DE69017234T2 - Pyrethroid-mischungen mit reduzierter parästhesie. - Google Patents
Pyrethroid-mischungen mit reduzierter parästhesie.Info
- Publication number
- DE69017234T2 DE69017234T2 DE69017234T DE69017234T DE69017234T2 DE 69017234 T2 DE69017234 T2 DE 69017234T2 DE 69017234 T DE69017234 T DE 69017234T DE 69017234 T DE69017234 T DE 69017234T DE 69017234 T2 DE69017234 T2 DE 69017234T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pyrethroid
- solid
- water
- grains
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 title claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 25
- 208000035824 paresthesia Diseases 0.000 title claims description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 7
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 6
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 17
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 3
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 3
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 3
- ZFHGXWPMULPQSE-SZGBIDFHSA-N (Z)-(1S)-cis-tefluthrin Chemical compound FC1=C(F)C(C)=C(F)C(F)=C1COC(=O)[C@@H]1C(C)(C)[C@@H]1\C=C(/Cl)C(F)(F)F ZFHGXWPMULPQSE-SZGBIDFHSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005939 Tefluthrin Substances 0.000 description 2
- ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N cyhalothrin Chemical compound CC1(C)C(\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N 0.000 description 2
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 2
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N (1R)-cis-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N (1R)-trans-phenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UJURSFKZSA-N (1S,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- FHNKBSDJERHDHZ-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylphenyl)methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=C(C)C=C1C FHNKBSDJERHDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJXNJQHBVKTWCC-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopent-2-en-1-yl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-en-1-yl) 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OC1C(C)=C(C2C=CCC2)C(=O)C1 YJXNJQHBVKTWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-MJGOQNOKSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl (1r,3s)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-MJGOQNOKSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-PMACEKPBSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methyl (1r,3s)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- KPMWGGRSOPMANK-UHFFFAOYSA-N (6-chloro-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC(C(=C1)Cl)=CC2=C1OCO2 KPMWGGRSOPMANK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- 239000005877 Alpha-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 206010040914 Skin reaction Diseases 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INISTDXBRIBGOC-CGAIIQECSA-N [cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] (2s)-2-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)anilino]-3-methylbutanoate Chemical compound N([C@@H](C(C)C)C(=O)OC(C#N)C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl INISTDXBRIBGOC-CGAIIQECSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229950002373 bioresmethrin Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000862 numbness Toxicity 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229960003536 phenothrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000249 polyoxyethylene sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 235000010483 polyoxyethylene sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000035483 skin reaction Effects 0.000 description 1
- 231100000430 skin reaction Toxicity 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 description 1
- -1 trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxybenzyl ester Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft Pyrethroide und insbesondere Formulierungen von Pyrethroiden für landwirtschaftliche Zwecke.
- Die Pyrethroide, bei denen es sich um synthetische Derivate natürlich vorkommender Pyrethrine handelt, sind als Insecticide gut bekannt, welche die starke und selektive insecticide Wirkung der Pyrethrine ohne die rasche Zersetzung bieten, der die Pyrethrine unterliegen, wenn sie der Einwirkung der Umwelt ausgesetzt werden.
- Es ist bekannt, daß die Handhabung von Pyrethroid-Formulierungen in einigen Fällen eine ungünstige Hautreaktion hervorruft. Diese Reaktion wurde als brennendes, kribbelndes, taubes oder prickelndes Gefühl beschrieben, das in der Gesichtsregion des damit in Berührung kommenden am ausgeprägtesten ist und von Rötungen oder Reizungen begleitet wird. Zu dieser Parästhesie (oder Paraästhesie) kommt es im allgemeinen durch Spurenmengen des Pyrethroids, die durch eine unachtsame Berührung mit einer kontaminierten Hand auf das Gesicht des Handhabenden übertragen werden. Dieses Problem ist bei festen Formulierungen (einschließlch Formulierungen, die feste Phasen enthalten) wie Stäuben und Körnern besonders akut.
- Zur Verringerung oder Vermeidung der Parästhesie wurden beispielsweise Vorsichtsmaßnahmen getroffen, um sicherzustellen, daß die Behälter dicht verschlossen sind, so daß kein Staub entweichen kann, und es wurden Gesichtsschutzcremes verwendet. Diese Maßnahmen sind nicht gleichermaßen wirksam und erfordern eine zusätzliche Sorgfalt, um sicherzustellen, daß sie befolgt werden.
- Das Stand der Technik-Dokument EP-A 213 328 bezieht sich auf Pesticid-Zusammensetzungen, die hergestellt wurden, indem Pyrethroid-Insecticide in einem Mono/Polyphenalkylbenzol mit einem Schmelzpunkt unterhalb 0ºC gelöst und damit ein Körnermaterial imprägniert wurde.
- Im Gegensatz zu diesem bekannten Verfahren ist das Verfahren der Erfindung mit einer weiteren Aggregation der festen Substanzteilchen in Gegenwart der Öl-in-Wasser Emulsion des Pyrethroids, das in der organischen Phase gelöst ist, und zusätzlichen Hydratisierungswassers verbunden, um Körner zu bilden, in denen das Pyrethroid überall im Körnchen gleichmäßig dispergiert ist.
- Es wurde nun gefunden, daß die Tendenz einer Pyrethroid- Formulierung, Parästhesie zu erzeugen, durch den Einschluß von bestimmten Typen aromatischer Lösungsmittel in der Formulierung, und zwar insbesondere aromatischer Lösungsmittel mit verhältnismäßig hohen Flammpunkten, beträchtlich verringert wird. Die verminderte Parästhesie ist sowohl direkt beobachtbar als auch durch eine Abnahme der Tendenz des Pyrethroids, mikroskopische Kristalle in der Formulierung zu bilden, feststellbar. Das Pyrethroid wird daher in dem aromatischen Lösungsmittel unter Bildung einer organischen Lösung gelöst, die mit anderen üblicherweise in landwirtschaftlichen Formulierungen verwendeten Inhaltsstoffen kombiniert wird, insbesondere solche Formulierungen, in denen das Pyrethroid üblicherweise verwendet wird. Das Lösungsmittel kann anstelle der üblichen Lösungsmittel verwendet werden, die normalerweise zur Herstellung der Formulierung gemäß den Standardverfahren verwendet werden.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erhalt einer festen, körnigen Formulierung eines Pyrethroid-Insecticids, die eine verringerte Tendenz zur Erzeugung von Parästhesie und eine verringerte Tendenz zur Bildung mikroskopischer Kristalle des Pyrethroids in der Formulierung aufweist, bei dem
- (a) eine Lösung des Pyrethroids in einem aromatischen Lösungsmittel mit einem Flammpunkt oberhalb etwa 50ºC hergestellt wird,
- (b) die Lösung mit Wasser in Gegenwart mindestens eines Emulgiermittels zur Bildung-einer Öl-in-Wasser-Emulsion vermischt wird,
- (c) die Öl-in-Wasser-Emulsion mit einem hydratisierbaren festen Stoff vermischt und zusätzliches Wasser zur Unterstützung der Emulgierung und als Quelle für die Hydratisierung des festen Stoffs in einer Agglomerationseinrichtung zur Bildung von Körnern hinzugegeben wird, und
- (d) die Körner getrocknet werden.
- Die zur Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten aromatischen Lösungsmittel bilden organische Lösungen mit den Pyrethroiden, wobei die organischen Lösungen dann den Formulierungen einverleibt werden, und zwar vorzugsweise unter praktisch vollständiger Rückhaltung des aromatischen Lösungsmittels.
- Wie oben erwähnt, handelt es sich bei dem aromatischen Lösungsmittel um ein solches, das einen verhältnismäßig hohen Flammpunkt besitzt, im allgemeinen oberhalb etwa 50ºC. Bevorzugte Lösungsmittel sind solche mit Flammpunkten von etwa 50ºC bis etwa 200ºC, noch bevorzugter etwa 75ºC bis etwa 150ºC und am bevorzugtesten etwa 90ºC bis etwa 125ºC. Bei dem Lösungsmittel kann es sich um eine einzelne Spezies oder um ein Gemisch aus Spezies handeln. Bei den Gemischen kann es sich beispielsweise um solche handeln, bei denen verschiedene Aromaten kombiniert sind, sowie um solche, bei denen Aromaten mit anderen Spezies wie Paraffinen und Cycloparaffinen kombiniert sind. Gemische aus C&sub8;-Aromaten und höheren, insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub5;, sind besonders nützlich. Unter den vielen Beispielen für derartige Lösungsmittel befinden sich die verschiedenen Pesticid-Lösungsmittel, die im Handel erhältlich sind, beispielsweise AROMATIC 200 und SOLVESSO 200, beides Produkte der Exxon Corporation, Houston, Texas.
- Die relativen Mengen an Pyrethroid und Lösungsmittel in der Lösung können zum Zwecke der Feldaufbringung stark variieren, und der aktuelle Anteil ist nicht kritisch. In bestimmten Situationen können die Anteile unter Berücksichtigung der Wirtschaftlichkeit und der Effizienz und des bestimmten Typs der schließlich hergestellten Formulierung beschränkt sein. In einigen Fällen können auch Löslichkeitsgrenzen bestehen. Bei den meisten Anwendungen ergeben Gewichtsverhältnisse im Bereich von etwa 0,1:1 bis etwa 10:1 (Pyrethroid zu Lösungsmittel) die besten Ergebnisse.
- Bevorzugte Gewichtsverhältnisse sind 0,3:1 bis 3:1, wobei 1:1 bis 2:1 für körnige Formulierungen besonders bevorzugt sind.
- Unter den verschiedenen Typen von Formulierungen sind in der vorliegenden Erfindung Körner besonders wichtig, und zwar aufgrund der Art und Weise, in der sie gehandhabt werden, und der Art und Weise, in der sie eine große Oberfläche der Lösung der Einwirkung der Umwelt aussetzen. Die Lösung befindet sich in den offenen Poren der Körner und bedeckt im allgemeinen die Oberfläche der Körner. Es kann ein breiter Bereich hydratisierbarer, körniger Stoffe verwendet werden, wobei Attapulgit-, Bentonit-, Kaolinit-, Montmorillonit- und Pyrophyllit-Tonerden und Fuller-Erde, Calciumcarbonat, Calciumsulfat und Siliciumdioxid wichtig sind.
- Die Körner, die somit diese Lösungen tragen, werden beispielsweise mit einer üblichen Ausrüstung wie Walzen- Wannen oder Mühlen hergestellt. Die Lösung kann während der Bildung der Körner diesen selber einverleibt werden. Dieses Verfahren ist insbesondere anwendbar bei Körnern, die durch die Verwendung eines Agglomerators gebildet werden. Beispielsweise wird bei diesem Verfahren das Pyrethroid zuerst in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion präpariert, wobei es sich bei der Öl-Phase um die Lösung des Pyrethroids in dem aromatischen Lösungsmittel handelt, das für diesen Zweck üblicherweise verwendete Emulgatoren enthält. Die Emulsion wird dann mit dem festen Stoff, aus dem die Körner hergestellt sind, plus zusätzliches Wasser, um die Emulgierung zu unterstützen und als Quelle zur Hydratisierung des festen, körnigen Stoffes zu dienen, kombiniert. Das zusätzliche Wasser kann gegebenenfalls einen Agglomerationsbeschleuniger enthalten. Die kombinierten Stoffe werden in vorgewählten Anteilen in eine Agglomerisierungseinrichtung, beispielsweise des Typs, der von Schugi Process Engineers USA, Skillman, New Jersey vertrieben wird, dosiert, die das Gemisch in Körner formt, welche direkt in einen Wirbelschichttrockner gegeben werden, der das freie Wasser entfernt. Der Trockner gibt die Körner an ein Schwingsieb ab, welches die Körner auf den gewünschten Größenbereich siebt, und die Feinteilchen werden zurückgeführt.
- In einem typischen System wird eine Öl-in-Wasser-Emulsion gebildet, indem die folgenden Inhaltsstoffe in den angegebenen Anteilen kombiniert werden:
- Technisches Pyrethroid: x Gew.-Teile
- TWEEN 40: 77,8 Gew.-Teile
- SPAN 40: 8,1 Gew.-Teile
- AROMATIC 200: 246,7 Gew.-Teile
- Wasser: auf 1000 Gew.-Teile Gesamtemulsion
- wobei es sich bei TWEEN 40 und SPAN 40 um Emulgatoren handelt (ein Polyoxyethylensorbitanmonopalmitat bzw. ein Sorbitanmonopalmitat, die von ICI Americas Inc., Wilmington, Delaware vertrieben werden) und die Menge an Pyrethroid (oben mit x bezeichnet) so ausgewählt wird, daß sich 350 Gew.-Teile Pyrethroid pro 1000 Gew.-Teile Emulsion ergeben. Dies wird mit freiem Wasser, das 1,0 Gew.-% K&sub2;SO&sub4; (Agglomerationsbeschleuniger) enthält, und Gips-Halbhydrat (Calciumsulfat) kombiniert. Die Zuführrate des freien Wassers beträgt ungefähr 24 % von der des Gips-Halbhydrats, und die Emulsionsrate wird so ausgewählt, daß das Endprodukt nach der Entfernung der freien Feuchtigkeit (d.h. das Hydratisierungswasser ausgenommen) ungefähr 15 Gew.-Teile Pyrethroid pro 1000 Gew.-Teile der gesamten imprägnierten Körner enthält. Die Teilchen werden auf -20, +50 Mesh gesiebt, und zwar mit einer Schüttdichte (ungestampft) von 47 - 54 lb/ft³.
- Die Erfindung läßt sich auf Pyrethroide im allgemeinen anwenden. Davon wird eine große Anzahl von Spezies umfaßt, und die Erfindung ist in Abhängigkeit von der Tendenz dieser Spezies und der Formulierungen, welche sie enthalten, Parästhesie in variierendem Ausmaß auszulösen, von Bedeutung. Beispiele für Pyrethroide, auf welche die Erfindung angewendet werden kann, sind:
- Allethrin
- Alphamethrin
- Barthrin
- Biopermethrin
- Bioresmethrin
- Cismethrin
- Cyclethrin
- Cyfluthrin
- Cyhalothrin
- Cypermethrin
- Deltamethrin
- Dimethrin
- Fenothrin
- Fenpropanat
- Fenvalerat
- Flucythrin
- Fluvalinat
- Furethrin
- Indothrin
- Permethrin
- Phthalithrin
- Resmethrin
- Tefluthrin
- Tetramethrin
- Besonders wichtige pYrethroide für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind die mit der folgenden Formel:
- in der
- R¹ und R² unabhängig für Methyl, Halogen oder Trifluormethyl stehen;
- R³ für Wasserstoff oder Cyano steht;
- R&sup4; für C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub2;-C&sub6;-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl steht;
- X für Sauerstoff oder Schwefel steht;
- m für 0 oder 1 steht; und
- n für 0 bis 4 steht.
- Im Rahmen dieser Formel besonders wichtige Spezies sind solche, bei denen R¹ und R² unabhängig für Chlor oder Trifluormethyl stehen, R³ für Wasserstoff oder Cyano steht, R&sup4; für Methyl oder Phenyl steht, X für Sauerstoff steht, m für 0 oder 1 steht, und n für 0 bis 4 steht. Besonders wichtige konkrete Spezies innerhalb dieser Formel sind:
- (1RS)-cis,trans-3-(2,2-Dichlorethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure-3-(phenoxyphenyl)methylester (Permethrin):
- (±)cis,trans-3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Cypermethrin):
- (±)cis,trans-3-(2-Chlor-2-trifluormethylvinyl)-2,2- dimethyl-cyclopropancarbonsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Cyhalothrin).
- cis-3-(Z-2-Chlor-3,3,3-trifluorprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-2,3,5,6-tetrafluor-4-methylbenzylester (Tefluthrin):
Claims (6)
1. Verfahren zum Erhalt einer festen, körnigen
Formulierung eines Pyrethroid-Insecticids mit einer
verringerten Tendenz zur Erzeugung von Parästhesie und
einer verringerten Tendenz zur Bildung mikroskopischer
Kristalle des Pyrethroids in der Formulierung, bei
dem:
(a) eine Lösung des Pyrethroids in einem
aromatischen Lösungsmittel mit einem Flammpunkt oberhalb
etwa 50ºC hergestellt wird,
(b) die Lösung mit Wasser in Gegenwart mindestens
eines Emulgiermittels zur Bildung einer Öl-in-Wasser-
Emulsion vermischt wird,
(c) die Öl-in-Wasser-Emulsion mit einem
hydratisierbaren festen Stoff vermischt und zusätzliches
Wasser zur Unterstützung der Emulgierung und als Quelle
für die Hydratisierung des festen Stoffs in einer
Agglomerationseinrichtung zur Bildung von Körnern
hinzugegeben wird, und
(d) die Körner getrocknet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem es sich bei dem
hydratisierbaren festen Stoff um
Calciumsulfat-Halbhydrat handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Pyrethroid-
Insecticid aus Verbindungen mit der folgenden Formel
ausgewählt ist:
in der R¹ und R² unabhängig aus der Gruppe ausgewählt
sind, die aus Chlor und Trifluormethyl besteht, R³ für
Wasserstoff oder Cyano steht, R&sup4; aus der Gruppe
ausgewählt ist, die aus Methyl und Phenyl beteht, X für
Sauerstoff steht, m für 0 oder 1 steht, und n für 0
bis 4 steht.
4. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem es sich bei der
Verbindung um cis-3-(Z-2-Chlor-3,3,3-trifluorprop-1-
enyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-2,3,5,6-
tetrafluor-4-methylbenzylester handelt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem es sich bei dem
aromatischen Lösungsmittel um eines handelt, das einen
Flammpunkt von etwa 90ºC bis etwa 125ºC besitzt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Körner direkt
aus der Agglomerationseinrichtung in einen
Wirbelschichttrockner gegeben werden.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US30335789A | 1989-01-30 | 1989-01-30 | |
PCT/US1990/000575 WO1990008467A1 (en) | 1989-01-30 | 1990-01-26 | Pyrethroid formulations of reduced paresthesia |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69017234D1 DE69017234D1 (de) | 1995-03-30 |
DE69017234T2 true DE69017234T2 (de) | 1995-06-22 |
Family
ID=23171720
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69017234T Expired - Fee Related DE69017234T2 (de) | 1989-01-30 | 1990-01-26 | Pyrethroid-mischungen mit reduzierter parästhesie. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0538246B1 (de) |
JP (1) | JP2892498B2 (de) |
AU (1) | AU621988B2 (de) |
BR (1) | BR9007041A (de) |
CA (1) | CA2049965C (de) |
DE (1) | DE69017234T2 (de) |
WO (1) | WO1990008467A1 (de) |
ZA (1) | ZA90629B (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9202060D0 (en) * | 1992-01-31 | 1992-03-18 | Sandoz Ltd | Novel compositions |
WO1994015468A1 (en) * | 1993-01-04 | 1994-07-21 | Zeneca Limited | Granular pesticide compositions |
FR2713045B1 (fr) * | 1993-12-03 | 1996-08-09 | Roussel Uclaf | Granulés émulsionnables dans l'eau, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
FR2713954B1 (fr) * | 1993-12-22 | 1996-01-12 | Roussel Uclaf | Nouveau procédé de préparation d'émulsion ou de suspoémulsion sèche ou extrudée sous forme de granulés et granulés obtenus. |
US6733802B1 (en) | 1997-12-17 | 2004-05-11 | Fortune Bio-Tech Limited | Natural azadirachtin composition |
JP6679972B2 (ja) * | 2016-02-16 | 2020-04-15 | 住友化学株式会社 | 被覆農薬粒剤 |
GB2551800B (en) | 2016-06-30 | 2020-05-20 | Syngenta Participations Ag | Granular pesticide compositions |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3343092A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserloesliche pestizide formulierung |
DE3508643A1 (de) * | 1985-03-12 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Makroemulsionen |
DE3517707A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen |
JPH0639362B2 (ja) * | 1985-07-29 | 1994-05-25 | 住友化学工業株式会社 | 農薬固型製剤 |
DE3529693A1 (de) * | 1985-08-20 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur bekaempfung von ektoparasiten bei herdentieren und vergesellschaftet lebenden tieren |
GB8603061D0 (en) * | 1986-02-07 | 1986-03-12 | Wellcome Found | Pesticidal formulations |
JP2676082B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1997-11-12 | 住友化学工業株式会社 | ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤 |
HU204969B (en) * | 1988-04-07 | 1992-03-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Plant protective composition against arthropoda suitable for letting out very slight quantity of agent |
-
1990
- 1990-01-26 CA CA002049965A patent/CA2049965C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 DE DE69017234T patent/DE69017234T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 AU AU50351/90A patent/AU621988B2/en not_active Ceased
- 1990-01-26 WO PCT/US1990/000575 patent/WO1990008467A1/en active IP Right Grant
- 1990-01-26 JP JP2502909A patent/JP2892498B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-26 BR BR909007041A patent/BR9007041A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-01-26 EP EP90902720A patent/EP0538246B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-29 ZA ZA90629A patent/ZA90629B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU5035190A (en) | 1990-08-24 |
DE69017234D1 (de) | 1995-03-30 |
ZA90629B (en) | 1991-06-26 |
EP0538246A1 (de) | 1993-04-28 |
BR9007041A (pt) | 1991-11-12 |
JP2892498B2 (ja) | 1999-05-17 |
CA2049965C (en) | 2000-02-29 |
CA2049965A1 (en) | 1990-07-31 |
WO1990008467A1 (en) | 1990-08-09 |
AU621988B2 (en) | 1992-03-26 |
EP0538246B1 (de) | 1995-02-22 |
JPH04503065A (ja) | 1992-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69027426T2 (de) | Einzelpackung landwirtschaftlicher formulierungen mit sofortiger und verzögerter verabreichung | |
DE69607743T3 (de) | Insektizide Kombinationen enthaltend ein Insektizid der Chloronikotinyl-Reihe und ein Insektizid mit einer Pyrazol-, Pyrrol- oder Phenylimidazol-Gruppe | |
DE69019005T2 (de) | Verwendung einer fungiziden Zusammensetzung zur heilenden Behandlung pilzartigen Krankheiten in Pflanzen. | |
DE3883251T2 (de) | Latex enthaltende agrochemische zusammensetzungen. | |
DE69126776T2 (de) | Parasitizide zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE68920697T2 (de) | Insektenvertreibungsmittel mit gesteuerter Freisetzung. | |
EP0135853A2 (de) | Pyrethroide enthaltende Formkörper zur Bekämpfung von Ektoparasiten | |
DE2425713C3 (de) | Insektizides Mittel auf Basis von Benzylphenolderivaten | |
DE69017234T2 (de) | Pyrethroid-mischungen mit reduzierter parästhesie. | |
CH669087A5 (de) | Zur schaedlingsbekaempfung geeignete oel-in-wasser-emulsion, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben. | |
DE2924878C2 (de) | ||
DE3017638C2 (de) | ||
DE68912805T2 (de) | Pflanzenschutzmittel. | |
DD154973A5 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclopropancarbonsaeureester-derivate | |
DE10048006A1 (de) | Deltamethrinhaltiges, wasserdispergierbares Granulat | |
DE2365948B2 (de) | Insektizides Mittel auf Semicarbazid- | |
EP0107107B1 (de) | Granuliertes Pflanzenschutzmittel und Verfahren zur Herstellung | |
DE2250303C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Granulatteilchen mit biocider Wirksamkeit | |
DE2553991A1 (de) | Spiro-cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
DE3503608A1 (de) | Leichtkorn-koeder | |
DE4220161C2 (de) | Neue Formulierungen von Wirkstoffen zum Pflanzenschutz und deren Anwendung | |
DE832519C (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter, feindisperser, stabiler Suspensionen, die mit Wasser stabile Spruehfluessigkeiten zur Bekaempfung schaedlicher Organismen bilden | |
DE3850136T2 (de) | Zusammensetzung und Verfahren zur Stabilisierung von 0-Halopyridylphosphorsäureestern. | |
EP0053100A1 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE1542953C3 (de) | Verwendung von Diphenylcyclopropan -Derivaten als Insekticide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: ZENECA INC., WILMINGTON, DEL., US |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |