PT731635E

PT731635E - Granulados emulsionaveis em agua processo para a sua preparacao e sua aplicacao como pesticidas

Info

Publication number: PT731635E
Application number: PT95902825T
Authority: PT
Inventors: Jean-Paul Favaloro; Michel Henriet; Jean-Paul Schoeni
Original assignee: Hoechst Schering Agrevo Sa
Priority date: 1993-12-03
Filing date: 1994-12-02
Publication date: 2000-10-31
Also published as: ES2148472T3; ATE192279T1; EP0731635A1; DE69424308T2; FR2713045A1; HU214939B; HU9601494D0; AU1193295A; FR2713045B1; HUT74368A; EP0731635B1; CN1142744A; DE69424308D1; WO1995015081A1; GR3034021T3; ZA949419B

Description

DESCRIÇÃO "GRANULADOS EMULSIONÁVEIS EM ÁGUA, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E SUA APLICAÇÃO COMO PESTICIDAS" A presente invenção refere-se a granulados emulsionáveis em água, ao processo para a sua preparação e à sua aplicação como pesticidas. São conhecidos os granulados emulsionáveis em água contendo piretrinóides (PE 0561265, PE 04983332). São conhecidos os granulados emulsionáveis em água contendo piretrinóides e insecticidas tal como o carbamato (PE 0237227). A invenção tem por objecto os granulados emulsionáveis em água contendo como quantidades em peso: - de 0,1 a 10% de piretrinóides, - de 5 a 50% de insecticidas não piretrinóides, escolhidos de entre a classe dos carbamatos, diluídos com a sílica, - de 5 a 70% de solvente aromático, - de 10 a 70% de um ou mais polímeros solúveis em água que permitem absorver uma solução orgânica de piretrinóide.

Os granulados da invenção são de preparação simples, utilização fácil e apresentam ainda uma excelente estabilidade, assim como uma excelente actividade pesticida tal como nos mostram os resultados dos testes biológicos apresentados.

Como polímeros hidrossolúveis podemos citar os álcoois polivinílicos ou ainda as polivinilpirrolidonas, a gelatina, a goma arábica, o alginato de sódio, os derivados de amido e da 1

celulose (por exemplo Tylosen®) , a hidroximetilcelulose, ou ainda as misturas destes compostos. A invenção tem mais particularmente por objecto os granulados em que o ou os polímeros hidrossolúveis são álcoois polivinílicos.

Foram obtidos resultados particularmente interessantes com a utilização de granulados contendo de 25 a 55% de uma associação de dois polímeros hidrossolúveis de carácter hidrofílico diferente, por exemplo com a utilização de álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial do poliacetato de vinilo de viscosidade 3 mPa.s ou Mowiol 3/83® e álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial do poliacetato de vinilo, de viscosidade 4 mPa.s ou Mowiol 4/88®. A invenção tem mais particularmente por objecto os granulados contendo também, em quantidades em peso de 0,1 a 20% de um ou mais agentes dispersantes, de 0 a 10 % de um agente molhante, de 0,1 a 3% de um agente estabilisante, de 0 a 20 % de um agente diluente e de 0 a 0,5% de um corante e de preferência de 2 a 15% de um ou mais agentes dispersantes, de 0 a 6% de um agente molhante, de 0,5 a 2% de um agente estabilisante, de 0 a 10% de um agente diluente e de 0 a 0,05% de um corante.

Entre os piretrinóides utilizáveis para a preparação dos granulados da invenção, podemos citar a deltametrina, a cipermetrina, a alfametrina, a tralometrina, a cialotrina, o fenvalerato, a ciflutrina, o flucitrinato, o fulvalinato, a fempropatrina, a teflutrina, a bifentrina, a acrinatrina, o esfenvalerato, a betaciflutrina, o taufluvalinato ou a lambdacialotrina. 2

Como piretrinóide preferido, podemos citar a deltametrina.

Como insecticidas não piretrinóides, podemos utilizar os compostos sob a forma sólida ou solidificada, por exemplo adsorvendo o principio activo liquido sobre a sílica.

Podem ser citados como insecticidas, associados aos piretrinóides, os compostos da classe dos organofosforados, tal como o triclorfon, o diazinon, o fenitrotion, o acefato, o fosnet, os compostos da classe dos organoclorados tal como o endosulfano, os compostos da classe das formamidinas tal como a amitraze, os compostos da classe dos sulfonatos tal como o tetradifon e a propargite, os compostos da classe dos derivados do ácido benzidroxâmico tal como o benzoximato, os compostos da classe das benzoilureias tal como o benzfluazuron, os compostos da classe das tiadiazinas tal como o buprofezin, os compostos da classe das piridazinonas tal como o piridabeno.

Podem ser citados de preferência como insecticidas associados aos piretrinóides os carbamatos tal como o pirimicarbo, o tiodicarbo, o carbarilo, o dioxacarbo, o metomilo, o aldicarbo, o isoprocarbo, o tiofanox, o bendicarbo, o benfucarbo, o furatiocarbo e o tiazamato.

Como carbamato preferido pode ser citado o pirimicarbo.

Como solvente podem ser citados os hidrocarbonetos aromáticos tal como o 1-metilnaftaleno, o tetrahidronaftaleno, o decahidronaftaleno, o 2-metilnaftaleno ou o dimetilnaftaleno, os alquilbenzenos, o xileno, (tal como o Solvesso 200®) , as misturas de isómeros de dibenziltolueno tal como o Malotherm S® ou as misturas de isómeros de benziltolueno (Marlotherm L®) , os hidrocarbonetos alifáticos tal como os óleos minerais ou 3

vegetais, os álcoois tal.como o ciclohexanol, os álcoois em Cs, os éteres tal como o éter de dibenzilo, as cetonas tal como a ciclohexanona, a 4-metilciclohexanona, as amidas tal como a N,N-dimetilcaprilamida-capramida (HALLCOMID® M 8-10), os ésteres tal como os benzoatos de alquilo (como por exemplo de etilo, de propilo ou de n-butilo) , os ftalatos de mono e dialquilo (como por exemplo de etilo, de propilo ou de n-butilo), as pirrolidonas tal como a N-metilpirrolidina, a N-octilpirrolidona (AG SOL EX 8®), a N-dodecilpirrolidona (AG SOL EX 12®), a N-ciclohexilpirrolidona ou ainda as misturas destes solventes.

Como solvente preferido pode ser citado o SOLVESSO 200® EXXON. O agente molhante pode ser um agente tensioactivo iónico ou não iónico ou uma mistura desses agentes tensioactivos.

Como compostos utilizáveis como agentes molhantes podem ser citados por exemplo os sais do tipo alquil sulfato (por exemplo: o lauril sulfato de sódio (SIPON LCS 98®) , os sais do tipo éter de alquil sulfato (por exemplo: o éter de lauril sulfato de sódio), os sais do tipo alquilaril sulfonato, em especial os alquilnaftaleno sulfonatos alcalinos, os sais de ácidos policarboxílicos, os policondensados de óxido de etileno com os álcoois gordos ou sobre os ácidos gordos ou com as aminas gordas, os fenóis substituídos, em especial os alquilfenóis ou os arilfenóis, os sais de ésteres de ácidos sulfosuccínicos, os sais de α-olefinas sulfonados, os derivados da taurina, em especial os alquiltauratos (por exemplo: o metiltaurato de oleilo). O agente dispersante pode ser um agente tensioactivo iónico ou não iónico ou uma mistura desses agentes tensioactivos. 4 e*

Como compostos utilizáveis como agente dispersante, podem ser citados por exemplo, os polímeros do tipo arilsulfonato, de preferência os polinaftaleno sulfonatos alcalinos obtidos por condensação de derivados (alquil) aril sulfonatos com formaldeído, os condensados sulfonados de fenol e de cresol com formaldeído (por exemplo o agente dispersante HOE 1494 ®), os lignosulfonatos (por exemplo o lignosulfonato de sódio e o lignosulfonato de cálcio), os polifenil sulfonatos, os sais de ácidos poliacrilicos, os sais de ácidos lignosulfónicos (por exemplo o sal de sódio de ácidos lignosulfónicos polimerisados do tipo Kraft), os sais de ácidos fenóis sulfónicos ou naftaleno sulfónicos, os ésteres fosfóricos de álcoois ou de fenóis polietoxilados, os ésteres de ácidos gordos e de polióis, os derivados com a função sulfato, sulfonato e fosfato, dos compostos precedentes. 0 agente diluente pode ser de preferência uma sílica coloidal precipitada (Wessalon S®) ou pirogenada, ou seja uma argila do tipo caulinite (Argirec B24®) . A invenção tem muito especialmente por objecto os granulados contendo como quantidades em peso: - de 0,5 a 2% de deltametrina; - de 15 a 50% de pirimicarbo; - de 20 a 30% de álcool polivinílico de viscosidade 3 mPa.s ou Mowiol 3/83®; - de 10 a 20% de álcool polivinílico de viscosidade 4 mPa.s ou Mowiol 4/88®; e - de 10 a 20% de hidrocarboneto aromático SOLVESSO 200® EXXON, e especialmente os granulados contendo também: - de 0 a 6% de laril sulfato de sódio (molhante); - de 0,2 a 1% de ácido cítrico (estabilizante); - de 5 a 10% de policondensado de alquilnaftaleno sulfonato de 5 7 sódio e de formol ou de 2 a 12% de condensado sulfonado de fenol e de cresol com formaldeído (dispersante); de 0 a 6% de sal de sódio de ácidos lignosulfónicos polimerisados; - até 10% de sílica; - de 0 a 0,05% de corante.

Os granulados da invenção possuem uma granulometria compreendida entre 0,1 e 4 mm. A invenção tem mais especialmente por objecto os granulados de diâmetro compreendido entre 0,1 e 3 mm e de preferência entre 0,15 e 2 mm.

Os granulados da invenção caracterizam-se por um período de humidificação "TM" que varia entre 1 segundo e 3 minutos, de preferência entre 1 e 60 segundos, uma taxa de dispersabilidade "TD" que varia entre 10 e 90%, de preferência entre 30 e 75% e uma taxa de suspensabilidade "TS" que varia entre 10 e 90 %, e de preferência entre 30 e 75%. O período de humidificação é medido de acordo com a técnica MT 53.3 descrita no CIPAC HANDBOOK, volume 1, páginas 966-967, editado por G.R. RAW em 1970. Consiste essencialmente na medição do período de humidificação de 5 g de granulados vertidos em 100 ml de água. A taxa de dispersabilidade é medida de acordo com a técnica definida no método MT 174 adoptada pelo CIPAC em 1991. Este método consiste essencialmente em verter 10 g de granulados num vaso de 1000 ml de água dura (- CIPAC D - definido no método MT 18.1.4 descrito no CIPAC HANDBOOK, volume 1, páginas 875-879). Agita-se o conteúdo do vaso durante 1 minuto e deixa-se repousar 6 ΚΓ SJL· durante 1 minuto, extrai-se 90% da suspensão; secam-se os 10% do conteúdo restante e pesa-se o resíduo; a taxa de dispersabilidade é então expressa pela percentagem de granulados que ficam em suspensão. A taxa de suspendibilidade é medida de acordo com a técnica definida no método MT 168 adoptado pelo CIPAC em 1989. Este método consiste essencialmente em verter 2,5 g de granulados numa proveta de 250 ml contendo 250 ml de água dura - CIPAC D -rodar 30 vezes a proveta e o seu conteúdo, deixar repousar durante 30 minutos e medir a massa da matéria contida nos 25 ml inferiores da proveta (10% do volume da proveta) ; a taxa de suspendibilidade é também expressa pela percentagem da matéria restante em suspensão nos 90% superiores da proveta. A invenção tem igualmente por objecto um processo de preparação caracterizado por: 1 - preparar-se uma emulsão do tipo "óleo em água" - preparando-se por um lado uma fase aquosa A, dissolvendo-se um polímero hidrossolúvel em água, - preparando-se por outro lado uma fase orgânica B por dissolução do piretrinóide num solvente aromático, juntando-se a fase orgânica B à fase aquosa A e homogeneizando-se a emulsão assim obtida, 2 - preparar-se um pó contendo o carbamato e misturando-se o carbamato sob a forma pré-misturada moída com a sílica, com um ou mais dos seguintes elementos: um ou mais polímeros hidrossolúveis, um molhante, um ou mais dispersantes com ou sem molhante, com ou sem um agente diluente, 3 - introduzir-se o pó preparado em pé de cuba num granulador, 4 - pulverizar-se dentro de um granulador a emulsão do tipo "óleo em água" sobre o pó em movimento numa corrente de ar (granulação em contra-corrente), 7 ο

5 - secarem-se os granulados assim obtidos, 6 - peneirarem-se os granulados obtidos para se obter a granulometria desejada.

Num modo de realização preferido, a dissolução do polímero hidrossolúvel é favorecida pelo calor (preparação da fase aquosa), a quantidade de solvente utilizado é o dobro da concentração final, a homogeneização da emulsão é efectuada por meio de um aparelho dito ultradispersador que permite obter finas gotículas oleosas. 0 pó contendo o carbonato é misturado com um ou mais polímeros hidrossolúveis. A pulverização da emulsão de óleo em água é realizada com a ajuda de um bico bifluido calibrado em co-corrente (quer dizer permitindo a passagem da emulsão "óleo em água" e do ar comprimido, sobre o pó em movimento numa corrente de ar cuja temperatura à entrada do granulador é de 30-60°C e de preferência entre 35 e 40°C. A secagem ocorre entre 40 e 80° C e de preferência entre 45 e 70° C. A quantidade de água evaporada está compreendida entre 25 e 50%, de preferência entre 35 e 45%, enquanto a quantidade de solvente, a saber, de hidrocarboneto aromático está compreendida entre 25 e 70% de preferência entre 40 e 55%. A invenção tem mais especialmente por objecto um processo caracterizado por a granulação ser uma granulação efectuada numa corrente de ar. 8

Podem-se igualmente utilizar outros processos de granulação como a granulação por extrusão ou a granulação sobre um disco giratório. A invenção tem muito especialmente por objecto um processo caracterizado por se obter a emulsão do tipo óleo em água, utilizando uma fase aquosa contendo Mowiol 3/83® e, para preparar o pó utilizado em pé de cuba, se misturar o carbamato com uma mistura de Mowiol 3/83® e Mowiol 4/88®. A invenção tem igualmente por objecto as composições pèsticidas destinadas ao tratamento de culturas obtidas através da emulsão em água dos granulados adiante referidos.

As composições da invenção encontram a sua utilização no domínio dos pesticidas, para lutar contra os parasitas que podem ser eliminados com a ajuda do piretrinóide e contra aqueles que podem ser eliminados com a ajudo do carbamato. A invenção tem igualmente por objecto a aplicação, caracterizada por se aplicarem as referidas composições à razão de 4,5 a 50 g de piretrinóide por hectare e de 100 a 200 g de carbamato por hectare, e mais particularmente de 5 a 7,5 g de deltametrina por hectare e de 100 a 150 g de pirimicarbo por hectare. 0 próximo exemplo biológico detalhado põe bem em evidência as excelentes qualidades das formulações da invenção.

Exemplos de granulados de acordo com a invenção. 9

k jGCW^R / EXEMPLO 1: formulação % p/p

Prepararam-se os granulados de acordo com a seguinte:

Deltametrina tec. (98,5 %) 1,02

Pirimicarbo pre-misturado moído (85,0 %) 23,60 Álcool poliviníl-ico obtido por hidrólise parcial de 26,00 poliacetato de vinilo (83 moles %) de viscosidade 3 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero hidrossolúvel) (1) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 17,00 poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel hidrossolúvel) (2)

Policondensado de alquilnaftaleno sulfonato de sódio e 9,50 de formol (dispersante) (3)

Sal de sódio de ácidos lignosulfónicos polimerisados do 3,00 tipo Kraft (dispersante) (4)

Lauril sulfato de sódio (molhante) (5) 4,50 Ácido cítrico (estabilisante) 0,38

Hidrocarboneto aromático (solvente) (6) 15,00 EXEMPLO 2;

Prepararam-se os granulados de acordo com a formulação seguinte: % p/p

Deltametrina tec. (98,5 1,52

Pirimicarbo pré-misturado moído (85,0 %) 23,60 Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 26,00 poliacetato de vinilo (83 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (1) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 17,00 10 / poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (2)

Policondensado de alquilnaftaleno sulfonato de sódio e 9,00 de formol (dispersante) (3)

Sal de sódio de ácidos lignossulfónicos polimerisados do 3,00 tipo Kraft (dispersante) (4)

Lauril sulfato de sódio (húmido) (5) 4,50 Ácido cítrico (estabilisante) 0,38

Hidrocarboneto aromático (solvente) (6) 15,00 EXEMPLO 3:

Prepararam-se os granulados de acordo com a formulação seguinte: % p/p

Deltametrina tec. (98,5%) 1,52

Pirimicarbo pré-misturado moído (85,0%) 35,30 Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 24,00 poliacetato de vinilo (83 moles %) de viscosidade 3 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (1) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 18,80 poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (2) Sílica (agente diluente) (7) 8,00 Ácido cítrico (estabilisante) 0,35

Solvente Green 28 (corante) (8) 0,03

Hidrocarboneto aromático (solvente) (6) 12,00 11

EXEMPLO 4:

Prepararam-se os granulados de acordo com a formulação seguinte: % p/p 1,52 35,30 24, 00 18,80 8,00 0, 35 0, 03 12, 00

Deltametrina tec. (98,5%)

Pirimicarbo pré-misturado moído (85,0%) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 3 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (1) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (2)

Condensado sulfonado de fenol e de cresol com o formaldeido (agente dispersante) (9) Ácido cítrico (estabilisante)

Solvente Green 28 (corante) (8)

Hidrocarboneto aromático (solvente) (6) EXEMPLO 5:

Prepararam-se os granulados de acordo com a formulação seguinte: % p/p

Deltametrina tec. (98,5 %) 2,04

Pirimicarbo pré-misturado moído (85,0 %) 47,06 Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 24,00 poliacetato de vinilo (83 moles %) de viscosidade 3 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (1) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 8,50 poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (2)

Condensado sulfonato de fenol e de cresol com o 4,00 12

0, 365 0, 035 14,00 formaldeido (agente dispersante) (9) Ácido cítrico (estabilisante)

Solvente Green 28 (corante) (8) Hidrocarboneto aromático (solvente) (6) EXEMPLO 6;

Preparam-se os granulados de acordo com a formulação seguinte: % p/p 2, 04 47, 06

Deltametrina tec. (98,5 %)

Pirimicarbo pre-misturado moído (85,0 %) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 19,00 poliacetato de vinilo (83 moles %) de viscosidade 3 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (1) Álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de 4,00 poliacetato de vinilo (88 moles %) de viscosidade 4 mPa.s em solução aquosa a 4% (polímero solúvel em água) (2)

Condensado sulfonado de fenol e de cresol com o 8,00 formaldeido (agente dispersante) (9) Ácido cítrico (estabilisante) 0,365

Solvente Green 28 (corante) (8) 0,035

Hidrocarboneto aromático (solvente) (6) 14,00

Glicolato de amido 5,00

Alquil polisiloxanos microencapsulados (antiespuma) (12) 47,06

Emulsão aquosa de alquil polisiloxanos (antiespuma) (12) 47,06

Denominações comerciais dos co-formulantes utilizados nos exemplos 1 a 5.

(1) Mowiol 3/83 - Hoechst AG

(2) Mowiol 4/88 - Hoechst AG

(3) Tamol NN 8906 - BASF AG 13

(4) Reax 88 A - Westvaco Corp. (5) Sipon LCS 98 - Sidobre Sinnova

(6) Solvesso 200 - EXXON

(7) Wessalon S-Degussa AG

(8) Vert Solvaperm G - Hoechst AG

(9) Agente dispersante HOE S 1494 - Hoechst AG

As composições mencionadas nos exemplos 1 a 5 foram transformadas em granulados dispersáveis na água de acordo com a técnica de aglomeração de um pó contendo a matéria activa carbamato (a saber o pirimicarbo) diluído com a sílica e moído previamente, antes de ser misturado com os outros co-formulantes por uma emulsão do tipo "óleo em água" contendo a matéria activa piretrinóide (a saber a deltametrina). A operação efectua-se numa corrente de ar.

No caso do exemplo 1, a aglomeração é obtida por pulverização de 135,8 g da emulsão aquosa sobre uma camada de 154,2 g de pó, à temperatura de 40°C. O granulado é em seguida seco elevando a temperatura do ar à entrada para 70°C. À saída da secagem, peneira-se de forma a obter granulados de tamanho compreendido entre 0,3 e 1,5 mm, em média igual a cerca de 1,0 mm.

Pormenores da preparação

Primeira fase: preparação da emulsão do tipo "óleo em água" Preparação da fase aquosa -A-:

Dissolução do Mowiol 3/83 em água acidificada pelo ácido cítrico. A fase aquosa pode eventualmente ser aquecida até 60°C para facilitar a dissolução do Mowiol 3/83. 60, 00 g 12,00 g Água

Mowiol 3/83 14 Ácido cítrico 0,76 g 72,76 g

Preparação da fase orgânica -B-:

Solubilização da deltametrina no Solvesso 200. A quantidade de solvente, a saber, o hidrocarboneto aromático, colocada na fase orgânica é o dobro da concentração final. Considera-se, com efeito, que 50% p/p de solvente orgânico se evapora após a fase de granulação.

Deltametrina técnica (98, 5%) 3,04 g

Solvesso 200 60,00 g 63, 04 g

Preparação da emulsão do tipo "óleo em água" -C-:

Adição da fase orgânica -B- na fase aquosa -A- à temperatura ambiente e homogeneização da emulsão com a ajuda de um ultradispersor SILVERSON L4R.

Segunda fase: Preparação do pó introduzido em pé de cuba no granulador

Mistura do pirimicarbo pré-misturado moído e dos co-formulantes num almofariz e homogeneização num moinho- misturador .

Introdução do pó em pé de cuba no granulador, numa corrente de ar. 47,2 g 40, 0 g 34,0 g

Pirimicarbo pré-misturado moído (85%)

Mowiol 3/83®

Mowiol 4/88® 15

9,0 g 154,2 g

Tamol NN 8906® Reax 88 A® Sipon LCS 98®

Terceira fase: granulação

Aglomeração do pó preparado na segunda fase que foi introduzido em pé de cuba no leito de ar fluidizado, pela emulsão do tipo "óleo em água" -C-. A granulação efectuada é uma granulação em contra-corrente (pasta pulverizada e corrente de ar em contra-corrente). A granulação efectua-se a uma temperatura na ordem de 40°C. Após a secagem final, obtêm-se granulados que são peneirados de forma a obter granulados de tamanho compreendido entre 0,15 e 2,0 mm, em média igual a cerca de 1,0 mm. A primeira fase da preparação das composições descritas nos exemplos 1 e 2 aplica-se igualmente aos exemplos 3 a 5. O corante é introduzido na fase orgânica.

Pelo contrário, na segunda fase, a saber a preparação do pó introduzido em pé de cuba, introduz-se, quer o Wessalon S (exemplo 3), quer o agente dispersante HOE S 1494 (exemplos 4 e 5) em vez do Tamol 8906 e do Sipon LCS 98. A terceira fase acima descrita aplica-se igualmente aos exemplos 2 a 5.

Obtém-se, no caso dos exemplos 1 a 5, granulados em que se determina a taxa de dispersibilidade ("TD") que é de 70-90% e a taxa de suspendibilidade ("TS") que é de 90-100%. 16

Estudo de estabilidade

Estudou-se o comportamento em armazenagem dos granulados dos exemplos 1 a 5.

Esses granulados são conservados durante 4 semanas a 50°C e durante 6 semanas de acordo com um ciclo durante o qual são mantidos à temperatura de -6°C durante 6 horas, elevado até +46°C em 6 horas, mantido a +46°C durante 6 horas, arrefecido até -6°C em 6 horas e mantido em -6°C durante 6 horas e assim por diante durante 6 semanas. Esses granulados conservam as suas propriedades iniciais. Com efeito, as caracteristicas seguintes não se alteram de forma significativa: aspecto, dispersabilidade, teor de deltametrina, teor de pririmicarbo, diluição.

Estudo biológico dos granulados da invenção

Os granulados adiante descritos são misturados com água à razão de 0,5 a 0,75 kg de granulados por volume de pasta variando de 150 a 500 litros de água, de preferência variando ente 250 e 300 litros de água. São assim obtidas as pastas diluídas que são pulverizadas à razão de 250-300 1/ha sobre diferente culturas infectadas (cereais, colza, ervilhas, beterrabas, culturas leguminosas) . É obtida uma excelente actividade insecticida sobre estas diferentes culturas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Granulados emulsionáveis em água contendo como quantidades em peso: - de 0,1 a 10% de piretrinóides, - de 5 a 50% de insecticidas, escolhidos de entre a classe dos carbamatos, diluídos com a sílica, - de 5 a 70% de solvente aromático, - de 10 a 70% de um ou mais polímeros solúveis em água que permitem adsorver uma solução orgânica de piretrinóide.
2. Granulados de acordo com a reivindicação 1, nos quais o ou os polímeros hidrossolúveis são álcoois polivinílicos.
3. Granulados de acordo com a reivindicações 1 ou 2, contendo de 25 a 55% de uma associação de dois polímeros hidrossolúveis de caracter hidrófilo diferente.
4. Granulados de acordo com a reivindicação 3, caracterizados por os dois polímeros hidrossolúveis serem dois álcoois polivinílicos obtidos por hidrólise parcial de poliacetato de vinilo de viscosidade 3 mPa.S ou Mowiol 3/83® e de poliacetato de vinilo de viscosidade 4 mPa.S ou Mowiol 4/88®.
5. Granulados de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4 contendo, além disso, em quantidades em peso de 0,1 a 20% de um ou mais agentes dispersantes, de 0 a 10% de um agente molhante, de 0 a 20% de um agente diluente, de 0 a 0,5% de um agente corante, de 0,1 a 3% de um agente estabilizante. 1 I
6. Granulados de acordo com a reivindicação 5, contendo de 2 a 15% de um ou mais agentes dispersantes, de 0 a 6% de um agente molhante, de 0,5 a 2% de um agente estabilisante, 0 a 10% de um agente diluente e de 0 a 0,05% de um agente corante.
7. Granulados de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6 nos quais o piretrinoide é escolhido de entre o grupo dos produtos seguintes: deltametrina, a cipermetrina, a alfametrina, a tralometrina, a cialotrina, o fenvarelato, a ciflutrina, o flucitrinato, o fluvalinato, a fenpropatrina, a teflutrina, a bifentrina, a acrinatrina, a betaciflutrina, o taufluvalinato ou a lambdacialotrina e o esfenvalerato.
8. Granulados de acordo com a reivindicação 7 nos quais o piretrinoide é a deltmetrina.
9. Granulados de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8 nos quais o insecticida não piretrinoide é escolhido de entre a classe dos carbamatos sob a forma sólida.
10. Granulados de acordo com a reivindicação 9, nos quais o carbamato é o pirimicarbo, o tiodicarbo, o carbarilo, o dioxacarbo, o metomilo, o aldicarbo, o isoprocarbo, o tiofanox, o bendicarbo, o benfucarbo, o furatiocarbo e o tiazamato.
11. Granulados de acordo com a reivindicação 10 nos quais o carbamato é o pirimicarbo. 2
12. Granulados de acordo com a reivindicação'' 11 contendo em quantidades em peso: - de 0,5 a 2% de deltametrima; - de 15 a 50% de pirimicarbo; - de 20 a 30% de álcool polivinilico de viscosidade 3 mPa.s ou Mowiol 3/83®; - de 10 a 20% de álcool polivinilico de viscosidade 4 mPa.s ou Mowiol 4/88®; e - de 10 a 20% de hidrocarboneto aromático SOLVESSO 200® EXXON.
13. Granulados de acordo com a reivindicação 12 contendo também: - de 0 a 6% de laril sulfato de sódio (molhante); - de 0,2 a 1% de ácido cítrico (estabilizante); - de 5 a 10% de policondensado de alquilnaftaleno sulfonato de sódio e de formol ou de 2 a 12% de condensado sulfonado de fenol e de cresol com o formaldeído (dispersante); - de 0 a 6% de sal de sódio de ácidos lignosulfónicos polimerisados; - até 10% de sílica; - de 0 a 0,05% de corante.
14. Granulados de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 13 de diâmetro compreendido entre 0,1 e 3 mm e de preferência entre 0,15 e 2 mm.
15. Processo para a preparação de granulados de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado por: 1 - preparar-se uma emulsão do tipo "óleo em água" - preparando-se por um lado uma fase aquosa A, dissolvendo-se o polímero hidrossolúvel em água, - preparando-se por outro lado uma fase orgânica B por dissolução do piretrinóide num solvente aromático, 3

juntando-se a fase orgânica B à fase aquosa A e homogeneizando-se a emulsão assim obtida. 2 - preparar-se um pó contendo o carbamato misturando-se o carbamato sob a forma de pré-mistura moída com a sílica, com um ou mais dos seguintes elementos: um ou mais polímeros hidrossolúveis, um ou mais dispersantes com ou sem molhante, com ou sem um agente diluente, 3 - introduzir-se o pó preparado em pé de cuba num granulador, 4 - pulverizar-se dentro de um granulador a emulsão do tipo "óleo em água" sobre o pó em movimento numa corrente de ar (granulação em contra-corrente), 5 - secarem-se os granulados assim obtidos, 6 - peneirarem-se os granulados obtidos para se obter o granulado desejado.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a granulação ser uma granulação efectuada em corrente de ar.
17. Processo de acordo com as reivindicações 15 ou 16 caracterizado por se obter a emulsão do tipo óleo em água, utilizando uma fase aquosa contendo um álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de poliacetato de vinilo de viscosidade 3 mPa.s, e para preparar o pó utilizado num pé de cuba, misturar-se o carbamato com uma mistura de álcool polivinílico obtido por hidrólise parcial de poliacetato de vinilo de viscosidade 3 mPa.s e de poliacetato de vinilo de viscosidade 4 mPa.s.
18. Composições pesticidas destinadas ao tratamento de culturas, obtidas por emulsão dos granulados definidos de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14 obtidas de acordo com qualquer das reivindicações 15 a 17, em água. 4
19. Aplicação das composições de acordo com a reivindicação 18, caracterizada por se aplicarem as referidas composições à razão de 4,5 g a 50 g de piretrinóides por hectare e de 100 g a 200 g de carbamato por hectare.
20. Aplicação de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por se aplicarem as referidas composições à razão de 5 g a 7,5 g de deltametrina por hectare e de 100 g a 150 g de pirimicarbo por hectare. Lisboa, 2 de Agosto de 2000 AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL

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