PT1843736E - Método de preparação de líquidos transportadores - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO "MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE LÍQUIDOS TRANSPORTADORES"

Campo Técnico: A presente invenção refere-se a líquidos transportadores e a métodos para a produção desses líquidos.

Antecedentes da Invenção: 0 documento W02004/011537 co-pendente da mesma requerente descreve a formação de pérolas porosas sólidas compreendendo uma rede tri-dimensional de alvéolos de um material polimérico solúvel em água com um diâmetro médio das pérolas na gama de 0,2 a 5 mm. Estes são tipicamente materiais "de molde" formados pela remoção tanto da fase contínua como da fase dispersa de uma emulsão de fase interna alta. Isto deixa uma forma de "esqueleto" da emulsão. As pérolas dissolvem-se rapidamente em água e têm a propriedade notável de os componentes insolúveis em água dispersados na emulsão antes da secagem também poderem ser dispersados em água por solução das pérolas. Há muitos casos em produtos de higiene pessoal, tais como desodorizantes, produtos para higiene ou cuidados da pele e dos cabelos ou em produtos de limpeza domésticos, tais como produtos para lavagem e cuidados da roupa ou produtos de limpeza e cuidados domésticos para superfícies duras e macias em que é desejável administrar materiais hidrófobos (por exemplo, óleos 1 perfumados, protectores solares, etc.) num ambiente aquoso. Inversamente há casos em que um material hidrófilo (por exemplo, certas substâncias activas antitranspirantes solúveis em água) precisa de ser disperso num meio não aquoso.

Como um exemplo para ilustrar o problema, o cloridrato de alumínio activado (AACH) e o ácido dietilenotriaminapenta-acético (DTPA) são ambos materiais activos em composições antitranspirantes e são solúveis em água. Seria útil poder administrar estes dois materiais a partir de uma composição à base de silicone, não aquosa.

Breve Descrição da Invenção:

Concebeu-se o que é aqui designado por "líquidos transportadores". Estes são composições que são líquidas à temperatura ambiente (25 Celsius) e contêm um material incompatível com a fase numa forma dispersa. Por "incompatível com a fase" significa-se que o material não é normalmente solúvel no líquido, i. e. um corpo sólido do material introduzido no líquido vai permanecer como tal sem se dissolver. A presente invenção proporciona um método para a preparação de um líquido transportador que compreende os passos de: (I) preparar uma emulsão compreendendo: a) uma fase aquosa, b) uma segunda fase líquida que é volátil e que é imiscível com a fase aquosa (a) , 2 c) um material transportador que é solúvel na fase contínua da emulsão e que é líquido à temperatura ambiente, e d) um dopante que é solúvel na fase dispersa da emulsão, (II) arrefecer a emulsão produzida no passo (I) a uma temperatura à qual, pelo menos, a fase contínua e o material transportador se tornam sólidos, (III) remover água e a segunda fase volátil da emulsão arrefecida na forma de vapor, e (IV) tornar a levar o produto do passo (III) à temperatura ambiente para obter um produto líquido com o dopante nele disperso.

Devido à presença do material transportador na fase contínua, crê-se que a emulsão arrefecida retém a sua estrutura quando os componentes voláteis das fases são retirados, deixando uma rede em esqueleto do material transportador. Por esta razão pode ser descrito como um material "de molde". Crê-se que o material dopante incompatível com a fase está aí finamente disperso, possivelmente numa escala nano-dispersa ou molecular.

Ao voltar à temperatura ambiente, o material transportador funde, formando um líquido. Surpreendentemente, o material dopante insolúvel disperso permanece numa forma dispersa através do material transportador líquido, embora normalmente não seja solúvel no material transportador. Quando o líquido transportador é adicionado a mais líquido miscível o dopante pode prontamente espalhar-se através da mistura resultante quer seja solúvel na mistura ou não. 3

Descrição Detalhada da Invenção:

Para que a presente invenção possa ser melhor compreendida e posta em prática, é descrita adiante com referência a várias características preferidas e formas de realização especificas. Embora a invenção seja especificamente descrita com referência a composições não aquosas no campo da cosmética, não é intenção limitar o âmbito da invenção.

Materiais Transportadores: 0 material transportador pode ser solúvel em áqua ou solúvel em algum solvente não aquoso, imiscivel com água. Em todos os casos vai estar presente na fase continua da emulsão do passo (I).

Consequentemente, se o material transportador for solúvel em água, vai ser introduzido através da fase aquosa e a fase aquosa vai ser a fase contínua da emulsão preparada no passo (I) .

Alternativamente e, de um modo mais preferido, se o material transportador não for solúvel em água, então vai ser introduzido através da segunda fase líquida e esta segunda fase líquida vai formar a fase contínua da emulsão preparada no passo (I).

Exemplos de materiais transportadores insolúveis em água adequados incluem óleos naturais, tais como triglicéridos, óleos minerais ou óleos sintéticos. Estes são, de um modo preferido, os vulgarmente utilizados em formulações cosméticas. Os óleos 4 naturais preferidos incluem óleos vegetais, de um modo preferido, óleo de abacate, óleo de farelo de arroz, óleo de jojoba e óleo de babaçu. Os óleos não vegetais preferidos incluem óleos de silicone e óleos de parafina. Podem ser utilizadas misturas de óleos.

Entre os materiais transportadores preferidos estão: • ésteres lineares ou ramificados de ácidos gordos e álcoois (tais como ésteres Octanoato de Alquilo C12-C13), • ésteres de ácidos gordos e glicóis (tais como ésteres de propilenoglicol) • ésteres de ácidos gordos hidroxilados, incluindo Malato de Alquilo C12-C13, Lactato de Alquilo C12-C13 e Citrato de Alquilo C12-C13.

Podem ser utilizados outros ésteres, tais como ésteres dioctanoato ou diisononanato de dietilenoglicol, dicaprilato de propilenoglicol, di-heptanoato de neopentilglicol, etc. 0 material transportador imiscível com água contém agentes lipófilos que estão nele dissolvidos. Estes podem ser, por exemplo: • agentes filtrantes de UV tais como Metoxicinamato de Octilo, Salicilato de Octilo; Homossalato; Antranilato de Metilo; Octocrileno; Benzofenona-3; Octil Dimetil PABA [ácido p-aminobenzóico]; 4-Metilbenzilideno Cânfora; Butil Metoxi-Dibenzoí1 Metano, 5 • vitaminas lipossolúveis, tais como ésteres de vitamina A (palmitato, acetato de Retinol); de vitamina E, tais como acetato de Tocoferol ou linolato de Tocoferol; vitamina B2, vitamina D6; vitamina F; • agentes anti-inflamatórios tais como Bisabolol, ácido Glicerretínico, Glicerretinato de Estearilo; • ácidos gordos poli-insaturados ou os seus ésteres de ácidos gordos tais como os óleos de abacate, amendoim e borragem; óleo de jojoba e óleo de calêndula, etc.; • insaponifiçáveis tais como manteiga de karité, abacate, óleo de soja, etc.; • lanolina e derivados de lanolina; • emolientes tais como per-hidroesqualeno, perfluoropoliéteres. 0 óleo de silicone é preferido como um material transportador para aplicações cosméticas porque não provoca sensação gordurosa, apresenta boa espalhabilidade na pele e boa repelência da água. Os óleos de silicone adequadamente não voláteis compreendem dimeticonas ou óleos de silicone lineares contendo uma proporção elevada de substituintes fenilo. Exemplos preferidos de óleos de silicone não voláteis que são adequados como materiais transportadores incluem membros da série DC200 e DC704 disponíveis de Dow Corning. Podem ser utilizados polidimetilsiloxanos lineares ou cíclicos, tais como Ciclometicona a que se pode adicionar mais organopolissiloxanos, 6 tais como Alquildimeticona, Alcoxidimeticona (Abil™ de Goldschmidt) ou Fenildimeticona ou Feniltrimeticona.

Na alternativa o material transportador pode ser solúvel em água. Os materiais transportadores solúveis em água preferidos incluem tensoactivos que são líquidos à temperatura ambiente. 0 tensoactivo pode ser não iónico, iónico, aniónico, catiónico, anfótero ou zwitteriónico.

Exemplos de tensoactivos não iónicos adequados incluem triglicéridos etoxilados; etoxilatos de álcoois gordos; etoxilatos de alquilfenóis; etoxilatos de ácidos gordos; etoxilatos de amidas gordas; etoxilatos de aminas gordas; alcanoatos de sorbitano; alcanoatos de sorbitano etilados; etoxilatos de alquilo; Pluronics™; alquil poliglucosidos; etoxilatos de estearol; alquil poliglicosidos.

Exemplos de tensoactivos aniónicos adequados incluem sulfatos de éteres alquílicos; carboxilatos de éteres alquílicos; alquilbenzeno sulfonatos; fosfatos de éteres alquílicos; dialquil sulfossuccinatos; alquil sulfonatos; sabões; alquil sulfatos; alquil carboxilatos; alquil fosfatos; sulfonatos de parafinas; n-alcano sulfonatos secundários; alfa-olefina sulfonatos; isetionato sulfonatos.

Exemplos de tensoactivos catiónicos adequados incluem sais de aminas gordas; sais de diaminas gordas; compostos de amónio quaternário; tensoactivos de fosfónio; tensoactivos de sulfónio; tensoactivos de sulfonoxónio.

Exemplos de tensoactivos zwitteriónicos adequados incluem derivados N-alquilo de aminoácidos (tais como glicina, betaína, 7 ácido aminopropiónico); tensoactivos de imidazolina; óxidos de aminas; amidobetaínas.

Podem ser utilizadas misturas de tensoactivos e/ou outros materiais transportadores hidrófilos.

Segunda Fase: A segunda fase liquida imiscivel com água da emulsão pode ser seleccionada de um ou mais dos seguintes grupos de solventes orgânicos voláteis: • alcanos, tais como heptano, n-hexano, isooctano, dodecano, decano; • hidrocarbonetos cíclicos, tais como tolueno, xileno, ciclo-hexano; • alcanos halogenados, tais como diclorometano, dicloroetano, triclorometano (clorofórmio), fluorotricloro-metano e tetracloroetano; • ésteres, tais como acetato de etilo; • cetonas, tais como 2 -butanona; • éteres, tais como éter dietílico; silicones cíclicos voláteis, tais como meticonas lineares ou ciclometiconas contendo de 4 a 6 unidades de silicone.

Exemplos adequados incluem DC245 e DC345, estando ambas disponíveis de Dow Corning Inc. e as suas misturas.

Por "volátil" significa-se aqui que a segunda fase líquida é mais volátil do que o material transportador. Isto permite que a segunda fase líquida seja removido como uma fase de vapor, como por liofilização, sem remoção do material transportador.

De um modo preferido, a segunda fase liquida compreende de cerca de 10% a cerca de 95% v/v da emulsão, de um modo mais preferido, de cerca de 20% a cerca de 60% v/v.

Um solvente especialmente preferido é o ciclo-hexano. O ponto de congelação do ciclo-hexano é superior ao da água e a capacidade calorífica específica do ciclo-hexano é muito mais baixa do que a da água. Crê-se que isto ajuda à congelação rápida da emulsão.

Dopantes: O dopante é incompatível com a fase com o material transportador. Assim, os dopantes hidrófobos têm um material transportador miscível com água e os dopantes hidrófilos têm um material transportador que é não miscível com água. Como o material transportador é incorporado na fase contínua da emulsão, o dopante é então incorporado na fase dispersa.

Assim, os dopantes hidrófilos podem ser incorporados em líquidos imiscíveis com água por sua incorporação na fase aquosa 9 dispersa de uma emulsão de água em óleo, que é depois liofilizada. Na alternativa, os dopantes hidrófobos podem ser incorporados por sua dissolução na fase oleosa descontinua de uma emulsão de óleo em água, que é depois liofilizada. A utilização dos líquidos transportadores da presente invenção facilita a dispersão e, em muito casos, permite que os materiais sejam dispersados mais eficazmente do que anteriormente.

Os líquidos transportadores da presente invenção podem ser utilizados para introduzir materiais incompatíveis com a fase em produtos, durante o fabrico dos produtos.

Os líquidos transportadores da presente invenção podem ser utilizados para transportar materiais para sítios onde podem ser incorporados em produtos.

Os dopantes hidrófobos podem incluir os agentes lipófilos mencionados acima. Em particular, os dopantes hidrófobos podem incluir: • agentes antimicrobianos, por exemplo: triclosan, climbazole, octapirox, cetoconizole, ácido ftalimoperoxi-hexanóico (PAP), compostos de amónio quaternário, prata coloidal, óxido de zinco. • agentes anticaspa, por exemplo: piritiona zinco • agentes para aclarar a pele, por exemplo, 4-etilresorcinol 10 • agentes fluorescentes, por exemplo: 2,5-bis(2-benzoxazolil) tiofeno para utilização em tecidos (tais como algodão, nylon, polialgodão ou poliéster) em produtos para lavagem da roupa • agentes condicionadores da pele, por exemplo, colesterol • agentes antiespuma, por exemplo, isoparafina • agentes condicionadores do cabelo, por exemplo, compostos de amónio quaternários, hidrolisados de proteínas, péptidos, ceramidas e óleos condicionadores hidrófobos, por exemplo, óleos de hidrocarbonetos tais como óleos de parafina e/ou óleos minerais, ésteres gordos tais como mono-, di-, e triglicéridos, óleos de silicone tais como polidimetilsiloxanos (e. g., dimeticona) e as suas misturas • agentes condicionadores de tecidos, por exemplo, compostos de amónio quaternários tendo 1 a 3, de um modo preferido, 2 cadeias de alc(en)ilo (C8-C24) opcionalmente substituídas ligadas ao átomo de azoto por um ou mais grupos éster; monopartícuias hidrófobas, tais como um poliéster de sacarose, por exemplo, tetra-seboato de sacarose; silicones, por exemplo, polidimetilsiloxano • agentes espessantes, por exemplo, éteres de celulose modificados hidrofobicamente tais como hidroxietilceluloses modificadas • corantes, por exemplo, corantes destinados a mudar a cor de tecidos, fibras, pele ou cabelo. 11 • agentes de protecção de UV, tais como protectores solares, por exemplo, metoxicinamato de octilo (Parsol MCX), butil metoxidibenzoílmetano (Parsol 1789) e benzofenona-3 (Uvinul M-40), ácido ferúlico. • agentes de branqueamento ou precursores de agentes de branqueamento, por exemplo, ácido 6-N-ftalimidoperoxi-hexanóico (PAP) ou compostos fotobranqueadores. A dispersão de agentes de branqueamento a partir de líquidos transportadores da presente invenção resulta no agente de branqueamento ficar disperso mais finamente e reduz as lesões em manchas observadas quando partículas maiores do agente de branqueamento entram em contacto com um tecido • anti-oxidantes, por exemplo, vitaminas hidrófobas, tais como vitamina E, retinol, antioxidantes à base de hidroxitolueno, tais como Irganox™ ou antioxidantes disponíveis comercialmente, tais como a série Trollox™. • insecticidas, pesticidas, herbicidas que são armazenados como composições sólidas antes da utilização mas que são preparados como um líquido para pulverização em animais ou culturas • perfumes ou aromatizantes ou os seus precursores • materiais farmaceuticamente ou veterinariamente activos.

Alguns exemplos específicos de produtos em que os líquidos transportadores da presente invenção podem ser utilizados são apresentados adiante. Estes são apresentados apenas a título de 12 exemplos e não pretendem limitar a aplicabilidade da presente invenção. Exemplos de situações em que os líquidos transportadores da presente invenção são utilizados para incorporar um material hidrófobo num produto durante o fabrico desse produto incluem: • a introdução de materiais hidrófobos, tais como agentes fluorescentes; enzimas; agentes de branqueamento; polímeros hidrófobos por exemplo poliacrilatos modificados hidrofobicamente, silicones, polivinilpirrolidona modificada hidrofobicamente, sulfa alquil polissacáridos, Jaguar™ e JR polímeros; álcoois ou ácidos gordos; corantes, por exemplo, corantes para matizar ou corantes pretos para recuperação da cor em produtos para a lavagem da roupa. • a utilização de líquidos transportadores de acordo com a presente invenção contendo corantes hidrófobos no fabrico de composições de jacto de tinta solúveis em água. • a introdução de líquidos transportadores contendo diferentes materiais hidrófobos permite a um fabricante produzir uma única formulação base na qual podem ser introduzidos os materiais hidrófobos desejados pela utilização dos líquidos transportadores apropriados da presente invenção.

Tal como o dopante normalmente insolúvel, os líquidos transportadores da presente invenção também podem incluir materiais que são solúveis no líquido transportador. 13

Quando os líquidos transportadores são miscíveis com água, exemplos de materiais solúveis em água adequados incluem: • vitaminas solúveis em água, tais como o ácido ascórbico; • agentes fluorescentes solúveis em água, tais como o sal dissódico de 4,4 ' -bis(sulfo-estiril)bifenilo (vendido com a marca registada Tinopal CBS-X; • cloridrato de alumínio activado e outros agentes activos antitranspirantes; • complexos de metais de transição utilizados como catalizadores do branqueamento; • polímeros solúveis em água, tais como poliésteres do ácido isoftálico, gerol, goma xantana ou poliacrilatos; • ácido dietilenotriaminapentaacético (DTPA); ou as suas misturas.

Quando o material transportador é hidrófobo, o dopante pode ser qualquer dos materiais descritos acima como adequado para incorporação por solução num material transportador hidrófilo. Os dopantes preferidos incluem, por exemplo, agentes activos antitranspirantes (tais como AACH) e agentes complexantes de metais (tais como DTPA). Analogamente, o transportador hidrófobo também pode conter, em forma dissolvida, um ou mais dos materiais hidrófobos descritos acima como dopantes hidrófobos. 14 Método de Preparação:

As emulsões intermediárias são tipicamente preparadas em condições que são bem conhecidas pelos especialistas na matéria, por exemplo, por utilização de uma barra de agitação magnética, um homogeneizador ou um agitador mecânico rotativo. 0 arrefecimento da emulsão pode ser realizado por introdução da emulsão num meio de congelação fluido, quer directamente, por exemplo vertendo, gotejando ou pulverizando, quer numa forma. De um modo preferido, o meio de congelação está a uma temperatura abaixo do ponto de congelação de todos os componentes da emulsão e, de um modo preferido, está a uma temperatura muito mais baixa para facilitar uma congelação rápida. 0 meio de congelação é, de um modo preferido, uma substância liquefeita que é um gás ou um vapor à temperatura e pressão ambiente. 0 meio de congelação pode estar no seu ponto de ebulição durante a congelação do meio liquido ou pode ser arrefecido abaixo do seu ponto de ebulição por meios de arrefecimento externos. 0 meio de congelação fluido pode ser seleccionado de um ou mais do seguinte grupo: ar liquido, azoto liquido (p.e. -196 °C), amoníaco líquido (p.e. -33 °C), gás nobre liquefeito, tal como árgon, hidrocarboneto halogenado liquefeito, tal como tricloroetileno, clorofluorocarbonetos tais como Freon™, hexano, dimetilbuteno, iso-heptano ou cumeno. Também podem ser utilizadas misturas de líquidos orgânicos e dióxido de carbono sólido como um meio de congelação fluido. Exemplos de misturas adequadas incluem clorofórmio ou acetona e dióxido de carbono sólido (-77 °C) e éter dietílico e dióxido de carbono sólido (-100 °C). 15

Devido à temperatura de ebulição muito baixa, falta de reactividade, facilidade de expulsão e economia, o azoto líquido é um meio de congelação fluido preferido. A água e a segunda fase líquida podem ser removidas da emulsão congelada por exposição do meio líquido congelado a alto vácuo. As condições de liofilização serão bem conhecidas pelos especialistas na matéria e o vácuo a ser aplicado e o tempo que leva devem ser tais que ef ect ivamente toda a água e a segunda fase líquida sejam retiradas por sublimação. De um modo preferido, os materiais removidos durante a liofilização são capturados para reutilização. A liofilização pode ter lugar com a emulsão congelada ainda na forma. Alternativamente, a emulsão congelada pode ser retirada da forma e subsequentemente liofilizada. 0 passo de liofilização pode ser realizado durante até cerca de 72 horas.

Num processo preferido de acordo com a invenção, a emulsão tem uma fase oleosa contínua relativamente volátil (contendo um material transportador solúvel em óleo menos volátil) e uma fase aquosa descontínua (contendo um dopante hidrófilo). Quando esta emulsão é liofilizada e levada de novo à temperatura ambiente, o produto é um transportador líquido hidrófobo com um dopante hidrófilo.

Podem estar presentes tensoactivos como emulsionantes. Os tensoactivos adequados para utilização como emulsionantes em emulsões de óleo em água, de um modo preferido, têm um valor do HLB na gama de 8 a 18. É preferido que o tensoactivo esteja presente no meio líquido numa concentração de cerca de 1% a cerca de 60% em peso. De um modo mais preferido, o tensoactivo 16 está presente no meio líquido numa concentração de cerca de 2% a cerca de 40% em peso e uma concentração ainda mais preferida é cerca de 5% a cerca de 25% em peso. O método de acordo com a presente invenção vai ser descrito mais particularmente, apenas a título de exemplo, com referência aos Exemplos que acompanham.

Exemplos: O liofilizador utilizado nos exemplos foi um Supermodulyo™ da Edwards. Este funcionou com um vácuo médio de 0,2 mbar e a -50 °C.

Exemplo 1 - Tensoactivo Hidrófobo como o transportador, dopante Hidrófilo (AACH):

Neste exemplo o tensoactivo alcoxidimeticona ABIL™ EM90 (de Goldschmidt) foi utilizado como o material transportador. O dopante era a substância activa antitranspirante hidrófila conhecida como cloridrato de alumínio activado (AACH). ABIL EM90 (2,0 g) como o transportador foi dissolvido no silicone volátil DC245™ da Dow Corning (16 mL > 65% em peso de decametilciclopentassiloxano) para formar uma mistura que se vai tornar na fase contínua da emulsão. A fase dispersa da emulsão foi preparada separadamente e compreendia AACH (0,56 g) em água (48 mL). As duas fases foram combinadas por adição lenta da fase aquosa ao silicone com agitação vigorosa utilizando um agitador de pás IKA tipo RW11 Basic. 17 A emulsão formada foi congelada por colocação do seu recipiente em azoto líquido. 0 corpo congelado resultante foi liofilizado e, subsequentemente, deixado voltar à temperatura ambiente para formar um líquido. Crê-se que o líquido resultante consiste em ABIL EM90 (um silicone imiscível com agua) com AACH (um agente activo hidrófilo) nele disperso. Este líquido dissolveu-se prontamente em DC245 para formar uma "solução" ligeiramente turva.

Exemplo 2 - Tensoactivo Hidrófobo como o transportador, dopante Hidrófilo (DTPA):

Neste exemplo utilizou-se o tensoactivo alcoxidimeticona ABIL(TM) EM90 (de Goldschmidt) como o material transportador. 0 dopante foi o agente complexante hidrófilo ácido dietilenotriamina pentaacético (DTPA). ABIL EM90 (4,0 g) foi dissolvido em DC245 (96 mL) para formar a fase contínua. A esta solução orgânica adicionou-se a fase interna compreendendo DTPA (1,92 g) em água (94,1 mL, o pH foi ajustado para 7 utilizando hidróxido de potássio) com agitação vigorosa (como descrito no exemplo 1). A emulsão formada foi liofilizada e ao aquecer formou um líquido que se dissolveu rapidamente em DC245 para formar uma "solução" límpida.

Lisboa, 29 de Setembro de 2010 18

Claims (10)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Método para a preparação de um líquido transportador que compreende os passos de: (I) preparar uma emulsão compreendendo: a) uma fase aquosa, b) uma segunda fase líquida que é volátil e que é imiscível com a fase aquosa (a), c) um material transportador que é solúvel na fase contínua da emulsão e que é líquido à temperatura ambiente, e d) um dopante que é solúvel na fase dispersa da emulsão, (II) arrefecer a emulsão produzida no passo (I) a uma temperatura à qual pelo menos a fase contínua e o material transportador se tornam sólidos, (III) remover água e a segunda fase volátil da emulsão arrefecida na forma de vapor, e (IV) tornar a levar o produto do passo (III) à temperatura ambiente para obter um produto líquido com o dopante nele disperso. 1
2. 2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o material transportador é solúvel na segunda fase liquida e a referida segunda fase liquida forma a fase continua da emulsão formada no passo (I).
3. 3. Método de acordo com a reivindicação 2, em que a segunda fase liquida compreende um ou mais materiais seleccionados de: alcanos, hidrocarbonetos cíclicos, alcanos halogenados, ésteres, cetonas, éteres e silicones.
4. 4. Método de acordo com a reivindicação 3, em que o material transportador compreende um ou mais materiais seleccionados de óleos naturais, minerais ou sintéticos menos voláteis do que a segunda fase líquida.
5. 5. Método de acordo com a reivindicação 3, em que a segunda fase líquida compreende um silicone cíclico volátil.
6. 6. Método de acordo com a reivindicação 4, em que o material transportador compreende uma alcoxi dimeticona.
7. 7. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dopante é hidrófilo e é seleccionado de um ou mais de: vitaminas solúveis em água; agentes fluorescentes solúveis em água; agentes activos antitranspirantes solúveis em água; complexos de metais de transição com actividade como catalisadores do branqueamento; e polímeros solúveis em água e agentes quelantes de metais solúveis em água.
8. 8. Método de acordo com a reivindicação 7, em que o dopante é seleccionado de ácido dietileno-triamina-penta-acético, cloridrato de alumínio activado e as suas misturas. 2
9. 9. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o compreende a introdução da emulsão num meio de fluido.
10. 10. Método de acordo com a reivindicação 1, passo (III) compreende a exposição a vácuo. Lisboa, 29 de Setembro de 2010 passo (II) congelação em que o 3