PT1311461E - Resinas fertilizantes líquidas de formaldeído de ureia de libertação controlada - Google Patents

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Description

1
DESCRIÇÃO &quot; RESINAS FERTILIZANTES LÍQUIDAS DE FORMALDEÍDO DE UREIA DE LIBERTAÇÃO CONTROLADA&quot;
CAMPO DA INVENÇÃO A invenção refere-se a uma resina fertilizante líquida de formaldeído de ureia de libertação controlada que tem um nível de azoto de pelo menos aproximadamente 28 % em peso e um método para preparar a resina.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Os fertilizantes líquidos baseados em formaldeído de ureia foram usados durante algum tempo para fornecer o azoto ao solo. Em adição ao azoto, o fosforoso e o potássio são considerados nutrientes principais essenciais para o crescimento das plantas. Ao longo do tempo, estes nutrientes principais tornaram-se deficientes no solo porque as plantas usam quantidades relativamente grandes de tais nutrientes. Em adição aos nutrientes principais, os micro-nutrientes e secundários também são necessários, mas geralmente são menos vezes deficientes e são usados em quantidades mais pequenas em formulações fertilizantes. É desejável dispor de uma resina de base de formaldeído de ureia que contenha o componente de azoto necessário, seja estável, e capaz de solubilizar diferentes níveis de fósforo, potássio, e micro-nutrientes de fontes diferentes, enquanto mantém a estabilidade. 2
No passado, a estabilidade a longo prazo de fertilizantes de formaldeído de ureia líquidos de elevado teor de azoto (aproximadamente 30%) foi conseguida através da formação quer de uma elevada percentagem (mais de 30%) das estruturas de triazona cíclicas ou por se condensar a resina de formaldeído de ureia em pequenas cadeias de polímero de formaldeído de ureia. Várias patentes emitidas por Hawkins descrevem a preparação de resinas de formaldeído de ureia que têm elevados conteúdos de triazona. A patente GB-A-2164929 descreve uma reacção que produz, pelo menos, cerca de 30% de triazona e tem uma proporção preferida de amónia de 1,2/1,0/0,28. Hawkins descreve adicionalmente a preparação de 30% de azoto, resina UF líquida (contendo 50% de libertação controlada e 50% de libertação rápida de azoto (50/50)), iniciando com 28% de uma resina UF líquida de azoto a qual é de 70% de libertação controlada e 30% de libertação rápida (70/30) e adicionando ureia. Existe apenas uma resina (70/30) conhecida na indústria que pode ser usada para produzir consistentemente uma resina 50/50 clara, de armazenamento estável, contendo 30% de azoto por fortificação com ureia. Este produto é actualmente produzido pela Tessenderlo Kerley Inc. e comercializada como N-SURE®. A patente norte-americana 4 599 102 descreve uma reacção que produz, pelo menos, aproximadamente 30% de triazona e tem uma porporção de ureia, formaldeído, amónia de 1,2/1,0/0,5. Os dois tipos destas resinas possuem uma elevada percentagem de amónia. A patente norte-americana 4 776 879 descreve uma reacção que produz, pelo menos, cerca de 75% de triazona em formas insolúveis em água. Este material é depois cristalizado e dissolvido de novo em baixos níveis de sólidos para utilização. A patente norte-americana 4 778 510 descreve uma reacção que produz, pelo menos, cerca de 48% de 3 triazona, 0 azoto é a parte útil do fertilizante para as plantas e, portanto, quanto maior for a percentagem de azoto, mais eficiente é o fertilizante.
Outras patentes descrevem a condensação da resina em pequenas cadeias. A patente norte-americana 4 781 749 de Moore faz reagir de 1,5 a 2,5 moles de formaldeido por mol de ureia, na presença de compostos de amónio, tais como a amónia. Esta proporção inicial em mole é inferior à proporção inicial em mole de 5 para 4 moles de formaldeido por mole de ureia da presente invenção. 0 pH é mantido em condições quase neutras (6,9-8,5) através de toda a reacção. As cadeias UF condensadas têm solubilidade mais baixa do que as ureias metiloladas e poderia continuar a avançar, levando a uma libertação extremamente lenta. A patente norte-americana 3 970 625 de Moore et ai. descreve um processo para a preparação de concentrados de formaldeido de ureia para utilização como fertilizantes de libertação lenta ou como adesivos. A ureia e o formaldeido são misturados em uma proporção molar de 1/4,4-7,3 com não mais de 0,015 % em peso de amónia presente na ureia. O pH é ajustado para 8,8-9,5 e a mistura é aquecida a 50-60 °C durante 30-60 minutos. Posteriormente, a água é removida por destilação sob pressão reduzida até os sólidos compreenderem 60-90% do resíduo remanescente. Para a produção de fertilizantes, o resíduo é aquecido durante mais 48 horas a uma temperatura de 45-50 °C. A patente norte-americana 5 449 394 de Moore refere-se a composições de alimentos para plantas de azoto de libertação controlada não poliméricas líquidas contendo os produtos de condensação de uma parte de amónia, duas partes de ureia e três 4 partes de formaldeido em uma base tamponada de pH ligeiramente superior a 7. A reacção é realizada a uma temperatura de cerca de 100 °C durante 30-300 minutos. A água poderá ser removida por evaporação até que o conteúdo de azoto da formulação esteja entre os 20 e os 30%. A solução é arrefecida antes da polimerização que produz as cadeias de mais de 3 fracções de ureia possa ocorrer. A patente norte-americana 3 677 736 de Formaini descreve um processo para a fabricação de uma suspensão fertilizante liquida por se preparar uma mistura aquosa de ureia e formaldeido que tem uma proporção de ureia para formaldeido de 1-2:1 (proporção de F:U de 0,5-1:1). A amónia é, depois adicionada em uma quantidade de 0,3-6% em peso e a mistura é aquecida enquanto se mantém o pH no intervalo acima de 7. Depois do aquecimento, o produto de reacção resultante é diluído em água e um material acídico é adicionado para ajustar o pH a 1-4, depois a solução é acidificada e re-aquecida. 0 pH é depois ajustado a um pH de entre 5 e 8. É desejável que se faça uma resina de formaldeido de ureia estável adequada para utilização fertilizante que usa significativamente menos triazona e nenhuma condensação ácida, e que tenha uma concentração de azoto mais elevada do que as resinas da técnica anterior. Também é desejável dispor de uma resina que contém pelo menos 50% de azoto de libertação controlada e que irá fornecer soluções estáveis com fosfatos e sais de potássio e outros micro-nutrientes .
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO A invenção é dirigida a um método de fazer uma resina de formaldeido de ureia estável adequada para utilização fertilizante 5 a qual usa significativamente menos triazona do que o processo de Hawkins e nenhuma reacção de condensação como os processos de Moore, que tem uma elevada concentração de azoto, e ainda é muito estável, por exemplo, durante pelo menos dois meses a 25 °C.
Em particular, a invenção é dirigida a uma resina liquida de formaldeido de ureia na qual o conteúdo de azoto é pelo menos de 28% baseado em 100% de sólidos da resina, 14-20% da ureia está na forma de uma triazona, 50 a 60% em peso do azoto é de libertação controlada e 40 a 50% em peso do azoto é de libertação rápida. A invenção é também dirigida a um método de produzir uma resina liquida de formaldeido de ureia, compreendendo o método: 1) a conbinação de formaldeido, ureia, amónia em uma solução de base a uma proporção de formaldeido/ureia/amónia de 0,6-1/1/0,25-0,35; 2) o aquecimento da solução de 8 0 °C a 95 °C, mantendo ao mesmo tempo um pH de pelo menos 7, durante pelo menos 45 minutos; 3) o arrefecimento da solução para menos de 50 °C, e o ajuste do pH de 9,0 a 10,5;
Em que o conteúdo de azoto da resina é pelo menos de 28% baseado em 100% dos sólidos da resina, 14-20% em peso da ureia está na forma de triazona, 50 a 60% em peso do azoto a ser de libertação controlada e 40 a 50% em peso do azoto a ser de libertaçlão rápida.
Aresina fertilizante apresenta miscibilidade superior com diversas fontes de fosfato, potássio, e micro-nutrientes, mantendo ao mesmo tempo a claridade da água e excelente estabilidade de armazenamento. 6
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A invenção é dirigida a um fertilizante de formaldeído de ureia líquido de libertação controlada preparado a partir de uma solução preparada pela reacção de formaldeído, ureia, e amónia. 0 nível de azoto da resina de formaldeído de ureia é, pelo menos de 28%, preferivelmente, pelo menos de 30% em peso, e mais preferivelmente entre 30 e 32% em peso. A proporção final em mole de formaldeído:ureia:amónia é de 0-6-1:1:0,25-0,35. O conteúdo de azoto é de 50% em peso a 60% em peso de libertação controlada, preferivelmente de 55 a 60% em peso e de 40 a 50% em peso de libertação rápida, preferivelmente de 40% em pesoa a 45% em peso. 0 azoto de libertação rápida refere-se a ureia livre. 0 azoto de libertação controlada refere-se a ureia substituída. A estrutura I abaixo é uma ureia livre e II-VII são cada uma ureia substituída com IV-VII representando várias triazonas. ΓΥ O 0
I II m n o o
V VI rv 7ο ο η2ν
νη2 VII Ο fertilizante da invenção tem a capacidade de solubilizar concentrações variáveis de sais de potássio e de fosfato, mantendo ao mesmo tempo excelente estabilidade de armazenamento. A resina pode ser preparada em um reactor sem isolamento e elimina a necessidade do utilizador final acrescentar ou misturar na ureia. Não são necessários passos de condensação ácida na presente invenção.
De acordo com o processo da invenção: 0 formaldeido, a ureia, e a amónia são combinados em uma solução de base a uma proporção de formaldeido/ureia/amónia de aproximadamente 0,6=11//0,25-0,35, preferivelmente aproximadamente 0,7-0,9/1/0,25-0,3, e mais preferivelmente aproximadamente 0,8/1/0,27. Toda ou a maior parte da água presente provém de UFC e de fonte de amónia. A água pode ser adicionada na finalização da cozedura para ajustar o conteúdo de azoto. A solução é aquecida de 80 °C a 95 °C, preferivelmente de 85 °C a 90 °C, e mantida durante pelo menos 45 minutos, preferivelmente de 45 a 120 minutos, mais preferivelmente de 60 a 75 minutos, a fim de garantir a formação de triazona e a reacção completa de formaldeido. Aproximadamente 14 a 20% da ureia está sob a forma de triazona, preferivelmente de 17 a 20%. 0 nível de pH da solução é, 8 pelo menos de 7, preferivelmente de 7,5 a 10,5, mais preferivelmente de 8,5 a 9,5. A solução é arrefecida para menos de 50 °C, preferivelmente à temperatura ambiente e o pH é ajustado de 9 a 10,5, preferivelmente de 9,5 a 10. 0 processo da invenção fornece uma resina de formaldeido de ureia na qual o conteúdo de triazona, ureia mono-, di-, e tri-substituída foi optimizado para o máximo de estabilidade e compatibilidade com a produção de misturas estáveis com vários sais de potássio e de fosfato e outros micro-nutrientes. O pH pode ser mantido ou ajustado, adicionando um composto, tal como a trietanolamina, bórax, bicarbonato de sódio ou de potássio, ou carbonato de sódio ou de potássio, preferivelmente trietanolamina, no inicio do lote que irá tamponar o pH do lote ao nivel de pH pretendido. Alternativamente, o pH pode ser mantido através da adição de qualquer base adequada durante a reacção. Embora qualquer base possa ser usada para aumentar o pH da mistura de reacção, são utilizados preferivelmente hidróxidos metálicos alcalinos tais como o hidróxido de potássio, o hidróxido de litio, e o hidróxido de sódio.
Os profissionais qualificados reconhecem que os reagentes estão comercialmente disponíveis em muitas formas. Qualquer forma que possa reagir com os outros reagentes e que não introduza fracções externas deletérias à reacção desejada e ao produto de reacção pode ser utilizada na preparação da resina de formaldeido de ureia da invenção. 9 0 formaldeído está disponível em muitas formas, A paraforma (formaldeído polimerizado, sólido) e soluções de formalina (soluções aquosas de formaldeído, por vezes com metanol, em 37 por cento, 4 4 por cento, ou 50 por cento de concentrações de formaldeído) são formas comumente usadas. O formaldeído também está disponível como um gás. Qualquer uma dessas formas é adequada para utilização na prática da invenção. Normalmente, as soluções de formalina são preferidas como a fonte de formaldeído. Além disso, o formaldeído pode ser substituído no todo ou em parte com aldeídos substituídos tais como o acetaldeído ou o propilaldeído. O glioxal pode também ser usado no lugar de formaldeído comopodem outros aldeídos não listados. Deve ser reconhecido que o aldeído é dissolvido (solubilizado) em água ou outro orgânico não reactivo apropriado de qualquer natureza convencional ou desejada, conhecida na técnica.
Do mesmo modo, a ureia está disponível em muitas formas. A ureia sólida, tal como pepitas, e soluções de ureia, tipicamente soluções aquosas, estão comumente disponíveis. Além disso, a ureia pode ser combinada com outro agrupamento, mais tipicamente o formaldeído e o formaldeído de ureia, muitas vezes, em solução aquosa. Qualquer forma de ureia ou ureia em combinação com o formaldeído é adequada para utilização na práctica da invenção. Tanto as pepitas de ureia como os produtos combinados de formaldeído de ureia são preferidos, tais como o Concentrado de Formaldeído de Ureia ou UFC 85. Estes tipos de produtos são divulgados, por exemplo, nas patentes norte-americanas 5 362 842 e 5 389 716.
As soluções que contêm formaldeído e ureia aquosas comercialmente disponíveis são preferíveis. Estas soluções contêm normalmente 10 entre aproximadamente 60 e 25 por cento de formaldeído e ureia, respectivamente.
Uma solução que tem 35% de amónia pode ser usada desde que os problemas de estabilidade e de controlo possam ser superados. Uma solução aquosa contendo aproximadamente 28% de amónia é particularmente preferida. A amónia anidra também podem ser usada.
Em substituição, no todo ou em parte, para a amónia, qualquer amina primária ou amina primária substituída pode ser utilizada tal como a amina de metilo, a amina de monometanol, amino propanol e similares. Além disso, as aminas difuncionais podem ser utilizadas, tais como a diamina de etileno ou qualquer combinação de aminas orgânicas desde que um grupo de amina primária esteja disponível para formar o anel de triazona. As taxas de reacção são muito mais rápidas e mais estreitamente adiantadas. Um outro reagente de interesse é o sulfamato de sódio para fazer o sulfonato de ureia cíclico.
Em uma forma de realização preferida da invenção, as resinas fertilizantes líquidas de formaldeído de ureia têm um conteúdo de ureia livre de 45-55% em peso, um conteúdo de ureia cíclica de 14-20% em peso, um conteúdo de ureia de monometilol de 25-35% em peso e um conteúdo de di/trimetilureia de 5-15% em peso com base na resina de formaldeído de ureia e, com base em uma solução de ureia de 65-75% em peso, um conteúdo de ureia livre de 31,5-38,5% em peso, um conteúdo de ureia cíclica de 9,8-14% em peso, um conteúdo de ureia de monometilol de 17,5-24,5% em peso e um conteúdo de di/ trimetílureia de 3,5-10,5% em peso em que o remanescente da solução é composta de água, amónia e formaldeído. 11 A resina liquida de formaldeido de ureia da invenção pode depois ser usada como um fertilizante. Outros aditivos podem ser misturados no fertilizante liquido antes da utilização tal como qualquer um de uma ampla variedade de nutrientes fertilizantes inorgânicos bem conhecidos baseados em fósforo e potássio. Os nutrientes adequados podem ser obtidos a partir de K-Fol, 0-40-53, que é uma solução contendo 40% de fosfato e 53% de potássio. Uma suspensão auxiliar pode ser usada como uma solução de humato tal como K-Tionic. O K-Fol e o K-Tionic são fabricados/ distribuídos por GBS Biosciences, LLC. Edinburgo, TX.
Os pesticidas podem também ser aí misturadas, por exemplo, para controlar as ervas daninhas e matar as larvas dos insectos. Os aditivos adequados estão dentro da especialidade da técnica.
Os seguintes exemplos são para fins de ilustração e não se destinam a limitar o âmbito da invenção reivindicada.
Exemplo 1 A ureia e o formaldeido foram feitos reagir, na presença de 4,3% de amónia para produzir um produto que tem um pH superior a 7 e que contém formaldeido de ureia em uma proporção em mole de 0,82 (F/U). O UFC 85 é um concentrado de formaldeido de ureia em que 85% da solução é de ureia e formaldeido (25% e 60%, respectivamente) e 15% é de água.
Ingrediente Concentrado % Peso % Moles UFC 85 85 37,9 Formaldeido (de UFC) 100 22,7 ,76 Ureia (de UFC) 100 9,5 , 16 12
Amónia 28 15, 4 ,25 Ureia 100 46, 7 ,78
Proporção em mole U/F 1,2 F/U 0, 8 F/A 3,0 U/A 3, 8 A/U 0,26
Resultados de RMN: 18% de ureia está na forma de triazona, 8% de ureia está na forma de ureia di/tri-substituída, 30% de ureia está na forma de ureia mono-substituida, e 45% de ureia está na forma de ureia livre. A resina foi sintetizada em um pH entre 8,5 e 9,5 para eliminar a possibilidade de condensação e, assim, contém cadeias solúveis em água. A proporção em mole foi optimizada para produzir a formação de ureia e triazona mono-substituída, di-substituida desejada. A resina teve uma grande quantidade de ureia livre na solução que é solúvel na triazona formada no inicio da síntese.
Exemplo 2
Os seguintes ingredientes foram combinados através da adição na seguinte ordem: UFC, primeira adição de hidróxido de amónio, primeira adição de ureia, segunda adição de hidróxido de amónio, e segunda adição de ureia. A combinação foi aquecida de 85 °C a 90 °C e mantida durante 60 minutos. 0 pH foi monitorado a cada 15 minutos e ajustado sempre que necessário para manter um pH entre 8,6 e 10 utilizando 25% de soda cáustica. 13
Ingrediente Concentração Peso % CJFC 85% 85 37, 9 Hidróxido de amónio 28 0,5 Ureia, pepita 100 28,4 Hidróxido de amónio 28 15, 4 Ureia, pepita 100 18,3 Soda cáustica 25 Para ajustar o pH Ácido fórmico 23 Para ajustar o pH Água Para ajustar o pH A combinação foi, em seguida, arrefecida a 25 °C e analisada para a % de azoto e a % de ureia livre (por 13C-RMN).
Resultados: a % de azoto foi de 29,9%; o pH foi de 10,1; a % de ureia livre foi de 50% o que corresponde a &lt; 50% de libertação rápida. As misturas apresentaram excelente estabilidade.
Exemplo 3 A ureia e o formaldeído foram feitos regair, na presença de 8,4% de amónia para produzir um produto com um pH superior a 7 e que contém formaldeído de ureia, em uma proporção em mole de 1,01 (F/U).
Ingrediente Concentrado % Peso % Moles UFC 85 85 33,7 Formaldeído (de UFC) 100 20,2 ,67 Ureia (de UFC) 100 8,4 ,14 Amónia 28 30, 0 ,49 Ureia 100 31,5 1,05 Água 3,7
Proporção em mole U/F 1,0 14 F/U 1, 0 F/A 1, 38 U/A 1, 36 A/U 0, 74
Resultados de RMN: 15% de ureia está na forma de triazona, 6% de ureia está na forma de ureia di/tri-substituido, 30% de ureia está na forma de ureia mono-substituida, e 49% de ureia está na forma de ureia livre. A resina foi sintetizads em um pH entre 8,5 e 9,5 para eliminar a possibilidade de condensação e, assim, contém cadeias solúveis em água. A proporção em mole foi optimizada para produzir a formação de ureia e triazona mono-substituida, di-substituida, desejada. A resina teve uma grande quantidade de ureia livre na solução que é solúvel na triazona formada no início da síntese.
Exemplo 4
Os seguintes ingredientes foram combinados através da adição na seguinte ordem: UFC, primeira adição de ureia, amónia e segunda adição de ureia. A combinação foi aquecida de 85 °C a 90 °C, e mantida durante 60 minutos. 0 pH foi monitorado a cada 15 minutos e ajustado sempre que necessário para manter um pH entre 8,5 e 10 utilizando 25% de NaOH.
Ingrediente Concentração Peso % UFC 85% 85 33, 9 Ureia 100 13, 0 Amónia 28 30,0 Ureia 100 18, 5 NaOH 25 Para ajustar o pH 15 A combinação foi, em seguida, arrefecida para 25 °C e analisada para a % azoto e para a % de ureia livre (por 13C-RMN) .
Resultados: 0 azoto foi de 30,1%; o pH foi de 9,8, a % de ureia livre foi de 49% o que corresponde a &lt; 50% de libertação rápida. As misturas apresentaram excelente estabilidade.
Exemplo 5
As amostras das misturas foram preparadas, resultando em uma formulação fertilizante de 18-4-6 é que 18 é a % de azoto, 4 é a % de fosfato, e 6 é a % de potássio.
Amostra Gramas de resina Gramas de K-Tionic Gramas de K-Fol Gramas de água UF liquida 0-40-53 1 291 35 51 76 2 291 35 51 76 3 291 35 51 76 4 291 35 51 76 5 291 35 68 58 R-Tionic é uma solução de 25% de humato e é uma suspensão auxiliar para o K-Fol. O K-Fol 0-40-53 é uma solução contendo 40% de fosfato e 53% de potássio.
Amostra 1 Uma resina fertilizante de formaldeído de ureia contendo 28% de azoto em que 70% do azoto é de libertação controlada e 30% do azoto é de libertação rápida. Amostra 2 30% de um fertilizante de azoto preparado pela adição de ureia no final da Amostra 1 Amostra 3 Resina do Exemplo 1 Amostra 4 Resina do Exemplo 3 Amostra 5 Resina do Exemplo 1 16
As amostras 1 e 2 tornaram-se muito espessas e precipitadas durante o processo de mistura. As amostras 3-5 permaneceram fluidas sem precipitar durante várias semanas.
Exemplo 6
As amostras misturada seguintes foram preparadas resultando em uma formulação fertilizante de 14-0-12 em que 14 é a % de azoto; 0 é a % de fosfato; 12 é a % de potássio. KTS é 15% de uma solução de tiossulfato de potássio.
Amostra Gramas de resina UF liquida Gramas de KTS 1 80 80 2 110 210 3 110 110 4 110 110
Amostra 1 Uma resina fertilizante de formaldeído de ureia contendo 28% de azoto em que 70% do azoto é de libertação controlada e 30% do azoto é de libertação rápida. Amostra 2 Resina do Exemplo 1 Amostra 3 30% de um fertilizante de azoto preparado pela adição de ureia no final da resina da Amostra 1 Amostra 4 Resina do Exemplo 3
Resultados: As amostras 1 e 3 formaram um precipitado geleifiçado. As amostras 2 e 4 formaram misturas estáveis, claras.
Lisboa, 8 de Setembro de 2008

Claims (12)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Resina liquida de formaldeido de ureia na qual o conteúdo de azoto é pelo menos de 28% em peso baseado em 100% de sólidos da resina, 14-20% em peso da ureia está na forma de uma triazona, 50 a 60% em peso do azoto é de libertação controlada e 40 a 50% em peso do azoto é de libertação rápida.
2. Resina liquida de formaldeido de ureia de acordo com a reivindicação 1 em que o conteúdo de azoto é pelo menos de 30% em peso baseado em 100% de sólidos da resina.
3. Resina líquida de formaldeido de ureia de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, que compreende adicionalmente pelo menos um nutriente fertilizante inorgânico seleccionado a partir de fósforo, potássio, ou ambos.
4. Método para produzir uma resina liquida de formaldeido de ureia que compreende: 1) combinar formaldeido, ureia, e amónia em uma solução de base a uma proporção de formaldeído/ureia/amónia de 0,6-1/1/0,25-0,35; 2) aquecer a solução de 80 °C a 95 °C, e retê-la, mantendo ao mesmo tempo o pH de pelo menos 7 durante pelo menos 45 minutos; e 3) arrefecer a solução para menos de 50 °C, e ajustar o pH de 9,5 a 10,5; em que o conteúdo de azoto da resina de formaldeido de ureia é pelo menos de 28% em peso baseado em 100% de sólidos da resina, 2 14-20% em peso da ureia está na forma de uma triazona, 50 a 60% em peso do azoto é de libertação controlada e 40 a 50% em peso do azoto é de libertação rápida.
5. Método de acordo com a reivindicação 4 em que a proporção de formaldeído/ureia/amónia é de 0,7-0,9/1/0,25-0,.3.
6. Método de acordo com a reivindicação 4 ou reivindicação 5, que compreende adicionalmente no passo 2) a manutenção do pH de 7,5 a 10,5.
7. Método de acordo com a reivindicação 6, que compreende adicionalmente no passo 2) a manutenção do pH de 8,5 a 9,5.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 7, que compreende adicionalmente no passo 2) o aquecimento da solução de 85 a 90 °C.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 8, que compreende adicionalmente no passo 2) manter a solução durante 45 a 120 minutos.
10. Método de acordo com a reivindicação 9, que compreende adicionalmente no passo 2) manter a solução durante 60 a 75 minutos.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 10, em que o conteúdo de azoto da resina liquida de formaldeido de ureia é pelo menos de 30% em peso baseado em 100% de sólidos da resina. 3
12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 11, que compreende adicionalmente adicionar pelo menos um nutriente fertilizante inorgânico seleccionado a partir de fósforo, potássio, ou ambos da resina liquida de formaldeído de ureia. Lisboa, 8 de Setembro de 2008
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