PT100135B - Repelentes de insectos a base de n-aril-e n-cicloal-quil-neo-alcanamidas - Google Patents

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA

Resumo

O presente invento diz respeito a neo-alcanamidas N-mono-substituidas, com 11 a 14 átomos de carbono, em que o substitulnte no átomo de azoto é um radical cíclico (aromático ou cicloalifático, tal como arilo ou cicloalquilo), contendo pelo menos 5 átomos de carbono, que são dotados de acção repelente sobre insectos, desde que qualquer substituinte aromático esteja

REPELENTES DE INSECTOS A BASE DE N-ARIL- E N-CICLOALQUIL-NEO-ALCANAMIDAS

insubstituido na posição orto e que, no caso de a porção de ceoalcanoílo ser pivaloilo, o número total de átomos de carbono na neo-alcanamida substituída em N com um grupo ciclico, seja pelo menos de 12 átomos de carbono.

Estas neo-alcanamidas são úteis como agentes repelentes para baratas, inclusive as baratas da América, Alemanha e Orientais, e se mostram ainda eficazes em relação a mosquitos (tanto Anofeles como Aedes), moscas negras e formigas verrumonas e, em certa medida, também em relação a carraças-de-veados. Estes compostos podem ser aplicados sobre as zonas, locais e objectos que se pretendem manter limpos dos referidos insectos, e as aplicações podem ser directas ou sob a forma de soluções ou emulsões dos referidos compostos, de preferência mediante pulverização, ou no seio de composições de detergentes ou de outros produtos de limpeza gue se aplicam aos referidos locais, etc. Dado que as referidas neo-alcanamidas mostram, preferencialmente, uma elevada afinidade para as superfícies e, geralmente, estão presentes no estado liquido, elas asseguram que as referidas áreas e locais conservem propriedades repelentes para os insectos durante períodos suficientemente prolongados, o que, aliás, se tem comprovado através de ensaios apropriados .

O presente invento refere-se a neo-alcanamidas N-monossubstituidas, em que o substituinte no átomo de azoto (N) é um grupo cíclico, tal como arilo ou ciclo-alquilo, e que constituem compostos quimicos novos possuindo actividade como agentes repelentes para insectos. Mais especialmente, o presente invento se refere àquelas neo-alcanamidas que contêm entre 11 e 14 átomos de carbono, e em que a fracção de neo-alcanoíio é constituída por 5 a 8 átomos de carbono.

As referidas neo-alcanamidas, em especial N-fenil-neo-heptanamida, se mostram eficazes na medida em que se conseguem repelir insectos, tais como baratas, quando forem aplicados a áreas, locais (espaços cobertos), objectos, materiais e estruturas, e às correspondentes superfícies, com o fim de os proteger contra qualquer infestação por insectos e contra a consequente danificação causada por esta infestação. 0 presente invento diz ainda respeito a várias composições que contêm as referidas neo-alcanamidas N-substituidas, composições essas que se empregam como agentes/meios para colocar estes compostos activos em contacto com as superfucies que se pretendem tornar repelentes para os insectos, e o invento ainda se refere a processos para a utilização destes compostos e composições com o fim de repelir insectos.

Embora alguns insectos, tais como abelhas, sejam considerados como sendo úteis para o Homem (para a polinização das árvores), muitos géneros de insectos são classificados como pragas, tendo sido desenvolvidos muitos esforços no sentido de os erradicar ou, pelo menos, de os controlar.

No entanto, muito embora tivessem sido produzidos produtos tóxicos eficazes, vários insectos vieram desenvolver resistâcia a estes venenos

(possivelmente por selecção natural) e outros ainda foram capazes de detectar e evitar a acção desses produtos tóxicos, Além disso, muitos produtos deste género têm efeitos indesejáveis sobre a vida humana e de outros animais pelo que a sua utilização foi muitas vezes regulamentada ou até proibida. Alguns insectos, tais como a barata da Alemanha ou a barata comum (Blatella germanica) não podem ser eliminados totalmente de muitas áreas e, por isso, se têm enviadoesforços mais realistas, no sentido doseu controlo e não no sentido da sua erradicação total. Além disso, as baratas mortas deixadas em zonas que se não conseguem atingir ou limpar, têm sido identificadas como sendo alergéneos significativos nas poeiras caseiras. Os resultados obtidos de recentes estudos realizados pelo Instituto Nacional de Saúde vieram indicar de que 10 a 15 milhões de pessoas nos Estados Unidos da América são alérgicas a baratas, Os produtos tóxicos mostram-se ineficazes nestas situações porque as baratas mortas em sitios inacessiveis lançam o referido alergéneo. Um produto repelente para cs insectos é o único meio viável para impedir estas reacções alergénicas e, caso o produto repelente seja aplicado a áreas a que só dificilmente se pode chegar, esta aplicação poderá minimizar a presença nestes locais de insectos mortos. Desde há muito tempo é que se comercializam produtos repelentes para mosquitos, tendo sido descobertos alguns produtos quimicos eficazes para repelirem baratas. Estes produtos quimicos podem ser aplicados sobre as superfíciescfe paredes, soalhos, armários, gavetas, embalagens, receipientes, tapetes, estofos e alcatifas, e nos presumíveis locais onde os insectos põem os seus ovos, tais como paredes interiores e nas frinchas entre os soalhos.

De igual modo, desde que estes produtos quimicos com acção repelente sobre insectos sejam de baixa toxicidade, eles podem ser aplicados ao corpo humano e animais de estimação, animais confinados em jardins zoológicos e ao gado. No entanto, alguns desses produtos repelentes são tóxicos e outros ainda cheiram muito mal e têm acção descolorante, propriedades indesejáveis essas que poderão limitar gravemente a sua utilidade. Muitos dos produtos repelentes úteis deste género, referidos na literatura da especialidade, são amidas terciárias e, de entre estas, o produto repelente para insectos para múltiplas aplicações, que até agora tem sido considerado como sendo o mais eficaz produto deste género, é a N,N-dietil-m-toluílamida, muitas vezes designada por

DEET. No entanto, as neo-alcanamidas recentes se mostram superiores à DEET quanto à sua eficácia a longo prazo, por ex., em relação às baratas. Acresce que as neo-alcanamidas do presente invento também se mostram efectivas no que se refere à acção repulsiva sobre outros insectos, e bem assim em relação a aracnídeos, incluindo mosquitos, moscas negras formigas que perfuram as madeiras e carraças que parasitam os veados. Com excepção das N-alquil inferior-neo-alcanamidas referidas nos requerimentos de patentes anteriormente enumerados, dos quais o presente requerimento constitui uma continuação, tais como N-metil-neo-decanamida e N-metil-neo-tridecanamida, os produtos repelentes já conhecidos, não apresentam o mesmo grau de acção repulsiva duradoura e poderosa. Considerando o relativamente pequeno número de produtos úteis repelentes para insectos que se conhecem, continuam os esforços no sentido de se õtecobrirem produtos repelentes adicionais, com uma acção repulsiva mais enérgica e com efeitos mais duradouros. Com vantagem, estes compostos também apresentariam caracteristicas fisicas melhoradas, tais como um aroma mais agradável, grau de volatização melhor, melhor afinidade para os substractos (substantividade), e acção

repulsiva sobre um grupo mais largo de tipos de insectos.

De acordo com os preceitos do presente invento, revelam-se neo-alcanamidas N-monossubstituidas com acção repelente para insectos, em que o número total de átomos de carbono varia entre 11 e 14, ficando compreendido entre 12 e 14 átomos de carbono quando a fracção de neo-alcanoílo for pivaloílo, e o substituinte for um grupo cíclico contendo pelo menos 5 átomos de carbono, e a fracção de fenilo estiver insubstituida na posição orto. Presentemente, o mais preferido desses compostos empregados como produtos com acção repulsiva sobre insectos, e que se mostra especialmente eficaz em relação a baratas, é N-fenil-neoheptanamida. 0 presente invento também abrange composições detergentes (tanto sob a forma de composições granuladas como liquidas), shampôs para tapetes e alcatifas e estofos, shampôs para cabelos humanos, produtos sólidos para limpeza de superfícies, paus de sabões e de detergente que contêm estas neo-alcanamidas N-substituidas por arilo e cicloalquilo. São também úteis soluções e dispersões dessa(s) neo-alcanamida(s), em meios líquidos, ou neo-alcanamidas deste tipo dispersas num excipiente granulado ou pulverizado, produtos líquidos ou granulados esses que se mostram apropriados para serem aplicados sobre uma área um local ou objecto dos quais se pretende afastar ou repelir os insectos.

presente invento abrange ainda processos para repelir insectos por aplicações de quantidades repelentes para insectos das neo-alcanamidas N-substituidas do presente invento, sobre uma superfície área, local ou objecto, ou na proximidade desses locais e objectos, dos quais se pretende repelir estes insectos. Nalgumas situações, os produtos com acção repulsiva sobre insectos de acordo com o presente invento, podem ser utilizados em conjunto com insecticidas, a fim de repelir os insectos de uma área, dirigindo-se para o local em que o insecticida exerce a sua acção. Eles podem ainda ser formulados com insecticidas, de maneira que, após a perda do efeito repulsivo, a área tratada continue a ser deletéria para os insectos. Além disso, também estão incluidas no âmbito do presente invento composições contendo misturas dos produtos repelentes do invento com outros agentes repelentes conhecidos para insectos, o mesmo se aplicando às misturas das neo-alcanamidas do presente invento.

Consultas manuais e por compu tador à bibliografia sobre a técnica anterior não evidenciaram quaisquer relatórios sobre sec.-neo-alcanamidas substtiuidas no átomo de azoto por grupos cíclicos (o termo cíclico considera-se como sendo extensivo tanto a arilos como a cicloalquilos), não tendo sido identificados quaisquer análogos de amidas N-substituidas por grupos cíclicos, que fossem úteis como agentes repelentes para in sectos. Estas consultas vieram indicar de que no caso das neo-alcanamidas N-substituidas por arilo e por cicloalquilo se trata de compostos inéditos cuja existência n ão era susceptivel de ser inferida por simples dedução lógica. Parece que os compostos que mais se assemelham às neo-alcanamidas N-ciclo-substituidas do presente invento sejam aqueles referidos nas patentes norte-americanas Nos. 4.682.982 e 4.715.862, de Steltenkamp e Camara, na patente norte-americana N2 4.804.290 e nos pedidos de patentes norte-americanos Nos .0 7/612,747 , 0 7/60 9,290, 07/267,141, 07/264,936 e 06/894.985 (todos de Steltenkamp), tendo a totalidade dos requerimentos sido citados como sendo entidades de base do presente invento. No entanto, as neo-alcanamidas descritas nas primeiras duas das aludidas patentes empregam-se como agentes anti-estáticos e naõ como agentes repelentes para insectos. Nos pedidos de patente 07/354,545 e 06/894,983 (Steltenkamp e Eaton) as N-alquil inferior-neo-alcanamidas são utilizadas

como constituintes de perfumes. Todas essas patentes e todos os requerimentos (e, em especial, aqueles relacionados com agentes repelentes para insectos) estão incorporados como referências na presente especificação.

As sec.-neo-alcanamidas N-substituidas por radicais cíclicos, de acordo com o presente invento, abrangem aquelas em que o substituinte cíclico é um grupo ciclo-alifático ou aromático e, de preferência, a fracção cíclica é um hidrocarboneto (ou hidrocarbilo). A fracção de neo-alcanoílo poderá compreender entre 5 e 8 átomos de carbono e a fracção de arilo, com inclusão de quaisquer substituintes nela presente que, de preferência é (são) alquilo(s) inferior(es) com 1 e 3 átomos de carbono, com vantagem, apenas nas posições meta (sem qualquer substituinte nas posições orto e frequentemente, também sem substituinte na posição para), deverá conter entre 5 e 9 átomos de carbono. Entre os substituintes cíclicos que podem estar presentes no átomo de azoto da amida, incluem-se grupos tais como ciclo-pentilo, alquilo-ciclopentilo, ciclo-hexilo, alquilo-ciclo-hexilo, ciclo-heptilo e alquilo-ciclo-heptilo.

Para se conseguir uma óptima acção repulsiva sobre os insectos, o número total de átomos de carbono presentes na neo-alcanamida N-substituida deverá estar compreendido entre 11 e 14 átomos de carbono, com a limitação de que - no caso de a fracção de neoalcanoílo ser pivaloílo - este número oscile entre 12 e 14. Das neo-alcanamidas N-substituidas por radicais cíclicos do presente invento, as neo-hepatnamidas substituídas são as mais preferidas, uma vez que elas mostraram uma acção eficaz mais prolongada para repelit insectos de superfícies e áreas tratadas; a N-fenil-neo-heptanamida apresenta uma eficácia de 90% (a substância-padrão utilizada) em relaçãoa baratas, durante um período minimo de

-925 dias (verificação por anáíise 'probit').

As neo-alcanamidas N-substitui das por radicais cíclicos (ou, abreviadamente, N-cíclicos) podem ser preparadas a partir dos neo-ácidos apropriados, como ácido piválico, ácido neo-hexanóico, ácido neo-heptanóico ou ácido neo-octanóico, ou a partir das suas misturas, ou se podem empregar os correspondentes haletos dos ácidos, tais como os cloretos dos ácidos correspondentes. Obtêm-se fácilmente as amidas pela reacção destes ácidos ou cloretos de ácidos com as aminas apropriadas, como anilina ou 3-metil-toluídina. Poderão preparar-se neo-alcanamidas puras dos tipos atrás referidos, embora, frequentemente, os ácidos comerciais ou técnicos que se podem empregar, e as correspondentes amidas preparadas a partir destes ácidos, estarão presentes sob a forma de misturas.

As amidas de acordo com o presente invento apresentam a fórmula

R' H

I I

R - C - CON - R' ' '

I

R' ' em que R, R¹ e R^,T representam grupos de àquilo, a soma dos átomos de carbono dos quais varia entre 3 e 6, e R'¹' representa um radical cíclico (ciclo-alifático ou aromático) com 5 a 9 átomos de carbono, e o número de átomos de carbono da amida varia entre 11 e 14, com a condição de que no caso de a fracção de neoalcanoílo ser pivaloílo, então o número de átomos de carbono elevar-se-à

a 12, pelo menos, e no caso de a fracção aromática estar substituída, a substituição nunca se dará na posição orto e, de preferência, apenas se dará na(s) posição(ões) meta. Mais adiante daremos pormenores adicionais em relação aos grupos substituintes R, R' e R'¹, em conjunto com uma caracterização dos ácidos neo-alcanóicos que se podem empregar como materiais de partida para a preparação das neo-alcanamidas do presente invento.

Os espectros de absorção no infravermelho para algumas N-cíclico-neo-alcanamidas representativas e preferidas do presente invento estão representados no desenho anexo, em que:

A Figura 1 apresenta a espectrografia no IV de uma amostra de N-fenil-neo-heptanamida que é o composto mais preferido ; e a Figura 2 representa uma espectrografia no IV de uma amostra de N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida.

Ambas essas neo-alcanamidas N-substituidas consideram-se como sendo representativas das diferentes outras N-ciclico-neo-alcanamidas, com acção repulsiva sabre insectos, do presente invento.

Para a preparação das neo-alcanamidas do presente invento, faz-se reagir, lentamente, sob misturação, um cloreto de neo-alcanoílo, com a amina cíclica primária apropriada, num meio apropriado, tal como éter etilico, hexano e/ou água, pelo que se obtém a amida e o ácido clorídrico; verifica-se o decuirso da reacção mediante análises no IV da mistura reaccional

para detectar a presença do cloreto do ácido.

Quantidades de hidróxido de sódio, trietilamina ou outros compostos susceptiveis de reagirem com qualquer ácido clorídrico formado na sequência da reacção que dá origem à formação da neo-alcanamida, poderão também estar presentes e reagir com um eventual excesso de HC1, acelerando a reacção.

Depois de o cloreto cb neoalcanoílo ter sido consumido por inteiro, interrompe-se a mistura e trata-se o produto obtido com um solvente (hexano) e lava-se com uma solução aquosa, diluída, de HC1, duas vezes. Em seguida, o meio orgânico, que dá reacção mais ou menos neutra, é separado do meio aquoso e é dissolvido num volume minimo de metanol, sendo cristali, zado a partir deste pela adição de água fria. Os cristais são separados, por filtração, e são secos num vácuo, ou eles podem ser recristalizados. 0 produto reaccional obtido apresenta uma coloração âmbar ou clara (como água) e é essencialmente puro. Segundo um processo alternativo o ácido neo-alcanóico pode ser levado a reagir directamente com a alquilo inferior-amina.

Os ácidos neo-alcanóicos, tais como o ácido neoheptanóico e o ácido piválico, podem ser adquiridos à Exxon Chemicals América, e estes ácidos foram obtidos pela reacção de um alceno apropriado, como isobutileno ou um alcileno de 6, 7 ou 8 átomos de carbono como materiais de partida, com monóxido de carbono, sob elevadas pressões, e a temperaturas elevadas, na presença de um catalisador acidico, aquoso (reacção de Koch). O mecanismo geral da reacção envolve a formação do ião carbónio, seguida de complexação com o monóxido de carbono e o catalisador, com formação de um complexo, que seguidamente, sofre hidrólise, com formação do ácido livre

referido. A fórmula geral dos ácidos neo-alcanóicos é a seguinte:

R'

R - C - COOH t

R' ¹

Nestes ácidos neo-alcanóicos e nas neo-alcanamidas preparadas a partir deles, ou nos seus cloretos de ácidos, R, R¹ e R^{1 1} significam metilo nas pivaloílamidas, embora possam incluir um substituinte etilo para as neo-hexanamidas e um substituinte propilo (ou isopropilo) ou dois grupos etilo para as neo-heptanamidas. As neo-octanamidas poderão conter três substituintes etilo ou um grupo propilo substituinte (ou isopropilo) e um substituinte etilo. Os ácidos neo-alcanóicos aqui referidos e os processos para a sua preparação vêm referidos numa brochura intitulada NeoAcids Properties, Chemistry and Applications (copyright 1982), Exxon Chemicals Américas, cuja menção, aqui serve de referência.

Os cloretos de acilo que se utilizam como materiais de partida nas reacções que dão origem às neo-alcanamidas do presente invento, podem ser obtidos apartir dos ácidos neo-alcanóicos e de agentes de cloração apropriados, como tricloreto de fósforo, e podem ser adquiridos à empresa Lucidol Division of Pennwalt, Inc., e à White Chemicals Corp.

Muito embora seja possível incorporar os agentes repelentes para insectos do presente

invento em vários materiais durante o fabrico destes materiais , tal como por misturação destes agentes repelentes com a pasta para a preparação de papel, borracha e lotes de materiais plásticos polímeros, orgânicos, sintetizados e placas para a preparação de papelão prensado, e embora os agentes repelentes do presente invento também possam ser injectados ou introduzidos de outra forma no interior dos objectos que se pretende tornar repelentes para os insectos, os agentes repelentes para insectos serão geralmente aplicados sobre as superfícies das áreas, estruturas ou objectos que se pretendem tornar repelentes para os insectos, quer por aplicação directa da N-cicloalquiloou N-aril-neoalcanamida com acção repelente para insectos, numa solução ou dispersão diluída, quer por dispersão num excipiente pulverizado, ou numa composição detersiva, tal como um detergente para roupa, produtos para a limpeza de soalhos ou de paredes, champô para estofos ou para tapetes, champô para cabelos, sabão liquido, paus de sabão, ou ainda no seio de qualquer outra composição apropriada, em que este agente repelente possa ser convenientemente incorporado.

De entre outras composições apropriadas ainda podemos referir loções ou líquidos insecticidas e antibacterianos para seres humanos, animais de estimação e animais de lavoura, produtos para dar lustro aos móveis e vernizes correspondentes, ceras para soalhos e vernizes para soalhos, pomadas, unguentos e medica mentos tópicos, insecticidas, fungicidas, bactericidas, fertilizantes vegetais, misturas de folhas, palhas secas, etc., para protecção das raízes das plantas, preparações para transvasar plantas, para referir apenas algumas destas composições. Nalguns casos, fornecer-se-ão os meios apropriados para introduzir de novo nestes objectos e composições o constituinte activo sob a forma da neoalcanamida, a fim de lhes restabelecer os efeitos repelentes para

insectos. Na maioria dos casos, as composições do presente invento serão aplicadas directamente ou de maneira indirecta por meio de aplicação exterior sobre as superfícies a serem tratadas e a seguir estas aplicações serão efectuadas de forma contínua a fim de manter um suficiente grau de acção repulsiva sobre os insectos. Assim, uma N-cicloalquil- ou N-acil-neo-alcanamida de acção repelente para insectos, tal como N-fenil-neoheptanamida, poderá ser pincelada sobre uma superfície que se pretende tratar, ou ela pode ser aplicada à superfície em questão, lavando-a (de preferência, sem enxaguá-la em seguida) com um detergente contendo o agente repelente para insectos. De maneira geral, os compostos do presente invento são líquidos ou sólidos com um ponto de fusão relativamente baixo, ou são compostos pastosos à temperatura ambiente normal, e não se dissolvem na água, de modo que eles tendem a apresentar uma relativamente grande afinidade para as superfícies de composições detergentes e de outras preparações, mesmo quando estas composições sejam removidas por enxaguamento posterior (se bem que, frequentemente, não se deve proceder a qualquer enxaguamento) e, geralmente, quer após aplicação directa ou indirecta sobre as referidas superfícies, deverá ficar presente uma quantidade suficiente da neo-alcanamida para poder execer a sua acção repulsiva sobre insectos. Sempre que se possam utilizar diferentes concentrações de aplicação das várias neo-alcanamidas do presente invento para repelir de forma efectiva os insectos de superfícies de natureza vária, em condições diferentes, admite-se, geralmente, que se possam obter efeitos repulsivos sobre os insectos quando se aplicam sobre as superfícies que se pretendem tratar concentrações de composto activo compreen- didas entre 0,002 e 100 g/m . Por razões de ordem económica e para se conseguir uma acção mais enérgica sobre uma série de insectos, aplicar-se-ão, normalmente, entre 0,1 ou 0,2 a 2 e 10 g/m , de preferência entre 0,5 e 2 g/m , por ex., g/m , quando se pretende obter uma acção repulsiva sobre

baratas. Taxas de aplicação mais elevadas, como 10 a 100 g/m , podem ser utilizadas para combater outros insectos, tais como mosquitos e, por vezes, também para repelir baratas.

Dado que os agentes repelentes para insectos são suficientemente volatilizáveis, a sua presença pode ser farejada pelos insectos no ar, próximo de uma superfície à qual tenham sido aplicados, se bem que haja provas de que a sua eficácia se faça sentir mais enérgicamente sob a forma de agentes repelentes de contacto. Assim, acontece que não apenas as superfícies são repelentes para os insectos, como também os vapores das neo-alcanamidas N-ciclicas tenderão a repelir os insectos da área circundante.

Assim, a aplicação do agente repelente, volátil, sobre as paredes de um guarda-louça irá repelir baratas do interior deste armário, pelo que impede que os insectos poisem no armário, conspurcando-o e contaminando ainda pratos, utensílios de louça e pratas. De igual modo, o revestimento das superfícies de dispensas, quer do interior, quer do exterior, com um produto para dar lustro aos móveis, contendo um agente repelente para insectos, suficientemente volátil, do presente invento, ou a utilização de papel para prateleiras impregnado de um agente repelente para insectos à base de neo-alcanamidas, poderá evitar a entrada das baratas na dispensa e a contaminação dos alimentos nela armazenados. De igual modo, a aplicação de uma neo-alcanamida à roupa, ou a lavagem da roupa com composições detergentes contendo um agente repelente de acordo com o presente invento, poderá manter afastados os insectos desta roupa e do seu utente, impedindo ainda as picadas ou mordeduras dos insectos. A limpeza de um tapete com um shampô para tapetes

ou um detergente para alcatifas contendo o agente repelente para insectos do presente invento impedirá a entrada dos insectos nas salas e evita que eles se aninhem e ponham os seus ovos em cima ou por baixo da alcatifa, ou tapete. A lavagem de soalhos e de paredes com composições detergentes repelentes para insectos, formuladas para este objectivo, em especial aquelas composições que não precisem de ser enxaguadas, resultará num revestimento substantivo (com afinidade para o substracto) sobre estas áreas, do agente repelente do invento, e impedirá que os insectos pousem no soalho e paredes e entrem nas salas tratadas. Muito embora os agentes repelentes para insectos de acordo com o presente invento sejam suficientemente voláteis paa garantir a sua eficácia, constitui uma caracteristica importante do presente invento o facto de as suas propriedades repulsivas serem duradouras porque não evaporam rápidamente, e, muitas vezes, exercem a sua acção durante um periodo de um mês ou mais tempo ainda (quando forem incorporados no seio de um outro produto, a sua acção repulsiva ainda se faz sentir durante mais tempo). Os agentes repelentes do presente invento podem ser formulados com insecticidas, como, por ex. pela sua pulverização sobre as superficies de pós insecticidas, por ex., um pó à base de ácido bórico, que é eficaz em relação a baratas. Pela utilização da composição constituída por uma neoalcanamida e ácido bórico, consegue-se uma eficácia imediata na acção repulsiva sobre as baratas e seguidamente, depois de ter desnavecido a acção repelente sobre insectos, devido à rarefacção por volatização, quaisquer baratas que possam vir a aproximar-se do local poderão ser destruídas pelo insecticida. Admite-se de que normalmente se incorpora no insecticida um agente que efectivamente atrai os insectos, mas não se pode negar que também as composições contendo um agente repelente e um insecticida tenham a sua vantagem.

Infere-se da anterior descrição sucinta de que os agentes repelentes para insectos podem ser utilizados em muitas composições e podem ser aplicados de várias maneiras. No entanto, de entre os produtos mais úteis em que se podem introduzir os agentes repelentes para insectos do presente invento, à base de neo-alcanamidas, figuram composições detergentes a partir das quais as neo-alcanamidas podem desenvolver uma afinidade surpreendentemente elevada (substantividade) para as superfícies dos objectos lavados. Estas composições detergentes actuam por várias maneiras para contrariar qualquer contaminação por insectos no objecto lavado. Elas removem qualquer residuo de contaminação anterior, retiram manchas e sujidades de que os insectos possam alimentar-se e que os possam atrair, deixando actuar a neo-alcanamida dotada de acção repulsiva sobre insectos.

componente primário das composições detergentes do presente invento, além da neoalcanamida de acção repelente para insectos, é um material detersivo orgânico. Este material pode ser sabão, de preferência, um sabão de potássio e/ou de sódio de um ácido gordo superior (^C^Q^-C]_g) mas, de preferência, será um detergente orgânico de síntese, que poderá ser de natureza aniónica, não-ionogénica, anfótera, zwitteriónica ou catiónica, ou pode ser uma mistura de dois ou mais cfetergentes que caibam dentro de uma ou mais de uma destas classificações. De preferência, o detergente será um detergente orgânico de síntese de tipo aniónico ou não-ionogénico e, frequentemente, os detergentes aniónicos serão os materiais mais preferidos. Descrições de muitos de^ss detergentes podem encontrar-se no manual bem conhecido de Surface Active Agents and Detergents Vol. II, páginas 25-138, redigido por Schwartz, Per ry e Berch, publicado em 1958 por Interscience Publishers, Inc., Estes compostos estão também descritos numa publicação

de 1973, de John W. McCutcheon, sob o titulo Detergents and Emulsifiers, e nas edições anuais seguintes desta primeira publicação, pela referida menção, estas publicações estão incorporadas no presente invento.

Os detergentes aniónicos empregados podem ser quaisquer detergentes (ou sabões) apropriados, embora, normalmente, eles serão sais de metais alcalinos, tais como os sais de sódio ou de potássio, ou os sais de amónio ou de alcanol inferior-amónio, por ex., os sais de trietanolamina. 0 detergente aniónico poderá ser um sulfato, sulfonato, fosfato ou fosfonato ou um sal de um outro ácido detergente adequado, mas, geralmente, será um sulfato ou sulfonato que, em conjunto podem ser denominados como sulf(on)ato. Os detergentes aniónicos poderão incluir um grupo lipófilo, que, geralmente, conterá entre 10 e 18 átomos de carbono, de preferência numa configuração linear de um grupo alquilo superior; podem ainda estar presentes outros grupos lipófilos em vez deste grupo referido, e que de preferência, contêm entre 12 e 20 átomos de carbono, tal como alquilo-benzeno de cadeia ramificada. Nalguns casos os detergentes aniónicos podem conter grupos de poli-alcoxi inferior, tal como nos sulfatos de alcóois gordos superiores etoxilados, por ex., sulfato de álcool laurilico trietoxilado. Geralmente, o número de grupos etoxi nestes detergentes oscilará entre 1 e 30, de preferência, entre 1 e 10.. Como exemplos de detergentes aniónicos apropriados se podem referir: sulfonatos de álcoois gordos superiores, tal como tridecil-sulfonato de sódio; alquil linear-benzeno-sulfonatos de sódio, por ex., tridecil linear-benzeno-sulfonato de sódio; olefino-sulfonatos, parafino-sulfonatos e sulfossucinatos de dioctilo. De preferência, todos os detergentes aniónicos, serão com vantagem sais de sódio para a maioria das composições detergentes granuladas do presente invento, embora possam ser mais apropriados para

algumas composições liquidas. Os sais de potássio, amónio e de trietanolamónio. geralmente, o detergente incluirá uma fracção de alquilo lipófilo contendo entre 12 e 16 átomos de carbono e, de preferência, contendo 12 ou 13 ou uma média de 12 ou 13 átomos de carbono e, com vantagem este grupo alquilo será de cadeia linear.

^eralmente, detergentes não-ionogénicos apropriados serão os produtos de condensação de compostos lipófilos ou fracções lipófilas e óxidos de alcileno inferior ou fracções poli-alcoxidadas. Compostos lipófilos especialmente preferidos são os álcoois gordos superiores contendo 10 a 18 átomos de carbono, mas também alquilo-fenóis, tais como octil- e nonil-fenóis se podem utilizar. O óxido de alcileno é de preferência o óxido de etileno e, geralmente, estarão presentes entre 3 e 30 moles de óxido de etileno por cada mole do composto lipófilo embora alguns destes alcoxis possam ser propoxi e/ou butoxi e/ou isobutoxi.

De acordo com formas de realização preferidas dos produtos detegentes do invento, nas composições detergentes estruturadas em que se empregam estruturadoras para intensificar a capacidade detersiva do detergente orgânico de sintese (ou do sabão), estará presente uma proporção estruturante de um estruturador adequado. Estruturadores que se podem utilizar podem ser compostos inorgânicos ou orgânicos, hidrossoluveis ou não, ou misturas destes compostos.

Das várias classes de estruturadores podem-se referir sais inorgânicos, hidrossoluveis incluindo: poli-fosfatos, por ex., tri-poli-fosfato de sódio; carbonatos, por ex. carbonato de sódio, bicarbonatos por ex., bicarbonato de sódio; boratos, por ex., borax,

e silicatos, por ex., silicato de sódio; estruturadores inorgânicos, não-hidrossoluveis, incluindo zeólitos, por ex., zeólito hidratado 4A; e estruturadores orgânicos, hidrossoluveis, incluindo citratos, gluconatos , NTA e carboxilatos de poli-acetais. Nalguns casos, quando seja importante que o produto detergente não seja demasiado agressivo para o corpo humano ou para roupa delicada, evitar-se-à o emprego de estruturadores alcalinos e de outros estruturadores irritantes e, nalguns casos, não se utilizará quaisquer estruturadores.

Nas composições detergentes do presente invento podem estar presentes vários adjuvantes para melhorar diferentes caracteristicas destes produtos detergentes. Assim, por ex., pode-se utilizar bentonite como amaciador de tecidos, podem juntar-se perfumes e corantes para produzir efeitos estéticos, podem ainda adicionar-se agentes que evitem novos depósitos de sujidades, tais como carboximetil-celulose de sódio, bem como solventes ou co-solventes podem estar presetes, por ex., nas composições cbtergentes liquidas. Outros adjuvantes são ainda produtos fluorescentes para avivar as cores, agentes cap^s de anular a electricidade estática, agentes antibacterianos, fungicidas, produtos para impedir a formação de espuma, agentes fluidificantes, agentes para promover a suspensão das partículas detersivas, anti-oxidantes, agentes para impedir a formação de geles, produtos que facilitam o desprendimento de sujidades, estabilizantes e enzimas.

As composições detergentes do presente invento podem revestir a forma de grânulos, pós, barras, paus, liquidos, pastas, geles, cápsulas, folhas, espumas ou aerossoles, ou podem estar presentes em qualquer outra forma apropriada que melhor se adapte à finalidade em vista. Os processos para a preparação de

produtos nas referidas formas são bem conhecidos no âmbito da tecnologia de fabrico de sabões e detergentes, dispensando quaisquer comentários no contexto do presente invento.

Embora seja possível aplicar as neo-alcanamidas de N-cicloalquilo e de N-arilo, dotadas de propriedades repelentes para insectos, directamente às superfícies e aos objectos que se pretende tornar repelentes para insectos, será muitas vezes mais apropriado, e também mais eficaz, utilizar a respectiva neo-alcanamida de acção repelente para insectos sob a forma de uma dispersão, emulsão ou solução liquida, ou ainda sob a forma de um produto qranulado ou pulverizado. Para a obtenção destas soluções, a correspondente neo-alcanamida pode ser dissolvida em qualquer solvente apropriado, tal como um álcool inferior, por ex., etanol ou num meio alcoólico aquoso.

Podem também ser utilizados, evidentemente, outros dissolventes, como hidrocarbonetos, ésteres, cetonas, aldeídos e hidrocarbonetos haloqenados. De entre os hidrocarbonetos e hidrocarbonetos halogenados podem referir-se iso-butano, outros hidrocarbonetos inferiores e os hidrccarbonetos inferiores clorofluorados tais como diclorodifluorometano, monofluorotriclorometano e outros clorofluoro-metanos, clorofluoroetanos e clorofluoropropanos.

Estes compostos incluem os qases liquidificáveis, que se podem manter no estado liquido no interior de receipientes dosificadores sob pressão podendo ser aplicados prontamente, sob a forma de sprays ou sob outras formas adequadas, sobre os locais que se pretende tornar repelentes para insectos. As neo-alcanamidas do presente invento podem também existir sob a forma aquosa ou sob uma forma de emulsão diferente, no

caso de se empregar, também, agentes apropriados, como emulsivos, hidrotópicos ou agentes tensio-activos. Estas neo-alcanamidas podem também ser dispersas no seio de materiais activos ou inertes, granulados ou pulverizados. Dos materiais inertes deste género se podem referir a silica, carbonato de cálcio, barro, poli-estireno de expansão, aparas de madeira e serraduras. Além disso, as neo-alcanamidas podem ser dispersas em materiais activos, como esferas contendo uma composição detergente, bentonite (um amaciador de tecidos) e ácido bórico (tóxico para as baratas).

Outras modalidades de emprego dos agentes dotados de propriedades repelentes para insectos, de acordo com o presente invento, algumas das quais já foram referidas, incluem a sua incorporação, em materiais destinados a serem utilizados nos locais, ou próximos dos locais, dos quais se pretende afastar os insectos. Assim, os agentes repelentes para insectos podem ser incorporados em papeis para revestir prateleiras, papeis de forrar paredes, colas para papeis de forar paredes, tapetes e alcatifas bem como em chumaços ou alcochoados paa tapetes. Estes agates repelentes podem ser formulados em ceras para soalhos produtos para polir móveis e outras preparações que se destinem a serem aplicadas a superficies nos locais que se pretendem tratar. Eles poderão ser libertados de forma automática em determinadas áreas, como armazéns e dispensas através de pulverizadores accionados por dispositivos cronometrados ou de outros dispositivos dosificadores e éLes podem ser distribuídos de forma renovável, por recipientes dos quais podem ser evaporizados, como receipientes absorventes e outros suportes, que se podem fixar à parte inferior da tampa de caixotes de lixo ou podem ser escondidos em vaporizadores fixados na parede.

As composições detergentes do presente invento, inclusivé aquelas que são apropriadas para a limpeza/lavagem de superfícies sólidas ou duras, como soalhos, e também para a limpeza/lavagem de superfícies macias/moles, tais como as superfícies de tapetes, roupas e cabelos humanos, deverão conter uma percentagem, suficiente para repelir insectos, de uma neo-alcanamida de N-cicloalquilo ou de N-arilo, ou uma mistura destas neo-alcanamidas percentagem essa que deve ser suficiente para que seja retida uma quantidade adequada da neo-alcanamida sobre a superfici limpa - após a sua limpeza com a referida composição detergente - capaz de repelir insectos desta superfície; além disso, a referida composição detogente conterá uma percentagem, suficiente para desenvolver uma acção detersiva, de um sabão ou de um detergente orgânico de sintese (ou de qualquer mistura apropriada destes detergentes). De preferência a neo-alcanamida apresentará um substituinte ciclico que seja um radical aromático por ex., fenilo ou alquilfenilo, mas poderá, também, ser um grupo ciclo-hexilo, ciclo-hexilo substituído, ciclopentilo, ciclo-heptilo ou alquilo substituído ou qualquer um dos seus derivados.

Tal como já se referiu anteriormente, o substituinte ciclico conterá entre 5 e 9 átomos de carbono e a fracção de neo-alcanoílo conterá entre 5 e 8 átomos de carbono, sendo o número total dos átomos de carbono de 11 a 14, exceptuando as pivaloílamidas (ou trimetil-acetamidas) em que deverão estar presentes, pelo menos, 12 átomos de carbono. Os referidos valores para os números de átomos de carbono presentes podem referir-se a compostos puros ou podem ser valores médios para neo-alcanamidas mistas.

Nas composições detergentes granuladas paa roupa de acordo com o presente invento, o componente detergente activo será, geralmente, um deter24-

gente orgânico de síntese, escolhido do grupo formado por detergentes aniónicos, não-ionogénicos, anfóteros, anfoliticos e zwiteriónicos, e suas misturas e o estruturador será um estruturador orgânico ou inorgânico, hidrossoluvel ou um estruturador inorgânico insolúvel na água. As percenta gens em termos de detergente(s) orgânico(s) de sintese estruturador(es) e neo-alcanamida(s) necessárias para a preparação de uma composição detergente orgânica, de sintese, granulada, dotada de propriedades repelentes para insectos, deverão oscilar entre 1-5 e 35%, entre 10 e 90% e entre 0,2 e 10%, respectivamente. As composições preferidas deste género conterão um detergente orgânico de sintese escolhido do grupo formado por detergentes aniónicos e não-ionogénicos e suas misturas, e podem conter um sal ou vários sais de enchimento hidrossoluveis, como sulfato de sódio, e ainfe conterão uma N-aril- ou N-cicloalquil-neo-heptanamida, tal como N-fenil-neo-heptanamida ou N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida ou uma mistura destes compostos. Para se obterem efeitos óptimos com as composições para a limpeza de soalhos e com outros agentes de limpeza para superficies duras, as percentagens dos referidos componentes deverão oscilar, frequentemente ente 1 e 30% de detergente orgânico de sintese, 10 e 50% de builder, 0 e 50% de material de enchimento e 0,2 e 10% de agente repelente para insectos.

Na preparaçao dos detergentes líquidos contendo aís) neo-alcanamida(s) repelente(s) para insectos, do presente invento, utilizar-se-ão, os mesmos componnentes, com adição ainda, de um meio liquido, embora o detergente normalmente não seja qualquer sabão. Por vezes, poderá empregar-se um agente emulsivo usual, como Emcol^k , comercializado por Witco Chemical Co., Inc., numa proporção que garanta uma boa emusificação. Podem ainda ser incluídos ou podem não ser adicionados produtos hidrotrópicos, como tolueno-sulfato de sódio, e ainda outros adjuvantes funcio-25-

nais e estéticos como aqueles utilizados nas composições detergentes liquidas, bem como materiais de enchimento. Nos detergentes liquidos compostos, o teor em detergente orgânico de sintese deverá estar compreendido entre 2 e 25%, o teor do estruturador deverá variar entre 5 e 40%, o teor em neo-alcanamife será de 0,2 e a 10% e o teor em meio liquido, de preferência, um meio aquoso, deverá manter-se na gama de 40 a 90%. mais preferivelmente, as composições detergentes liquidas, mistas, de acordo com o pesente invento, deverão conter 3 a 20% de um detergente orgânico de sintese, quer aniónico, quer naõ-ionogénico, 10 a 30% de sal(sais) de enchi mento para tal(tais) detergente(s) que pode(m) ser hidrossoluveis, como pirofosfato de potássio, carbonato de sódio, ou poliacetal-carboxilato de sódio, e/ou que pode(m) ser insolúvel(eis) na água, tal como zeólito de sódio, 0 a 20% de um sal de enchimento hidrossoluvel, como sulfato de sódio, 0,5 a 5% de uma ou de várias das referidas N-aromática ou N-cicloalquil-neo-heptanamidas ou de outras neo-alcanamidas apropriadas do invento, e 50 a 90% de água, de preferência água desionizada.

Quando se pretende preparar um champô com acção repulsiva sobre insectos, e que se destina à limpeza de estofos, tapetes e alcatifas, este shampô poderá compreender 1 a 35% de preferência, 5 a 20% de um detergente escolhido do grupo formado por (um) sabão(ões) hidrossoluvel(eis) e (um) detergente(s) orgânico(s) de sintese, hidrossoluvel(eis), 0 a 40% de estruturador(es), para o sabão e/ou detergente, e mais frequentemente, esta percentagem não será superior a 0%, e entre 0,2 e 10% de uma N-aril ou de N-cicloalquil-neo-alcanamida, de preferência, entre 0,5 e 5%, sendo todas do género atrás descrito, num meio liquido de preferência, num meio aquoso, cuja percentagem poderá estar compreendida entre 40 e 90% de preferência, entre 70% e 90% perfazendo a água entre 50 e 90% desta composição detergente, de preferência, entre 70 e 90%. Segundo

uma forma de realização alternativa, o shampô poderá assumir a forma de um gel, duma pasta ou de um pó.

Quando os agentes repelentes para insectos do presente invento forem empregados em shampôs que se destinam à lavagem de cabelo humano e se destinam a tornar o cabelo repelente para insectos, os shampôs, de preferência, conterão entre 2 e 25% de um sabão e/ou de um ou vários detergentes do tipo anteriormente referi^ do (detergentes orgânicos de síntese) e 0,2 a 10% de uma N-aril ou de N-cicloalquil neo-alcanamida, num meio aquoso como água, perfazendo 40 a 90% da composição, de preferência água desionizada. Até metade do volume ou peso do meio aquoso poderá estar presente um co-solvente, tal como um alcanol inferior, por ex., etanol, ou um qlicol, embora, normalmente, a percentagem deste co-solvente esteja limitada a 5 - 20% do produto final. Segundo formas de realização mais preferidas dos shampôs para a lavagem do cabelo humano, estarão presentes entre 5 e 22% de um detergente orgâni co de sintese, 0 a 20% de um sal de enchimento hidrossoluvel, 0,5 a 5% de uma N-aril ou de N-cicloalquil neo-alcanamida, ou de uma mistura destas neo-alcanamidas, de preferência, N-fenil, neo-heptanamida, N-(3-metilfenilo)-neo-heptanamida, ou N-(4-metilfenil)-neo-heptanamida, das quais a primeira referida aqui é a mais prefedda) e 50 a 90% de água, de preferência, água desionizada.

Podem também preparar-se produtos detergentes sólidos repelentes para insectos, sob a forma de paus ou de folhas, que se podem utilizar para a lavagem de pessoas, animais, roupa, tapetes e/ou superfícies duras, tais como paredes e soalhos, que, desta forma se tornarão repelentes para insectos. Esses produtos poderão compreender N-ciclico-neo-alcanamidas (designação essa que será empregada seguidamente, para caracterizar N-aril- e

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de N-cicloalquilo-neo-alcanamidas), dotadas de acção repelente para insectos, em conjunto com sabão e/ou com um detergente orgânico de sintese, ou podem ainda incluir estruturadores, materiais de enchimento e outros adjuvantes a que já se fez alusão anteriormente. Geralmente, a percentagem da N-ciclica-neo-alcanamida contida nesses produtos estará compreendida entre 0,2 e 10%, e o teor em material detergente poderá oscilar entre 15 e 95 %. Normalmente estes paus de sabãe apresentarão um teor em humidade entre 2 e 20% e o resto da composição será constituido por (um) estruturador(es) e/ou material(ais) de enchimento e/ou (um) adjuvante(s), sempe que estes estejam presentes na respectiva composição. Geralmente, o teor em adjuvante(s) dos vários produtos detergentes deverá estar compreendido entre 0,5 e 20% (percentagem global) sendo que os adjuvantes individuais poderão estar presentes, na maioria dos casos, num teor entre 0,1 e 5%.

As diferentes composições detergentes mencionadas atrás podem ser preparadas através de processos que se conhecem bem neste ramo da industria, dispensando a sua descrição pormenorizada no âmbito da presente especificação. Estes processos abrangem a secagem por pulverização, misturação a seco, aplicação por pulverização e/ou revestimento, aglomeração, dissolução sequencial e/ou dispersão e/ou emulsificação, trituração, extrusão, e prensagem.

Quando se pretende pulverizar ou aplicar o agente repelente do invento num veiculo, tal como um material ou meio liquido ou em particulas, a concentração do agente repelente neste excipiente deverá perfazer uma percentagem suficiente para que se possa fazer sentir uma acção repulsiva sobre insectos, por forma a que - quando da aplicação sobre uma superfície de um material que se pretende tratar (ou no interior deste material ou sobre

uma outra zona deste material) - através de processos, tais como pulverização, polvilhamento, fricção, esfregação, rega assentamento, ou por meio de outras formas de aplicação, o agente repelente aplicado esteja presente numa quantidade e/ou numa concentração tal que garanta a sua acção eficaz, re pulsiva, sobre os insectos ou sobre um tipo especial de

insectos, de maneira a manter estes insectos ou este tipo especial de insectos afastados do local assim tratado. Esta acção repelente fica a dever-se ao facto de o insecto ficar inibido de se aproximar do agente repelente e também.

de certo modo, é devida ao efeito repulsivo dos vapores emanados deste agente repelente que, pelo menos em parte é volatilizável, se bem que o seu efeito possa perdurar durante um mês ou mais, com os processos de aplicação normal mente utilizados, e adoptando as concentrações de aplicação anteriormente recomendadas. A duração do efeito repelente poderá ser aumentada formulando o agente repelente para insectos com um scipiente menos volátil, como uma cera de parafina ou vaselina, e ao optar-se por esta modalidade de formulação, poderá ser conveniente aumentar também a quantidade da N-ciclico-neo-alcanamida presente (dentro dos valcoES atrás indicados) para garantir a volatilização suficiente do agente e obter uma acção repulsiva sobre insectos (satisfatória).

De igual modo, a duração do efeito repelente para insectos será intensificada quando o agente for incorporado no interior de um objecto, como dentro de um colchão ou uma esponja absorvente, dado que uma aplicação deste tipo não irá expor o agente ao ar ambien tal, exposição que normalmente sucede quando se aplica o pro duto repelente sobre a superficie do objecto a tratar (também neste caso, poderá ser conveniente empregar uma maior quantidade do agente repelente do presente invento).

A concentração do(s) produto

/

(s) quimico(s) dotado(s) de acção repelente para insectos, num meio liquido, como num meio aquoso, dentro do qual se pode também empregar um agente doseador ou um emulsionante estará, frequentemente, compreendida entre 0,5 e 10%, por ex., entre cerca de 1% e 5% para assegurar a sua eficácia em relação a baratas.

O meio liquido poderá ser a água, um alcanol inferior, tal como etanol, uma cetona inferior, tal como acetona, um hidrocarboneto inferior, tal como isobutano, ciclopropano ou uma mistura destes hidro carbonetos ou um hidrocarboneto inferior halogenado, tal como hidrocarbonetos inferiores clorofluorados , fluorados ou clorados, por ex., os gases propulsores 11 e 12. Os diferentes compostos inferiores contêm entre 1 e 4 átomos de carbono por moléculas de preferência, entre 1 e 2 átomos de carbono e, no caso daqueles que se encontram geralmente no estado gasoso, eles manter-se-ão sobre uma pressão suficiente a fim de os manter num estado liquido.

Concentrações semelhantes dos agentes repelentes do presente invento podem ser adoptadas nos veículos pulverizados ou granulados.

Assim, em relação aos agentes repelentes para baratas, as neo-alcanamidas do presente invento podem ser aplicadas, por meio de pulverização de goticu las liquidas, sobre grânulos pulverulentos à basecfe carbonato de cálcio, sílica, caolino ou ácido broico, ou sobre as partículas de composições detergentes ou sobre esferas de polímeros orgânicos de síntese (de preferência, partículas cujas dimensões variam entre 125 microns e 2,4 mm) em concentrações dentro da gama de 0,2 a 10 ou 25% de preferência entre 0,5 e 5 ou 10%.

~ . . . No âmbito de tratamentos ou cie processos para repelir insectos, em que se utilizarem os agentes repelentes do presente invento, estes agentes repelentes serão geralmente aplicados às superfícies a serem tratadas em concentrações que assegurem que, inicialmente,

0,002 a 100 g/m sejam retidos nessas superfícies após o respectivo tratamento, sendo que esta taxa de aplicação, de preferência, esteja compreendida entre 0,01, 0,1 ou 0,2

2 e 10 g/m , e mais preferentemente, entre 0,5 e 2 g/m por ex., 1 g/m , a fim de se obter uma acção efectiva e eficaz sobre as baratas. Concentrações fora das referidas gamas também poderão ter uma eficácia, pelo menos, uma eficácia parcial. No caso de o agente repelente estar contido numa composição detergente empregada num meio aquoso de lavagem, tal como água, a água de lavagem deverá conter geralmente, entre 0,05 e 5 ou 10% da composição detergente; no entanto, para algumas aplicações, tal como a lavagem do cabelo humano ou de tapetes ou alcatifas, com preparações sob a forma de shampôs de espuma, esta concentração será maior e, por vezes, poderá atingir até 25%.

Quando os agentes repelentes para insectos forem incorporados em outros meios ou preparações, e aplicados, nestas preparações e meios, sobre superfícies que se pretendem tratar, por ex., sob a forma de ceras ou produtos para polir móveis, as suas concentraçõ deverão estar compreendidas entre as mesmas gamas que as adoptadas para as composições detergentes, embora, nalguns casos, elas possam ser aumentadas até 25%.

Os agentes repelentes para insectos de acordo com o presente invento apresentam uma série de vantagens significativas sobre vários outros materiais repelentes existentes no mercado. À semelhança das N-alquil inferior-neo-alcanamidas, estes novos agentes são práticamente atóxicos e, por isso, não constituem qualquer perigo para crianças ou animais domésticos que posam estar em contacto com eles após a sua aplicação.

Estes agentes são agradavelmente aromáticos e, desta forma, geralmente não deverão afectar negativamente o aroma ou sabor das preparaçês no interior das quais estão formulados. São práticamente incolores e, por isso, podem ser utilizados em detergentes, shampôs, produtos paa polimento, spíays e em várias composiçõer e preparações em que não seria aceitável qualquer coloração. Eles se mostram eficazes tanto sob a forma de agentes repelentes de contacto como sob a forma de vapores repelentes e são mais eficazes na sua acção repulsiva do que vários outros produtos comerciais com acção repelentes para insectos , em especial em relação às baratas da Alemanha, que se consideram as pragas domésticas que mais dificilmente se podem controlar. Os agentes repelentes do presen te invento possuem uma acção sustida; com efeito, alguns ensaios vieram revelar de que algun s deles, sobretudo a neoheptanamida de N-fenilo, conseguem repelir as baratas duran te um periodo superior a 3 semanas após a sua aplicação tópica. Eles são também considerados como sendo eficazes em relação a mosquitos (Anopheles quadrimaculatus e Aedes aegypti). Estes agentes são suficientemente estáveis para manterem a sua acção repulsiva sobre insectos também quando forem incoprorados em várias preparações de sabões, detergentes, produtos de polimento, ceras, iinsecticidas, cos méticos e de revestimentos, sob a forma de liquidos, geles, pastas, espumas, pós, grânulos, ou barras (paus) sólidas, ou em soluções, emulsões ou dispersões aquosas ou outras, e eles têm uma grande afinidade (são substantivos) para as superfícies às quais tenham sido aplicadas por meio dos referidos excipientes.

Os trabalhos experimentais efectuados até agora vieram demonstrar de forma concludente de que os representantes da classe das neo-alcanamidas N-ciclicas do presente invento são agentes repelentes para insectos de excelente eficácia, e se mostram especialmente

eficazes em relação à praga domestica comum, ou seja, a barata da Alemanha, e as avaliações destes compostos demonstram de que eles também exercem a sua acção repelente sobre outros insectos, tais como aqueles incluídos no grupo de moscas, pulgas, piolhos, mosquitos, abelhas, vespas, vespões formigas, escaravelhos e outras baratas, como a barata da América e ainda em relação a aracnideos, como aranhas, carraças e ácaros. Dado que os elementos obtidos em relação às neo-heptanamidas N-ciclicas são os mais completos e permi tem inferir de forma convincente de que as referidas neo-alcanamidas N-ciclicas desenvolvem una excelente actividade em relação às baratas da Alemanha, e dado que estes elementos foram obtidos através de ensaios controlados, realizados no âmbito de investigações entomológicas efectuadas por uma universidade de renome, estes dados serão apresentados como resultados principais sobre os efeitos repelentes em insectos, que irão ser referidos nos seguintes exemplos práticos.

Os exemplos práticos seguintes servem para explicitar o âmbito do presente invento, sem, po rém, limitar-lhe o alcance inventivo. Salvo menção em contrário, todas as partes indicadas entendem-se em termos ponderais e todas as temperaturas vêm expressas em graus centígrados.

-33EXEMPLO 1

Preparou-se neo-heptanamida de N-(3-metilfenilo) a partir de m-toluidina e cloreto de neo-heptanoílo (que se pode obter pela cloraçao do ácido neo-heptanoico com PCl^) no âmbito de uma reacção efectuada num balão de vidro equipado de um dispositivo agitador, um termómetro e um funil adicional (um funil conta-gotas) e (R ligado a um condensador munido de um tubo exsicante Drierite O balão de vidro foi colocado sobre um banho de gelo; em segii da, introduziram-se no balão de vidro 90,8 g de m-toluidina e 85,7 g de trietil-amina (que servia para remover qualquer HC1 produzido na mistura reaccional). Em seguida, 109,8 g de cloreto de neoheptanoílo (que se pode adquirir à empresa Pennwalt's Lucidol Div.) foram adicionados, gota a gota, à mistura contida no balão; prosseguia a misturação dos componentes, com adições intermédias de porções de 300 ml de água destilada (decorridos 30 minutos) e de hexano (passados mais 5 minutos). Analisaram-se amostras para a pesquisa do teor em cloreto de ácido, mediante análise da absorção no IV, e a reacção foi considerada como sendo completa, com suspensão da operação de misturação, decorridos 75 minutos, quando a totalidade do cloreto de neoheptanoílo tinha sido adicionada e não havia mais qualquer vestígio de cloreto de ácido na mistura reaccional. Uma vez terminada a reacção, o balão de vidro foi deixado em repouso para permitir o arrefecimento do conteúdo até à temperatura ambiente. Em seguida, a mistura reaccional foi transferida para um funil de separação de 6 litros de capacidade, com o auxilio de mais 300 ml de hexano, e foi lavada, duas vezes com HC1 aquoso, diluido, até o pH se ajustar a um valor de

6,5, a fim de separar a N-(3-metilfenil)-neo-heptánamida do cloreto de trietilamónio, após o que a fase de hexano foi removida e o solvente foi separado, por evaporação.

Seguidamente, o produto obtido foi dissolvido em 300 ml de metanol (aproximadamente o volume minimo para a dissolução) e 2 litros de água fria, destilada, foram adicionados à solução assim formada, sob agitação, dando origem, à precipitação de N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida sólida. Este composto foi separado, por filtração, do liquido acompanhante e foi seco, num vácuo. 0 produto resultante foi obtido num rendimento de 68%. Após a sua recristalização, verificou-se que o produto obtido tinha um ponto de fusão de 62-64°C. A figura 2 apresenta o seu espectro de transmissão no infravermelho.

Prepara-se da mesma maneira N-fenil-neo-heptanamida, de ponto de fusão de 64,65°C, no entanto, as únicas alterações ao processo atrás adoptado consistem na utilização de 0,85 moléculas grama de anilina (79 g) em vez de 0,85 molécula-grama (90,8 g) de m-toluídina Obtém-se o produto final, N-fenil-neo-heptanamida, num rendimento de cerca de 70% (com o aperfeiçoamento deste processo de síntese, pensa-se ser possível obter o produto final num rendimento próximo dos 90%), que tem um grau de pureza de pelo menos 95% (é possível obter-se o produto num grau de pureza de 99%, mas isto implica uma relação de custo/ benefícios pouco vantajosos), à semelhança da pureza da N- (3-metilfenil)-neo-heptanamida, cuja preparação se indicou atrás. Afigura 1 mostra os resultados da espectrografia no IV do produto final.

No âmbito de reacções como as reacções com cloretos de neo-heptanoílo atrás referidas (no presente exemplo), podem preparar-se ainda outras N-ciclico-neo-alcanamidas do invento, incluindo N-fenil-neo-hexanamida, N-fenil-neo-octanaiida, N-ciclo-hexil-neo-hexanamida, N-ciclo-hexil-neo-heptanamida, N-(3,5-dimetil)ciclo-hexil-pivalamida, N-(3-metilfenil)-pivalamida, N- (3-metilfenil)-íso-heptanamida , N- ( 3-etilfenil)-pivalamida

e Ν-(3,5-dimetilfenil)-pivalamida, com utilização de quantidades em termos de molécula-gramas equivalentes (equivalentes -gramas) dos correspondentes cloretos de neo-alcanoílo, trietilamina e aminas primárias substituídas por radicais cíclicos . Fundamentalmente, obtêm-se os produtos na mesma gama de rendimentos e no mesmo grau de pureza que a N-fenil-neo-heptanamida e N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida atrás referidas .

EXEMPLO 2

./

Preparam-se os compostos em relação aos quais se desciszem os processos de sintese no exemplo 1; no entanto, no caso presente, os materiais de partida que servem de fontes das fracções de neo-alcanoílos, são os correspondentes ácidos neo-alcanoicos em vez dos cloretos de ácidos e não se utiliza qualquer trietilamina. Nestas reacções, em que os ácidos neo-alcanóicos são levados a reagirem com um excesso de cerca de 10% - acima da razão estequiométrica - das aminas substituídas por radicais cíclicos, se procede de maneira a que a respectiva reacção seja efectuada, com vantagem, num sistema fechado, e o balão seja equipado de uma serpentina de aquecimento, um dispositivo de agitação, uma fonte de nitrogénio gasoso, com meios para a condução do gás em direcção ao fundo do balão de vidro para atingir cs componentes reaccionais nele contidos, e de um termómetro e um dispositivo de regulação termostática, para controlar a temperatura da mistura reaccio nal que, durante um período de 5 horas, aproximadamente,

é mantida a cerca de 240°C. Separam-se e lavam-se os produtos da reacção, e remove-se o solvente dos produtos reaccionais, da mesma maneira que a referida no exemplo 1. Os produtos resultantes apresentam um espectrograma no infravermelho igual ao obtido com as amostras dos correspondentes produtos no exemplo 1.

EXEMPLO 3

A N—(3-metilfenil)—neoheptanamida preparada através do processo com ‘tloreto de neo-hepta noílo do exemplo 1, foi submetida a ensaio para verificar a sua acção repulsiva sobre baratas; utilizaram-se 50 machos da fcarata da Alemanha neste ensaio, que era uma modificação do método experimental descrito por Goodhue e Tissol, em J. Econ. Entomol, 45:133-134 (1952). De acordo com este método modificado, 2 ml de uma solução, a 1%, da N-(3-metilfenil)-neoheptanamida foram aplicados à toda a superfície interior (188 cm ) de uma caixa de papelão para gelados Dixie não-encerada (não-envernizada) de 237 ml de capacidade, apresentando 2 furos de 1,5 cm de diâmetro, praticados em lados opostos do copo; junto à margem ou embocadura, com aplicação de cerca de lg /m da N-ciclico-neo-alcanamida Copos-testemunha foram tratados apenas com acetona e ambos os copos foram secos numa câmara de secagem, com tiragem, du rante 1 hora. Tanto os copos tratados com a substância activa, comogs copos-testemunha, foram colocados em lados opostos de gaiolas de ensaio de material plástico (51 x 28 x

χ 20 cm), nas quais as baratas tinham sido aclimatizadas através de um periodo de permanência previa de 2 dias de duração. Entre os espaços livres deixados pelos copos havia alimentos e água para as baratas. As paredes laterais das gaiolas ou recipientes de ensiao foram revestidas de uma emulsão de Teflon para impedir as baratas de subirem por elas. 0 local de ensaio foi iluminado durante um periodo de 12 horas e mantido escuro também durante um periodo de 12 horas, a 27° C, sucessivamente e a meio do periodo de iluminação, o número de baratas que permaneciam nas paredes interiores de cada copo foi registado, após o que os insectos foram despertadas e os copos foram virados. O ensaio continuava durante 25 dias ou então até ter sido encontrado um número igual de baratas em ambos os copos. Através de uma análise probit determinou-se o número de dias em que se verificara uma eficácia de 90% (9 vezes mais baratas no copo não-tratado do que no copo tratado), o que é considerada uma grandeza-padrão para avaliar a acção repulsiva efectiva. Quanto maior o número de dias com 90% de eficácia, ou seja, acção repelente mais enérgica, tanto melhor será o efeito repulsivo sobre os insectos. Através deste ensaio, foi atribuida à N-(3-metilfenil)-neoheptanamida uma pontuação de 25 (dias com 90% de eficácia ou mais) em relação às baratas (machos) da Alemanha (Blatella germanica) Resultados semelhantes foram também obtidos em relação à N-fenil-neo-heptanamida, que obteve uma classificação de 24,8. Ambas estas N-ciclico-neo-alcanamidas são também eficazes em relação às baratas da América e a vários outros insectos e aracnideos, incluindo mosquitos, moscas negras formigas-de-carpinteiro e carraças-de-veado. De salientar que no âmbito de um outro ensaio sobre N-(3-metilfenil)-neoheptanamida, paa determinação da sua acção repulsiva sobre insectos, a correspondente classificação atribuida foi inferior a 25 (dias), demodo que a N-fenil-neo-heptanamida poderá ser considerada como sendo a mais eficaz destes agentes repelentes para insectos.

Conforme se depreende do ensaio laboratorial atrás referido, atmbém as restantes N-ciclico-neo-alcanamidas mencionadas nos exemplos 1 e 2 exercem uma acção repulsiva sobre as baratas. 0 que é ainda mais importante é que estes compostos são todos dotados de uma acção repulsiva sobre insectos, facto surpreendente dado que todas as neo-alcanamidas N-substituidas de que se sabia, anteriormente, serem repelentes para insectos, não tinham uma estrutura ciclica ou aromática, e se pensava de que elas teriam de estar presentes no estado liquido, em condições ambientais (à temperatura ambiente), para exercerem a sua a±ividade repelente paa insectos. Além disso é surpreendente que as N-ciclico-neo-alcanamidas do presente invento, cujo teor total em átomos de carbono se situa numa gama bastante estreita e que todas apresentam uma estrutura molecular bem definida, se mostram eficazes em relação a insectos, enquanto que compostos com arilos (orto-substituidos) cujo teor total em átomos de carbono se encontra fora desta gama e que apresentam uma estrutura quimica diferente não se mostrem eficazes nestes termos.

Nos ensaios atrás referidos, os resultados obtidos são sempre os mesmos, quer os agentes repelentes tenham sido preparados através de um processo de condensação directa, quer a partir de ácidos neo-alcanóicos quer a partir dos cloretos de neoalcanoílos.

Em vez de se aplicarem os agentes repelentes sobre as superfícies de ensaio numa solução de acetona, eles podem também ser pulverizados sobre estas superfícies mediante um aerossol ou pulverizados e mantidos sob pressão, numa mistura (50:50) de isobutano e de ciclobutano, ou numa mistura (60:40) de Freon 12 e Freon 11 (diclorodifluorometano e tricloromonofluorometano) , ou no seio de outros solventes mantidos sob pressão. Em vez de

aplicar as soluções sob a forma de soluções a 1%, tal como se fez nos ensaios a que se aludiu já neste exemplo, podem muitas vezes utilizar-se concentrações numa gama de 0,5 a 30%, consoante o grau de solubilidade dos agentes repelentes no sistema de solventes empregado, por ex., a 15% no sistema de Freon, a 20% no sistema de hidrocarbonetos, a 5% em etanol, e a 25% em metil-etil-cetona. Podem também usar-se siste mas aquosos, de preferência com emulsivos ou agentes tensioac tivos apropriados, que estão presentes para manterem o agente repelente numa suspensão homogénea, sob a forma de goticulas coloidais, sendo a sua concentração geralmente um pouco mais baixa do que a utilizada para as soluções em solventes orgânicos, por ex., a 3%, 5% e 7%. Todos esses sistemas líquidos podem ser aplicados com o auxilio de panos, chumaços, latas para pulverizações e tubeiras para pulverizações, ou mediante geles ou pastas, e as aplicações se podem efectuar às superfícies de ensaio ou sobre as áreas que se pretendem efectivamente tratar, e ainda sobre os locais e objectos dos quais se pretende manter afastados os insectos e aracnídeos.

No âmbito dos ensaios práticos observar-se-ão significativamente menos baratas do que nas superficies-testemunha, naquelas superfícies de soalhos de cozinhas, balcões, tábuas de drenagem e paredes, e em dispensas para alimentos e lava-loiças, e bem assim por baixo de frigoríficos, em apartamentos infestados por baratas, sobre as quais ou próximas das quais tenham sido aplicados os agentes repelentes para insectos de acordo com o invento e encontrar-se-ão também menor número de baratas no fundo e nas parteleiras de armários ede dispensas, quando as suas paredes sejam tratadas com os agentes repelentes do invento, em especial quando o agente repelente é a N-fenil-neo-heptanamida, N-(3-metilfenil)-heptanamida ou uma mistura destas na r$ão de 50 :50 , o qe aponta para o facto de os agentes repelentes, e para além de serem eficazes sob a forma de

vapores, também exercem uma acção de contacto sobre os insectos. Quando se aplicam sobre soalhos, paredes, tapetes, e alcatifas, balcões, pias, armários, aparelhos, janelas, portas numa moradia ou num apartamento, as formas de realiza_ ção preferidas dos agentes repelentes do presente invento por ex., N-fenil-neoheptanamida e/ou N-(3-metilfenil)-neoheptanamida, verificar-se-à uma menor incidência de infestação por baratas, em comparação com a situação nos apartamentos onde não se tenha aplicado qualquer agente repelente.

No entato, dada a prévia presença das pragas nos edificbs, o seu controlo poderá demorar uma semana, um mês ou mais tempo e por vezes, poderá tornar necessárias várias aplicações do agente repelente. Nalguns casos, há vantagem em aumentar as taxas de aplicação 2 até a uma concentração de 10 g/m , embora, noutros casos, estas concentrações possam ser reduzidas para 0,01 g/m ou para valores inferiores. Escusado será dizer que os resultados obtidos serão geralmente melhores com as taxas de aplicação mais elevadas.

-41EXEMPLO 4

Aplica-se N-(3-metilfenil)-neoheptanamida, dissolvida para uma concentração apropriada por ex., 10% em acetona, sobre meias de algodão, de modo tal que 1 g da neo-alcanamida se encontre em 280 cm da meia. Duas horas após o tratamento da meia (periodo durante o qual a acetona se vai volatizando), a meia é puxada sobre uma meia de nylon, previamente calçada sobre o braço de um individuo de ensaio (humano) e a meia assim coberta é introduzida numa gaiola cheia de mosquitos adultos do tipo em relação ao qual DEET se mostra ser um agente repelente eficaz. Duas destas espécies são Aedes aegypti e Anopheles quadrimaculatus. Se menos de 5 mosquitos morderem o individuo de ensaio através da meia durante um periodo de exposição de 1 minuto, repete-se o ensaio 24 horas mais tarde; e se, então, menos de 5 mosquitos morderem o individuo de ensaio, o ensaio será repetido, seguidamente em intervalos semanais, até o individuo de ensaio ser mordido 5 vezes dentro de um periodo de exposição individual de 1 minuto, de cada vez. O grau da acção repulsiva exercida por um agente quimico ou por uma composição de ensaio é medido com base no número de dias, decorridos sobre a aplicação do agente quimico sobre a meia, até 5 mosquitos terem mordido o braço de ensaio, dentro do respectivo periodo de exposição de 1 minuto. O referido ensaio é um teste de verificação (screening) dos Serviços de Investigação Agrícola (USDA) que é adoptado pela UDSA que estuda Insectos que Atacam o Homem e Animais, nos seus laboratórios em Gainesville, Florida.

No referido ensaio sobre Aedes aegypti, atribui-se a DEET a classificação de 22 e à N-metil-neo-alcanamida (MNDA), uma substância-padrão para as neo-alcanamidas de n-alquilo inferior, é atribuída uma

pontuação de 15; quando o mosquito do ensaio é Anopheles quadrimaculatus, as classificações são de 29 e de 36, respec tivamente. As N-ciclico-neo-alcanamidas do presente invento como N-fenil-neo-heptanamida e N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida, são consideradas como sendo mais ou menos equivalentes aos padrões DEET e MNDA - em termos da acção repulsiva sobre mosquitos - conforme pode ser avaliado com base nos resultados obtidos no ensaio aqui descrito.

Quando efectivamente utilizadas no corpo humano, ao qual podem ser aplicados, dissolvidas num solvente adequado, numa loção para a pele ou num creme cutâneo, ou ainda num spray sob a forma de aerossole as N-ciclico-neo-heptanamidas devem ser mais ou menos equivalentes ao DEET, proporcionando pelo menos, uma protecção que perdura 1 hora contra Aedes aegypti e contra Anopheles quadrimaculatus quando se aplicar 0,3 g do composto sobre o antebraço humano. Poderão obter-se resultados semelhantes com outras N-ciclico-neo-alcanamidas do tipo referido nos exemplos 1 e 2.

43EXEMPLO 5 (Detergentes em partículas estruturado)

Componentes Por cento

Trideei1 1inear-benzeno-sulfonato de sódio20 ,0

Tri-polifosfato de sódio40,0 )

Carbonato de sódio10,0

Bicarbonato de sódio10 ,0

Borax5,0

Mistura enzimática (enzimas proteoliticas + enzimas amiloliticas,

num veiculo pulverizado)1,0

Carboximetil-celulose de sódio1,0

Agente avivador fluorescente1,0

N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida2,0

Água10,5

100 ,0

Misturam-se entre si todos os componentes da composição detergente, com excepção da mistura enzimática pulverizada e do agente repelente para insectos, numa suspensão para a mistura de sabões, a qual é seguidamente seca, por pulverização, até se formarem grânulos globulares, ocos, cujas particulas, têm um tamanho que está compreendido entre 10 e 100 unidades de acordo com a serie granulométrica dos EUA. Em seguida, a mistura enzimática pulverizada é combinada com os grânulos secos por pulverização, e o agente repelente derretido é pulverizado sobre a mistura obtida, sob agitação, até se obter uma composição homogénea.

Em vez da N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida utilizada, podem também adicionar-se N-fenil-neo-heptanamida ou outras N-ciclico-neo-alcanamidas atrás referidas, de acordo com o presente invento, obtendo-se sempre uma composição detergente, repelente para insectos que confere propriedades repulsivas sobre insectos à roupa lavada. Para intensificar a referida acção repulsiva sobre insectos pode-se aumentar a proporção do agente repelente para insectos até 4%.

-45EXEMPLO 6 (Produto para limpeza de soalhos)

Componentes	Por cento
C^2~c^4-alquil linear-benzeno- -sulfonato de sódio	10 ,0
Poli-trifosfato de sódio	40 ,0
Carbonato de sódio	20 ,0
Sulfato de sódio, anidro	27,0
N-fenil-neo-heptanamida	3,0

100 ,0

Misturam-se entre si o detergente estruturado e o material de enchimento, sob a forma de um pó, e pulveriza-se a N-fenil-neo-heptanamida, derretida, sobre a mistura pulverulenta obtida, enquanto continua a agitação & mistura.

O pó resultante é dissolvido em água e esta solução é utilizada para a lavagem de soalhos de linóleo, tijoleira vinilica e tijoleira de cerâmicas, nas áreas da casa onde tenham sido observadas baratas da Alemanha ou baratas da América. Após repetidas operações de lavagem, sem posterior enxaguamento, durante um periodo de um mês, observar-se-ão, estas baratas com uma

frequência significativamente menor, em quase todos os casos tratados e, muitas vezes, práticamente não se vêm quaisquer baratas. No entanto, caso o tratamento seja interrompido, as baratas poderão aparecer de novo. Além disso, quando se enxagua o soalho após o tratamento, também se fará sentir a acção repulsiva sobre os insectos, embora num grau menos acentuado. Podem obter-se resultados semelhantes quando se substitui :N-fenil-neo-heptanamida, no seio da formulação detergente, por N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida, ou quando se usa aquela em mistura com esta ou com N-metil-neo-decanamida, adoptando-se proporções sensivelmente iguais de cada um dos agentes repelentes. Podem ainda obter-se resultados comparáveis quando se empregam outras neo-alcanamidas cíclicas de acordo com o presente invento e quando as respectivas quantidades presentes destas substâncias activas variem dentro da gama referida, ou seja, entre 0,2 e 10%, de modo que a quantidade do agente repelente aplicada à superfície a tratar esteja compreendida entre 0,002 e 100 g/m , de preferência entre 0,2 e 10 g/m².

EXEMPLO 7 (Produto detergente para esfregar superfícies)

Componentes

Silex (pó de silica finamente dividido)

Dodecil linear-benzeno-sulfonato de sódio

N-fenil-neo-heptanamida

Por cento

97,5 ,0

0,5

100 ,0

EXEMPLO 8 (Detergente liquido, composto, poli-valente)

Componentes Por cento

Detergente não-ionogénicó1,0

Dodecil linear-benzeno-sulfonato de sódio2 ,0

Cumeno-sulfonato de sódio5 ,0

Carbonato de sódio5,0

Bicarbonato de sódio1,0

Aclarador fluorescente0,02

Corante0 ,01

N-fenil-neo-heptanamida e/ou

N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida1,0

Água (desionizada)84,97

100 ,0

Produto de condensação de 1 mole de uma mistura de álcoois gordos superiores, com um número medido de 10 átomos de carbono, com 5 moles de óxido de etileno.

-49EXEMPLO 9 (Produto de limpeza para alcatifas)

Componentes

Por cento

Sal de sódio de sulfossucinato de mono-etanolamida láurica 30 ,0

Mistura de enzimas lipoliticas,

proteoliticas e amiloliticas	2,0
Tri-polifosfato de sódio	20 ,0
Hexametafosfato de sódio	5,0
Monofosfato de sódio	3,5
Bicarbonato de sódio	20 ,0
Ureia	8,0
* M , (R) Micro-cel	10 ,0
N-fenil-neo-heptanamida	1,5

100 ,0

Silicato de cálcio sintético, hidratado , finamente disperso (Johns-Manville Products Corp.)

Antes de ser utilizado produto deve ser diluido com água numa razão de 1:30, do produto sao suficientes para limpar cerca de 10 m de alcatifa suja.

este

100 g

-50EXEMPLO 10 (Produto para limpeza de estofos)

Componentes *

Sulframin OBS

Amónia aquosa (a 28%)

Agua

N-fenil-neo-heptanamida

Por cento ,0 ,0

58,5

1,5

100 ,0

Acido alquil linear-aril-sulfónico (Witco Chemical

Corp.)

Antes da sua utilização, este produto para a limpeza de estofos será misturado, na razão de 1:3, em volume, com o solvente de Stoddard.

EXEMPLO 11 (Champô para cabelos)

Componentes	Por cento
Mono-gliceril-fosfato de amónio	22 ,0
Hidroxipropilmetil-celulose	1,0
Poli-acrilamida	1,0
N-fenil-neo-heptanamida	1,0
Água desionizada	75 ,0

100 ,0

EXEMPLO 12 (Creme para a pele)

Componentes

Quantidade (conforme indicado

Cera de ceresina amarela

2,0 onças (ounces)

Cera de abelhas amarela	2,0
Ácido esteárico	2,0
Vaselina branca	4,0
Óleo mineral branco	8,0 fluid ounces
	(8 x 28,4 cm3)
Água	6,0
Borax	0 ,3 onça
Trietanolamina	0,5 fluid ounce

Obtêm-se uma massa em fusão, pelo aquecimento conjunto, até 71°C, da ceresina, cera de abelhas, vaselina, ácido esteárico e do óleo mineral branco. Dissolve-se o borax em água quente e junta-se a trietanolamina à solução resultante, enquanto se eleva a temperatura até 71°C. A solução aquosa é deitada na mistura cerosa fundida, sob agitação, e continua-se a agitar à medida que a mistura é afastada da fonte de calor.

-53tornar-se mais consistente, juntam-se-lhe lOg de N-fenil-neo-heptanamida ou de N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida ou 5 g de cada uma destas neo-alcanamidas.

Quando a mistura começa a

EXEMPLO 13 (Loção para o corpo)

Componentes

Partes

Mono-estearato	de glicerilo	50 ,0
Ácido oleico		30 ,0
Óleo mineral		15,0
Lanolina		10 ,0
Trietanolamina		12 ,0
Lauril-sulfato	de sódio	10 ,0
Conservante		10 ,0
Água (desionizada)	980 ,0

N-fenil-neo-heptanamida ,0

-54EXEMPLO 14 (Pau de sabão)

Componente

Por cento

* Pedaços de sabão à base de

ácidos gordos superiores	88 ,0
N-fenil-neo-heptanamida	1,0
Dióxido de titânio	1,0
Conservante (cloreto estânico)	0 ,2
Água	9,8
	100 ,0

Sabão de sódio à base de sebo e óleo de coconote (80 : 20 ).

Em lugar dos paus de sabão e dos sabonetes em forma de barras, podem preparar-se paus de sabões sintéticos, substituindo, até 25% do teor em sabão da fórmula por sulfato de mono-glicérido-óleo de coconote sódico. De modo similar, podem fabricar-se paus detergentes totalmente sintéticos adicionando um agente plasticizante apropriado.

conservante, o dióxido de titânio, o agente repelente para insectos e um pouco de água são pulverizados juntamente com as lascas de sabão secas (que contêm cerca de 8% de água), e o produto obtido é comprimido, por extrusão, e a barra assim obtida, é cortada em comprimento e prensada sob a forma de fatias ou paus. Podem obtet-se barras detergentes para roupa com a adição de 20 a 40% de um sal estruturador tal como tripolifosfato de sódio e/ou carbonato de sódio, à formulação original; para melhorar a plasticidade durante a elaboração, poderá aumentar-se ainda o teor em humidade. Podem também preparar-se barras detergentes sintéticas e barras detergentes compostas para roupa e, nestas barras, o teor em agente repelente para insectos poderá ser aumentado até cerca de 5%.

EXEMPLO 15 (Pulverização repelente para insectos)

Componentes	Por cento
* Gás propelente 12	45,5
Gás propelente 11	45,5
Óleo mineral	4,0
N-fenil-neo-heptanamida	5,0

100 ,0

Diclorodifluorornetano *

Tricloromonofluorometano

Dissolvem-se o óleo mineral e o agente repelente para insectos na mistura propelente mantida sob pressão, e a mistura resultante é introduzida, sob pressão, num recipiente dosificador dotado de uma tubeira de pulverização concebida para uma pulverização óptima da solução repelente para insectos.

-57EXEMPLO 16 (Agente repelente pulverizado)

Componentes

Por cento

Argila pulverizada 99,0

N-(4-metilfenil)-neo-heptanamida 1,0

100 ,0

EXEMPLO 17 (Cera para limpeza de soalhos)

Componentes

Por cento

Cera esterificada à base de cera montana

Cera de polietileno

Cera micro-cristalina não-oxidada

Ácidos gordos de tall-oil (resina liquida)

Solução aquosa de hidróxido de potássio (a 43%)

N,N-dietilaminoetanol

Metil-carbitol

N-ciclo-hexil-neo-octanamida

Água

6,0

4,0

5,0 ,2

0,5

1,0

1,0

2,0 ,3

100 ,0

-59EXEMPLO 18 (Aerossol para dar lustro as móveis)

Componentes

Partes

Cera de carnaúba		5,0
Cera de abelhas		5,0
Cera de ceresina		5,0
Óleo de silicone (DC	200 )	5,0
Solvente de Stoddard		40 ,0
Sabão sódico (sebo : razão de 75 : 25)	coco numa	2,0
Água		130 ,0

Prepara-se um concentrado de ceras e de silicone por aquecimento do solvente de Stoddard até a uma temperatura de cerca de 52°C, em seguida junta-se ao concentrado, de forma gradual, as ceras previamente derretidas e o óleo de silicone, sob agitação. Ao mesmo tempo, dissolve-se osabão na água, a uma temperatura de cerca de 90°C, após o que a solução de sabão quente é adicionada à dispersão de ceras, sob agitação vigorosa. A mistura resultante é seguidamente arrefecida até à temperatura ambiente, juntando-se-lhe, lentamente, 71 partes de nafta e 15 partes de N-(3,5-dimetilfenil)-pivalamida (dissolvida na nafta). Após a introdução do resto da composição em recipientes dosificadores, adicionam-se sob pressão 71 partes dogás propelente 12.

EXEMPLO 19 (Papel para prateleiras)

Pulveriza-se N-(3-metilfenil)-neo-hexanamida, dissolvida num solvente volatizável (acetona), sobre ambas as faces de rolos de papel para estantes/prateleiras. Após a aplicação, por pulverização, enrolam-se de novo os rolos de papel logo a seguir à evaporação do solvente (acetona). O teor em agente repelente é fixado em cerca de 2%, embora, nalguns casos, já será suficiente uma percentagem de 0,1%. Este papel para prateleiras tem uma longa vida activa antes da sua utilização, uma vez que a perda da capacidade repelente por volatização fica inibida graças ao enrolamento do papel. De acordo com uma modificação deste processo do exemplo, junta-se a N-ciclico-neo-alcanamida repelente à pasta de papel durante o processo de fabrico do papel; neste caso, deve ter-se o cuidado de evitar a remoção do agente repelente durante as operações de secagem eventualmente efectuadas.

EXEMPLO 20

(Agente repelente para afastar insectos de caixotes de lixo)

Prepara-se uma esponja impregnada de N-(3-metilciclohexil)-neo-hexanamida, a 2%, injectando a N-ciclico-neo-alcanamida no interior de uma forma de poliuretano, de alvéolos abertos, em forma de cilindro achatado, que é introduzida num suporte perfurado fixado à parte interior da tampa de um caixote de lixo para cozinhas, que se abre carregando num pedal na parte inferior do recipiente (step-on).

EXEMPLo 21 (Insecticida repelente)

Componentes

Por cento

Ácido bórico 98,0

N-fenil-neo-heptanamida 2,0

100 ,0

Os diferentes produtos preparados nos exemplos práticos 5 a 21, são todos eles dotados de acção repulsiva sobre insectos, em especial baratas da Alemanha e da América. No entanto, estes produtos apenas representam algumas das muitas composições e produtos abrangidos no âmbito do presente invento.

O presente invento aqui descrito assume relevância técnica na medida em que os homens têm sempre carecido de agentes eficazes, capazes de repelirem insectos, para mais que compostos e agentes deste gén ero têm sido, até agora, relativamente escassos. Além disso, entre os compostos do presente invento figuram alguns que estão dotados de uma eficácia igual ou superior à inerente aos melhores produtos repelentes para insectos até agora comercializados. Acresce que o presente invento revela caracteristicas completamente inéditas, dado que a técnica anterior e a técnica referida nos requerimentos aparentados anteriores ao presente invento; não sugeriam de gue as neo-alcanamidas secundárias tivessem qualquer acção repulsiva sobre insectos durante períodos prolongados.

Além disso, nenhuma das especificações da técnica anterior indica a possibilidade de haver qualquer equivalência ou hipótese de substituição/ /permuta dos substituintes aromáticos ou ciclicos no átomo de azoto da amida,no que se refere a uma possivel acção repul_ siva sobre insectos. Com efeito, o requerente do presente invento descobriu que n ão existe qualquer equivalência deste género, exceptuando alguns tipos de compostos. De salientar ainda que - embora seja importante que o número total de átomos de carbono na amida secundária dotada de efeitos repelentes para insectos, de acordo com o presente invento, se situe entre 11 e 14 átomos de carbono - mesmo os compostos contendo 11 átomos de carbono se mostram ineficazes neste sentido quando a parte de neo-alcanoílo for o radical pivaloilo. Se os substituintes no anel do composto cíclico se encontrem na(s) posição(ões) orto, tal como sucede no caso da N-(2-metil-fenil)-neo-heptanamida, o composto não deverá possuir qualquer actividade como agente repelente para insectos durante períodos prolongados. Além disso, enquanto o autor do presente invento pensava anteriormente de que, para serem agentes repelentes eficazes para insectos, as amidas secundárias por ele descobertas teriam de estar presentes, normalmente, no estado liquido, ele veio a dar-se conta, agora, de que algumas amidas descobertas secundárias geralmente existentes no estado sólido, também desenvolvem uma acção enérgica repulsiva sobre insectos. Resumindo, se pode dizer de que parece que a acção repulsiva sobre insectos referida para as N-ciclico-neo-alcanamidas N-ciclicas descobertas pelo autor do presente invento não podia ter sido prevista, sendo por conseguinte, o caracter das descobertas aqui referidas totalmente inédito, excepção feita a compostos bastante infimamente aparentados com os tipos de compostos descritos pelo autor do presente invento.

-640 presente invento foi descrito em relação a várias formas de realização e exemplos práticos para a sua materialização; no entanto, o invento não se limita apenas aos exemplos e formas de realização apresentados, uma vez que se torna intuitivo que qualquer perito nesta técnica seria capaz de introduzir alterações e variantes equivalentes sem se afastar do espirito do presente invento.

Lisboa, 18 de Fevereiro de 1992

J PEREIRA DA CRUZ

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR COROON, 10-A 3.® 1200 USBOA

Claims (4)

1. REIVINDICAÇÕES lê. - neo-Alcanamidas N-mono-substituidas por arilo e ciclo-alquilo, dotadas de acção repelente sobre insectos, caracterizadas por o número total de átomos de carbono estar na çpma de 11 a 14, e estar na gama de 12 a 14 átomos no caso de a porção neo-alcanoílo ser pivaloílo, e o substituinte representar uma porção arilo ou cicloalquilo contendo, pelo menos, 5 átomos de carbono, em que o grupo arilo está insubstituído na posição orto.
2. 2â. - neo-Alcanamidas dotadas de propriedades rejÉLentes para insectos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por o substituinte no azoto ser um arilo contendo 6 a 9 átomos de carbono e a porção de neo-alcanoílo ser constituída por 5 a 8 átomos de carbono.
3. 3ê. - neo-Alcanamidas dotadas de acção repelente sobre insectos, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadas por o substituinte no azoto ser fenilo ou alquilfenilo e a porção neo-alcanoílo ser constituída por 5 ou 7 átomos de carbono.
4. 4â. - neo-Alcanamidas dotadas cb acção repelente sobre insectos, de acordo com a reivindicação 3, caracterizadas por o substituinte no azoto ser fenilo.

   51. - Composto dotado de acção repelente sobre insectos, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por ser a N-fenil-neo-heptanamida.

   61. - Composto dotado de acção repelente sobre insectos, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por ser a N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida ou a N-(4-metilfenil)-neo-heptanamida.

   71. - Processo para repelir insectos de uma dada zona, local ou objecto, caracterizado por se aplicar sobre esta zona, local ou objecto, ou na sua proximidade, uma quantidade, suficiente para repelir insectos, de uma neo-alcanamida N-mono-substituida de acordo com a reivindicação 1.

   81. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a ser uma em que o substituinte no azoto ser arilo de 6 a 9 átomos de carbono e a porção neo-alcanamida conter entre 5 e 8 átomos de carbono.

   91. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caractadzado por o substituinte no azoto da neo-alcananoílo ser fenilo ou alquilfenilo e a porção neo-alcanoílo conter 5 ou 7 átomos de carbono.

   101. - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o substituinte no azoto da neo-alcanamida ser fenilo.

   llê. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a neo-alcanamida ser a N-fenil-neo-heptanamida.

   12â. - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a neo-alcanamida ser a N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida ou N-(4-metilfenil)-neo-heptanamida.

   13§. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a taxa de aplicação da neo-alcanamida estar na gama de 0,01 a 5 g/m2.

   145. - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a taxa de aplica2 ção de neo-alcanamida estar na gama de 0,5 a 2 g/m .

   15ã. - Processo de acordo com a reivindicação 7,caracterizado por se aplicar a neo-alcanamida N-mono-substituida sobre a zona, local ou objecto no seio de, ou em conjunto, com uma composição detergente constituih por uma mistura detersiva de sabão ou de um detergente orgânico sintético e por a proporção desta neo-alcanamida, assim aplicada, ser suficiente para ficar retido uma quantidade adequada na zona, local ou objecto, após lavagem com a referida composição detergente aplicada, de modo a repelir insectos desta zona, local ou objecto.

   16ã. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a neo-alcanamida ser uma em que o seu substituinte no azoto é fenilo ou alquilfenilo e a porção neo-alcanoílo é constituída por 5 ou 7 átomos de carbono.

   17â. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por a neo-alcanoílo ser a N-fenil-neo-heptanamida.

   18§. - Processo de acordo com a reivindicação 16 , caracterizado por a neo-alcanamida ser a N-(3-metilfenil)-neo-heptanamida ou N-(4-metilfenil)-neo-heptanamida.

   19é. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a composição detergente ser um agente de limpeza de pavimentos, constituída por 1 a 30% de um detergente escolhido do grupo formado por sabões hidrossoluveis e por (um) detergente(s) orgânico (s) sintético(s ) , hidrossoluvel(eis), escolhido(s) do grupo formado por detergentes aniónicos, não iónicos, anfotéricos anfoliticos e zwitteriónicos, e suas misturas, por 0,2 a 10% da referida neo-alcanamida ou de uma mistura dessas neo-alcanamidas e por 10 a 50% de (um) estruturador(es) para o(s) detergente(s) e por 0 a 50% de (um) material(ais) de enchimento e/ou diluente(s) e por o agente de limpeza de pavimentos ser aplicado sobre o pavimento, num meio aquoso, e o pavimento ser limpo com o referido agente de limpeza, e por a taxa de aplicação ser suficiente para ficar retida uma quantidade adequada da neo-alcanamida no pavimento após a operação de limpeza, e os insectos serem repelidos do pavimento.

   20â. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a composição detergente ser um champô próprio para limpar tapetes e alcatifas e torná-las repelentes para os insectos, e o referido champô para alcatifas e tapetes ser constituído por 1 a 35% de um detergente sob a forma de un sabão ou de um detergente orgânico sintético, por 0,2 a 10% das referidas neo-alcanamidas e por 0 a 40% de um estruturador num meio liquido, e por se aplicar o agente de limpeza para alcatifas e tapetes sobre as alcatifas e tapetes para ficarem limpos, e por a taxa de aplicação do agente de limpeza próprio para alcatifas ser suficiente para reter nas alcatifas e tapetes uma quantidade adequada da neo-alcanamida capaz de repelir os insectos destas alcatifas e tapetes.