NO331525B1 - Flytende gjodningsmiddel av urea-formaldehydharpiks og fremgangsmate til fremstilling derav - Google Patents
Flytende gjodningsmiddel av urea-formaldehydharpiks og fremgangsmate til fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO331525B1 NO331525B1 NO20030691A NO20030691A NO331525B1 NO 331525 B1 NO331525 B1 NO 331525B1 NO 20030691 A NO20030691 A NO 20030691A NO 20030691 A NO20030691 A NO 20030691A NO 331525 B1 NO331525 B1 NO 331525B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- weight
- nitrogen
- resin
- Prior art date
Links
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 69
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 5
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- -1 tri-substituted urea Chemical class 0.000 description 4
- ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxy-1,3-diazepan-2-one Chemical compound OC1CNC(=O)NCC1O ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- COSWCAGTKRUTQV-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylurea Chemical compound CNC(=O)N(C)C COSWCAGTKRUTQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical class C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 2-Aminopropanol Chemical compound CCC(N)O MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical class CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M sodium;sulfamate Chemical group [Na+].NS([O-])(=O)=O QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
- C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
- C08G12/421—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/422—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on acyclic or carbocyclic compounds based on urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/02—Fertilisers containing urea or urea compounds containing urea-formaldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/20—Liquid fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/043—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with at least two compounds covered by more than one of the groups C08G12/06 - C08G12/24
- C08G12/046—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with at least two compounds covered by more than one of the groups C08G12/06 - C08G12/24 one being urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
En flytende urea-formaldehydharpiks med kontrollert frigjøring og et nitrogennivå på minst 28 vek1%, og fremgangsmåte til fremstilling derav. Urea-formaldehydharpiksen med kontrollert frigjøring er anvendelig som et gjødningsmiddel.
Description
O ppfinnelsesområde.
Den foreliggende oppfinnelsen vedrører en flytende urea-formaldehydharpisk, samt en fremgangsmåte for å fremstille en flytende urea-formaldehydharpisk.
Bakgrunn for oppfinneslen.
Flytende gjødningsmidler basert på urea-formaldehyd har vært anvendt i noen tid for å tilføre nitrogen til jorden. I tillegg til nitrogen ansees fosfor og kalium for å være hovednæringsstoffer som er essensielle for plantevekst. Over tid blir disse hovednæringsstoffer utilstrekkelige i jorden på grunn av at plantene anvender forholdsvis store mengder av slike næringsstoffer. I tillegg til hovednæringsstoffene er det også behov for sekundære og mikronæringsstoffer, men disse er vanligvis sjeldnere utilstrekkelige og anvendes i mindre mengder i gjødningsmidler. Det er ønskelig å ha en urea-formaldehydbasisharpiks som inneholder den nødvendige nitrogenbestanddel, er stabil og i stand til å gjøre forskjellige nivåer av fosfor, kalium og mikronæringsstoffer løselige fra forskjellige kilder mens stabilitet opprettholdes.
Tidligere ble langvarig stabilitet av flytende urea-formaldehydgjødningsmidler med høyt nitrogeninnhold (ca. 30%) oppnådd ved enten å danne cykliske triazon-strukturer med høyt prosentinnhold (mer enn 30%) eller ved å kondensere urea-formaldehydharpiksen inn i små urea-formaldehydpolymerkj eder.
I atskillige patenter meddelt Hawkins beskrives fremstilling av urea-formaldehydharpikser som har høye triazon-innhold. I US-patentskrift 4.554.005 beskrives en reaksjon som danner minst ca. 30% triazon og har et foretrukket forhold mellom urea, formaldehyd og ammoniakk på 1,2/1,0/0,28. Hawkins beskriver videre fremstilling av flytende UF-harpiks med 30% nitrogen (inneholdende 50% kontrollert frigjøring av nitrogen og 50% hurtig frigjøring av nitrogen (50/50)) ved å starte med en flytende UF-harpiks som har 28% nitrogen og som er 70% kontrollert frigjøring og 30% hurtig frigjøring (70/30) og tilsette urea. Der er i industrien kjent bare én (70/30) harpiks som kan anvendes gjennomført til fremstilling av en klar, lagringsstabil 50/50 harpiks som inneholder 30% nitrogen ved forskjæring med urea. Dette produkt produseres for tiden av Tessenderlo Kerley Inc. og markesføres som "N-SURE".
I US-patentskrift 4.599.102 beskrives en reaksjon som danner minst ca. 30% triazon og som har et forhold mellom urea, formaldehyd og ammoniakk på 1,2/1,0/0,5. Begge disse harpikser har et høyt prosentinnhold av ammoniakk. I US-patentskrift 4.776.879 beskrives en reaksjon som danner minst ca. 75% triazon i vannuløselige former. Dette materiale krystalliseres deretter ut og løses igjen med lave faststoffhivåer for bruk. I US-patentskrift 4.778.510 beskrives en reaksjon som danner minst ca. 48% triazon. Nitrogenet er den anvendelige del av gjødningsmidlet til planten, og jo høyere prosentinnholdet av nitrogen er desto effektivere er gjødningsmidlet.
I andre patenter beskrives kondensering av harpiksen inn i små kjeder. Ifølge US-patentskrift 4.781.749 reagerer fra 1,5 til 2,5 mol formaldehyd pr. mol urea i nærvær av ammoniumforbindelser, så som ammoniakk. Dette begynnelsesmolforhold er under begynnelsesmolforholdet på fra 5 til 4 mol formaldehyd pr. mol urea ifølge den foreliggende oppfinnelse. pH holdes nær nøytrale betingelser (6,9-8,5) gjennom hele reaksjonen. Kondenserte UF-kjeder har lavere løselighet enn metylolerte ureaer og vil kunne fortsette å øke, noe som fører til ekstremt langsom frigjøring.
I US-patentskrift 3.970.625 beskrives en fremgangsmåte til fremstilling av urea-formaldehydkonsentrater for anvendelse som gjødningsmidler med langsom frigjøring eller som klebemidler. Urea og formaldehyd blandes i et molart forhold på 1/4,4-7,3 med ikke mer enn 0,015 vekt% ammoniakk nærværende i ureaen. pH justeres til 8,8-9,5, og blandingen oppvarmes til 50-60C0 i 30-60 minutter. Deretter fjernes vann ved destillasjon under senket trykk inntil faststoffer utgjør 60-90% av den gjenværende rest. For å fremstille gjødningsmidler oppvarmes resten i ytterligere 48 timer ved en temperatur på 45-50C<0>.
US-patentskriftet 5.449.394 vedrører flytende, ikke-polymere plantenæringspreparater med kontrollert nitrogenfrigjøring, inneholdende kondensasjonsproduktene av 1 del ammoniakk, 2 deler urea og 3 deler formaldehyd ved en basebufret pH på litt over 7. Reaksjonen utføres ved en temperatur på ca. 100C° i 30-300 minutter. Vann kan fjernes ved fordampning inntil formuleringens nitrogeninnhold er mellom 20 og 30%. Løsningen avkjøles før polymerisasjonsdannende kjeder på mer enn 3 ureaenhet kan foregå.
I US-patentskrift 3.677.736 beskrives en fremgangsmåte til fremstilling av en flytende gjødningsmiddelsuspensjon ved fremstilling av en vandig blanding av urea og formaldehyd som har et forhold mellom urea og formaldehyd på 1-2:1 (forhold F:U på 0,5-1:1). Deretter tilsettes ammoniakk i en mengde på 0,3-6 vekt%, og blandingen oppvarmes mens pH beholdes i området over 7. Etter oppvarming tynnes det resulterende reaksjonsprodukt med vann, og et surt materiale tilsettes for å justere pH til 1-4, hvoretter løsningen surgjøres og oppvarmes igjen. pH justeres deretter til en pH på mellom 5 og 8.
Det er ønskelig å fremstille en stabil urea-formaldehydharpiks som er egnet til gjødningsmiddelanvendelse og som benytter vesentlig mindre triazon og ingen syrekondensasjon og som har en høyere nitrogenkonsentrasjon enn kjente harpikser. Det er også ønskelig å ha en harpiks som inneholder minst 50% nitrogen med kontrollert frigjøring og som vil danne stabile løsninger med fosfat- og kaliums alter og andre mikronæringsstoffer.
Kort oppsummering av oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av en stabil urea-formaldehydharpiks, som er egnet til gjødningsmiddelanvendelse og som anvender vesentlig mindre triazon enn i fremgangsmåten til Hawkins og ingen kondensasjonsreaksjon som ifølge ovennevnte US-patentskrift 5.449.394, har en høy nitrogenkonsentrasjon og likevel er meget stabil, for eksempel minst 2 måneder ved 25°C.
Den flytende urea-formaldehydharpisken i følge oppfinnelsen er således kjennetegnet ved et nitrogeninnhold på minst 28 vekt% regnet av 100% harpiksfaststoff, hvor 14-20 vekt% av urea er i form av triazon, 50-60 vekt% av nitrogenet er med kontrollert frigjøring og 40-50 vekt% av nitrogenet er med hurtig frigjøring.
Fremgangsmåten i følge oppfinnelsen er således kjennetegnet ved at fremgangsmåten omfatter: 1) blanding av formaldehyd, urea og ammoniakk i en basisk løsning ved et mol
forhold av formaldehyd/urea/ammoniakk på 0,6-1/1/0,25-0,35,
2) oppvarming av løsningen til 80°C-95°C som holdes mens pH holdes på minst 7 i
minst 45 minutter, og
3) avkjøling av løsningen til under 50°C og justering av pH til 9,5-10,5,
hvor urea-formaldehydharpiksens nitrogeninnhold er på minst 28 vekt% regnet av 100% harpiksfaststoff, hvor 14-20 vekt% av urea er i form av triazon, 50-60 vekt% av nitrogenet er med kontrollert frigjøring og 40-50 vekt% av nitrogenet er med hurtig frigjøring.
Gjødningsmiddelharpiksen oppviser meget god blandbarhet med forskjellige fosfat-, kalium- og mikronæringsstoffkilder, mens vannklarhet og utmerket lagringsstabilitet blir bibeholdt.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører et urea-formaldehydgjødningsmiddel med kontrollert frigjøring fremstilt fra en løsning fremstilt ved omsetning av formaldehyd, urea og ammoniakk.
Urea-formaldehydharpiksens nitrogennivå er minst ca. 28%, fortrinnsvis minst ca. 30 vekt% og mer foretrukket mellom ca. 30 og 32 vekt%. Det endelige molforhold formaldehyd:urea:ammoniakk er ca. 0,6-1:1:0,25-0,35. Nitrogeninnholdet er fra ca. 50 vekt% til ca. 60 vekt% kontrollert frigjøring, fortrinnsvis fra ca. 55 til ca. 60 vekt%, og fra ca. 40 til ca. 50 vekt% hurtig frigjøring, fortrinnsvis fra ca. 40 vekt% til ca. 45 vekt%.
Hurtig frigjøring av nitrogen henviser til fritt urea. Kontrollert frigjøring av nitrogen henviser til substituert urea. Struktur I nedenfor er fritt urea, og II-VII er hver et substituert urea hvor IV-VII representerer forskjellige triazoner.
Gjødningsmidlet ifølge oppfinnelsen har evnen til å gjøre forskjellige konsentrasjoner av kalium- og fosfatsalter løselige, mens utmerket lagringsstabilitet biholdes. Harpiksen kan fremstilles i en reaktor uten isolasjon og fjerner sluttbrukerens behov for å tilsett eller blande inn urea. Ingen syrekondensasjonstrinn er nødvendig i den foreliggende oppfinnelse.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen:
Blandes formaldehyd, urea og ammoniakk i en basisk løsning ved et forhold formaldehyd/urea/ammoniakk på ca. 0,6-1/1/0,25-0,35, fortrinnsvis ca. 0,7-0,9/1/0,25-0,3, og mest foretrukket ca. 0,8/1/0,27. Alt eller det meste av vannet som foreligger kommer fra UFC og ammoniakkilden. Vann kan tilsettes ved fullføringen av kokingen for å justere nitrogeninnhold.
Løsningen oppvarmes til fra ca. 80°C til ca. 95°C, fortrinnsvis fra 85°C til ca. 90°C, og holdes i minst ca. 45 minutter, fortrinnsvis fra 45 til ca. 120 minutter, mer foretrukket fra ca. 60 til ca. 75 minutter, for å sikre triazon-dannelse og fullføre omsetning av formaldehyd. Fra ca. 14 til 20% av ureaen er i form av triazon, fortrinnsvis fra ca. 17 til ca. 20%. Løsningen pH-nivå"er minst 7, fortrinnsvis fra 7,5 til ca. 10,5, mer foretrukket fra ca. 8, 5 til ca. 9,5.
Løsningen avkjøles til under ca. 50°C, fortrinnsvis ca. omgivelsestemperatur, og pH justeres til fra ca. 9 til ca. 10,5, fortrinnsvis fra ca. 9,5 til ca. 10.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen frembringer en urea-formaldehydharpiks hvor triazon-innholdet, mono-, di- og tri-substituert urea er blitt optimalisert for maksimum stabilitet og forenelighet med fremstilling av stabile blandinger med forskjellige fosfat- og kaliumsalter og andre mikronæringsstoffer.
pH kan bibeholdes eller justeres ved tilsetning av en forbindelse, så som trietanolamin, boraks, natrium- eller kaliumhydrogenkarbonat eller natrium- eller kaliumkarbonat, fortrinnsvis trietanolamin, ved begynnelsen av satsen, som vil bufre satsens pH på det ønskede pH-nivå. Alternativt kan pH opprettholdes ved tilsetning av en vilkårlig egnet base under reaksjonen. Selv om enhver base kan anvendes for å øke reaksjonsblandingen pH anvendes det fortrinnsvis alkalimetalhydrooksider, så som kaliumhydroksid, litiumoksid og natriumhydroksid.
Fagfolk forstår at reaktantene er kommersielt tilgjengelige i mange former. Enhver form som kan reagere med de andre reaktanter og som ikke innfører ekstra enheter som er skadelige for den ønskede reaksjon og reaksjonsproduktet kan anvendes ved fremstillingen av urea-formaldehydharpiksen ifølge oppfinnelsen.
Formaldehyd er tilgjengelig i mange former. Paraformaldehyd (fast, polymerisert formaldehyd) og formalinløsninger (vandige løsninger av formaldehyd, noen ganger med metanol, i 37%, 44% eller 50% formaldehydkonsentrasjoner) er vanlig anvendte former. Formaldehyd er også tilgjengelig som en gass. En vilkårlig av disse former er egnet for anvendelse ved utøvelse av oppfinnelsen. Typisk foretrekkes formalinløsninger som formaldehydkilden. I tillegg kan formaldehyd erstattes helt eller delvis med substituerte aldehyder, så som acetaldehyder og/eller propylaldehyd. Glykoksal kan også anvendes i stedet for formaldehyd, og det kan også mange andre aldehyder som ikke er opplistet. Det skal forstås at aldehydet løses (gjøres løselig) i vann eller annet, egnet, ikke-reaktivt organisk løsemiddel av vilkårlig ønsket eller kommersiell natur som er kjent på området.
Tilsvarende er urea tilgjengelig i mange former. Fast urea, så som kuleformede pelletts ("prill") og urea-løsninger, typisk vandige løsninger er vanlig tilgjengelige. Videre kan urea være blandet med en annen enhet, mest typisk formaldehyd og ureaformaldehyd, ofte i vandig løsning. Enhver form av urea eller urea i kombinasjon med formaldehyd er egnet for anvendelse ved utøvelse av oppfinnelsen. Både urea pelletts og kombinerte urea-formaldehydprodukter foretrekkes, så som urea-formaldehydkonsentrat eller UFC 85. Disse typer produkter er beskrevet i for eksempel US-patentskrifter 5.362.842 og 5.389.716.
Kommersielt tilgjengelige, vandige formaldehyd- og ureaholdige løsninger foretrekkes. Slike løsninger inneholder typisk mellom ca. 60 og 25% av henholdsvis formaldehyd og urea.
En løsning som har 25% ammoniakk kan anvendes dersom stabilitets- og kontrollproblemer kan overvinnes. En vandig løsning som inneholder ca. 28% ammoniakk er særlig foretrukket. Vannfritt ammoniakk kan også anvendes.
Som erstatning for deler av eller all ammoniakken kan det anvendes ethvert primært amin eller substituert primært amin, så som metylamin, monometanolamin, aminopropanol og lignende. Videre kan det anvendes difunksjonelle aminer, så som etylendiamin eller en vilkårlig kombinasjon av organiske aminer under forutsetning av at én primær aminogruppe er tilgjengelig for å danne triazonringen. Reaksjonshastigheten er mye høyere og mer rett frem. En annen reaktant av interesse er natriumsulfamat for fremstilling av det cykliske ureasulfonat.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen har de flytende urea-formaldehydgjødningsmiddelharpikser et innhold av fritt urea på 45-55 vekt%, et innhold av cyklisk urea på 14-20 vekt%, et monometylolurea-innhold på 25-55 vekt% og et di/trimetylurea-innhold på 5-15 vekt%, regnet av urea-formaldehydharpiksen, og regnet av en 65-75 vekt%-ig urealøsning, et innhold av fritt urea på 31,5-38,5 vekt%, et innhold av cyklisk urea på 9,8-14 vekt%, et monometylolurea-innhold på 17,5-24,5 vekt% og et di/ trimetylurea-innhold på 3,5-10,5 vekt%, hvor resten av løsningen består av vann, ammoniakk og
formaldehyd.
Den flytende urea-formaldehydharpiks ifølge oppfinnelsen kan deretter anvendes som et gjødningsmiddel. Andre tilsetningsmidler kan blandes inn i det flytende gjødningsmiddel før anvendelse, så som et vilkårlig av mange forskjellige velkjente, uorganiske gjødningsmiddelnæringsstoffer basert på fosfor og kalium. Egnete næringsstoffer kan oppnås fra "K-Fol", 0-40-53, som er en løsning som inneholder 40% fosfat og 53% kalium. Et suspenderingsmiddel kan anvendes, så som en løsning av humus surt salt, så som "K-Tionic". "K-Fol" og "K-Tionic" fremstilles/distribueres av GBS Biosciences, LLC, Edinburg, TX.
Pesticider kan også blandes inn, for eksempel for å regulere ugress og drepe innsektslarver. Egnede tilsetningsmidler er kjent for fagfolk på området.
De etterfølgende eksempler er for belysningsformål og er ikke ment å begrense rammen for oppfinnelsen.
Eksempel 1.
Urea og formaldehyd ble omsatt i nærvær av 4,3% ammoniakk for å fremstille et produkt som har en pH på over 7 og som inneholder urea-formaldehyd i et molforhold på 0,82 (F/U). UFC 85 er et urea-formaldehydkonsentrat hvor 85% av løsningen er urea og formaldehyd (henholdsvis 25 og 60%) og 15% er vann.
NMR-resultater: 18% urea er i form av triazon, 8% urea er i form av di/trisubstituert urea, 30% urea er i form av mono-substituert urea og 45% urea er i form av fritt urea.
Harpiksen ble fremstilt ved en pH på mellom 8,5 og 9,5 for å eliminere muligheten for kondensasjon og derved inneholde vannløselige kjeder. Molforholdet ble optimalisert for å frembringe den ønskede dannelse av di-substituert, mono-substituert og triazon urea. Harpiksen hadde en stor mengde fritt urea i løsningen, som er løselig i triazonet som ble dannet tidlig i syntesen.
Eksempel 2.
Følgende bestanddeler ble blandet ved tilsetning i følgende rekkefølge: UFC, første tilsetning av ammoniumhydroksid, første tilsetning av urea, andre tilsetning av ammoniumhydroksid og andre tilsetning av urea. Blandingen ble oppvarmet til fra 85 °C til 90°C og holdt i 60 minutter. pH ble overvåket hvert 15. minutt og justert etter behov for å holde en pH på mellom 8,6 og 10 ved anvendelse av 25% kaustikum.
Kombinasjonen ble deretter avkjølt til 25°C og analysert for % nitrogen og % fritt urea (ved<13>C-NMR).
Resultater: % nitrogen var 29,9, pH var 10,1, % fritt urea var 50%, noe som tilsvarer under 50% hurtig frigjøring. Blandinger oppviste utmerket stabilitet.
Eksempel 3.
Urea og formaldehyd ble omsatt i nærvær av 8,4% ammoniakk for fremstilling av et produkt som hadde en pH på over 7 og som inneholdt urea-formaldehyd i et molforhold på 1,01 (F/U).
NMR-resultater: 15% urea er i form av triazon, 6% urea er i form av di/trisubstituert urea, 30% urea er i form av mono-substituert urea og 49% urea er i form av fritt urea.
Harpiksen ble fremstilt ved en pH på mellom 8,5 og 9,5 for å eliminere muligheten for kondensasjon og derved vannløselige kjeder. Molforholdet ble optimalisert for å oppnå den ønskede dannelse av di-substituert, mono-substituert og triazon urea. Harpiksen hadde en stor mengde fritt urea i løsningen, som er løselig i triazonet som ble dannet tidlig i syntesen.
Eksempel 4.
Følgende bestanddeler ble blandet ved tilsetning i følgende rekkefølge: UFC, første tilsetning av urea, ammoniakk og andre tilsetning av urea. Blandingen ble oppvarmet til fra 85°C til 90°C og holdt i 60 minutter. pH ble overvåket hvert 15. minutt og justert ved behov for å holde en pH på mellom 8,5 og 10 ved anvendelse av 25% NaOH.
Blandingen ble deretter avkjølt til 25°C og analysert for % nitrogen og % fritt urea (ved<13>C-NMR).
Resultater: % nitrogen var 30,1, pH var 9,8, % fritt urea var 49%, noe som tilsvarer mindre enn 50% hurtig frigjøring. Blandinger oppviste utmerket stabilitet.
Eksempel 5.
Følgende blandete prøver ble fremstilt og resulterte i et 18-4-6 gjødningsmiddel hvor 18 er % nitrogen, 4 er % fosfat og 6 er % kalium. "K-Tionic" er en 25%-ig løsning av humussurt salt og er et suspenderingsmiddel for "K-Fol". "K-Fol" 0-40-53 er en løsning som inneholder 40% fosfat og 53% kalium.
Prøvene 1 og 2 ble meget tykke og bunnfeltet under blandeprosessen. Prøvene 3-5 ble værende flytende uten bunnfelling i atskillige uker.
Eksempel 6.
Følgende blandete prøver ble fremstilt og resulterte i et 14-0-12 gjødningsmiddel hvor 14 er % nitrogen, 0 er % fosfat og 12 er % kalium. KTS er en 15%-ig kaliumtiosulfat-løsning.
Resultater: Prøvene 1 og 5 dannet et gelatinert bunnfall. Prøvene 2 og 4 dannet stabile, klare blandinger.
Selv om oppfinnelsen er blitt beskrevet med spesifikke eksempler som omfatter for tiden foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen vil fagfolk på området forstå av tallrike variasjoner og ombyttinger av de ovenfor beskrevne systemer og teknikker som faller innenfor rammen av oppfinnelsen slik denne er angitt i de etterfølende krav.
Claims (12)
1. Flytende urea-formaldehydharpisk,karakterisert vedet nitrogeninnhold på minst 28 vekt% regnet av 100% harpiksfaststoff, hvor 14-20 vekt% av urea er i form av triazon, 50-60 vekt% av nitrogenet er med kontrollert frigjøring og 40-50 vekt% av nitrogenet er med hurtig frigjøring.
2. Flytende urea-formaldehydharpisk i samsvar med krav 1,karakterisert vedat nitrogeninnholdet er på minst 30 vekt% regnet av 100% harpiksfaststoff.
3. Flytende urea-formaldehydharpisk i samsvar med krav 1 eller krav 2,karakterisert vedat den omfatter minst et uorganisk gjødningsmiddel-næringsstoff valgt fra fosfor, kalium, eller begge to.
4. Fremgangsmåte for å fremstille en flytende urea-formaldehydharpisk,karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter: 1) blanding av formaldehyd, urea og ammoniakk i en basisk løsning ved et mol forhold av formaldehyd/urea/ammoniakk på 0,6-1/1/0,25-0,35, 2) oppvarming av løsningen til 80°C-95°C som holdes mens pH holdes på minst 7 i minst 45 minutter, og 3) avkjøling av løsningen til under 50°C og justering av pH til 9,5-10,5,
hvor urea-formaldehydharpiksens nitrogeninnhold er på minst 28 vekt% regnet av 100% harpiksfaststoff, hvor 14-20 vekt% av urea er i form av triazon, 50-60 vekt% av nitrogenet er med kontrollert frigjøring og 40-50 vekt% av nitrogenet er med hurtig frigjøring.
5. Fremgangsmåte i samsvar med krav 4,karakterisert vedat mol forholdet formaldehyd/ urea/ammoniakk er 0,7-0,9/1/0,25-0,3.
6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 4 eller 5,karakterisert vedatpHi trinn 2) holdes ved 7,5-10,5.
7. Fremgangsmåte i samsvar med krav 6,karakterisert vedatpHi trinn 2) holdes ved 8,5-9,5.
8. Fremgangsmåte i samsvar med et eller flere av krav 4-7,karakterisert vedat løsningen i 2) oppvarmes til 85-90°C.
9. Fremgangsmåte i samsvar med et eller flere av krav 4-8,karakterisert vedat løsningen i 2) holdes i 45-120 minutter.
10. Fremgangsmåte i samsvar med krav 9,karakterisert vedat løsningen i 2) holdes i 60-75 minutter.
11. Fremgangsmåte i samsvar med et eller flere av krav 4-10,karakterisertved at nitrogeninnholdet i den flytende urea-formaldehydharpiksen er på minst 30 vekt% regnet av 100% harpiksfaststoff.
12. Fremgangsmåte i samsvar med et eller flere av krav 4-11,karakterisertved tilsetning av minst ett uorganisk gjødningsmiddelnæringsstoff valgt blant fosfor, kalium eller begge til den flytende urea-formaldehydharpiksen.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22667700P | 2000-08-22 | 2000-08-22 | |
| US09/923,794 US6632262B2 (en) | 2000-08-22 | 2001-08-08 | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins |
| PCT/US2001/024992 WO2002016458A2 (en) | 2000-08-22 | 2001-08-10 | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20030691D0 NO20030691D0 (no) | 2003-02-13 |
| NO20030691L NO20030691L (no) | 2003-04-10 |
| NO331525B1 true NO331525B1 (no) | 2012-01-23 |
Family
ID=26920766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20030691A NO331525B1 (no) | 2000-08-22 | 2003-02-13 | Flytende gjodningsmiddel av urea-formaldehydharpiks og fremgangsmate til fremstilling derav |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6632262B2 (no) |
| EP (1) | EP1311461B1 (no) |
| JP (1) | JP3993513B2 (no) |
| KR (1) | KR20030040412A (no) |
| AT (1) | ATE398604T1 (no) |
| AU (2) | AU2001279250B2 (no) |
| BR (1) | BR0113401B1 (no) |
| CA (1) | CA2419579C (no) |
| CR (1) | CR6909A (no) |
| DE (1) | DE60134478D1 (no) |
| DK (1) | DK1311461T3 (no) |
| ES (1) | ES2307638T3 (no) |
| MX (1) | MXPA03001589A (no) |
| NO (1) | NO331525B1 (no) |
| PT (1) | PT1311461E (no) |
| WO (1) | WO2002016458A2 (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20010877A1 (it) * | 2001-04-26 | 2002-10-26 | Sadepan Chimica S R L | Procedimento per la fabbricazione di un fertilizzante liquido azotatoad altissima stabilita' e a rilascio controllato di azoto e fertilizan |
| US6566459B1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-05-20 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Melamine-urea-formaldehyde resins modified with cyclic urea prepolymer and sodium metabisulfite |
| KR20060101770A (ko) * | 2003-12-18 | 2006-09-26 | 조지아-퍼시픽 레진스, 인코포레이티드 | 서방성 질소 함유 과립형 비료 |
| US20060196241A1 (en) * | 2004-05-20 | 2006-09-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | High nitrogen liquid fertilizer |
| US20060236035A1 (en) * | 2005-02-18 | 2006-10-19 | Jeff Barlow | Systems and methods for CPU repair |
| CN100407898C (zh) * | 2005-06-09 | 2008-08-06 | 北京海依飞科技有限公司 | 一种农业灌溉施肥方法 |
| US7513928B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-04-07 | Phillips James C | High nitrogen liquid fertilizer |
| US20080134738A1 (en) * | 2006-12-06 | 2008-06-12 | Helena Holding Company | Use of humectants in foliar nitrogen containing fertilizer formulations |
| US7862642B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-01-04 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Extended-release urea-based granular fertilizer |
| WO2010056627A1 (en) * | 2008-11-12 | 2010-05-20 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Method for inhibiting ice formation and accumulation |
| WO2011137393A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-03 | Koch Agronomic Services, Llc | Reaction products and methods for making and using the same |
| US9440890B2 (en) | 2010-04-30 | 2016-09-13 | Koch Agronomic Services, Llc | Reaction products and methods for making and using same |
| EP2436707A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-04 | Cytec Technology Corp. | Reaction product of a cyclic urea and a multifunctional aldehyde |
| US9145340B2 (en) | 2012-08-13 | 2015-09-29 | Verdesian Life Sciences, Llc | Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities |
| US9961922B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-05-08 | Verdesian Life Sciences, Llc | Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement |
| US9139481B2 (en) * | 2013-05-24 | 2015-09-22 | Verdesian Life Sciences, LLP | Anhydrous ammonia supplemented with agricultural actives |
| US11254620B2 (en) | 2013-08-05 | 2022-02-22 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings |
| TW201522390A (zh) | 2013-08-27 | 2015-06-16 | 特級肥料產品公司 | 聚陰離子聚合物 |
| CA2923561C (en) | 2013-09-05 | 2022-05-03 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer-boric acid compositions |
| WO2015179687A1 (en) | 2014-05-21 | 2015-11-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer soil treatment compositions including humic acids |
| CA2946202C (en) | 2014-05-22 | 2022-06-21 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymeric compositions |
| CN105418866A (zh) * | 2014-09-23 | 2016-03-23 | 西南林业大学 | 一种刨花板用高固体含量脲醛树脂及其制备方法 |
| ES2709760T3 (es) | 2015-05-07 | 2019-04-17 | Advachem Sa | Proceso para la preparación de fertilizante de nitrógeno |
| CN105541419B (zh) * | 2015-12-28 | 2019-04-19 | 中海石油化学股份有限公司 | 一种脲醛液体肥料的制备方法 |
| CN110436994A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-11-12 | 金隅微观（沧州）化工有限公司 | 一种高含氮量液体缓释氮肥的制备方法 |
| CN110483105A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-22 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种液态缓释肥的制备方法及制备设备 |
| CN114634377A (zh) * | 2020-12-15 | 2022-06-17 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种清液型脲甲醛长效肥料及其制备和应用 |
| CN113912447A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-01-11 | 哈撒韦(青岛)生物科技有限公司 | 一种液体脲醛缓释肥料及其生产方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3096168A (en) | 1960-05-20 | 1963-07-02 | Allied Chem | Suspensions of ureaform in liquid mixed fertilizers |
| US3677736A (en) | 1971-06-08 | 1972-07-18 | Allied Chem | Liquid fertilizer suspension containing ureaform |
| US3970625A (en) | 1973-03-14 | 1976-07-20 | Allied Chemical Corporation | Production of urea-formaldehyde concentrates |
| US4244727A (en) | 1979-02-07 | 1981-01-13 | Ashland Oil, Inc. | Urea-formaldehyde solution for foliar fertilization |
| USRE31801E (en) | 1979-02-07 | 1985-01-15 | Hawkeye Chemical Company | Urea-formaldehyde solution for foliar fertilization |
| US4304588A (en) | 1980-05-05 | 1981-12-08 | Moore Jr William P | Foliar feed compositions |
| US4409015A (en) | 1982-02-11 | 1983-10-11 | Borden, Inc. | Flowable liquid fertilizer containing suspended water insoluble nitrogen |
| US4526606A (en) | 1983-05-05 | 1985-07-02 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Urea-formaldehyde liquid fertilizer suspension |
| US4581056A (en) | 1983-05-11 | 1986-04-08 | The Board Of Regents Of University Of Michigan, Corp. Of Michigan | Synergistic senescence delaying foliar fertilizer composition and method of using same to delay senescence in field crops |
| US4554005A (en) | 1984-08-28 | 1985-11-19 | Arcadian Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
| US4599102A (en) | 1984-08-28 | 1986-07-08 | Arcadian Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
| NL8502239A (nl) | 1984-08-28 | 1986-03-17 | Arcadian Corp | Vloeibare meststofsamenstelling op basis van triazon. |
| US4778510A (en) * | 1987-05-07 | 1988-10-18 | Triazone Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
| US5266097A (en) * | 1992-12-31 | 1993-11-30 | The Vigoro Corporation | Aminoureaformaldehyde fertilizer method and composition |
| US5449394A (en) | 1994-03-25 | 1995-09-12 | Coron Corporation | Nonpolymeric condensed ammonia, urea, formaldehyde liquid fertilizer |
| US6048378A (en) | 1998-08-13 | 2000-04-11 | Lesco, Inc. | Highly available particulate controlled release nitrogen fertilizer |
-
2001
- 2001-08-08 US US09/923,794 patent/US6632262B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 WO PCT/US2001/024992 patent/WO2002016458A2/en active IP Right Grant
- 2001-08-10 AU AU2001279250A patent/AU2001279250B2/en not_active Ceased
- 2001-08-10 DK DK01957513T patent/DK1311461T3/da active
- 2001-08-10 PT PT01957513T patent/PT1311461E/pt unknown
- 2001-08-10 JP JP2002521552A patent/JP3993513B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-10 ES ES01957513T patent/ES2307638T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 BR BRPI0113401-9A patent/BR0113401B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-08-10 EP EP01957513A patent/EP1311461B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 MX MXPA03001589A patent/MXPA03001589A/es active IP Right Grant
- 2001-08-10 CA CA002419579A patent/CA2419579C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-10 DE DE60134478T patent/DE60134478D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 AT AT01957513T patent/ATE398604T1/de active
- 2001-08-10 AU AU7925001A patent/AU7925001A/xx active Pending
- 2001-08-10 KR KR10-2003-7002506A patent/KR20030040412A/ko active IP Right Grant
-
2003
- 2003-02-13 NO NO20030691A patent/NO331525B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-02-21 CR CR6909A patent/CR6909A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20020043086A1 (en) | 2002-04-18 |
| US6632262B2 (en) | 2003-10-14 |
| JP3993513B2 (ja) | 2007-10-17 |
| BR0113401A (pt) | 2003-07-08 |
| AU2001279250B2 (en) | 2005-02-24 |
| WO2002016458A3 (en) | 2002-05-10 |
| MXPA03001589A (es) | 2003-10-15 |
| JP2004506790A (ja) | 2004-03-04 |
| DE60134478D1 (de) | 2008-07-31 |
| NO20030691L (no) | 2003-04-10 |
| EP1311461B1 (en) | 2008-06-18 |
| CA2419579A1 (en) | 2002-02-28 |
| ATE398604T1 (de) | 2008-07-15 |
| CA2419579C (en) | 2009-12-22 |
| NO20030691D0 (no) | 2003-02-13 |
| BR0113401B1 (pt) | 2011-08-09 |
| AU7925001A (en) | 2002-03-04 |
| WO2002016458A2 (en) | 2002-02-28 |
| EP1311461A2 (en) | 2003-05-21 |
| CR6909A (es) | 2003-12-04 |
| ES2307638T3 (es) | 2008-12-01 |
| KR20030040412A (ko) | 2003-05-22 |
| PT1311461E (pt) | 2008-09-17 |
| DK1311461T3 (da) | 2008-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO331525B1 (no) | Flytende gjodningsmiddel av urea-formaldehydharpiks og fremgangsmate til fremstilling derav | |
| AU2001279250A1 (en) | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins | |
| CA2282246C (en) | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins with high nitrogen levels | |
| US4304588A (en) | Foliar feed compositions | |
| US7513928B2 (en) | High nitrogen liquid fertilizer | |
| RU2439040C2 (ru) | Жидкое удобрение с высоким содержанием азота | |
| US4554005A (en) | Triazone fertilizer and method of making | |
| US4599102A (en) | Triazone fertilizer and method of making | |
| US4244727A (en) | Urea-formaldehyde solution for foliar fertilization | |
| US4781749A (en) | Polymethylene urea fertilizer solution | |
| US11465945B2 (en) | Urea condensation compositions and methods of making the same | |
| US4776879A (en) | Water insoluble triazone fertilizer and methods of making and use | |
| US4579580A (en) | Urea-methylolurea plant food composition | |
| CA2458083A1 (en) | Urea-formaldehyde plant nutrient solution containing high levels of slow release nitrogen | |
| USRE31801E (en) | Urea-formaldehyde solution for foliar fertilization | |
| US5449394A (en) | Nonpolymeric condensed ammonia, urea, formaldehyde liquid fertilizer | |
| ZA200301164B (en) | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins. | |
| GB2164929A (en) | Liquid triazone fertilizer composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |