HU214939B - Vízben emulgeálható, inszekticid hatóanyagot tartalmazó granulátumok és eljárás előállításukra - Google Patents
Vízben emulgeálható, inszekticid hatóanyagot tartalmazó granulátumok és eljárás előállításukra Download PDFInfo
- Publication number
- HU214939B HU214939B HU9601494A HU9601494A HU214939B HU 214939 B HU214939 B HU 214939B HU 9601494 A HU9601494 A HU 9601494A HU 9601494 A HU9601494 A HU 9601494A HU 214939 B HU214939 B HU 214939B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- granules
- water
- granules according
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány vízben emulgeálható, inszekticid hatóanyagokat tartalmazó granulátumokra, és azok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
a) Az EP-A-561265 számú európai közrebocsátási irat olyan vízben emulgeálható granulátumot ismertet, amely peszticidként 1-80 tömeg% piretroidszármazék és nem piretroid-származék hatóanyagkeveréket, 0-80 tömeg% aromás oldószert és 10-80 tömeg% egy vagy több vízben oldódó polimer részleges hidrolízisével előállított poli(vinil-alkohol) kétkomponensű elegyét tartalmazza.
b) Az EP-A-498 332 számú európai közrebocsátási irat olyan vízben emulgeálható granulátumot ismertet, amely peszticidként 2-71 tömeg% piretroidot és/vagy más nem piretroid peszticid hatóanyagot, aromás oldószert, továbbá 10-80 tömeg% poli(vinil-acetát) részleges hidrolízisével előállított olyan vízoldható poli(vinil-alkohol) polimerelegyet tartalmaz, amelyet a poli(vinil-acetát) hidrolízisével állítanak elő.
c) Az EP-A-237227 számú európai közrebocsátási irat szerinti por, granulátum vagy emulgeálható koncentrátumként formált inszekticid kompozíciók 2-(dimetil-amino)-5,6-dimetil-piridin-4-il-dimetilkarbamátot (pirimikarbot) és egy piretroidot tartalmaznak a szokásos formálási segédanyagok mellett.
d) A GB-A-2210884 számú angol közrebocsátási irat szerinti piretroid-származék (például deltametrin) peszticid hatóanyagot tartalmazó granulátumot, vizes oldatban lévő akrilsav/akrilamid kopolimert és/vagy poli(vinil-alkohol) polimert poli(vinil-alkohol) polimereket tartalmazó emulzióval kezelnek, majd a keveréket szárítják.
e) Az EP-A 17738 számú európai közrebocsátási irat olyan granulált, szinergetikus hatású peszticid készítményt ismertet, amely [2-(dimetil-amino)-5,6dimetil-pirimidin-4-il]-dimetil-karbamát (pirimikarb) peszticid hatóanyag [A) komponens] mellett B) komponensként szerves foszfortartalmú, metilkarbamát vagy piretroid peszticid hatóanyagok közül legalább egyet tartalmaz formálási segédanyagok mellett.
A találmány tárgyát képező, vízben emulgeálható inszekticid hatóanyagot tartalmazó granulátumok
- 0,1-10 m%-ban inszekticid hatású piretroidokat,
- 5-50 m%-ban inszekticid hatású karbamátokat,
- 5-70 m%-ban aromás oldószert és
- 10-70 m%-ban vízben oldódó szerves piretroidoldatok adszorbeálódását lehetővé tevő polimer(eke)t tartalmaznak.
A találmány szerinti granulátumok egyszerűen előállíthatok, könnyen kezelhetők, ezenkívül - amint ezt a leírásban ismertetett stabilitási vizsgálat és biológiai vizsgálat eredményei igazolják - kiváló stabilitással és nagy rovarölő hatással rendelkeznek.
Vízoldható polimerként felhasználhatunk például poli(vinil-alkohol)-okat, poli(vinil-pirrolidon)-okat, zselatint, gumiarábikumot, nátrium-alginátot, keményítőszármazékokat, cellulózszármazékokat (például
TYLOSEN®-t), hidroxi-metil-cellulózt és minden olyan elegyet, amely a felsorolt anyagokból elkészíthető.
A találmány tárgyát képezik például azok a granulátumok is, amelyekben a vízoldható polimer(ek) poli(vinil-alkohol)(-ok).
Különösen jó eredményeket érhetünk el két eltérő hidrofilitású vízoldható polimer felhasználásával, így például abban az esetben, ha együttesen alkalmazunk MOWIOL 3/83®-t [3 mPa-s viszkozitású, poli(vinilacetát) részleges hidrolizálásával előállított poli(vinilalkohol)-t] és MOWIOL 4/88®-t [4 mPa-s viszkozitású, poli(vinil-acetát) részleges hidrolizálásával előállított poli(vinil-alkohol)-t].
Részletesebben kifejtve, a találmány szerinti granulátumok az említett komponenseken kívül tartalmaznak még 0,1-20 m%-ban egy vagy több diszpergálószert, 0-10 m%-ban nedvesítőszert, 0,1-3 m%-ban stabilizálószert, 0-20 m%-ban hígítószert és 0-5 m%-ban színezőanyagot. Előnyös, ha a diszpergálószer(ek) mennyisége 2-15 m%, a nedvesítőszer mennyisége 0-6 m%, a stabilizálószer mennyisége 0,5-2 m%, a hígítószer mennyisége 0-10 m% és a színezőanyag mennyisége 0-0,05 m%.
A találmány szerinti granulátumok előállításához felhasználható piretroidok közül megemlítjük a deltametrint, a cipermetrint, az alfametrint, a tralometrint, a cihalotrint, a fenvalerátot, a ciflutrint, a flucitrenátot, a fluvalinátot, a fenpropatrint, a teflutrint, a bifentrint, az akrinatrint, az eszfenvalerátot, a betaciflutrint, a taufluvalinátot és a lambdacihalotrint.
A felsoroltak közül célszerű a deltametrint alkalmazni.
A piretroidoktól eltérő rovarölő hatóanyagokat szilárd halmazállapotban vagy szilárd fázisban lehet alkalmazni. Szilárd fázis formájában például valamilyen szilárd hordozóanyagon - például szilícium-dioxidon vagy diatómaföldön - adszorbeálódott cseppfolyós hatóanyagokat használhatunk fel.
A piretroidokkal együtt alkalmazható rovarölő szerek közül megemlítjük
- a szerves foszfátokat, így a triklórfont, a diazinont, a fenitrotiont, az acefátot és a foszmetet;
- a szerves klórvegyületeket, így az endoszulfánt;
- a formamidinszármazékokat, így az amitrázt;
- a szulfonátokat, így a tetradifont és a propargitet;
- a benzhidroxámsav-származékokat, így a benzoximátot;
- a benzoil-karbamid-származékokat, így a benzfluazuront;
- a tiadiazinszármazékokat, így a bufrofezint; és
- a piridazinonszármazékokat, így a piridabént.
A piretroidokkal előnyösen a karbamátok kombinálhatok, így a pirimikarb, a tiodikarb, a karbaril, a dioxakarb, a metomil, az aldikarb, az izoprokarb, a tiofanox, a bendiokarb, a benfurakarb és a furatiokarb.
A karbamátok közül is kiemelhető a pirimikarb, mint a piretroidokkal különösen előnyösen kombinálható vegyület.
Oldószerként például a következőket használhatjuk fel: aromás szénhidrogéneket - például 1-metil-nafta2
HU 214 939 Β lint, tetrahidronaftalint, dekahidronaftalint, 2-metil-naftalint, dimetil-naftalint, alkil-benzolokat, SOLVESSO 200®-t, dibenzil-toluol-izomerekből álló elegyet (MARLOTHERM S®-t) és benzil-toluol-izomerekből álló elegyet (MARLOTHERM L®-t), alifás szénhidrogéneket - például ásványolajat növényolajokat, alkoholokat - például ciklohexanolt és Cg-alkoholokat -, étereket - például dibenzil-étert -, ketonokat - például ciklohexanont és 4-metil-ciklohexanont -, amidokat például Ν,Ν-dimetil-kaprilsavamidot (kapramidot, így HALLCOMID® M 8-10-et) -, észtereket - így alkilbenzoátokat (például etil-, propil- vagy n-butilbenzoátot), valamint monoalkil- és dialkil-ftalátokat, azzal a megjegyzéssel, hogy az alkilcsoport(ok) például etil-, propil- vagy n-butil-csoport(ok) lehet(nek) -, pirrolidonszármazékokat - így N-metil-pirrolidont, Noktil-pirrolidont (AG SOL EX 8®), N-dodecil-pirrolidont (AG SOL EX 12®) vagy N-ciklohexil-pirrolidont - és a felsoroltakból előállítható elegyeket.
Oldószerként előnyös az Exxon cég SOLVESSO 200® elnevezésű készítményét felhasználni.
Nedvesítőszerként ionos vagy nemionos felületaktív anyagokat, vagy ilyen felületaktív anyagok elegyeit használhatjuk fel.
így például alkalmazhatunk nedvesítőszerként alkilszulfát-sókat - például nátrium-lauril-szulfátot (SÍPON LCS 98®-t) -, alkil-éter-szulfát-sókat - például nátrium-lauril-étert-szulfátot -, alkil-aril-szulfonát-sókat elsősorban az alkil-naflalinszulfonátok alkálifémsóit -, a polikarbonsavak sóit, etilén-oxid zsíralkoholokkal, zsírsavakkal vagy zsiraminokkal képzett polikondenzátumait, helyettesített fenolokat - mindenekelőtt alkilfenolokat vagy aril-fenolokat -, szulfoborostyánkősavészter-sókat, alfa-olefinszulfonát-sókat, valamint taurinszármazékokat, elsősorban alkil-taurátokat, például oleil-metil-taurátot.
Diszpergálószerként ionos vagy nemionos felületaktív anyagokat, vagy ilyen felületaktív anyagok elegyeit használhatjuk fel.
így például alkalmazhatunk diszpergálószerként arilszulfonátokból előállított polimereket - például (alkil-) aril-szulfonátok és formaldehid kondenzációs reakciójának az eredményeként keletkezett polinaftalinszulfonátok alkálifémsóit -, fenol és krezol formaldehiddel való reagáltatásakor keletkezett kondenzációs reakciótermékek szulfonálásával előállított vegyületeket - így például a HOE 1494® diszpergálószert -, ligninszulfonátokat - például nátrium-ligninszulfonátot és kalcium-lignin-szulfonátot -, poli(fenil-szulfonát)-okat, a poliakrilsav sóit, polimerizált ligninszulfonsavak sóit például Kraft-reakciók lejátszatásával polimerizált ligninszulfonsavak nátriumsóit -, fenolszulfonsavakat, naftalinszulfonsavakat, alkoholok és polietoxilezett fenolok foszforsavas észtereit, zsírsavak és poliolok észtereit, valamint a felsorolt vegyületek szulfátjait, szulfonátjait és foszfátjait.
A hígítószer célszerűen precipitált szilícium-dioxid (WESSALON S®), magas hőmérsékleten előállított kolloid szilícium-dioxid vagy kaolinit típusú agyag (ARGIREC B24®).
A találmány szerinti granulátumoknak egészen különleges csoportját alkotják azok a granulátumok, amelyek
- 0,5-2 m% deltametrint;
- 15-50 m% pirimikarbot;
- 20-30 m% mennyiségű, 3 mPa s viszkozitású poli(vinil-alkohol)-t vagy MOWIOL 3/83®-t;
- 10-20 m% mennyiségű, 4 mPa s viszkozitású poli(vinil-alkohol)-t vagy MOWIOL 4/8 8®-t;
- 10-20 m% mennyiségű, aromás szénhidrogéneket tartalmazó, Exxon-gyártmányú SOLVESSO 200®-t tartalmaznak, valamint azok a granulátumok, amelyek a felsoroltakon kívül még
- 0-6 m% nátrium-lauril-szulfát nedvesítőszert;
- 0,2-1 m% citromsavat mint stabilizálószert;
- 5-10 m% mennyiségű, nátrium-alkil-naftalinszulfonát és formaim reagáltatásával előállított polikondenzátumot vagy 2-12 m% mennyiségű, fenolból és krezolból formaldehiddel képzett kondenzációs reakciótermék szulfonálásával előállított anyagot mint diszpergálószert;
- 0-6 m% mennyiségű, polimerizált ligninszulfonsavakból képzett nátriumsót;
- 0-10 m% szilicium-dioxidot; valamint
- 0-0,05 m% színezőanyagot foglalnak magukban.
A találmány szerinti granultáumok átmérője 0,1 mm és 4 mm között van.
A találmány tárgyát képező granulátumoknak egy speciális csoportját képezik azok a granulátumok, amelyeknek az átmérője 0,1 mm és 3 mm, előnyös esetben 0,15 mm és 2 mm között van.
A találmány szerinti granulátumokra jellemző, hogy nedvesítési idejük 1 s és 3 min, célszerűen 1 s és 60 s között van - az angol nyelvű szakirodalomban a nedvesítési időt „WT”-vel rövidítik -, diszpergálhatósági mértékszámuk 10-90%, előnyös esetben 30-75% - a diszpergálhatósági mértékszámot az angol nyelvű szakirodalomban „DR”-rel rövidítik -, szuszpendálhatósági mértékszámuk pedig - amelyet az angol nyelvű szakirodalomban „SR”-rel rövidítenek - ugyancsak 10-90%, előnyös esetben 30-75%.
A nedvesítési időt a G. R. Raw által 1970-ben kiadott CIPAC Handbook 1. kötetének 966. és 967. oldalán ismertetett MT 53.3-as módszerrel határozzuk meg. Ennek a módszernek az a lényege, hogy a granulátumokból 5 g-ot 100 ml vízbe öntünk, és mérjük a nedvesítési időt.
A diszpergálhatósági mértékszámot a CIPAC által 1991-ben elfogadott MT 174-es módszer szerinti eljárással határozzuk meg. Ennek a módszernek az a lényege, hogy főzőpohárban lévő, 1000 ml mennyiségű kemény vízbe (CIPAC D, amely a CIPAC Handbook 1. kötetének 875-879. oldalam ismertetett MT 18.1.4-es módszerben van meghatározva) 10 g mennyiségű granulátumot öntünk. A főzőpohár tartalmát 1 percig kevertetjük, majd 1 percig nyugalmi állapotban tartjuk. Ezután a szuszpenzió 90%-át eltávolítjuk, a 10% mennyiségű visszamaradt anyagot pedig megszárítjuk,
HU 214 939 Β és a szárítási maradékot lemérjük. A diszpergálhatósági mértékszámot a szuszpenzióban maradó granulátumok százalékos mennyiségével fejezzük ki.
A szuszpendálhatósági mértékszámot a CIPAC által 1989-ben elfogadott MT 168-as módszer szerinti eljárással határozzuk meg. Ennek a módszernek az a lényege, hogy 250 ml mennyiségű CIPAC D kemény vizet tartalmazó 250 ml-es kémcsőbe 2,5 g-ot öntünk a granulátumokból, majd a kémcsövet tartalmával együtt harmincszor szájával lefelé fordítjuk. A kémcsövet ezt követően 30 percig nyugalmi állapotban tartjuk, majd megmérjük a kémcső legalsó 25 ml-ében - vagyis a kémcső térfogatának 10%-ában — lévő anyag tömegét. A szuszpendálhatósági mértékszámot a kémcső térfogatának felső 90%-ában szuszpendált állapotban maradó anyag százalékos mennyiségével fejezzük ki.
Az ugyancsak a találmány tárgyát képező előállítási eljárás szerint
i) „olaj-a-vízben” típusú emulziót készítünk, mégpedig olyan módon, hogy
- A) vizes fázist készítünk valamilyen vízoldható polimer vízben való feloldásával;
- B) szerves fázist készítünk az adott piretroid aromás oldószerben való feloldásával; majd
-ab) szerves fázist hozzáadjuk az A) vizes fázishoz, és az így kapott emulziót homogenizáljuk;
ii) karbamátot tartalmazó port készítünk olyan módon, hogy az adott karbamátot - szilícium-dioxiddal való összeőrlésével előállított előkeverék formájában összekeverjük legalább egy, a vízoldható polimerek és a diszpergálószerek közül kiválasztott komponenssel, valamint - adott esetben - nedvesítőszerrel és/vagy hígítószerrel;
iii) az elkészített port mint magképző anyagot betöltjük a granulálóberendezésbe;
iv) a granulálóberendezésben lévő, levegőárammal mozgásban tartott porra rápermetezzük az „olaj-avízben” típusú emulziót, vagyis ellenáramú granulálási végzünk;
v) az így előállított granulátumokat megszárítjuk; és vi) a megszárított granulátumok szitálásával elkülönítjük a kívánt szemcseméret-tartománynak megfelelő átmérőjű granulátumokat.
A találmány tárgyát képező eljárás egyik célszerű megvalósítási módja szerint a vizes fázis elkészítésekor a vízoldható polimer feloldódását elősegítjük melegítéssel, az oldószert a végkoncentráció kétszeresének megfelelő mennyiségben alkalmazzuk, és az emulziót olyan, úgynevezett ultradiszpergáló készülékkel homogenizáljuk, amellyel finom eloszlású „olaj cseppecskéket” lehet létrehozni.
A karbamátot tartalmazó port egy vagy több vízoldható polimerrel keverjük össze.
Az „olaj-a-vízben” emulziót hitelesített, két fluidum egyenáramú bevezetésével működtethető, vagyis az „olaj-a-vízben” emulzió és a sűrített levegő áthaladását egyaránt lehetővé tevő szórófejjel permetezzük rá a granulálóberendezésben lévő, mintegy 3060 °C - célszerűen 35-40 °C - belépési hőmérsékletű levegőárammal mozgásban tartott porra.
A szárítást 4080 °C-on - célszerűen 45-70 °C-on végezzük.
A víz mennyiségének 25-50%-a - előnyös esetben 35-45%-a -, az oldószer (vagyis az aromás szénhidrogén) mennyiségének pedig 25-70%-a - előnyös esetben 40-55%-a - párolog el.
Még célszerűbb a találmány szerinti eljárást levegőáramban végrehajtott granulálással megvalósítani.
Más granulálási eljárások - például extruderes granulálás vagy forgóasztalos granulálás - is alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárás egyik egészen speciális megvalósítási módja szerint az „olaj-a-vízben” típusú emulzió előállításához MOWIOL 3/83®-t tartalmazó vizes fázist használunk fel, és a magképző anyagként alkalmazott port úgy készítjük, hogy a karbamátot MOWIOL 3/83® és MOWIOL 4/88® elegyével keveijük össze.
A találmány szerinti granulátumokból a növények kezelésére szolgáló peszticid készítményeket is előállíthatunk a granulátumok vízben való emulgeálásával.
Ezeket a készítményeket kártevőirtó szerként a piretroidokkal és a karbamátokkal elpusztítható élősdiek ellen egyaránt fel lehet használni. Ezeket a készítményeket olyan mennyiségben permetezzük szét, hogy 1 hektárra 4,5-50 g piretroid és 100-200 g karbamát előnyös esetben 5-7,5 g deltametrin és 100-150 g pirimikarb - jusson.
A leírásban majd biológiai példával fogjuk igazolni a találmány szerinti készítmények kiváló tulajdonságait.
Példák a találmány szerinti inszekticid hatású
| granulátumok előállítására | |
| 1. példa Granulátumokat állítottunk elő a | következő recept |
| szerint: - deltametrin (technikai minőségű, | 1,02 m%; |
| 98,5 m%-os) - pirimikarb, 85,0 m%-os őrölt | 23,60 m%; |
| előkeverék formájában - poli(vinil-acetát) részleges hidro- | 26,00 m%; |
| lizálásával előállított poli(vinilalkohol) (83 mol%) mint vízoldható polimer (1), amelynek a 4 m%-os vizes oldata 3 mPa-s viszkozitású - poli(vinil-acetát) részleges hidro- | 17,00 m%; |
| lizálásával előállított polivinilalkohol) (88 mol%) mint vízoldható polimer (2), amelynek a 4 m%-os vizes oldata 4 mPa-s viszkozitású - nátrium-alkil-naftalinszulfonát | 9,50 m%; |
| és formaiin polikondenzációs reakcióterméke mint diszpergálószer (3) - Kraft-reakciók lejátszásával poli- | 3,00 m%; |
| merizált ligninszulfonsavak nátriumsója mint diszpergálószer (4) - nátrium-lauril-szulfát mint ned- | 4,50 m%; |
| vesítőszer (5) - citromsav mint stabilizálószer | 0,38 m%; és |
HU 214 939 Β
| - aromás szénhidrogén mint oldó- | 15,00 m%. | - aromás szénhidrogén mint oldó- | 12,00 m%. | |
| szer (6) | szer (6) | |||
| 2. példa | 4. példa | |||
| Granulátumokat állítottunk elő a | következő recept | 5 | Granulátumokat állítottunk elő a | következő recept |
| szerint: | szerint: | |||
| - deltametrin (technikai minőségű, | 1,52 m%; | - deltametrin (technikai minőségű, | 1,52 m%; | |
| 98,5 m%-os) | 98,5 m%-os) | |||
| - pirimikarb, 85,0 m%-os őrölt | 23,60 m%; | - pirimikarb, 85,0 m%-os őrölt | 35,30 m%; | |
| előkeverék formájában | 10 | előkeverék formájában | ||
| - poli(vinil-acetát) részleges hid- | 26,00 m%; | - poli(vinil-acetát) részleges hid- | 24,00 m%; | |
| rolizálásával előállított poli(vi- | rolizálásával előállított poli(vi- | |||
| nil-alkohol) (83 mol%) mint víz- | nil-alkohol) (83 mol%) mint víz- | |||
| oldható polimer (1), amelynek a | oldható polimer (1), amelynek a | |||
| 4 m%-os vizes oldata 3 mPa s | 15 | 4 m%-os vizes oldata 3 mPas | ||
| viszkozitású | viszkozitású | |||
| - poli(vinil-acetát) részleges hidro- | 17,00 m%; | - poli(vinil-acetát) részleges hid- | 18,80 m%; | |
| lizálásával előállított poli(vinil- | rolizálásával előállított poli(vi- | |||
| alkohol) (88 mol%) mint vízold- | nil-alkohol) (88 mol%) mint víz- | |||
| ható polimer (2), amelynek a | 20 | oldható polimer (2), amelynek a | ||
| 4 m%-os vizes oldata 4 mPa-s | 4 m%-os vizes oldata 4 mPa-s | |||
| viszkozitású | viszkozitású | |||
| - nátrium-alkil-naftalinszulfonát | 9,00 m%; | - fenol és krezol formaldehiddel | 8,00 m%; | |
| és formaiin polikondenzációs re- | képzett kondenzációs reakcióter- | |||
| akcióterméke mint diszpergáló- | 25 | mékének szulfonálásával előállí- | ||
| szer (3) | tott diszpergálószer (9) | |||
| - Kraft-reakciók lejátszatásával | 3,00 m%; | - citromsav mint stabilizálószer | 0,35 m%; | |
| polimerizált ligninszulfonsavak | - Solvent Green 28 mint színező- | 0,03 m%; és | ||
| nátriumsója mint diszpergálószer | anyag (8) | |||
| (4) | 30 | - aromás szénhidrogén mint oldó- | 12,00 m%. | |
| - nátrium-lauril-szulfát mint ned- | 4,50 m%; | szer (6) | ||
| vesítőszer (5) - citromsav mint stabilizálószer | 0,38 m%; és | 5. példa | ||
| - aromás szénhidrogén mint oldó- | 15,00 m%. | Granulátumokat állítottunk elő a | következő recept | |
| szer (6) | 35 | szerint: - deltametrin (technikai minőségű, | 2,04 m%; | |
| 3. példa | 98,5 m%-os) | |||
| Granulátumokat állítottunk elő a | következő recept | - pirimikarb, 85,0 m%-os őrölt | 47,06 m%; | |
| szerint: | előkeverék formájában | |||
| - deltametrin (technikai minőségű, | 1,52 m%; | 40 | - poli(vinil-acetát) részleges hid- | 24,00 m%; |
| 98,5 m%-os) | rolizálásával előállított poli(vi- | |||
| - pirimikarb, 85,0 m%-os őrölt | 35,30 m%; | nil-alkohol) (83 mol%) mint víz- | ||
| előkeverék formájában | oldható polimer (1), amelynek a | |||
| - poli(vinil-acetát) részleges hidro- | 24,00 m%; | 4 m%-os vizes oldata 3 mPas | ||
| lizálásával előállított poli(vinil- | 45 | viszkozitású | ||
| alkohol) (83 mol%) mint vízold- | - poli(vinil-acetát) részleges hid- | 8,50 m%; | ||
| ható polimer (1), amelynek a | rolizálásával előállított poli(vi- | |||
| 4 m%-os vizes oldata 3 mPa-s | nil-alkohol) (88 mol%) mint víz- | |||
| viszkozitású | oldható polimer (2), amelynek a | |||
| - poli(vinil-acetát) részleges hirdo- | 18,80 m%; | 50 | 4 m%-os vizes oldata 4 mPa-s | |
| lizálásával előállított poli(vinil- | viszkozitású | |||
| alkohol) (88 mol%) mint vízold- | - fenol és krezol formaldehiddel | 4,00 m%; | ||
| ható polimer (2), amelynek a | képzett kondenzációs reakcióter- | |||
| 4 m%-os vizes oldata 4 mPa-s | mékének szulfonálásával előállí- | |||
| viszkozitású | 55 | tott diszpergálószer (9) | ||
| - szilícium-dioxid mint hígítószer | 8,00 m%; | - citromsav mint stabilizálószer | 0,365 m%; | |
| (7) | - Solvent Green 28 mint színező- | 0,035 m%; és | ||
| - citromsav mint stabilizálószer | 0,35 m%; | anyag (8) | ||
| - Solvent Green 28 mint színező- | 0,03 m%; és | - aromás szénhidrogén mint oldó- | 14,00 m%. | |
| anyag (8) | 60 | szer (6) |
HU 214 939 Β
6. példa
Granulátumokat állítottunk elő a következő recept szerint:
- deltametrin (technikai minőségű, 2,04 m%;
98,5 m%-os)
- pirimikarb, 85,0 m%-os őrölt 47,06 m%; előkeverék formájában
- poli(vinil-acetát) részleges hid- 19,00 m%; rolizálásával előállított poli(vinil-alkohol) (83 mol%) mint vízoldható polimer (1), amelynek a m%-os vizes oldata 3 mPa-s viszkozitású
- poli(vinil-acetát) részleges hid- 4,00 m%; rolizálásával előállított poli(vinil-alkohol) (88 mol%) mint vízoldható polimer (2), amelynek a m%-os vizes oldata 4 mPas viszkozitású
- fenol és krezol formaldehiddel 8,00 m%; képzett kondenzációs reakciótermékének szulfonálásával előállított diszpergálószer (9)
- citromsav mint stabilizálószer 0,365 m%;
- Solvent Green 28 mint színező- 0,035 m%;
anyag (8)
- aromás szénhidrogén mint oldó- 14,00 m%; szer (6)
- keményítőglikolát 5,00 m%;
- mikrokapszulázott alkil-poliszi- 0,10 m%; és loxánok mint habzásgátló adalékok (12)
- alkil-polisziloxánokból álló hab- 47,06 m%. zásgátló adalékbői (12) készült vizes emulzió
Az 1-5. példákban zárójeles számokkal megjelölt komponensek a következő megjelölésekkel vannak kereskedelmi forgalomban (zárójelben az előállító vállalat neve):
- (1) MOWIOL 3/83 (Hoechst AG);
- (2) MOWIOL 4/88 (Hoechst AG);
- (3) TAMOL NN 8906 (BASF AG);
- (4) REAX 88 A (WESTVACO Corp.);
- (5) SÍPON LCS 98 (Sidobre Sinnova);
- (6) SOLVESSO 200 (Exxon);
- (7) WESSALON S (Degussa AG);
- (8) GREEN SOLVAPERM G (Hoechst AG); és
- (9) HOE S 1494 diszpergálószer (Hoechst AG).
Az 1-5. példákban ismertetett összetételű készítményekből vízben diszpergálható granulátumokat formáztunk olyan módon, hogy agglomeráltuk a karbamát hatóanyagot - vagyis a pirimikarbot - szilícium-dioxiddal hígított és a többi társkomponenssel való összekeverés előtt megőrölt formában tartalmazó port a piretroid hatóanyagot - vagyis a deltametrint - tartalmazó, „olaj-avízben” típusú emulzióval.
Az agglomerálási műveletet levegőáramban hajtottuk végre.
Az 1. példa esetében úgy végeztük az agglomerálást, hogy 40 °C hőmérsékleten 135,8 g vizes emulziót permeteztünk a 154,2 g port tartalmazó fluidágyra. A granulált anyagot ezután úgy szárítottuk meg, hogy a bevezetett levegő hőmérsékletét 70 °C-ra emeltük. A szárítás után szitálással olyan granulátumfrakciót különítettünk el, amely 0,3 mm és 1,5 mm közötti méretű szemcsékből állt, vagyis a szemcsék átlagos átmérője körülbelül 1,0 mm volt.
Az előállítási eljárás részletes ismertetése
Első lépés: az „olaj-a-vízben” típusú emulzió elkészítése
Az A) vizes fázis elkészítése
MOWIOL 3/83-at feloldunk citromsavval megsavanyított vízben. A vizes fázist adott esetben felmelegíthetjük 60 °C-ra, hogy megkönnyítsük a MOWIOL 3/83 feloldását.
víz 60,00 g
MOWIOL 3/83 12,00 g citromsav 0,76 g
72,76 g
A B) szerves fázis elkészítése A deltametrint feloldjuk SOLVESSO 200-ban.
A szerves fázis elkészítéséhez felhasznált oldószer vagyis az aromás szénhidrogén - mennyisége kétszerese az oldószer végkoncentrációjának megfelelő mennyiségnek. Valóban számítani lehet ugyanis arra, hogy a granulálás során a szerves oldószer fele elpárolog.
deltametrin (technikai minőségű,
98,5 m%-os) 3,04 g
SOLVESSO 200 60,00 g
63,04 g
A C) ,, olaj-a-vizben ” típusú emulzió elkészítése
A környezet hőmérsékletén a B) szerves fázist hozzáadjuk az A) vizes fázishoz, és a keletkezett emulziót homogenizáljuk SILVERSON L4R ultradiszpergáló készülékkel.
Második lépés: a granulálóberendezés magképző anyagként alkalmazott por elkészítése
Egy dörzsmozsárban összekeverjük a megőrölt, pirimikarbot tartalmazó előkeveréket a társkomponensekkel, majd a keletkezett keveréket őrlő-keverő készülékkel homogenizáljuk.
A magképző anyagot levegőárammal juttatjuk be a granulálóberendezésbe.
| 85 m% pirimikarbot tartalmazó | |
| őrölt előkeverék | 47,2 g |
| MOWIOL 3/83® | 40,0 g |
| MOWIOL 4/88® | 34,0 g |
| TAMOL NN 8906® | 18,0g |
| REAX 88 A® | 6,0 g |
| SÍPON LCS 98® | 9,0 g |
154,2 g
HU 214 939 Β
Harmadik lépés: granulálás
A 2. lépésben elkészített és a levegővel fluidizált ágyba magképző anyagként már betöltött por agglomerálását a C) „olaj-a-vízben” típusú emulzióval végezzük. A granulálást ellenáramban hajtjuk végre, vagyis a levegő a bepermetezett emulzióval szemben áramlik. A granulálást körülbelül 40 °C-on hajtjuk végre. Az utolsó szárítási műveletet követően kapott granulátumokat szitáljuk, hogy olyan granulátumot különíthessünk el, amelyben a granulátumok átmérője 0,15 mm és 2,0 mm között van, vagyis átlagosan mintegy 1,0 mm.
Az 1. és 2. példában ismertetett készítmények előállításának első lépését alkalmazzuk a 3-5. példa szerinti készítmények esetében is. A színezőanyagot a szerves fázisba adagoljuk.
Ebben a lépésben azonban - vagyis a granulálóberendezésbe magképző anyagként betáplált por előállításához - TAMOL 8906 és SÍPON LCS 98 helyett WESSALON S-t (3. példa) vagy HOE S 1494 diszpergálószert (4. és 5. példa) használunk fel.
Az előbb ismertetett harmadik lépést ugyancsak alkalmazzuk a 2-5. példa szerinti készítmények esetében is.
Az 1-5. példák szerint olyan granulátumokat állítottunk elő, amelyekre 70-90%-os diszpergálhatósági mértékszámot (DR) és 90-100%-os szuszpendálhatósági értékszámot (SR) határoztunk meg.
Stabilitási vizsgálat
Vizsgáltuk, hogy az 1-5. példák szerinti granulátumok hogyan viselkednek tárolás közben.
A vizsgált granulátumokat 4 héten keresztül 50 °C5 on tartottuk, majd 6 héten át figyeltük őket, miközben hőmérsékletüket a következők szerint ciklusosán változtattuk: a granulátumokat -6 °C-on tartottuk 6 órán keresztül, majd 6 óra alatt +46 °C-ra emeltük a hőmérsékletet, és a granulátumokat ezen a hőmérsékleten tar10 tottuk 6 óra hosszat, ezt követően 6 óra alatt ismét lehűtöttük -6 °C-ra a granulátumokat, amelyeket ezután 6 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottunk. Ezt a hőmérsékleti ciklust 6 hét elteltéig ismételgettük. A vizsgált granulátumok megőrizték a vizsgálat kezde15 tén mutatott tulajdonságaikat. A következő jellemzők esetében ténylegesen nem tapasztaltunk lényeges változást: külső megjelenés, diszpergálhatóság, deltametrintartalom, pirimikarbtartalom és hígítás.
A találmány szerinti granulátumok biológiai vizsgálata
Az előzőekben ismertetett granulátumokból 0,5-0,75 kg-ot összekeverünk különböző mennyiségű, de legalább 150 1 és legfeljebb 720 1 - előnyös esetben legalább 250 1 és legfeljebb 300 1 - térfogatú vízzel. Ilyen módon híg elegyeket kapunk, amelyeket 250-300 1/ha mennyiségekben különböző fertőzött növényekre (gabonafélék, repce, cukorrépa, borsó és zöldségnövények) permetezünk. Ezekben az eltérő kultú30 rákban kiváló rovarölő hatást érünk el, amit az alábbi táblázat bizonyít.
Deltametrint és pirimikarbot tartalmazó kompozíció biológiai hatása különböző haszonnövény-kultúrákban
| Haszonnövény | Kártevő | Élősdi | 85-90% mortalitást eredményező hektáronkénti mennyiség [g]* |
| Cukorrépa | Myzus persicale Aphis fabae | Zöld levéltetű Fekete levéltetű | 34+680 |
| Búza | Sitoblon avenae Rhopalosiphum padi Agromyza Cnephasia pumicana | Levéltetű Levéltetű Aknászbogár Gabonamoly | 23+450 |
| Repcemag | Brevicorynae brassicae | Hamvas levéltetű | 30+570 |
| Borsó | Acyrthosiphom pisum | Levéltetű | 30+570 |
| Burgonya | Rhopalosiphoninus latysiphon Macrosiphum solani Myzus persicae | Levéltetű | 30+570 1/ha |
| Napraforgó | Brachycaudus helichrysi | Levéltetű | 34+680 |
♦Az első szám a deltametrin, a második szám a pirimikarb mennyiségét jelenti.
Claims (13)
1. Vízben emulgeálható inszekticid hatóanyagot tartalmazó granulátumok, amelyek
- 0,1-10 m%-ban inszekticid hatású piretroidokat,
- 5-50 m%-ban inszekticid hatású karbamátokat, 60
- 5-70 m%-ban aromás oldószert, és
- 10-70 m%-ban vízben oldódó, szerves piretroidoldatok adszorbeálódását lehetővé tevő egy vagy több polimert tartalmaznak.
HU 214 939 Β
2. Az 1. igénypont szerinti granulátumok, amelyek vízoldható polimerként poli(vinil-alkohol)-t vagy poli(vinil-alkohol)-okat tartalmaznak.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti granulátumok, amelyek 25-55 m%-ban két eltérő hidrofilitású vízoldható polimer valamilyen kombinációját tartalmazzák.
4. A 3. igénypont szerinti granulátumok, amelyekben a két vízoldható polimer két poli(vinil-alkohol), mégpedig az egyik poli(vinil-acetát) részleges hidrolizálásával előállított, 3 mPas viszkozitású poli(vinilalkohol), a másik pedig poli(vinil-acetát) részleges hidrolizálásával előállított, 4 mPa-s viszkozitású poli(vinil-alkohol).
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti granulátumok, amelyek a már megadott komponenseken kívül még 0,1—10 m%-ban egy vagy több diszpergálószert, 0-10 m%-ban nedvesítőszert, 0-20 m%-ban hígítószert, 0-0,5 m%-ban színezőanyagot és 0,1-3 m%-ban stabilizálószert tartalmaznak.
6. Az 5. igénypont szerinti granulátumok, amelyek 2-15 m%-ban egy vagy több diszpergálószert, 0-6 m%-ban valamilyen nedvesítőszert, 0,5-2 m%-ban valamilyen stabilizálószert, 0-10 m%-ban valamilyen hígítószert és 0-0,5 m%-ban valamilyen színezőanyagot tartalmaznak.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti granulátumok, amelyek piretroidként deltametrint tartalmaznak.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti granulátumok, amelyek rovarölő hatóanyagként valamilyen szilárd halmazállapotú karbamátot tartalmaznak.
9. A 8. igénypont szerinti granulátumok, amelyek karbamátként pirimikarbot tartalmaznak.
10. A 9. igénypont szerinti granulátumok, amelyek
- 0,5-2 m% deltametrint,
- 15-50 m% pirimikarbot,
- 20-30 m% 3 mPa-s viszkozitású poli(vinil-alkohol)-t,
- 10-20 m% 4 mPas viszkozitású poli(vinil-alkohol)-t, és
- 10-20 m%-ban aromás szénhidrogént tartalmaznak.
11. A 10. igénypont szerinti granulátumok, amelyek a már megadott komponenseken kívül még
- nedvesítőszerként 0-6 m% nátrium-lauril-szulfátot,
- stabilizálószerként 0,2-1 m% citromsavat,
- diszpergálószerként 5-10 m% mennyiségű, nátrium-alkil-naftalinszulfonát és formaiin reagáltatásával előállított polikondenzációs reakcióterméket vagy 2-12 m% mennyiségű, fenolból és krezolból formaldehiddel előállított, majd szulfonált reakcióterméket,
- 0-6 m% mennyiségű, polimerizált ligninszulfonsavakból előállított nátriumsót,
- 0-10 m% szilicium-dioxidot, és
- 0-0,05 m% színezőanyagot tartalmaznak.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti granulátumok, amelyek átmérője 0,1-3 mm, előnyös esetben 0,15-2 mm.
13. Eljárás az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti granulátumok előállítására, azzal jellemezve, hogy
i) „olaj-a-vízben” típusú emulziót készítünk, mégpedig olyan módon, hogy
- A) vizes fázist készítünk valamilyen vízoldható polimer vízben való feloldásával,
- B) szerves fázist készítünk az adott piretroid aromás oldószerben való feloldásával, majd
- a B) szerves fázist hozzáadjuk az A) vizes fázishoz, és az így kapott emulziót homogenizáljuk;
ii) karbamátot tartalmazó port készítünk olyan módon, hogy az adott karbamátot - szilícium-dioxiddal való összeőrlésével előállított élőkéverék formájában összekeverjük legalább egy, a vízoldható polimerek és a diszpergálószerek közül kiválasztott komponenssel, valamint - adott esetben - nedvesítőszerrel és/vagy hígítószerrel;
iii) az elkészített port mint magképző anyagot betöltjük a granulálóberendezésbe;
iv) a granulálóberendezésben lévő, levegőárammal mozgásban tartott porra rápermetezzük az „olaj-avízben” típusú emulziót, vagyis ellenáramú granulálási végzünk;
v) az így előállított granulátumokat megszárítjuk; és vi) az így előállított granulátumok szitálásával elkülönítjük a kívánt szemcseméret-tartománynak megfelelő átmérőjű granulátumokat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9314504A FR2713045B1 (fr) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | Granulés émulsionnables dans l'eau, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9601494D0 HU9601494D0 (en) | 1996-07-29 |
| HUT74368A HUT74368A (en) | 1996-12-30 |
| HU214939B true HU214939B (hu) | 1998-08-28 |
Family
ID=9453524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9601494A HU214939B (hu) | 1993-12-03 | 1994-12-02 | Vízben emulgeálható, inszekticid hatóanyagot tartalmazó granulátumok és eljárás előállításukra |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0731635B1 (hu) |
| CN (1) | CN1142744A (hu) |
| AT (1) | ATE192279T1 (hu) |
| AU (1) | AU1193295A (hu) |
| DE (1) | DE69424308T2 (hu) |
| ES (1) | ES2148472T3 (hu) |
| FR (1) | FR2713045B1 (hu) |
| GR (1) | GR3034021T3 (hu) |
| HU (1) | HU214939B (hu) |
| PT (1) | PT731635E (hu) |
| WO (1) | WO1995015081A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA949419B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPM926794A0 (en) * | 1994-11-04 | 1994-12-01 | Daratech Pty Ltd | Herbicidal formulations |
| US5827522A (en) * | 1996-10-30 | 1998-10-27 | Troy Corporation | Microemulsion and method |
| DE10048006A1 (de) | 2000-09-26 | 2002-04-18 | Aventis Cropscience Gmbh | Deltamethrinhaltiges, wasserdispergierbares Granulat |
| EP1865771A1 (en) * | 2005-04-08 | 2007-12-19 | Syngeta Participations AG | Method of mollusc control |
| ES2311440B2 (es) * | 2008-08-28 | 2010-05-11 | Universidad Politecnica De Cartagena | Composiciones insecticidas sinergicas. |
| CN103651533A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-03-26 | 青岛崂乡茶制品有限公司 | 一种新型茶叶种植用农药 |
| GB2537111B (en) | 2015-03-31 | 2019-09-11 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | A synergistic insecticidal composition |
| GB2551800B (en) * | 2016-06-30 | 2020-05-20 | Syngenta Participations Ag | Granular pesticide compositions |
| WO2023077262A1 (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-11 | 中国农业科学院植物保护研究所 | 一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55115805A (en) * | 1979-03-02 | 1980-09-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Insecticidal and acaricidal composition |
| EP0237227A1 (en) * | 1986-03-13 | 1987-09-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal compositions |
| FR2624761B1 (fr) * | 1987-12-17 | 1993-10-08 | Roussel Uclaf | Granules a base de polymeres hydrophiles sur lesquels sont absorbes une formulation aqueuse renfermant un ou plusieurs principes actifs |
| CA2049965C (en) * | 1989-01-30 | 2000-02-29 | Kenneth Eugene Fersch | Pyrethroid formulations of reduced paresthesia |
| AU621218B2 (en) * | 1989-04-26 | 1992-03-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Emulsifiable pesticidal solid compositions |
| DE4127757A1 (de) * | 1991-02-06 | 1992-08-13 | Hoechst Ag | Neue pflanzenschutzmittel-formulierungen |
| DE59303101D1 (de) * | 1992-03-17 | 1996-08-08 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Entschäumer für feste Pflanzenschutzmittel |
-
1993
- 1993-12-03 FR FR9314504A patent/FR2713045B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-28 ZA ZA949419A patent/ZA949419B/xx unknown
- 1994-12-02 EP EP95902825A patent/EP0731635B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-02 PT PT95902825T patent/PT731635E/pt unknown
- 1994-12-02 CN CN94194950A patent/CN1142744A/zh active Pending
- 1994-12-02 AT AT95902825T patent/ATE192279T1/de active
- 1994-12-02 AU AU11932/95A patent/AU1193295A/en not_active Abandoned
- 1994-12-02 ES ES95902825T patent/ES2148472T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-02 DE DE69424308T patent/DE69424308T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-02 WO PCT/FR1994/001407 patent/WO1995015081A1/fr active IP Right Grant
- 1994-12-02 HU HU9601494A patent/HU214939B/hu not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-26 GR GR20000401709T patent/GR3034021T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2148472T3 (es) | 2000-10-16 |
| DE69424308T2 (de) | 2001-01-11 |
| DE69424308D1 (de) | 2000-06-08 |
| CN1142744A (zh) | 1997-02-12 |
| PT731635E (pt) | 2000-10-31 |
| HUT74368A (en) | 1996-12-30 |
| GR3034021T3 (en) | 2000-11-30 |
| EP0731635A1 (fr) | 1996-09-18 |
| ZA949419B (en) | 1995-11-28 |
| FR2713045A1 (fr) | 1995-06-09 |
| EP0731635B1 (fr) | 2000-05-03 |
| WO1995015081A1 (fr) | 1995-06-08 |
| HU9601494D0 (en) | 1996-07-29 |
| ATE192279T1 (de) | 2000-05-15 |
| AU1193295A (en) | 1995-06-19 |
| FR2713045B1 (fr) | 1996-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100201682B1 (ko) | 신규한 농작물 보호제 제형 | |
| KR0178781B1 (ko) | 살진균제 생성물의 분산성과립 | |
| NZ248289A (en) | Free-flowing water-soluble granular herbicidal composition comprising n-phosphonomethylglycine | |
| JP4018148B2 (ja) | 耐雨性を改良した農薬組成物 | |
| JP3389650B2 (ja) | 農薬含有粒状肥料 | |
| HU214939B (hu) | Vízben emulgeálható, inszekticid hatóanyagot tartalmazó granulátumok és eljárás előállításukra | |
| EP0735816B1 (fr) | Procede de preparation de granules renfermant un ou plusieurs principes actifs | |
| US20080312320A1 (en) | Non-dusty, free flowing, storage stable solid composition and a process for its preparation | |
| CN101453896B (zh) | 微胶囊剂 | |
| KR930005279B1 (ko) | 무수 살충제 조성물의 제조방법 | |
| CN103153067A (zh) | 颗粒剂 | |
| TWI543709B (zh) | 包含祿芬隆及賽洛寧之新穎水性懸乳劑 | |
| HU213638B (en) | Method for producing herbicidal granular compositions | |
| US5294594A (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier and water-swellable polymer | |
| WO2009007999A2 (en) | A non dusty, free flowing, storage stable solid composition and a process for its preparation | |
| KR100461573B1 (ko) | 과립상 수화제 및 그의 제조 방법 | |
| JP5285388B2 (ja) | 微粒状農薬組成物およびその製造方法 | |
| US5296450A (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier, and a base | |
| EP0755184B1 (fr) | Nouvelles formulations pesticides et leur procede de preparation | |
| JPH10158111A (ja) | 安定化された農薬固型製剤 | |
| JP4098452B2 (ja) | 農薬粉剤およびその製造方法 | |
| JP3645920B2 (ja) | 水溶性農薬顆粒剤 | |
| AU2020102857A4 (en) | Spirotetramat formulation | |
| KR100638128B1 (ko) | 과립상 농약 조성물 | |
| WO2003049540A1 (en) | Water dispersible granules containing benzoylphenylurea pesticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: AVENTIS CROPSCIENCE S.A., FR |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |