CN114634377A - 一种清液型脲甲醛长效肥料及其制备和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于缓释肥料技术领域，具体地，涉及一种清液型脲甲醛长效肥料及其制备方法和应用。将尿素、氨和甲醛混合在搅拌条件下加入水，并持续在搅拌条件下加热至50‑85℃、压力为0.05‑0.15Mpa、反应1‑5小时，而后再加氨，搅拌使体系中的物料混合均匀后pH为8‑11，冷却即为清液型脲甲醛长效肥料。本产品澄清透明，不会对无人机或其他喷施设备造成堵塞，也不会对施肥器械产生腐蚀。适合飞防的叶面喷施，节水灌溉的微喷、喷灌和滴灌及常规灌溉等多种应用场景。产品在零下5摄氏度长期储藏不冻结，在夏季高温的储存环境不变性，适合不同区域和不同季节推广应用。
Description
技术领域
本发明属于缓释肥料技术领域，具体地，涉及一种清液型脲甲醛长效肥料及其制备方法和应用。
背景技术
脲醛肥料指的是由尿素和醛类在一定条件下反应制得的有机微溶性氮缓释肥料，其具有良好的物理性能，减少氮肥的流失，可以有效提高氮肥利用率，降低氮肥施用量，是实现减肥增效的一条重要技术手段。
脲甲醛肥料在脲醛类肥料中具有含氮量高的优点，受到肥料领域科研人员的特别重视。随着我国农药化肥减施政策的落实，脲甲醛肥料在我国的需求量逐年增加。脲甲醛肥料主要有三种形式：一种是固态，也是脲甲醛肥料最为常见的产品实现形态，目前市场上绝大多数的脲甲醛产品是以固体的脲甲醛复合肥或掺混肥等颗粒形态出售的；一种是悬浮型，它是将脲甲醛固体通过剂型调节形成较为稳定的悬浊液，使其既具有固体脲甲醛肥料的长效性，又具有液体肥料的流动性，易于与较为粗放的灌溉方式相结合应用，但这种脲甲醛肥料产品长期储存过程中容易出现分层现象，不利于产品的长期贮存；还有一种是清液型脲甲醛肥料，该肥料外观呈清澈的液体，其具有极为稳定的物理性能，在田间应用场景下长期贮存，产品性状不发生变化，并且适于滴灌、喷灌、冲施等不同的应用场景，可以叶面喷施，甚至还可以结合植保无人机进行飞防作业，随着水资源的匮乏和节水灌溉技术的推广普及，清液型脲甲醛肥料的应用前景将会极为广泛，尤其是飞防无人机作业对肥料产品纯净度近于苛刻的要求，都需要一款长效且不溶物较少的缓释肥料产品，而清液型脲甲醛肥料产品很好地满足了不同应用场景的需求。
在以上这三类脲甲醛肥料产品中，清液型的肥料产品最少，且目前国内市场上流通的清液型脲甲醛肥料产品主要是从意大利、西班牙、澳大利亚等国进口，在国内进行分装销售。随着无人机飞防作业的普及，国内对清液型缓释氮肥产品的需求量也越来越大，国内市场急需此类产品来填补清液型脲甲醛肥料技术领域及应用市场的空白。
专利US4781749公开了一种三步法制备脲醛液体肥的方法，包括三步：第一步：尿素在少量氨存在下与过量的高浓度甲醛反应，其中甲醛、尿素、氨的物质的量比为(0.48～0.52)∶1.00∶0.05，NaHCO3调节pH；第二步：调整尿素和氨的加入量，其物质的量分别为第一步中的0.9和0.2倍左右，用NaHCO3调节pH，提高反应温度继续反应。第三步，真空蒸馏将体系浓缩至含氮28％左右的聚合物脲醛液体肥。专利US 5449394公开了一种两步法制备脲醛液体肥的方法，第一步，将尿素和高浓度甲醛在碱性条件下反应生成的一种多组分的混合物UFC85；第二步，将UFC85、NH3、尿素以物质的量比3∶2∶1混合，用NaHCO3调节pH，反应完成后，冷却到室温得到脲醛液体肥。而专利US 6632262公开了一种与US 5449394相似的方法，但二者投料比例有一定差异，US 6632262将UFC85作为一种原料，并将其与尿素、氨混合配成甲醛：尿素：铵物质的量比为0.80∶1.00∶0.27混合体系，使体系pH保持在8.5～9.5，反应完成后将温度降低到室温，调节pH到9.5～10.0，即得到控释性的脲醛液体肥。
上述专利US4781749、US5449394、US6632262生产脲甲醛液体肥时不仅生产中的步骤繁琐，而这些繁琐的步骤被认为是保持脲甲醛肥料产品稳定性所不可或缺的，同时对反应体系中各组分的比例要求也较为苛刻。从植物营养学角度而言，只有脲甲醛肥料组分的分子量尽可能地小，才能在兼顾长效的前提下更好地向作物持续高效地供应氮素养分。对于尿素与甲醛之间的反应而言，体系温度越高，反应产物中的大分子量的组分占比有增加的趋势，同时产品的耐储存性会变差；进而需要一种适于工业化的清液型脲甲醛长效肥料。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种适于工业化的清液型脲甲醛长效肥料及其制备和应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种清液型脲甲醛长效肥料，将尿素、氨和甲醛混合在搅拌条件下加入水，并持续在搅拌条件下加热至50-85℃、压力为0.05-0.15Mpa、反应1-5小时，而后再加氨，搅拌使体系中的物料混合均匀后pH为8-11，冷却即为清液型脲甲醛长效肥料。
所述尿素与甲醛的摩尔比介于(4-1.2):1，尿素与氨的摩尔比介于(20-3):1。
所述搅拌条件为10-200rpm。
所用尿素为普通市售商品尿素。该尿素可以是大颗粒尿素、小颗粒尿素或粉状尿素中的单品或其两种或三种混合组成的混合物。
所述氨为氨水或液氨，液氨为符合《液体无水氨》国家标准的产品；所述甲醛为甲醛水溶液和/或多聚甲醛。
所述甲醛为甲醛溶液与多聚甲醛时，甲醛溶液与多聚甲醛质量比介于1-9。
所述甲醛水溶液中甲醛的含量范围为10％-50％；氨水中氨的含量范围介于10-40％之间。
所述多聚甲醛为固体，多聚甲醛(HO-(CH2O)n-H)的分子量范围10<n<100。
一种清液型脲甲醛长效肥料的制备方法，将尿素、氨和甲醛混合在搅拌条件下加入水，并持续在搅拌条件下加热至50-85℃、压力为0.05-0.15Mpa、反应1-5小时，而后再添加氨调整体系溶液pH为8-11，搅拌使体系中的物料混合均匀后，冷却即为清液型脲甲醛长效肥料。
所得清液型脲甲醛长效肥料经检测，其含氮量250-400g/L，酰氨态氮含氮量50-300g/L，缓释态氮含量100-300g/L，铵态氮含量1-5g/L。
一种清液型脲醛多元长效复合肥，将所述的清液型脲甲醛长效肥料与氮肥、磷肥、钾肥或中微量元素肥料中的至少一种混合均匀溶解后，冷却即为清液型脲醛多元长效复合肥。
进一步的说，称取尿素、氨和甲醛加入带有搅拌和加热装置的反应容器中并加入适量的水，搅拌加热反应1-5小时，待反应结束时向反应体系中加入适量氨，搅拌使体系中的物料混合均匀后，再向容器中加入氮肥、磷肥、钾肥或中微量元素肥料混合均匀，待各原料完全溶解后，将容器中的液体倒出冷却即为清液型脲醛多元长效复合肥。
该反应容器可将反应体系温度在50-85℃范围内自由调节控制，且温度控制精度介于温度设定值±5℃范围内。该反应容器配备有搅拌装置；反应容器外部覆盖有保温层。
向容器中加入的氮肥可以是小颗粒尿素，大颗粒尿素，粉状尿素，硫酸铵，硝酸铵，硝铵磷，磷酸脲，尿素硝胺溶液中的一种或其中多种的混合物。
向容器中加入的磷肥可以是磷酸氢二铵，焦磷酸钾，磷酸一氢钠，磷酸二氢钠，磷酸三钠其中的一种或其中多种的混合物。
向容器中加入的钾肥可以是硝酸钾，磷酸氢二钾，焦磷酸钾，碳酸钾，氢氧化钾其中的一种或其中多种的混合物。
向容器中加入的中微量元素可以是硝酸钙，硫酸镁，硫酸锰，硫酸锌，硫酸铜，氯化锌，氯化铜，氯化锰，EDTA-Fe，EDTA-Mn，EDTA-Cu，EDTA-Zn，柠檬酸螯合铁，柠檬酸螯合锰，柠檬酸螯合铜，柠檬酸螯合锌，硼酸，硼砂，钼酸铵其中的一种或其中多种的混合物。
本发明的有益效果体现在：
1、生产工艺简单，易于产业化生产
本发明清液型脲甲醛长效肥料有效简化投料步骤，通过降低反应温度、延长反应时间的措施，降低体系大分子产物，增加低分子量产物的占比(具体为反应体系的温度适当降低(50-85℃)，以降低体系中较大分子组分的占比，更好地实现产品中长效与速效养分之间的协调)；本发明将氨通过分次加入，其实现产品品质的精确控制；通过改进反应工艺条件控制，降低物料比例控制的难度，在保障产品质量的前提下放宽了物料投料比，使生产过程更简单，物料投放也更为灵活，适合我国中小型肥料生产企业在较低成本条件下进行产品生产和品质控制。
同时，利用本发明制备方法制得的清液型脲甲醛长效肥料与多元复合肥料混合使融速效氮与长效氮于一体，同时添加其他作物需要的必需的营养元素，可以在较长时间内持续均衡地向作物供应多种营养元素。还可以根据不同作物不同生长阶段养分需求特征，适当调控反应参数及元素的添加，生成针对不同作物元素补给的专用产品。
2、填补国内此类技术空白
目前国内市场上现有类似产品均从国外大包装进口，然后在国内进行分装销售，国内自主知识产权的产品还没有，本发明的出现有利于弥补国内此方面研发成果不足的窘境，填补国内在本领域的技术及产品空白。
3、产品性状稳定，应用场景广泛
本产品澄清透明，不会对无人机或其他喷施设备造成堵塞，也不会对施肥器械产生腐蚀。适合飞防的叶面喷施，节水灌溉的微喷、喷灌和滴灌及常规灌溉等多种应用场景。产品在零下5摄氏度长期储藏不冻结，在夏季高温的储存环境不变性，适合不同区域和不同季节推广应用。
所得产品经过大量的室内合成工艺探索和田间试验验证，终于实现了在不降低产品田间应用效果的前提下简化产品生产工艺流程，降低各原料投料精度要求，将原来此类产品繁琐的生产步骤大大简化，具有工艺流程简捷，相关配套设备要求不高，便于大规模量产的优点。其应用推广可以填补国内在此领域的空白，具有较大的经济和社会效益。
附图说明
图1为本发明实施例提供的实施例1产物烘干红外分析谱图(NaCl压片)。
图2为本发明实施例提供的对比例1产物烘干红外分析谱图(NaCl压片)。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施方式做进一步说明，应当指出的是，此处所描述的具体实施方式只是为了说明和解释本发明，并不局限于本发明。以下各实施例中各物质的占比按质量份数计量。
附：
1、缓释氮肥持效期测定方法：
首先测定样品中总氮含量，然后取定量(5-10ml)肥料样品加入到盛有200-500g过筛风干壤质土壤的容器中(如果是密闭容器，则应在容器盖或壁上穿孔，以维持适当的通气性)，向容器中加入适量水调节土壤含水量至田间持水量的60％，然后放入25℃的恒温培养箱中培养，培养期间要不定期检查土壤含水量是否符合设定标准(如果含水量下降，则应补充相应水分使土壤水分含量重新达到田间持水量的60％)。根据设定时间或实际情况需求采集土壤样品测定土壤样品中的尿素态氮含量，直到从土壤中检测不到酰胺态氮结束。
从培养时间开始到检测不到培养土壤中酰胺态氮所持续的时间即为该肥料氮素释放期。
2、清液型产品的测定
清液型产品的界定按《HJ1075-2019水质浊度的测定浊度计法》测定。
3、产品中不同形态氮的测定方法
产品中总氮和铵态氮按《GB/T 8572-2010复混肥料中总氮含量的测定蒸馏后滴定法》测定，酰胺态氮和脲醛态氮按《GB/T 34763-2017脲醛缓释肥料》中的方法测定。
清液型脲甲醛长效肥料的制备：
实施例1
按质量份数计，取质量份数72份尿素、18份水、9份多聚甲醛和1份液氨，依次投入到反应釜中进行密闭反应，20rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到85℃开始计时，保温反应1小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含40-50％的酰胺态氮，50-60％的缓释氮，0.5-1％的铵态氮，其浊度为0.4NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可以同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达40-70天。
实施例2
按质量份数计，取质量份数46份尿素、31份水、19份多聚甲醛和4份液氨，依次投入到反应釜中进行密闭反应，30rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到55℃开始计时，保温反应5小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含30-40％的酰胺态氮，60-70％的缓释氮，1.5-2.5％的铵态氮，其浊度为0.6NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达40-80天。
实施例3
按质量份数计，取质量份数50份尿素、31份水、17份多聚甲醛和2份液氨，依次投入到反应釜中进行密闭反应，30rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到65℃开始计时，保温反应3小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含30-40％的酰胺态氮，60-70％的缓释氮，1-2％的铵态氮，其浊度为0.5NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达50-90天。
实施例4
按质量份数计，取质量份数60份尿素、19份38％甲醛水溶液和21份25％氨水溶液，依次投入到反应釜中进行密闭反应，50rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到80℃开始计时，保温反应3小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品，其浊度为0.3NTU。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含50-60％的酰胺态氮，40-50％的缓释氮，2.5-4％的铵态氮。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达30-60天。
实施例5
按质量份数计，取质量份数46份尿素、50份38％甲醛水溶液和4份25％氨水溶液，依次投入到反应釜中进行密闭反应，40rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到50℃开始计时，保温反应1.5小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含20-30％的酰胺态氮，70-80％的缓释氮，0.5-1.5％的铵态氮，其浊度为0.5NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达40-70天。
实施例6
按质量份数计，取质量份数57份尿素、40份38％甲醛水溶液和3份液氨，依次投入到反应釜中进行密闭反应，50rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到75℃开始计时，保温反应2.5小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含30-40％的酰胺态氮，60-70％的缓释氮，2-3％的铵态氮，其浊度为0.3NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达40-80天。
实施例7
按质量份数计，取质量份数55份尿素、32份38％甲醛水溶液和13份25％氨水，依次投入到反应釜中进行密闭反应，30rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到75℃开始计时，保温反应3小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含30-40％的酰胺态氮，60-70％的缓释氮，2.5-3％的铵态氮，其浊度为0.4NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达30-70天。
实施例8
按质量份数计，取质量份数65份尿素、15份水、10份多聚甲醛和10份25％氨水，依次投入到反应釜中进行密闭反应，40rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到65℃开始计时，保温反应4小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含35-45％的酰胺态氮，55-65％的缓释氮，1.5-2.5％的铵态氮，其浊度为0.4NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达40-60天。
实施例9
按质量份数计，取质量份数60份尿素、12份水、4份多聚甲醛、14份38％甲醛溶液、和10份25％氨水，依次投入到反应釜中进行密闭反应，35rpm转速下升温搅拌，当体系温度升高到75℃开始计时，保温反应3.5小时，反应结束，停止加热，将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释氮肥产品。
经分析测定，上述所得清液型脲甲醛缓释氮肥中含30-40％的酰胺态氮，60-70％的缓释氮，1-2％的铵态氮，其浊度为0.3NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其可同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达40-70天。
对比例：
按质量份数计，取质量份数25份的尿素、60份的甲醛和15份的水，搅拌溶解，配制成UFC85溶液待用。
取质量分数37.9份的UFC85，加入容器中，然后取15.4份28％氨水和46.7份的尿素，将溶液加热到85℃，保温反应60分钟，每隔15分钟用25％的氢氧化钠溶液将体系pH调整到8.6-10之间。
反应结束后，使体系温度降低到25℃倒出即为成品肥料。
所得产品所有的氮元素中有45％的酰胺态氮，55％的缓释氮，其浊度为0.7NTU。
将其叶面喷施或者随灌溉水使用均可，可以同时为作物补充速效氮、缓效氮和长效氮，肥料的持效期可达50-70天。
将实施例1和对比例的产物烘干，测试IR谱图(参见图1和2)，由图中可见主要显示伯、仲酰胺特征吸收峰。进一步测定确定样品组成，取一定量烘干样品用甲醇溶解，硅胶柱层析分离，依次采用有机溶剂梯度洗脱，收集各洗脱份，挥干定量，进行IR测试定性，结果如表显示：
由上述可见，尽管实施例简化了工艺流程，调整了反应物的比例，除了降低大分子量物质，增加小分子物质的占比外，对产物的组分基本没有影响，而这些组分的改变却在一定程度上优化了产品对植物的养分供应。清液型脲甲醛长效多元长效复合肥料的制备
实施例10
按质量份数计，取质量份数60份尿素、18份多聚甲醛、20份水和2份液氨，投入到具有加热、搅拌、控温和保温设施的反应釜中将反应釜密闭，加热搅拌(20rpm)使体系温度升高，当体系温度升高到75℃开始计时，保温反应4小时，停止加热，向体系中加入体系现有质量50％的磷酸氢二钾、25％的水、2％的EDTA-Zn、0.5％的硼酸和0.5％的钼酸铵，待体系中物质完全溶解后将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释多元长效复合肥料。
按上述持效期测定方法测试上述长效复合肥料中含氮20％,其中40-50％的酰胺态氮，50-60％的缓释氮，1-2.5％的铵态氮。含P2O5：≥15％；K2O≥20％。总养分含量≥45％，其浊度为1.4NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，其为作物补充氮磷钾大量元素，同时还可以为作物补充Zn、B、Mo微量元素，肥料的持效期可达60-90天。
实施例11
按质量份数计，取质量份数60份尿素、35份38％甲醛水溶液加入到具有加热、搅拌、控温和保温设施的反应釜中，开动搅拌装置(30rpm)使尿素充分溶解，然后向体系中加入5份液氨后密闭，开始加热、搅拌，使体系温度升高，当体系温度升高到85℃开始计时，保温反应3小时，停止加热，向体系中加入体系现有质量50％焦磷酸钾和现有体系质量25％的水和体系总质量1％的EDTA-Zn，1％的EDTA-Mn，0.5％的硼酸和0.5％的钼酸铵，待体系中物质完全溶解后将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释多元复合肥产品。
按上述持效期测定方法测试上述长效复合肥料中含氮20％,其中40-50％的酰胺态氮，50-60％的缓释氮，1-2.5％的铵态氮。含P2O5：≥15％；K2O≥20％。总养分含量≥45％，其浊度为1.8NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，为作物补充氮磷钾大量元素的同时，还可以为作物补充Zn、Mn、B、Mo微量元素，肥料的持效期可达40-70天。
实施例12
按质量份数计，取质量份数55份尿素、32份38％甲醛溶液和13份25％氨水溶液加入到具有加热、搅拌、控温和保温设施的反应釜中，密闭反应釜后开动搅拌装置(30rpm)并加热，待体系温度升高到60℃开始计时，保温反应2小时，停止加热，向体系中加入体系现有质量9％的碳酸钾和体系总质量2％的柠檬酸锌，2％的柠檬酸锰，0.3％的硼酸和0.2％的钼酸铵，待体系中物质完全溶解后将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释多元复合肥产品。
按上述持效期测定方法测试上述长效复合肥料中含氮30％,其中30-40％的酰胺态氮，60-70％的缓释氮，2-3％的铵态氮。K2O≥5％。总养分含量≥35％，其浊度为2.4NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，为作物补充氮钾大量元素的同时，还可以为作物补充Zn、Mn、B、Mo微量元素，肥料的持效期可达40-60天。
实施例13
按质量份数计，取质量份数65份尿素、10份多聚甲醛、15份水和10份25％氨水溶液加入到具有加热、搅拌、控温和保温设施的反应釜中，密闭反应釜，开动搅拌装置(40rpm)并加热，待体系温度升高到60℃开始计时，保温反应4小时，停止加热，向体系中加入体系总质量15％的四水硝酸钙和体系总质量1％的柠檬酸锌，1％的柠檬酸锰，0.3％的硼酸和0.1％的钼酸铵，待体系中物质完全溶解后将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释多元复合肥产品。
按上述持效期测定方法测试上述长效复合肥料中含氮30％，其中35-45％的酰胺态氮，55-65％的缓释氮，2-3％的铵态氮，1.6％的硝态氮；Ca≥2.4％；总养分含量≥32％，其浊度为3.1NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，为作物补充氮的同时，还可以为作物补充Ca、Zn、Mn、B、Mo等中微量元素，肥料的持效期可达40-60天。
实施例14
按质量份数计，取质量份数60份尿素、4份多聚甲醛、14份38％甲醛溶液、12份水和10份25％氨水溶液加入到具有加热、搅拌、控温和保温设施的反应釜中，密闭反应釜，开动搅拌装置(35rpm)并加热，待体系温度升高到75℃开始计时，保温反应3.5小时，停止加热，向体系中加入体系总质量10％的硝酸钾和体系总质量1％的柠檬酸锌，1％的柠檬酸锰，待体系中物质完全溶解后将溶液倒出冷却，即制得清液型脲甲醛缓释多元复合肥产品。
按上述持效期测定方法测试上述长效复合肥料中含氮33％，其中35-45％的酰胺态氮，55-65％的缓释氮，2-3％的铵态氮，1.5％的硝态氮；K2O≥4％；总养分含量≥36％，其浊度为1.6NTU。
利用上述获得清液型脲甲醛缓释氮肥叶面喷施或者随灌溉水使用均可，而后按照上述持效期测定方法测定，为作物补充氮钾大量元素的同时，还可以为作物补充Zn、Mn微量元素，肥料的持效期可达50-70天。
Claims (9)
1.一种清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：将尿素、氨和甲醛混合在搅拌条件下加入水，并持续在搅拌条件下加热至50-85℃、压力为0.05-0.15Mpa、反应1-5小时，而后再加氨，搅拌使体系中的物料混合均匀后pH为8-11，冷却即为清液型脲甲醛长效肥料。
2.按权利要求1所述的清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：所述尿素与甲醛的摩尔比介于(4-1.2):1，尿素与氨的摩尔比介于(20-3):1。
3.按权利要求1所述的清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：所述搅拌条件为10-200rpm。
4.按权利要求1所述的清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：所述氨为氨水或液氨；所述甲醛为甲醛水溶液和/或多聚甲醛。
5.按权利要求4所述的清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：所述甲醛为甲醛溶液与多聚甲醛时，甲醛溶液与多聚甲醛质量比介于1-9。
6.按权利要求4所述的清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：所述甲醛水溶液中甲醛的含量范围为10％-50％；氨水中氨的含量范围介于10-40％之间。
7.按权利要求4所述的清液型脲甲醛长效肥料，其特征在于：所述多聚甲醛为固体，多聚甲醛(HO-(CH2O)n-H)的分子量范围10<n<100。
8.一种权利要求1所述清液型脲甲醛长效肥料的制备方法，其特征在于：将尿素、氨和甲醛混合在搅拌条件下加入水，并持续在搅拌条件下加热至50-85℃、压力为0.05-0.15Mpa、反应1-5小时，而后再添加氨调整体系溶液pH为8-11，搅拌使体系中的物料混合均匀后，冷却即为清液型脲甲醛长效肥料。
9.一种清液型脲醛多元长效复合肥，其特征在于，将权利要求1所述的清液型脲甲醛长效肥料与氮肥、磷肥、钾肥或中微量元素肥料中的至少一种混合均匀溶解后，冷却即为清液型脲醛多元长效复合肥。
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