjHj HC=CH—CHj-0-C y~CH=ç^ C(0)0C:H5 V1 designa CH3 ou V/; (ii) os silicones correspondentes à fórmula (9) seguinte: CH, I 3 V,—Si-O-2 I CH, CH, I 3 Si-0 I CH, CH, I 3 •Si-0 Lv, J CH, I -Si— v2 I CH, (9) em que V2’ designa o grupo de estrutura: CHj-C —CH2—O

^C(0)0C2H5 =C \(0)0C,Hs V2 designa CH3 ou V2’; (iii) as suas misturas; com0£t<100e0<u£20obedecemàs seguintes limitações: - quando V, = \Λ' e/ou V2 = V2’ então u = 0; e - quando V, = CH3 e/ou V2 = CH3 então 1 < u < 20.
9. Utilização de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, de acordo com a qual o filtro à base de silicone é utilizado dentro das quantidades pelo menos iguais a 0,01% em peso relativamente ao peso da composição destinada a ser aplicada nas fibras queratínicas.
10. Utilização de acordo com a reivindicação 9, de acordo com a qual o filtro à base de silicone é utilizado dentro das quantidades entre 0,1 e 20% em peso relativamente ao peso da composição destinada a ser aplicada nas fibras queratínicas. 6
11. Utilização de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, de acordo com a qual a composição destinada a ser aplicada nas fibras queratínicas se apresenta sob a forma de uma loção oleosa, de uma loção alcoólica, de uma loção hidroalcoólica, de uma emulsão ou de uma dispersão aquosa ou hidroalcoólica.
12. Utilização de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, para a preparação de um produto capilar a passar por água após a aplicação.
13. Utilização de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, para a preparação de um produto capilar que não necessita de passagem por água após a aplicação.
14. Utilização de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, para a preparação de um produto capilar aplicado antes, durante ou após a coloração dos cabelos. Lisboa, 23 FEV. 2001 Por LOREAL

ENG? MANUEL MONIZ PEREIRA Agente Oficia! da Propriedade Industr·. Arco da Ca.icsição, 3, 1?- 1100 USBQA