JPH04503065A - 感覚異常症を軽減させるピレスロイド処方物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 を　゛させるピレスロイド 本発明はピレスロイド、特に農業用のピレスロイド処方物に関する。

及豆！皇量 ピレスロイドは、天然に存在するピレスリンの合成誘導体であり、ビレスワンが 環境に曝されてすばやく分解するようなことはなく、強力で選択的なピレスリン の殺虫活性を提供する殺虫剤としてよ（知られている。

ピレスロイド処方物の取扱いは、ある場合において有害な皮膚反応を引き起こす ことが知られている。この反応は、発赤または刺激を伴わない、灼熱感、うずき 、麻痺またはひりひりする感覚として述べられており、それは取扱い者の顔の部 分で最も顕著である。この感覚異常症（または錯感覚症）は、一般的に、汚染し た手で不注意に触ることによって敢扱者の顔に移行した少量のピレスロイドに関 係する。この問題は、固体処方物（固相を含冑する処方物を包含する）、例えば 、粉末（ダスト）および顆粒において特に深刻である。

感覚異常症を減少させるまたは避けるための試みとしては、粉末（ダスト）が漏 れないように容器がしっかりと密閉されていることを確実にするための用心をす ること、および顔にバリヤークリームを使用することがありた。これらの方法で は効果が一様にあるわけではなり、シたがってそれらの効果を確実に得るために は特別な注意を必要とする。

１豆二斐互 ピレスロイド処方物が感覚異常症を生ずるという傾同は、この処方物にある種の タイプの芳香族溶媒、特に比較的高い引火点を有する芳香族溶媒を含有させるこ とにより、著しく軽減されるということが最近発見された。感覚異常症が軽減さ れたという証拠が直接確認され、そして、この処方物中にピレスロイドの極めて 微細な結晶が形成される傾同が減少することが確認された。このようにビ【／ス ミイドは、芳香族溶媒に溶解され、農学上の処方物、特にピレスロイドが一般に 用いられる処方物において、一般に用いられる他の成分と組み合わされた有機溶 液を形成する。この溶媒は、標準的な方法にしたがって、この処方物を調製する ときに普通用いられる通常の溶媒の代わりに用いられ得る。

Ｂの！　なＵおよび−Ｌ上Σｎ艷盪 本発明の実施において利用される芳香族溶媒はピレスロイドの有機溶液を形成し 、次いで、この有機溶液は処方物中に取り入れられ、好ましくは、芳香族溶媒は 実質的に保持される。この処方物はそれ自体ピレスロイドの有機溶液を包含する 通常のタイプであり得る。

上記で述べられたように、この芳香族溶媒は、比較的高い引火点、一般的に約５ ０℃を越える引火点を有する。好ましい溶媒は約５０℃から約２００℃の引火点 を有し、より好ましくは約７５℃から約１５０℃の引火点を有し、そして、もっ とも好ましくは約９０℃から約１２５℃の引火点を有する。

この溶媒は単一種類または数種の混合物であり得る。混合物は異なる芳香族化合 物を合わせたもの、および別の種類、例えば、パラフィンおよびシクロパラフィ ンと芳香族化合物とを合わせたものを包含する。炭素数８およびそれ以上の芳香 族化合物、とくに炭素数１０〜１５の芳香族化合物の混合物は特に有用である。

このような溶媒の多くの例のうちのいくつかには、市販の種々の殺虫剤溶媒があ る；例えば、アロマッソ２００　（ＳＯＬＶＥＳＳＯ２００）、両者ともＥｘｘ ｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａＳの製品。

この溶液におけるピレスロイドおよび溶媒の相対的な量は、土地への適用の目的 により大きく変化し得、したがって、実際上の割合は厳密ではない。ある場合に おいては、この割合は節約および能率を考慮して限定され得、そして、この処方 物の特定のタイプが最終的に調製される。溶解度の限定もまた、ある場合におい て存在し得る。最も多（の場合においては、約０．１：１から約１０：　１　（ ピレスロイド：溶媒）の範囲の重量比が最も良い結果を与える。顆粒状処方物に おいて好ましい重量比は、０．３：１から３：ｌであり、ｌ：１から２：　１が 特に好ましい。

この溶液を最終的に使用することが考えられ得る処方物の種々のタイプには、顆 粒、マイクロカプセル、乳化可能な濃縮物、および溶液そのものがある。本発明 においては、それらが取り扱われる方法およびそれらがこの溶液の広い表面積を 環境に曝すという方法のために、顆粒が、特別に興味深い。

この溶液は顆粒の開放細孔において存在し、そして、一般に顆粒の表面を覆って いる。広範囲の顆粒材料が用いられ得、特に以下のものが用いられ得る：アタパ ルジャイト、ベントナイト、カオリナイト、モンモリロン石およびパイロフィラ イト粘土、およびフラー土、ケイソウ土、ヒル石、パーライト、炭酸カルシウム 、硫酸カルシウムおよびシソ力。

このようにこれらの溶液を有する顆粒は、従来の方法により調製される。前もっ て形成された顆粒は、例えば、ローリングパンまたはミルのような通常の装置を 用いてこの溶液で含浸され得る。あるいは、この溶液は、顆粒それ自体の調製時 に取り込まれ得る。この方法は、凝集化剤（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｏｒ）の使用 によって形成された顆粒に対しての特定の応用である。この方法の一例において は、ピレスロイドは水中油型乳剤としてまず調製される。この油相はピレスロイ ドの芳香族溶媒溶液であり、必要に応じて、このような目的のために通常用いら れる乳化剤が含有される。次いで、この乳剤を固形材料（この固形材料から顆粒 が製造される）および追加の水と合わせることにより、乳化作用を促進し、そし て固形の顆粒状の材料を水和するためのソースとして役に立つ。この追加の水は 必要に応じて凝集促進剤を含有し得る。

この合わせられた材料を、あらかじめ選択した割合で計測し、造粒装置（例えば 、Ｓｃｈｕｇｆ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　Ｕ、Ｓ、Ａ、、Ｓｋｉ ｌｌｍａｎ、ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ、　により市販されているタイプの造粒装置） に入れ、ここで、混合物を顆粒に形成し、そして、この顆粒はフルイドベッドド ライヤー（ｆｌｕｉｄ　ｂｅｄ　ｄｒｙｅｒ）中で直接落とされ、遊離水が除去 される。このドライヤーは、顆粒を所望の範囲のサイズに作る振動性のふるいに この顆粒を放出し、そして、細粒は再び循環される。

典型的なシステムにおいて、水中油型乳剤は以下の成分を与えられた割合で合わ せることにより、形成される：テクニカルグレードのピレスロイド：　ｘ　［４ １部ＴＷＥＥＮ　４０：　７７．８重量部 ５ＰＡＮ　４０：　８．１重量部 ＡＲＯＭＡＴＩＣ２００：　２４６．７重量部水：　乳剤の総量が１０００重量 部になるような量；ここで、ＴＷＥＥＮ　４０および５ＰＡＮ　４０は乳化剤（ それぞれ、ＩＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａｓ　Ｉｎｃ、、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅ ｌ　ａｗａｒｅから供給されたポリオキシエチレンソルビクンモノパルミテート およびソルビタンモノパルミテート）であり、そして、ピレスロイドのＩＩ（上 記においてＸで示されている）は、乳剤１０００重量部につきピレスロイドが３ ５０重量部となるように選択される。これを１．０重量％のに２ＳＯ４（凝集促 進剤）、および焼石膏（硫酸カルシウム）を含有する遊離水と合わせる。遊離水 の供給流量は焼石膏の供給流量の約２４％であり、そして、乳剤の割合は、遊離 水分の除去（すなわち、水和の水を除外する）後の最終生成物が１０００重量部 の含浸顆粒につきピレスロイド約１５重量部を含有するように選択される。この 粒子は、−２０、＋５０メツシユの寸法で、４７−５４１　ｂ／ｆ　ｔ３の容積 密度（突き固められていない（ｕｎ　ｔ　ａｍｐ　ｅ　ｄ）　）　ニ調製される 。

本発明は一般にピレスロイド類に適用され得る。これは広範囲の種類のピレスロ イドを包含し、したがって、本発明は、感覚異常症を引き起こすピレスロイドの 種類およびそれらを含有する処方物の傾向に依存して、種々の割合の重要性を有 する。本発明が適用され得るピレスロイドの例は以下の通りであるニ アレスリン アルファメトリン（ａ　ｌ　ｐｈａｍｅ　ｔ　ｒ　ｉ　ｎ）バースリン バイオパーメスリン（ｂｉｏｐｅｒｍｅｔｈｒ　ｉｎ）バイオレスメスリン（ｂ ｊｏｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）シスメスリン（ｃｉｓｍｅｔｈｒｉｎ）サイフルス リン サイフルスリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）サイハ（ｆｆスリン（ｃｙｈａｌｏｔ ｈｒｉｎ）サイパーメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）デルタメスリン（ｄ ｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）フェンプロバネ−１−（ｆｅｎｐｒｏｐａｎａｔｅ） フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌ　ｅｒａｔｅ）フルサイスリン（ｆｌｕｃｙｔ ｈｒｉｎ）フルパリネート（ｆｌｕｖａｌｌｎａｔｅ）フレスリン（ｆｕｒｅｔ ｈｒｉｎ） インドスリン（ｉｎｄｏｔｈｒｉｎ） パーメスリン フタリスリン（ｐｈｔａｌｉｔｈｒｆｎ）レスメスリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｊｎ ）テフルスリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｌｎ）テトラメスリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈ ｒｉｎ）。

本発明の目的のための特に興味深いピレスロイドは次式をここで、 Ｒ１およびＲ２は独立して、メチル、ハロ、またはトリフルオロメチルであり； Ｒ３は水素またはシアノであり； Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、フェニルまたはベ ンジルであり； Ｘは酸素またはイオウであり； ｍは０または１であり；そして、 ｎはＯ〜４である。

この式の範囲内で特に興味深い種類は、Ｒ１およびＲ２が独立して、クロロまた はトリフルオロメチルであり；Ｒ３が水素またはシアノであり；Ｒ４がメチルま たはフェニルであり；Ｘが酸素であり；ｍがＯまたは１であり；そして、ｎが０ 〜４である。この式で特に興味深い特定な種類は、次の通りである３−（フェノ 牛ジフェニル）メチル（ＩＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロエ チニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート；（パーメスリン ）：α−シアノ−３−フェノキシベンジル（±）シス、トランス−３−（２，２ −ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート；（サ イパーメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ））： α−シアノ−３−フェノキシベンジル（±）シス、トランス−３−（２−クロロ −２−トリフルオロメチルビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ シレート；　（サイハロスリン（ｃｙｈａ　１　ｏ　ｔｈｒ　１　ｎ））：２、 　３．　５．　６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルシス−３−（Ｚ−２− クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシ クロプロパンカルボキシレート；　（テフルスリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）） 以下の実施例は、例示のために表□され、いがなる方法によっても、本発明を限 定あるいは定義することを意図するものではな□い。

Ｋ血且 ピレスロイド２．　３．　５．　６−テトラフルオロ−４−メチプロパンカルボ キシレートの顆粒処方物を、次のようにして調製した。まず、テクニカルグレー ドのピレスロイド（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｐｙｒｅｔｈｒｏｆｄ）を種々の溶媒 中に約７０重量％の濃度になるように溶解させ、この溶液をＳ−１１００−８Ｉ Ｒ粒（Ｏｆｌ−Ｄｒｉ　Ｃｏｒｐ、、Ｃｈｉｃｒｅｇｎａｔｅｄ　ｇｒａｎｕ” ｌ’ｅｓ’）を得る。この溶媒は以下の通りである： ＡＲＯＭＡＴＩＣ２００９８％の芳香族化合物および２％のパラフィンを含有す る溶媒混合物であり、１０３℃の引火点および２２５℃〜２７９℃の蒸留範囲を 有し、以下のような芳香族化合物の組成（質量分析による）を有し： Ｃｓｅ　１６％ Ｃｓ＋　５０％ Ｃ１２２６％ Ｃ１３１□６％ Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ。

Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓにより供給される。

ＴＥＮＮＥＣＯ５００−１００９４％の芳香族化合物を含有する溶媒混ｎｎｅｃ ｏ　Ｏ，ｉｌ、Ｈｏｕｓｔｏｎ。

Ｔｅｘａｓにより供給される。

ラフイン、およびｏ、８％の芳香族化合物を含有する溶媒混合物であり；７３℃ の引火点および２０２℃〜２３２℃ノ蒸留範囲を有し；Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐ。

＝’　ｒａ　ｔ　ｉｏｎ、’、、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓにより供給される 。

ｌ５ＯＰＡＲＭ　９９．　８％のパラフィンおよび０．２％の芳香族化合物を含 有する溶媒混合物であり；８０℃の引火点および２０７℃〜２６４℃の蒸留範囲 を有し；　ＥｘｘｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈｏｕｓｔ ｏｎ、Ｔｅｘａｓにより供給される。

この顆粒は石膏であり、−１０〜６０メッシ、（ＵＳ基準）（Ｕ、Ｓ、　５ｉｅ ｖｅ　ｍｅｓｈ）の平均粒子径および１立方フイートあたり４５〜６０ポンドの かさ密度を有していた。

含浸された顆粒（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ　ｇｒａｎｕｌｅｓ）を密閉されたび んに入れ、そして、数日間にわたって視覚によって観察した。粉末（ダスト）処 方物については、ＡＲＯＭＡＴＩＣ２００を用いて調製した顆粒以外は、すべて の顆粒について観察した。顕微鏡による観察によって、粉末（ダスト）は実際、 柱状結晶であり、結晶の形状によりピレスロイドであると確認された。

上記のことは、主として例示の目的のために提供される。

ここで述べられている種々の材料、状態および方法における改変および置換およ び代替が、本発明の意図および範囲がらはずれることなくなされ得るということ は、＠業者に自明である。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成３年７月３ ０日ツ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ピレスロイド殺虫剤の固形の顆粒状の処方物であって、有機溶媒中に該ピレ スロイド殺虫剤を含む溶液を含有し、該有機溶媒が約５０℃を越える引火点を有 する芳香族組成を有し、該固形の顆粒が、該溶液で満たされている処方物。 ２．前記溶液で満たされている固形の顆粒を包含する請求項１に記載の処方物。 ３．前記芳香族組成が約５０℃〜約２００℃の引火点を有する請求項１に記載の 処方物。 ４．前記芳香族組成が約７５℃〜約１５０℃の引火点を有する請求項１に記載の 処方物。 ５．前記芳香族組成が約９０℃〜約１２５℃の引火点を有する請求項１に記載の 処方物。 ６，前記ピレスロイド殺虫剤が次式を有する化合物である請求項１に記載の処方 物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ１およびＲ２は独立して、メチル、ハロ、およびトリフルオロメチルでなる群 から選択され； Ｒ３は水素またはシアノであり； Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、フェニルおよびベ ンジルでなる群から選択され；Ｘは酸素またはイオウであり； ｍは０または１であり；そして、 ｎは０〜４である。 ７．Ｒ１およびＲ２が独立してクロロおよびトリフルオロメチルでなる群から選 択され；Ｒ３が水素またはシアノであり；Ｒ４がメチルおよびフェニルでなる群 から選択され；Ｘが酸素であり；ｍが０または１であり；そして、ｎが０〜４で ある請求項６に記載の処方物。 ８．前記化合物が２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルシス− ３−（Ｚ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２， ２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである請求項６に記載の処方物。 ９．前記溶液中における前記有機溶媒に対する前記ピレスロイド殺虫剤の重量比 が、約０．１：１〜約１０：１である請求項１に記載の処方物。 １０．前記溶液中における前記有機溶媒に対する前記ピレスロイド殺虫剤の重量 比が、約０．３：１〜約３：１である請求項１に記載の処方物。 １１．前記溶液中における前記有機溶媒に対する前記ピレスロイド殺虫剤の重量 比が、約１：１約２：１である請求項１に記載の処方物。 １２．ピレスロイド殺虫剤の顆粒状の処方物を調製するための方法であって、該 ピレスロイド殺虫剤を、約５０℃を越える引火点を有する芳香族組成を有する有 機溶媒中に溶解させて溶液を形成する工程、および該溶液を含浸させた多孔性の 顆粒を調製する工程を包含する、方法。 １３．前記芳香族組成が約５０℃〜約２００℃の引火点を有する請求項１２に記 載の方法。 １４．前記芳香族組成が約７５℃〜約１５０℃の引火点を有する請求項１２に記 載の方法。 １５．前記芳香族組成が約９０℃〜約１２５℃の引火点を有する請求項１２に記 載の方法。 １６．前記ピレスロイド殺虫剤が次式を有する化合物である請求項１２に記載の 方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ１およびＲ２は独立して、メチル、ハロ、およびトリフルオロメチルでなる群 から選択され； Ｒ３は水素またはシアノであり； Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、フェニルおよびベ ンジルでなる群から選択され；Ｘは酸素またはイオウであり； ｍは０または１であり；そして、 ｎは０〜４である。 １７．Ｒ１およびＲ２が独立してクロロおよびトリフルオロメチルでなる群から 選択され；Ｒ３が水素またはシアノであり；Ｒ４がメチルおよびフェニルでなる 群から選択され；Ｘが酸素であり；ｍが０または１であり；そして・ｎが０〜４ である請求項１６に記載の処方物。 １８．前記化合物が２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジルシス −３−（Ｚ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２ ，２−ジメチルシクロプロプパンカルボキシレートである請求項１６に記載の処 方物。 １９．前記有機溶媒に対する前記ピレスロイド殺虫剤の重量比が、約０．１：１ 〜約１０：１である請求項１２に記載の方法。 ２０．前記有機溶媒に対する前記ピレスロイド殺虫剤の重量比が、約０．３：１ 〜約３：１である請求項１２に記載の方法。 ２１．前記有機溶媒に対する前記ピレスロイド殺虫剤の重量比が、約１：１〜約 ２：１である請求項１２に記載の方法。