MXPA00003564A - Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y una silicona. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de teñido para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio adecuado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico de fórmula dada, y que se caracteriza por el hecho de que contienen además al menos una silicona seleccionada entre las siliconas aminadas, las siliconas polioxialquilenadas, las gomas y las resinas de silicona. La invención se refiere igualmente a los procedimientos y dispositivos de teñido que la utiliz

Description

COMPOSICIÓN DE TENIDO PARA FIBRAS QUERATINICAS CON UN COLORANTE DIRECTO CATIONICO Y UNA SILICONA Campo de la Invención.

La invención se refiere a una composición de teñido para fibras querat inicas , en particular para fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio adecuado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico de fórmula dada, y al menos una silicona particular .

La invención tiene igualmente por objeto los procedimientos y dispositivos de teñido que ponen en práctica la indicada composición.

Antecedentes de la Invención.

En el ámbito capilar, se pueden distinguir dos tipos de coloración.

El primero es la coloración semi-permanente o temporal, o coloración directa, que recurre a colorantes que son capases de aportar a la Ref: 119203 coloración natural de los cabellos, una modificación de color más o menos acusada resistente eventualmente a varios lavados con champú. Estos colorantes son llamados colorantes directos; pueden ser realizados con o sin agente oxidante. En presencia de oxidante, el fin es obtener una coloración aclaradora. La coloración aclaradora se realiza aplicando sobre los cabellos la mezcla extemporánea de un colorante directo y de un oxidante y permite particularmente obtener por aclaramiento de la melanina de los cabellos, un efecto ventajoso tal como un color uniforme en el caso de los cabellos grises o destacar el color en el caso de cabellos pigmentados de forma natural .

El segundo es la coloración permanente o coloración por oxidación. Esta se realiza con colorantes llamados "de oxidación" que comprenden los precursores de coloración por oxidación y los acopladores. Los precursores de coloración por oxidación, llamados corrientemente "bases de oxidación" son compuestos inicialmente incoloros o escasamente coloreados que desarrollan su poder tintorial en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes añadidos en el momento de la utilización, conduciendo a la formación de compuestos coloreados y colorantes. La formación de estos compuestos coloreados y coloreantes resulta, bien sea de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre si mismas, o de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración llamados corrientemente "acopladores" y generalmente presentes en las composiciones tintoriales utilizadas en el teñido por oxidación.

Para variar las tonalidades obtenidas con los indicados colorantes de oxidación, o enriquecerlos con reflejos, sucede que se les añade colorantes directos .

Entre los colorantes directos catiónicos disponibles en el ámbito del teñido de las fibras queratinicas particularmente humanas, se conocen ya los compuestos cuya estructura se desarrolla en el texto que sigue; sin embargo, estos colorantes conducen a unas coloraciones que presentan unas características aún insuficientes, en el plano de la intensidad, de la homogeneidad del color repartido a lo largo de la fibra, se dice entonces que la coloración es demasiado selectiva, y en el plano de la tenacidad, en términos de resistencia a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos (luz, intemperies, lavados con champú) .

Ahora bien, después de importantes investigaciones llevadas a cabo sobre el tema, la Firma solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener nuevas composiciones para el tinte de las fibras queratinicas capaces de llevar a coloraciones intensas y sin embargo poco selectivas y que resisten mejor no obstante a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando al menos una silicona particular con al menos un colorante directo catiónico conocido de la técnica anterior y con las fórmulas respectivamente definidas a continuación.

Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.

Descripción de la Invención La presente invención tienen por consiguiente por primer objeto una composición para el teñido de las fibras queratinicas y en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que incluyen en un medio adecuado para el teñido, (i) al menos un colorante directo catiónico cuya estructura responde a las fórmulas (I) a (IV) definidas a continuación, caracterizada por el hecho de que contiene además (ii) al menos una silicona particular. (i) El colorante directo catiónico utilizable según la presente invención es un compuesto seleccionado entre aquellos de fórmula (I), (II), (III), (III'), (IV) siguientes: a) los compuestos de fórmula (I) siguiente. en la cual D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH, Ri y R , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C?-C4 que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH o -NH2 o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C?-C4; un radical 4'-aminofenilo , R y R 3 , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquilo de C?-C / alcoxi de C?-C o acetiloxi , X representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el metiisulfato y el acetato, A representa un grupo seleccionado por las estructuras Ai a A?9 siguientes: "13 '14 "15 en las cuales R representa un radical alquilo de C1-C4 que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R5 representa un radical alcoxi de Ci-C4, con la condición de que cuando D representa -CH, A representa A4, o A?3 y cuando R3 es diferente de un radical alcoxi, entonces Ri y R2 no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno; b) los compuestos de fórmula (II) siguiente (ll) en la cual: R6 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4, R7 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4 ' -aminofenilo o forma con R? y heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C?-C4, R8 y Rg, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, un radical -CN, X" representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato, B representa un grupo seleccionado por las estructuras Bl a B6 siguientes: en las cuales Rio representa un radical alquilo de C1-C4, Rn y R12, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C?~C4; c) los compuestos de fórmulas (III) y (III') siguientes : (" en las cuales : R?3 representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C?~C4, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino, Ri4 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C?-C4, R15 representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, Ri6 y R17, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C?~ C4, Di y D2, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH, m = 0 ó 1 , entendiéndose que cuando R13 representa un grupo amino no sustituido, entonces Di y D2 representan simultáneamente un grupo -CH y m=0, X" representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el metilo sulfato y el acetato, E representa un grupo seleccionado por las estructuras El a E8 siguientes: en las cuales R' representa un radical alquilo de C?-C4; cuando m = 0 y Di representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente: en la cual R' representa un radical alquilo de Ci-C4, d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente G - N = N (IV) en la cual : el símbolo G representa un grupo elegido entre las estructuras Gi a G3 siguientes: estructuras Gx a G3 en las cuales, Ríe designan radical alquilo de C?-C4, un radical fenilo que puede ser sustituido por un radical alquilo de C1-C4 o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor; R19 designa un radica alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; R2o y R2?, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C?-C4, un radical fenilo, o forman juntos en Gi un ciclo bencénico sustituido por uno o varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, o N02, o forman juntos en G2 un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, o N02; R 2o puede designar, además, un átomo de hidrógeno; Z designa un átomo de oxigeno, de azufre o un grupo -NR 9; M representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C?-C4), o -NR22 (X")r; K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C1-C4), o -NR22 (X~)r; P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C?~ C4), o -NR22 (X")r: r designa cero o 1; R2 representa un átomo O", un radical alcoxi de C1-C4 , o un radical alquilo de C1-C4 ; R23 y R24, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C?-C4, alcoxi de C1-C4, o un radical -N02; X" representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el yoduro, el metil sulfato, el etil sulfato, el acetato y el perclorato; con la condición de que, si R22 designa O", entonces r designa cero; si K o P o M designan -N-alquilo C1-C4 X", entonces R23 o R24 es diferente de un átomo de hidrógeno; si K designa -NR22 (X~)r, entonces M= P= -CH, -CR; si M designa -NR22(X~)r, entonces K= P= -CH, -CR; si P designa -NR22(X~)r, entonces K= M y designan -CH o -CR; si Z designa un átomo de azufre con R2? que designa alquilo de C1-C4, entonces R20 es diferente de un átomo de hidrógeno; si Z designa -NR22 con R19 que designa alquilo de C1-C4, entonces al menos de los radicales Ris, R2o o R21 del grupo de estructura G2 es diferente de un radical alquilo de C?-C4; el símbolo J representa -(a) un grupo de estructura Ji, siguiente estructura Ji en la cual, R25 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de "C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -OH, - N02, -NHR2s, NR gR3o, NHCO alquilo de C?~C4, o forma con R26 un ciclo de 5 ó 6 eslabones conteniendo o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxigeno o el azufre; R26 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo y el yodo y el flúor, un radical alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, o forma con R27 o R2s un ciclo de 5 ó 6 eslabones conteniendo o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxigeno o el azufre; R27 representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R2s representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de C?~C4, polihidroxialquilo de C2-C4, un radical fenilo; R29 y R3o, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C?~C4, un radical monohidroxialquilo de C?~C4, polihidroxialquilo de C2-C4; -(b) un grupo heterociclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptibles de incluir otros heteroátomos y/o grupos carboriilados y pudiendo ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C?~C4, amino o fenilo, y particularmente un grupo de estructura J2 siguiente : estructura J2 en la cual, R31 y 32, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; CH3 Y designa el radical -CO- o el radical —C= ; n = O ó 1, con, cuando n designa 1, ü designa el radical -CO-.

En las estructuras (I) a (IV) definidas anteriormente el grupo alquilo o alcoxi de C1-C4 designa de preferencia metilo, etilo, butilo, metoxi , etoxi .

Los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III) y (III') utilizables en las composiciones tintoriales conforme a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 , 714 , 95 . Los de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintoriales conforme a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patente FR-2 , 189 , 006, FR-2, 285, 851 y FR-2, 140, 205 y sus certificados de adición.

Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) utilizables en las composiciones tintoriales conforme a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (II) a (154) siguientes: cr (I6) CH, Z Cl (126) Cl " (136) ' Entre los compuestos de estructuras (II) a (154) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (II), (12), (114) y (131) .

Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que respondan a las estructuras (III) a (119) siguientes : ; y CH, Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III), utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (lili) a (III18) siguientes : Entre los compuestos particulares de estructuras (lili) a (III18) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III4) , (III5) y (III13) .

Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III'), utilizables en las composiciones tintoriales conforme a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III'l) a (III'3) siguientes : Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintoriales conforme a la invención, se pueden citar más particularmente los compuestos con las estructuras (IV)? a (IV)77 siguientes : 0V)ß (IV) 23 I O CH3SQ4- CH3SQ4- CH3SCV CH3SQ4- CH3S04- CH3S04- CH3S04" CH3S04" (IV) 59 El o los colorantes directos catiónicos utilizados según la invención, representan de preferencia de 0,001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este peso. (ii) Las siliconas utilizables según la presente invención se eligen entre el grupo constituido por: ii)? - las siliconas aminadas; (ii las siliconas polioxialquilenadas , (ii)3 - las gomas y resinas de siliconas.

En toda la presente invención se entiende designar por silicona, en conformidad con al aceptación general, todos los polímeros u oligómeros . órganos iliciados de estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidos por polimerización y/o policondensación de silanos adecuadamente funcionarizados , y constituidos esencialmente por una repetición de unidades principales en las cuales los átomos de silicio están unidos entre si por átomos de oxigeno (enlace siloxano s-Si-O-Si=) , estando radicales hidrocarbonados eventualmente sustituidos, directamente unidos por medición de un átomo de carbono sobre los indicados átomos de silicio. Los radicales hidrocarbonados más corrientes son los radicales alquilo, particularmente de C1-C10, y en particular metilo, los radicales fluoroaiquilo, los radicales arilo y en particular fenilo.

Según la invención, se designa por silicona aminada toda silicona que comprenda al menos una amina primaria, secundaria, terciaria o un grupo amonio cuaternario.

Según la invención igualmente, se designa por silicona polialquilenada toda silicona que comprenda al menos un grupo oxialquilenado de tipo (CxH2?O-)a en el cual X puede variar de 2 a 6, y a es superior o igual a 2.

Conforme a la invención, las siliconas aminadas (ii)? son elegidas entre: (ii)? (a) los compuestos denominados en el diccionario CTFA, "amodiméthicone" y que responden a la fórmula (V) siguiente: en la cual R designa el radical CH3 u OH, y x' e y' son números enteros que dependen del peso molecular, generalmente tales que el indicado peso molecular en número está comprendido entre 5 000 y 500 000 aproximadamente; (ii)? (b) los compuestos que responden a la fórmula (VI) siguientes: (R1)a 0)3 -SlIPSiODdp -[OSi(T)b(R1)2.bJm -OSi(T)3-a " (RÍ) (VI) en la cual , T es un átomo de hidrógeno, o un radical fenilo, u OH, o alquilo de Ci-Cs, y de preferencia metilo, a designa el número 0 o. un número entero de 1 a 3, y de preferencia O, b designa 0 ó 1, y en particular 1 , m y n son número tales que la suma (n + m) puede variar particularmente de 1 a 2000 y en particular de 50 a 150, pudiendo n designar un número de 0 a 1 999 y particularmente de 49 a 149 y pudiendo m designar un número de 1 a 2000 y particularmente de 1 a 10; R1 es un radical monovolente de fórmula -CqH2QL en la cual q es un número de 2 a 8 y L es un grupo aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los grupos: -N (R2) -CH2-CH2-N (R2) 2 -N(R2)2 -r ( R ) -Nß(R¿) (H)2Q' -NW(R2)2HQ -N (R2-CH2-CH2-N®(R2) (H)2 Q", en los cuales R2 puede designar hidrógeno, fenilp, bencilo, o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, por ejemplo un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y Q~ representa un ion halogenuro tal como por ejemplo fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro.

Un producto que corresponde a esta definición es el polimero denominado en el diccionario CTFA " triméthylsilylamodiméthicone" , que responde a la fórmula (VII) siguiente: (CH3)3 NH, en la cual n y m tienen los significados dados anteriormente [véase fórmula (VI)].

Tales compuestos se describen por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-95238; un compuesto de fórmula (VII) se vende por ejemplo bajo la denominación Q2-8220 por la Sociedad OSI: (II)?(c) los compuestos que responden a la fórmula (VIII) siguiente: en la cual R representa un radical hidrocarbono monovalente que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular un radical alquilo de Ci-Cis, o alquenilo de C2-C?8, por ejemplo metilo; R4 representa un radical hidrocarbonado divalente, particularmente un radical alquileno de Ci-Cis o un radical alquilenoxi divalente de Ci-Ciß, por ejemplo de Ci-Cs; Q~ es un ion halogenuro, particularmente cloruro; r representa un valor estadístico medio de 2 a 20 y en particular de 2 a 8; s representa un valor estadístico medio de 20 a 200 y en particular de 20 a 50.

Tales compuestos se describen mas particularmente en la patente US-4 185 087.

Un compuesto que entra en esta clase es el vendido por la Sociedad Union Carbide bajo la denominación "Ucar Silicone ALE 56" Cuando estos compuestos se utilizan, una forma de realización particularmente interesante es su utilización conjunta con agentes de superficie catiónicos y/o no iónicos. A titulo de ejemplo, se puede utilizar el producto vendido bajo la denominación "Emulsión Cationique DC 929" por la Sociedad Dow Corning, que comprende, además de la amodimet icona, un agente de superficie catiónico que comprende una mezcla de productos que responden a la fórmula : CH. en la cual, R designa radicales y/o alquilo que tienen de 14 a 22 átomos de carbono derivados de los ácidos grasos del sebo, y conocido bajo la denominación CTFA " tallowtrimonium chloride", en asociación con un agente de superficie no iónico de fórmula: C9H19—C6H4- ( OC2H4 ) 10-OH , conocido bajo la denominación CTFA "Nonoxynol 10".

Se puede igualmente utilizar por ejemplo el producto vendido bajo la denominación "Emulsión Cationique DC 939" por la Sociedad Dow Corning, que comprende, además la amodimet icona, un agente superficial catiónico que es el cloruro de trimet ilcet ilamonio y un agente superficial no iónico de fórmula : C?3H2 - ( OC2H4 ) ?2-OH , conocido bajo la denominación CTFA " t ridéceth-12 " .

Otro producto comercial utilizable según ia invención es el producto vendido bajo la denominación "Dow Corning Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning, que comprende en asociación la trimetilsililamodimeticona de fórmula : C8H?7-C6H4-(OCH2CH2) 40-OH, conocido bajo la denominación CTFA "octoxynol-40" , un segundo agente superficial no iónico de fórmula: C?2H25- (0CH2-CH2) 6-OH, conocido bajo la denominación CTFA "isolaureth-6", y propilenglicol.

Las siliconas polioxialquilenadas (ii)2, según la presente invención, son elegidas entre los compuestos de fórmulas generales (IX) (X) , (XI) y (XII) siguientes: R' (IX) R5- R (X) R7 (XI) fórmulas (IX),(?)f (??) y(XII) en las cuales, -R6, idéntico o diferente, representa un radical alquilo, lineal o ramificado, de C1-C30 o fenilo, -R7, idéntico o diferente, representa un radical -CcH2c-o- (C2H40) a(C3H60)b-R8 o un radical -CcH2c-0- (C4H80)a-R8, -R9,R10 idénticos o diferentes, designan un radical alquilo, lineal o ramificado, de C2-C12, y de preferencia el radical metilo, -R8, idéntico o diferente, es elegido entre un átomo de hidrógeno, un radial alquilo, lineal o ramificado, de C?-C?2, un radical alcoxi, lineal o ramificado, de Ci-Ce, un radical acilo, lineal o ramificado, de C2-C30, un radical hidroxilo, S03M, aminoalcoxi de Ci-Cg eventualmente sustituido sobre la amina, aminoacilo de C2-C6 eventualmente sustituido sobre la amina, -NHCH2CH2C00M, N (CH2CH2C00M) 2, aminoquilo eventualmente sustituido sobre la amina y sobre la cadena alquilo, carboxiacilo de C2-C30, un grupo fosfono eventualmente sustituido por uno o dos radicales aminoalquilo sustituidos, -CO ( CH2 ) dCOOM, -COCHR11 (CH2)dCOOM, -NHCO (CH2) dOH, -NH3Y, un grupo fosfato, -M idéntico o diferente, designa un átomo de hidrógeno, Na, K, Li, NH4 o una amina orgánica, -R11 designa un átomo de hidrógeno o un radical -S03M, -d varia de 1 a 10, -u varia de 0 a 20, -w varia de 0 a 500, -t varia de 0 a 20, -p varia de 1 a 50, -a varia de 0 50, -b varia de 0 a 50, -la suma (a + b) es superior o igual a 2, -c varia de O a 4, -x varia de 1 a 100, -Y representa un anión mineral u orgánico monovalente tal como halógeno (cloruro, bromuro), sulfato, carboxilato (acetato, lactato, citrato).

Estas siliconas se describen particularmente en las patentes US-A-5 070 171, US-A-5149765 , US-A-5093452 y US-A-5091493.

Tales siliconas se comercializan por ejemplo por la Sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación MIRASIL DMCO, por la Sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones ABIL WE 09, ABIL'B8852, ABIL B8851, ABIL 8843, ABIL B8842, por la Sociedad DOW CORNING bajo las denominaciones FLUID DC 190, DC 3225 C, Q2-5220, Q25354, Q2-5200, por la Sociedad RHONE POULENC bajo las denominaciones SILBIONE HUILE 70646, RHODORSIL HUILE 10634, por la Sociedad GENERAL ELECTRIC bajo las denominaciones SF1188, por la Sociedad SWS SILICONES bajo la denominación SILICONE COPOLYMER F 754, por la Sociedad AMERCHOL bajo la denominación SILSOFT BEAUTY AID SL, por la Sociedad SHIN-ETSU bajo la denominación KF 351, por la Sociedad WACKER bajo la denominación BELSIL DMC 6038, por la Sociedad SILTECH bajo las denominaciones SILWAX WS-C, SILWAX WD-B, SILWAX WD-IS, SILWAX WSL, SILWAX DCA 100, SILTECH AMINE 65, por la Sociedad FANNING CORPORATION bajo las denominación FANCORSIL SLA, FANCORSIL LIM1, por la Sociedad PHOENIX bajo la denominación PECOSIL.

De preferencia, según la presente invención, se utilizan las siliconas polioxialquilenadas que responden a las fórmulas generales (X) o (XI) . Más particularmente, estas fórmulas responden a por ío menos una de las, y de preferencia, a todas las, condiciones siguientes: -c es igual a 2 ó 3; •R designa el radical metilo; -R representa un radical metilo, un radical acilo de Ci2-C22, -CO (CH2) dCOOM; -a varia de 2 a 25 y más particularmente de 2 a 15. -b es igual a O •w varia de O a 100, -p varia de 1 20 Las siliconas polioxialquilenadas según la invención pueden igualmente ser elegidas entre los compuestos de fórmula (XIII) siguiente: ( [Z (R^SiO)qR ,1i3JSÍZO] [ (CnH2nO)r] ) (XIII) en la cual, idénticos o diferente, representan un radical hidrocarbono monovalente, -n es un número entero que oscila entre 2 y 4, -q es un número superior o igual a 4, de preferencia comprendido entre 4 y 200 y aún más particularmente entre 4 y 100. -r es un número superior o igual a 4, de preferencia comprendido entre 4 y 200 y aún más particularmente entre 5 y 100. -s es un número superior o igual a 4, de preferencia y 300.

-Z representa un grupo orgánico divalente que está unido al átomo de silicio adyacente mediante un enlace carbono-silicio y a un bloque polioxialquileno mediante un átomo de oxigeno, el peso molecular medio de cada bloque siloxano está comprendido entre aproximadamente 400 y aproximadamente 10.000, estando el de cada bloque polioxialquileno comprendido entre 300 y aproximadamente 10.000, los bloques siloxano representa de un 10% aproximadamente a un 95% aproximadamente en peso del copolimero bloque, - pudiendo el peso molecular medio en número del copolimero bloque oscilar entre 2.500 y 1.000.000, y de preferencia comprendido entre 3.000 y 200.000, y aún más particularmente entre 6000 y 100000.

R12 y R13 se eligen preferentemente entre el grupo que comprende los radicales alquilo lineales o ramificados como por ejemplo los radicales metilo, etilo propilo burilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo, dodecilo, los radicales arilo como por ejemplo fenilo, naftilo, los radicales araquilo o alquilarilo como por ejemplo bencilo, feniletilo, los radicales tililo, xililo.

Z es de preferencia -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R' ' ' -, -R"-OCONH-R' "-NHCO- , donde R" es un grupo alquileno divalente, lineal o ramificado de C?-C6, como por ejemplo el etilo, el propileno o el butileno, y R' " es un grupo alquileno divalente o un grupo arileno divalente como -C6H4-, -C6H4-C6H4-, C6H4-C ( CH3 ) 2C6H4- .

Aún más preferentemente, Z representa un radical alquilo divalente, más particularmente el radical -C3H6- o el radical C4-H8-, lineales o ramificados .

La preparación de los copolimeros bloque utilizados en el marco de la presente invención se describe en la solicitud europea EP-0 492 647 Al, cuyas enseñanzas se incluyen en la presente descripción .

Tales productos son comercializados por ejemplo bajo la denominación SILICONE FLUID FZ-2172 por la Sociedad OSI.

Las gomas y las resinas de silicona (ii)3, según la presente invención, se elige particularmente en los que respecta : (ii)3(a) las gomas, entre los polidiorganosiloxanos con " fuertes masas moleculares, comprendidas entre 200000 y 1000000; se pueden citar las gomas siguientes : -poli [ ( dimet ilsiloxano) ] / (metilvinilsiloxano ) ] , -poli [ (dimetilsiloxano) ] / (difenilsiloxano) ] , -poli [ (dimetilsiloxano) / (fenilmetilsiloxano) ] , -poli [ (dimetilsiloxano) / (difenilsiloxano) / (met ilvinilsiloxano ) ] .

Las resinas de siliconas son sistemas diloxánicos reticulados que incluyen las unidades R2Si02/2, RSi03/2 y Si04/2, en las cuales R representa un grupo hidrocarbonado que tienen de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los cuales R designa un radical alquilo inferior o un radical fenilo.

Se pueden citar particularmente entre estas resinas, el producto vendido por la Sociedad DOW CORNING bajo la denominación DOW CORNIG 593, que es una mezcla de t rimet ilsiloxisilicat o y de polidimetilsiloxano, o los productos vendidos por la Sociedad GENERAL ELECTRIC bajo las denominaciones SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267, que son dimet il/tr imetil/polisiloxanos .

Entre todas las siliconas descritas anteriormente, se utilizan de preferencia según la presente invención, las siliconas aminadas referenciadas (ii)?(a), es decir aquellas que respondan a la fórmula (V) descrita anteriormente, las siliconas aminadas referenciadas (ii)?(b) y de fórmula (VII) descrita anteriormente, y las siliconas polioxalquilenadas referenciadas (ii)2 y de fórmulas respectivas (X) y (XI) descritas anteriormente .

La o las siliconas (ii) utilizadas según la invención, representan de preferencia del 0,012 al 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,1 a un 10% en peso aproximadamente de este peso .

El medio apropiado para el teñido (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de por lo menos un disolvente orgánico para solubilizar los ' compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A títulos de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C?~C4, tales como el etanol y el isopropanol; los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico, asi como los productos análogos y sus mezclas.

Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso aproximadamente .

El pH de la composición tintorial conforme a la invención se encuentra generalmente comprendido entre 2 y 11 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 10 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratinicas.

Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a titulo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofos fórico , el ácido sulfúrico, los ácidos carboxilicos como el ácidos acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.

Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a titulo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas asi como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuesto de fórmula (XIV) siguiente: en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C?-C6; R14, R15, R16 y R|7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?~C6 o hidroxialquilo de Ci-Cß.

La composición tintorial conforme a la invención puede, además de o de los colorantes directos catiónicos (i) definidos anteriormente, contener uno o varios colorantes directos adicionales que pueden por ejemplo ser elegidos entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes ant raquinónicos , los colorantes naftoquinónicos , los colorantes xanténicos, los colorantes azoicos no catiónico.

Cuando está destinada al tiente por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención contiene, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) una o varias bases de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para el tinte por oxidación y entre las cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas , las bis-fenilalquilendiaminas , los para-aminofenoles , los ort o-aminofenoles y las bases heterociclicas .

Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.

Cuando está destinada para el teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir, además del colorante directo catiónico (i) y de la silicona (ii) asi como de las .bases de oxidación, uno o varios acopladores con el fin de modificar o enriquecer con reflejos las tonalidades obtenidas utilizando el o los colorantes directo (s) catiónico(s) (i) y la o las bases de oxidación.

Los acopladores utilizables en la composición tintorial conforme a la invención pueden ser elegidos entre los acopladores utilizados de forma clásica en el tinte por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente citar las metafenilendiaminas , los meta-aminofenoles , los metadifenoles y los acopladores heterociclicos.

Cuando están presentes, el o los acopladores representan de preferencia del 0,0001 al 10% en aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este peso.

La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes fumógenos, ceramidas, agentes conservadores, agentes filtrantes, agentes opaci ficantes .

Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas .

La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles, o en cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratinicas, y particularmente de los cabellos humanos. La misma puede ser obtenida por mezclado extemporáneo de una composición, eventualmente pulverulenta, conteniendo el o los colorantes directos catiónicos con una composición que contiene la silicona .

Cuando la asociación del colorante directo catiónico (i) y de la silicona (ii) según la invención se utiliza en una composición destinada para el teñido por oxidación (una o varias bases de oxidación se utilizan entonces, eventualmente en presencia de uno o varios acopladores) o cuando se utiliza en una compo'sición destinada para el teñido directo aclarante, entonces la composición tintorial conforme a la invención incluye además al menos un agente oxidante seleccionado por ejemplo entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y los persulfatos, y las enzimas tales como las peroxidasas, las lacasas y las oxidoreductasas de dos electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de los enzimas se prefiere particularmente .

Otro objeto de la invención es un procedimiento de teñido de las fibras queratinicas y en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos que utilizan la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente.

Según una primera variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se enjuaga, se lava eventualmente con champú, se enjuaga de nuevo y se seca.

El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración sobre las fibras queratínicas se encuentra generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente entre 5 y 40 minutos .

Según una segunda variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin enjuagado final .

Según una forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos una base de oxidación y al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido incluye una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (Al) que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido anteriormente y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (Bl) que incluye, en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (Al) o la composición (Bl) la silicona (ii) tal como se ha definido anteriormente .

Según otra forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido incluye una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido anteriormente y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras quetat ínicas , conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) la silicona tal como se ha definido anteriormente.

Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinte o cualquiera otro sistema de acondicionamiento de varios compartimentos del cual un primer compartimento incluye la composición (Al) o (A2) tal como se ha definido anteriormente y un segundo compartimento incluye la composición (Bl) o (B2) tal como se ha definido anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados con un medio que permita proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la Firma solicitante.

Los ejemplos que siguen están destinados para ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance .

EJEMPLOS EJEMPLO 1 A 2 Se prepararon las dos composiciones de tinte directo agrupadas en al tabla siguiente: (todos los contenidos se expresan en gramos) Las composiciones indicadas anteriormente se aplicaron cada una durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos. Las mechas de cabellos se aclararon seguidamente, se lavaron con un champú convencional y luego se secaron .

Las mechas se tiñeron en las tonalidades siguientes Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (33)

Reivindicaciones .

1. Una composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado porque incluye en un medio adecuado para el tinte, (i) al menos un compuesto seleccionado entre los de fórmulas (I), (II), (III), (III'), (IV) siguientes: los compuestos de fórmula (I) siguiente: en la cual D representa un átomo de nitrógeno el grupo -CH, R? y 2 / idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C4 que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH o -NH2 o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C?-C4; un radical 4'-aminofenilo, 3 y R 3 idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o acetiloxi, X representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el metiisulfato y el acetato, A representa un grupo seleccionado por las estructuras Ai a A19 siguientes : \ ¿3 ?, 10 '11 ?12 13 '14 A. 15 16 7 18 en las cuales R4 representa un radical alquilo de C?~C que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R5 representa un radical alcoxi de Ci-C4, con la condición de que cuando D representa -CH, A representa A4, o A13 y cuando R3 es diferente de un radical alcoxi, entonces Ri y R2 no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno; los compuestos de fórmula (II) siguiente (10 en la cual Re representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4, R7 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R? y heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C1-C4, Rs y Rg, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?~C4, un radical -CN, X~ representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato, B representa un grupo seleccionado por las estructuras Bl a B6 siguientes: B1 B2 en las cuales Rio representa un radical alquilo de C?-C4, Rn y R?2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de Ci-C4 ; los compuestos de fórmulas (III) y (III') siguientes : E-Dt (!H) OH') en las cuales : R 3 representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C?-C4, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino, R?4 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?~C4 o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C1-C4, Ris representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, Ri6 y I7? idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C?~ C4, Di y D2 , idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH, m = 0 ó 1 , entendiéndose que cuando R?3 representa un grupo amino no sustituido, entonces Di y D2 representan simultáneamente un grupo -CH y m=0, X" representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el metilo sulfato y el acetato, E representa un grupo seleccionado por las estructuras El a E8 siguientes: en las cuales R' representa un radical alquilo de C?-C4; cuando m = 0 y Dx representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente: R' en la cual R' representa un radical alquilo de C C4, d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente G - N = N - J (IV) en la cual el símbolo G representa un grupo elegido entre las estructuras Gi a G3 siguientes: G. estructuras Gi a G3 en las cuales, Ris designan radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo que puede ser sustituido por un radical alquilo de C?-C o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor; R19 designa un radica alquilo de C?~C4 o un radical fenilo; R2o y 2I idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C?-C4, un radical fenilo, o forman juntos en Gi un ciclo bencénico sustituido por uno o varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C?~C4, o N02, o forman juntos en G2 un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C1-C4, alcoxi de C?~C4, o N02; R2o puede designar, además, un átomo de hidrógeno; Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR?9; M representa un grupo -CH, -CR (designando . R alquilo de C?-C4), o -NR22 (X~)r; K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C?~C4), o -NR22 (X~)r; P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de Ci- C4), o -NR 2 (X~)r: r designa cero o 1; R22 representa un átomo O", un radical alcoxi de C1-C4, o un radical alquilo de C?-C ; R23 y R24, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C?-C alcoxi de C1-C4, o un radical -N02; X~ representa un anión de preferencia elegido entre el cloruro, el yoduro, el metil sulfato, el etil sulfato, el acetato y el perclorato; con la condición de que, si R22 designa O", entonces r designa cero; si K o P o M designan -N-alquilo C?~C4 X~, entonces R23 o R2 es diferente de un átomo de hidrógeno; si K designa -NR22 (X~)r, entonces M= P= -CH, -CR; si M designa -NR22(X~)r, entonces K= P= -CH, -CR; si P designa -NR22(X~)r, entonces K= M y designan -CH o -CR; si Z designa un átomo de azufre con R2i que designa alquilo de C?~C , entonces R2o es diferente de un átomo de hidrógeno; si Z designa -NR22 con R19 que designa alquilo de C?-C4, entonces al menos de los radicales is, R2o o R2? del grupo de estructura G2 es diferente de un radical alquilo de C?-C4; el símbolo J representa -(a) un grupo de estructura Ji, siguiente estructura Ji en la cual, R25 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, un radical -OH, - N02, -NHR28, NR29R30, NHCO alquilo de C?~C4, o forma con R26 un ciclo de 5 ó 6 eslabones conteniendo o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre; R26 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo y el yodo y el flúor, un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C?-C4, o forma con R27 o R28 un ciclo de 5 ó 6 eslabones conteniendo o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxigeno o el azufre; R 7 representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R28 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?~C4, un radical monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, un radical fenilo; R29 y R30, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4, un radical monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2—C4 ; -(b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptibles de incluir otros heteroátomos y/o grupos carboñilados y pudiendo ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C1-C4, amino o fenilo, y particularmente un grupo de estructura J2 siguiente : , estructura J2 en la cual, R3? y R32, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?-C4, un radical fenilo; CH3 I Y designa el radical -CO- o el radical —C= ; n = O 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO- la composición caracterizada porque la misma contiene además una silicona seleccionada entre el grupo constituido por: (ii)? - las siliconas aminadas; (ii)2 - las siliconas polioxialqui leñadas ; (ii)3 - las gomas y resinas de silconas.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (II) a (154) siguientes: CH, / Cl (126) - CH,

3. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos responden a las estructuras (II), (12), (114) , y (131) .

4. La composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III) a (119) siguientes:

5. La composición según la. reivindicación 1, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes: H3C-N • CH Ch S 3toO?4 (1117) CH3SO4 (11110) \ CM3 CH, CHgCOO (11116)

6. La composición según la reivindicación 5, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13) .

7. La composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos de fórmula (III') son elegidos entre los compuestos que responden a las estructuras (III'l) a (III'3) siguientes:

8. La composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) están elegidos de los compuestos que responden a las estructuras (IVi) a (IV77) siguientes: (IV) 23 I. O CH3SQ4- CH3S04" CH3S04- CH3S04" CH3S04" CH3S04- CH3S04" CH3S04* CH3S04" C4H9 46 (IV) 55 (IV) 59 (IV) 68 CH3S04"

9. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o los colorantes directos catiónicos de fórmula (I), (II), (III), (III') o (IV) representan del 0,001 al 10% en peso del peso total de la composición.

10. La composición según la reivindicación 9, caracterizada porque el o los colorantes directos catiónicos de formulas (I), (II), (III) (III') o (IV) representan del 0,005 al 5% en peso del peso de la composición.

11. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la silicona aminada (ii)? es elegida entre los compuestos de fórmula (V) siguiente: en la cual R designa el radical CH3 u OH, y x' e y' son números enteros que dependen del peso molecular.

12. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la silicona aminada (ii)? es elegida entre los compuestos de fórmula (VI) siguientes: (R1)a (Os* -Si[OSi(T)2]n -[OSi(T)b(R1)2.bJm-OSifT)^- (R1) (VI) en la cual, T es un átomo de hidrógeno, o un radical fenilo, u OH, o alquilo de C?-C8, y de preferencia metilo, a designa el número 0 ó un número entero de 1 a 3, y de preferencia O, b designa 0 ó 1, y en particular 1, m y n son número tales que la suma (n + m) puede variar particularmente de 1 a 2000 y en particular de 50 a 150, pudiendo n designar un número de 0 a 1 999 y particularmente de 49 a 149 y designando un número de 1 a 2000 y particularmente de 1 a 10; R1 es un radical monovalente de fórmula -CqH2QL en la cual q es un número de 2 a 8 y L es un grupo aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los grupos: -N ( R2 ) -CH2-CH2-N ( R2 ) 2 ; -N(R2)2; -NT(R2)3Q"; NF(R2) (H)2Q"; -NT(R2)2HQ-; -N ( R2 ) -CH2-CH2--N®(R2) (H)2Q-, en las cuales, R designa hidrógeno fenilo, bencilo, o un radical hidrocarbonado saturado monovalente, de preferencia un radical alquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono y Q~ representa un ion halogenuro.

13. La composición según la reivindicación 12, caracterizada porque la silicona aminada se elije entre los compuestos de fórmula (VII) siguiente: (CH3), en la cual, n y m tienen los significados dados para la fórmula (VI) .

14. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la silicona aminada (ii)? es elegida entre los compuestos de fórmula (VIII) siguiente: en la cual, R3 representa un radical hidrocarbonado monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, y de preferencia un radical alquilo de Ci-Cg, o alquelino de C2-C?8; R4 representa un radical hidrocarbonado divalente, de preferencia un radical alquileno de Ci-Ciß o un radical alquilenoxi divalente de Ci-Ciß; Q~ es un ion halogenuro; r representa un valor estadístico medio de 2 a 20 y de preferencia de 2 a 8; s representa un valor estadístico medio de 20 a 200 y en particualr de 20 a 50.

15. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la silicona polialquilenada (ii)2 es elegida entre los compuestos de fórmula (IX), (X), (XI) y (XII) siguientes : R7 (IX) R5- R° (X) CH, CH3 CH, CH, I 3 R£ SiO- SiO - SiO Si R7 (XI) i. H, 6 CH, I CH, w fórmulas (IX) (X) (XI) y (XII) en las cuales -R6, idéntico o diferente, representa un radical alquilo, lineal o ramificado, de C?~C3o o fenilo, -R7, idéntico o diferente, representa un radical -CcH2c-0- (C2H 0) a (C3H60) b-R8 o un radical -CcH2c-0-(C4H80)a-R8, -R9, R10 idénticos o diferentes, designan un radical alquilo, lineal o ramificado, de C2-C?2, y de preferencia metilo, -R8, idéntico o diferente, es elegido entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo, lineal o ramificado, de C?~C?2, un radical alcoxi, lineal o ramificado, de C?-C6, un radical acilo, lineal o ramificado, de C2-C30, un radical hidroxilo, S03 , a inoalcoxi de C?-C6 eventualmente sustituido sobre la amina, aminoacilo de C2-C6 eventualmente sustituido sobre la amina, -NHCH2CH2C00M, N (CH2CH2C00M) 2, aminoalquilo eventualmente, sustituido sobre la amina y sobre la cadena alquilo, carboxiacilo de C2-C3o, un grupo fosfono eventualmente sustituido por uno o dos radicales aminoalquilo sustituidos, -CO ( CH2 ) dC00M, -COCHR11 (CH2)dC00M, -NHCO (CH2) d0H, -NH3Y, un grupo fosfato, -M, idéntico o diferente, designa un átomo de hidrógeno, Na, K, Li, NH o una amina orgánica, -R ,11 designa un átomo de hidrógeno un radical S03M, - d varía de 1 10 - u varía de 0 a 20, - w varía de 0 500, t varia de 0 a 20, - p varía de 1 a 50, - a varía de 0 a 50, b varía de 0 a 50, - la suma (a + b) es superior o igual a 2, - c varía de O a 4 , - x varía de 1 a 100, - Y representa un anión mineral u orgánico monovalente .

16. La composición según la reivindicación 15, caracterizada porque la silicona es elegida entre las de fórmulas (X) o (XI) en las cuales: - c es igual a 2 o 3; - R6 designa metilo; R8 representa un radical metilo, un radical acilo de Ci2-C22, CO (CH2 ) dC00M; - a varía de 2 a 25 y más particularmente de 2 a 15, - b es igual O - w varía de 0 a 100, - p varía de 1 a 20

17. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la silicona polioxialquilenada (ii)2 es elegida entre los compuestos de fórmula (XIII) siguiente: ( [ Z ( R ? S Í O ) qR ,113J S i Z O ] [ ( CnH2 nO ) r ] ) (XIII) en la cual, -R12 y R13, idénticos o diferentes, representan un radical hidrocarbonado monovalente, n es un número entero que oscila entre 2 y 4, q es un número superior o igual a 4, de preferencia comprendido entre 4 y 200, r es un número superior o igual a 4, de preferencia comprendido entre 4 y 200, s es un número superior o igual a 4, de preferencia comprendido entre 4 y 1000, Z representa un grupo orgánico divalente que está unido al átomo de silicio adyacente mediante un enlace carbono-silico y a un bloque polioxialquileno mediante un átomo de oxigeno, estando el peso molecular medio de cada bloque siloxano comprendido entre 400 y 10.000, estando el de cada bloque polioxialquileno comprendido entre 300 y 10.000, representando los bloques siloxano de un 10% a un 95% en peso del copolímero bloque, u oscilando el peso molecular medio en número del copolímero bloque entre 2.500 y 1.000.000, y de preferencia entre 3.000 y 200.000

18. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o las siliconas (ii) representan del 0,01 a 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial.

19. La composición según la reivindicación 18, caracterizada porque la o las siliconas representan del 0,1 al 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición.

20. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el medio adecuado para el tinte (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.

21. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la misma presenta un pH comprendido entre 2 y 11, y de preferencia entre 5 y 10.

22. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque está destinada para el teñido por oxidación y porque contienen una o varias bases de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas , las bis-fenilalquilendiaminas , los para-aminofenoles , los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.

23. La composición según la reivindicación 22, caracterizada porque la o las bases de oxidación representan del 0,0005 al 12% en peso del peso total de la composición tintorial.

24. La composición según la reivindicación 23, caracterizada porque la o las bases de oxidación representan del 0,005 al 6% en peso del peso total de la composición tintorial.

25. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizada porque incluye uno o varios acopladores seleccionados entre las met afenilendiaminas , los meta-aminofenoles , los metadifenoles y los acopladores heterocíclicos .

26. La composición según la reivindicación 25, caracterizada porque el o los acopladores representan del 0,0001 al 10% en peso del peso total de la composición tintorial.

27. La composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que el o los acopladores representan del 0,005 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial.

28. La composición según una cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque está destinada para el teñido directo aclarante o al teñido por oxidación y porque incluye entonces al menos un agente oxidante.

29. Un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado porque se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 28, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se enjuaga, se lava eventualmente con champú, se enjuaga de nuevo y se seca.

30. El procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de la fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado porque se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 28, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin enjuagado final.

31. El procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado porque comprende una etapa preliminar consistente en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (Al) que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (Bl) que incluye, en un medio adecuado para el .tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (Al) o la composición (Bl) la silicona (ii) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores .

32. El procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, caracterizado porque comprende una etapa preliminar consistente en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) la silicona (ii) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores.

33. Un dispositivo de varios compartimentos o ?kit" de teñido de varios compartimentos, caracterizado porque un primer compartimento incluye la composición (Al) o (A2) tal como se ha definido en la reivindicación 31 ó 32 y un segundo compartimento incluye la composición (Bl) o (B2) tal como se ha definido en al reivindicación 31 ó 32.