CN1030074C - N-芳基和n-环烷基新烷酰胺驱虫剂 - Google Patents
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Abstract
具有11至14个碳原子的N-单取代的新烷酰胺类化合物,其中处于酰胺氮原子上的取代基是环状的并且含有至少5个碳原子,已被发现是驱虫剂,假如任何芳香取代基在邻位没有被取代并且当新烷酰基部分是新戊酰基时,在N-环状新烷酰胺分子中的碳原子总数至少是12个。这类新烷酰胺类可用作蟑螂的驱虫剂,并且对蚊类,墨蚊及锯蚁,在某种程度上对鹿蜱,也都是有效的。
Description
本发明有关N-单取代新烷酰胺,其中氮原子上的取代基是环状的,例如芳基或环烷基,它们是具有意义的驱虫性能的新化合物。更具体地说,本发明有关这样的新烷酰胺,它的碳原子数目在11至14之间,其中的新烷酰基部分有5至8个碳原子。所说的新烷酰胺,特别是N-苯基新庚酰胺,是有效的驱虫剂,例如对蟑螂当施用于区域、局部、具体物件、材料和建筑物以及它们的表面时,可使这些地方免受害虫的侵扰和伤害。本发明也有关含有这类N-取代的新烷酰胺的各种组成物,这些组成物是作为把上述驱虫活性的化合物沉积在表
面以驱除害虫的工具,本发明还有关于用这类化合物和组成进行驱虫的方法。
虽然有些昆虫,例如蜜蜂,被认为对人类是有用的(为植物传授花粉),但许多种类的昆虫则被分类为害虫,已经做了许多努力来消灭、至少控制它们。但是,虽然已经生产了有效的毒剂,各种昆虫也已经产生对这些毒剂的抗药性(可能通过“自然选择”),别的昆虫则已经能觉察出这些毒剂并避开它。进一步,许多毒剂对人类和其它动物的生活具有不良影响,因此它们的使用常常受到控制或被禁止。有些害虫,像普通德国蟑螂或居室中的蟑螂(Blattella germanica)不可能完全从许多区域清除,因此现实的做法是努力去控制它们,而不是消灭它们。还有,死去的蟑螂残留在不能到达或不能清除的地方,已被鉴定是屋中尘土引起过敏症的变态反应原。全国健康研究所最近研究的结果指出,全美国有一千至一千五百万人对蟑螂过敏。在这些情况下使用毒剂是无效的,因为死蟑螂在不能到达的区域会散发出变态反应原。一种有效的驱虫剂是唯一可行的防止这类过敏反应的方法,并且如果把驱虫剂施用到难于到达的区域,它就能够使该处死亡蟑螂的尸体减至最小。驱蚊剂长期以来就有市售,也已发现其中有些化学品在驱除蟑螂方面也是有效的。这类化学品可施用于墙壁,地板,橱柜,抽屉,包裹,容器,小地毯,室内装璜物和地毯的表面,以及害虫潜在的巢穴如内墙和地板夹层间。相似地,当这种驱虫剂是低毒性的时候,它们可施用于人体以及宠物、动物园的动物和家畜身上。但是有些这类驱虫剂是有毒性的,另一些恶臭难闻并造成污染,这些有害的性质可能严重地限制了它们的使用。在文献中已报导的许多有用的驱虫剂是三级酰胺,其中一个迄今被认为是最有效的适合各种用途的驱虫剂是N,N-二乙基-间甲苯胺,它常常被称为“DEET”。但是,本发明的新烷酰胺类化合物在对蟑螂的驱虫效力的持久性方面要优于DEET。另外,本发明的新烷酰胺类化合物对驱除其它害虫和蜘蛛,包括蚊子,墨蚊,锯蚁和鹿蜱等,也是有效的。除了在前面已列出的专利申请书中叙述过的N-低级烷基新烷酰胺(本申请是其部分继续申请)例如N-甲基新癸酰胺和N-甲基新十三酰胺以外,以前知道的驱虫剂没有显示出同样的有效性和持久驱虫效力。考虑到已知的有用的驱虫剂数目相对来说很小,因此,继续做出努力去发现别的具有更大驱虫作用和更长持久效力的驱虫剂。最好是,这类化合物也具有改进的物理性质,比如具有甚至更好的香味,期望的挥发性,无污染性,甚至更低的毒性,改进的稳定性,更大的对衣物的粘附性,以及对多种类害虫的驱避性。
按照本发明,可提供一种N-单取代的新烷酰胺驱虫剂,其中碳原子的总数在11至14之间,当新烷酰基部分是新戊基时,碳原子总数在12至14范围内;取代基是至少有五个碳原子的环状部分,并且对于取代的苯基部分,苯环的邻位是未取代的。现在这类化合物中经优选最适合用作驱虫剂,并对蟑螂特别有效的是N-苯基新庚酰胺。在本发明范围内还有洗涤剂组合物(包括颗粒状的和液态的),地毯和室内装璜物洗涤液,人类用的洗发液,硬表面清洗剂,以及含有这类N-取代芳基和环烷基新烷酰胺的肥皂和洗涤肥皂。这类新烷酰胺在液体介质中形成的溶液或分散体系或者是这类新烷酰分散在颗粒状或粉状载体上也是有用的,这些液体的或颗粒状的产品很适合于在想要驱虫的区域,局部或具体物件上施用。本发明也包括驱虫的方法,即在想要驱虫的表面,区域,局部或具体物件上,或在它们的附近,施用能达到驱虫效果的量的本发明的N-取代的新烷酰胺类化合物。在一些情况下,本发明的驱虫剂可以结合杀虫剂一道使用,从而迫使害虫由一个区域被驱赶到杀虫剂能起作用的局部。它们也可以用杀虫剂一道配方,从而使得在驱虫效力消褪以后,经处理过的区域对害虫仍然是不安全的。另外,含有本发明的驱虫剂和别的驱虫剂的混合物的组成物也在本发明范围之内,就像由本发明的新烷酰胺类化合物组成的混合物一样。
对先有技术的计算机检索和手工检索,都没有发现任何关于本发明的N-环状取代的(这一术语被认为是芳基和环烷基通用的)二级新烷酰胺的报导,也没有类似的N-环状取代的酰胺被发现可以用作驱虫剂的报导。这种检索表明本申请人的N-芳基和N-环烷酰胺类化合物是新的化合物,并且不是显而易见可用作驱虫剂的。与本发明的这类N-环状取代的新烷酰胺类化合物最接近的化合物看来是Steltenkamp和Camara在美国专利4,682,982和4,715,862,以及Steltenkamp
本人在美国专利4,804,290和美国专利申请S.N′a07/612747,07/609,290,07/267,141,07/264,936,06/894,985中所叙述的化合物。所有这些申请书都被作为原专利申请而提出。但是,在上述头两个专利中叙述的新烷酰胺类化合物是被用作抗静电剂用的,而不是作为驱虫剂。在Steltenkamp和Eaton的专利申请S.N′s07/354,545和06/894,983中,N-低级烷基新烷酰胺是被用作香料的组份。所有这类专利和申请(特别是那些与驱虫剂有关的)都在这里作为参考材料。
本发明的N-环状取代的二级新烷酰胺包括那些环状取代基是环状脂肪的或是芳香的,最好是环状部分是一个烃(或烃基)。新烷酰基部分可包含5至8个碳原子;芳基部分,包括在芳基上的任何取代基在内,含有5至9个碳原子,取代基应是含有1至3个碳原子的低级烷基,并且最好是只有间位取代(邻位不应有取代基,常常对位也没有取代基)。可以在酰胺基氮原子上的环状取代基包括环戊基,烷基环戊基,环己基,烷基环己基,环庚基和烷基环庚基。为成为良好的驱虫剂,在N-取代的新烷酰胺分子中总的碳原子数应在11至14范围内,但如果新烷酰基部分是新戊酰基,则总的碳原子数目应在12至14范围内。在本发明的N-环状取代的新烷酰胺类化合物中,取代的新庚酰胺是最好的,因为在经它们处理过的表面和区域进行驱虫试验时,它们显示出有更长的持久驱虫能力,例如用N-苯基新庚酰胺时,经概率分析,能维持对蟑螂的有效驱虫能力为90%(使用的有效性标准)至少达25天。
N-环状取代的(或简称为N-环状的)新烷酰胺可由适当的新烷酸来制备,例如新戊醇、新己酸、新庚酸、新辛酸或它们的合适的混合物,或者可应用上述这些酸相应的酰卤化物,例如酰氯。酰胺可容易地通过羧酸或酰氯与适当的胺,例如苯胺或3-甲基苯胺进行反应而制得。可以制得纯净的上述新烷酰胺类化合物,但通常使用的是商品级或工业级的羧酸,所以由它们制出的酰胺也将是混合物。
本发明的酰胺具有下列通式
其中R,R′和R″是烷基,它们的碳原子总数在3至6范围内,R′″是环状的(环状脂肪或芳香的),含有5至9个碳原子,整个酰胺分子中碳原子的数目在11至14范围内,但如果新烷酰基部分是新戊酰基,则整个分子中碳原子的总数至少是12,当芳香部分被取代时,这样的取代不应处于邻位,最好是只有间位。后面将进一步对R、R′和R作更详尽的描述,并结合新烷酸的描述,它是用作生产新烷酰的原料。
本发明的一些有代表性的经过优选的N-环状取代的新烷酰胺类化合物的红外吸收光谱给出在附图中,其中:
图1是更优选的N-苯基新庚酰胺的试样的红外光谱图;
图2是N-(3-甲基苯基)新庚酰胺试样的红外光谱图。
这两种N-取代的新烷酰胺被认为是本发明的各种N-环状新烷酰胺驱虫剂中的代表。
为制得本发明的新烷酰胺,可将新烷酰氯在搅拌下,在一种适当的介质比如乙酸,己烷和/或水中,慢慢地与适当的一级环状胺反应,产生酰胺和盐酸,反应进行的程度可通过用红外光谱分析反应混合物中残存的酰氯来监测。氢氧化钠,三乙胺或其它能和产生新烷酰胺的反应结果而产生的盐酸反应的物质,也可以存在,以便和过量的盐酸反应,而驱动反应的进行。当新烷酰氯已完全反应时停止搅拌,同溶剂(己烷)处理产物并用稀HCl水溶液洗涤两次,然后把大约呈中性的有机介质和水介质分离,溶解在尽可能小量的甲醇中,通过加入冷水使产物从中结晶,滤出结晶并进行真空干燥,或进行重结晶,得到的反应产物呈水白色至淡琥珀色,基本是纯净的。在另外一种方法中,新烷酸可直接与较低级的胺进行反应。
新烷酸例如新庚酸和新戊酸,可由Exxon Chemical Americas公司购得,它们是在高压和高温以及在酸性水溶液催化剂存在的条件下,把适当的烯烃例如异丁烯或带支链的C6,C7或C8烯烃作原料,与一氧化碳反应而制得的(Koch反
应)。涉及的一般反应机理包括先产生正碳离子,然后和一氧化碳及催化剂络合而形成一种络合物”,后者再水解而产生上述游离酸,游离的新烷酸的结构式为
在这样的新烷酸和由它们制得的新烷酰胺或它们的酰氯中,新戊酰胺中的R,R′和R″应是甲基,在新己酰胺中包括一个置换的乙基,在新庚酰胺中包括一个置换的丙基(或异丙基)或两个置换的乙基。新辛酰胺可以包括三个置换的乙基,或一个置换的丙基(或异丙基)和一个置换的乙基。这里提到的新烷酸和制造它们的方法已在Exxon chemical Americas的一篇称为“新酸的性质,化学和应用”的公报(1982取得版权)中叙述过,这里引用参考。为通过反应而产生本发明的新烷酰胺所用的酰氯原料,可由新烷酸和适当的氯化试剂如三氯化磷来制得,也可由Lucidol Division of Pennwalt,Inc.以及White Chemical Corp这些公司购得。
虽然可能把本发明的驱虫剂在材料的制造过程中合并到不同的材料中去,比如在造纸时与纸浆混合,与橡胶和合成有机高分子塑料的批料混合,也可混入制造压缩板的木屑中,并且本发明的驱虫剂也可以通过注射或插入具体物件的主体内部从而达到驱虫效果,但是通常驱虫剂将被施用于区域,建筑物或具体物件的表面使之达到驱虫效果,既可以液体溶液或分散液的形式直接施用驱虫剂N-环烷基或芳基新烷酰胺,也可以将它分散在粉状载体或洗涤剂组合物中,诸如洗衣用洗涤剂,地板或墙壁的清洗剂,室内装璜物或小地毯的洗涤液,洗发液,液体肥皂,皂棒以及任何其它可以有用地与驱虫剂合并的适当的组合物中。在这些其它的合适的组合物中可以提及的有供人类、宠物和农畜用的杀虫剂和菌剂洗液或浸液,家具用的擦光剂和抛光剂,地板用的蜡和抛光剂,软膏,油膏和皮肤用药剂,杀虫剂,杀真菌剂,杀菌剂,植物肥料,林地覆盖物和植物盆载制剂等,这还只是其中一小部分。在一些实例中,可提供经这些具体物件和组合物中重新加入活性的新烷酰胺组份的方法,以便更新它们的驱虫效力。在大多数实例中本发明的组合物将被直接或间接地外部施用于被处理的表面,此后,将连续地进行这种施用以维持满意的驱虫效果。这样,一种N-环状烷基或N-芳基新烷酰胺驱虫剂,比如N-环状烷基或N-芳基新烷酰胺,可以涂刷在被处理的表面上,也可以通过用含有这种活性驱虫剂的洗涤剂组合物洗涤而施用于这表面上(最好不要接着进行清洗)。本发明的化合物通常是具有较低熔点的固体或液体,或者在通常室温下是糊状物并且不溶于水,因此它们可由洗涤剂组合物或其它制品中比较牢固地附着在表面上,即使是这些组合物已被清洗掉(虽然最好是不要去清洗),通常,在表面被直接或间接地施药以后,就会保留着充分数量的新烷酰胺从而有效的驱虫效力。虽然在不同条件下,由不同的表面有效地驱除不同的害虫,对于本发明中不同的新烷酰胺应当有不同的施用率,但一般认为活性组份的表面浓度在0.002至100克/平方米范围内时即可获得驱虫效果,由于经济的理由和考虑到对多数害虫有效,通常的施用率为0.1或0.2至10克/平方米,最好是0.5至2.0克/平方米,例如1克/平方米,这时有满意的驱除蟑螂的效果。更高的施用率,比如10至100克/平方米,可用来对付别的害虫,例如蚊子,也有时用来对付蟑螂。
因为本发明的驱虫剂是容易挥的,因此在已经施药的表面附近的空气中,害虫也能觉察到它们的存在,虽然已有证据表明害虫在接触到驱虫剂时的效果最好。所以,不仅表面有驱虫能力,使害虫避免把它们的身体接触这样的表面,而且N-环状新烷酰胺的蒸气也将把害虫由周围空间驱除。这样,往一个瓷器柜的壁上施用这种挥发性的驱虫剂以后,就可从整个柜子内部驱除蟑螂,从而防止蟑螂接触、弄脏和污染柜中的盘碟、橱房器皿、银餐具等。相似地,用含有一种本发明的充分挥发性的驱虫剂的家俱擦洗剂涂擦食品室的表面,里面和/或外面,或者使用含有这种新烷酰胺驱虫剂的搁板纸,就能阻止蟑螂进入食品室去污染里面的食物。还有,往衣服上施用本发明的新烷酰胺或者用含有本发明驱虫剂的洗涤剂组合物去洗衣服,从而防止了穿衣服的人被害虫叮。用含有本发明驱虫剂的小
地毯洗涤液或地毯清洗液去洗涤小地毯,可阻止害虫进入室内并防止它们在小地毯里面或下面筑巢和产卵。用为驱虫目的而配制的驱虫洗涤剂组合物清洗地板和墙壁,特别是在这类组合物没有被冲洗掉的时候,将使本发明的驱虫剂沉积并形成牢固的涂层,从而阻止了害虫进入处理的房间。本发明的驱虫剂的一个重要特点是,虽然它们是充分挥发性的从而有效,但它们的驱虫性质却能持久保留,因为它们不会很快地挥发,常常能持续长达一个月或更长时间(如并入一种产品内部则能持续甚至还要长的时间)。本发明的驱虫剂可与杀虫剂配制在一起,比如被喷雾在杀虫剂粉末,例如对蟑螂有效的硼酸粉末的表面上。应用这种新烷酰胺-硼酸组合物,立即可获得驱除蟑螂的效果,然后,在驱虫活性可能由于挥发干净而消褪以后,任何返回这区域的蟑螂可被杀虫剂所杀死。一般认为更通常的做法是把一种引诱剂和一种杀虫剂合并在一起,但也有应用驱虫剂-杀虫剂组合物的。
从以上简单的描述就可明显看出,本发明的驱虫剂可用于许多组合物中并且能以多种多样的方式来施用。但是,在能够并入本发明的新烷酰胺可以令人惊讶地从其中牢固地附着到洗过的具体物件的表面上。这样的洗涤剂组合物可以一些方式起作用,来制止洗过的物件被害虫污染。它们可除去任何早先的污染物,除去可能被害虫进食和能够吸引害虫的污垢和污物而只在物件上留下驱虫剂新烷酰胺。
本发明洗涤剂组合物的主要组份,除驱虫剂新烷酰胺以外,是一种有机洗涤剂材料。这类材料可以是一种肥皂,最好是较高级(C10-C18)脂肪酸的钠和/或钾皂,但最好是一种合成的有机洗涤剂,它可以是阴离子型的,非离子型的,两性的、两性离子型的或阳离子型的,或者可以是两种或多种洗涤剂的混合物,其中一种或多种是属于上述分类的。最好,洗涤剂是一种阴离子型或非离子型的合成有机洗涤剂,而且常常阴离子洗涤剂是最优选的。许多这类洗涤剂的描述可在著名的参考书例如Schwartz,Perry和Berch所著,由Interscience Publishers.Inc.1958年出版的“表面活性剂和洗涤剂”(Surface Active Agents and Detergents)第Ⅱ卷第25-138页中找到。这类化合物也在1973年由John W.McCutcheon出版的称为“洗涤剂和乳化剂(Detergents and Emulsifiers)一书中,以及后来以此名称出版的年刊中被描述过。这些出版物都在此作为参考。
所用的阴离子洗涤剂可以是任一种这类合适的洗涤剂(或肥皂),但通常是碱金属的盐例如钠或钾盐,或铵盐或低级烷醇铵盐,例如三乙醇铵盐。阴离子洗涤剂可以是硫酸盐,磺酸盐,磷酸盐或膦酸盐或其它适当的洗涤剂酸的盐,但通常是硫酸盐或磺酸盐,它们在一起被称为“硫(磺)酸盐”。阴离子洗涤剂可含有一个通常由10至18个碳原子组成的,最好是线性的较高级烷基排列成的亲脂基团,但也可代之以别的亲脂基团,最好含有12至20个碳原子,如支链的烷基苯。在一些情况下阴离子洗涤剂可含有聚合的低级烷氧基,如像乙氧基高级脂肪醇硫酸盐那样,例如三乙氧基月桂醇硫酸盐。通常在这类洗涤剂中乙氧基的数目应在1至30范围内,最好是1至10范围内,作为适当的阴离子洗涤剂的实例,可以提到的有:高级脂肪醇磺酸盐,例如十三烷基磺酸钠;线形烷基苯磺酸钠,例如线形十三烷基苯磺酸钠;烯烃磺酸盐;烷烃磺酸盐和磺基丁二酸二辛酯。对于本发明的大多数颗粒状洗涤剂组合物,所有阴离子洗涤剂最好是钠盐,但对于某些液体组合物,则更好是用钾盐、铵盐和三乙醇铵盐。通常洗涤剂中最好含有一个亲脂的烷基部分,它含有12至16个碳原子,常常最好是或平均是12至13个碳原子,并且这样的烷基最好是线形的。
适当的非离子型洗涤剂通常是亲脂化合物或亲脂部分和较低级的烯烃氧化物或聚烷氧部分缩合的产物。最优选的亲脂体是含10至18个碳原子的高级脂肪酸,但也可以用烷基酚,例如辛基和壬基酚。优选的氧化烯烃是氧化乙烯,并且每分子亲脂体中通常含有3至30摩尔氧化乙烯,但是有些这类烷氧化物可以是丙氧基和/或丁氧基和/或异丁氧基。
在本发明的洗涤剂产物,即组合的洗涤剂组合物的最佳实施方案中,助洗剂被用来改进合成有机洗涤剂(或肥皂)的洗涤性能,并且有适当的助洗剂的构成比例。所用的助洗剂可以是无机的或有机的,溶于水或不溶于水的、或它们的任意混合物。在这样的助洗剂的类别中可以提到的水溶性无机盐包括:聚磷酸盐例如三聚磷酸钠;碳酸盐例如碳酸
钠;碳酸氢盐例如碳酸氢钠;硼酸盐例如硼砂;以及硅酸盐例如硅酸钠;不溶于水的助洗剂包括沸石,例如水合沸石4A,以及水溶性的有机助洗剂,包括柠檬酸盐,葡糖酸盐,NTA和聚缩醛酸盐。在一些情况下,例如当产物的温和性能对于人体或对于细软的纤维是很重要的时候,就避免使用碱性助洗剂或别的“粗糙的”助洗剂,并且在有些情况下完全不用助洗剂。
在本发明的洗涤剂组合物中可存在各种辅剂,用来改进这类产品的各种性质,例如,膨润土可被用作纤维软化剂,香料和色料可被加入以发挥它们的审美效果,也可用抗污物重新沉积剂例如羧甲基纤维素钠,在液体组成物中还可存在溶剂或助溶剂。其它可以提到的辅剂有荧光增白剂,抗静电剂,抗菌剂,抗真菌剂,泡沫剂,抗泡沫剂,流动助剂,悬浮剂,抗氧剂,防胶凝剂,以及去污促进剂,稳定剂和酶等。
本发明的洗涤剂组合物可做成颗粒状,粉状,片状,条状,液体,膏状,凝胶,胶囊,叶片状,泡沫状或“气溶胶”或其它适当的形状,只要是最适合于所需达到的目的。把产品制造成这些形状的方法在肥皂和洗涤剂加工技术的领域是众所周知的,不必在这里做进一步的叙述。
虽然可以把本发明的驱虫剂N-环状烷基或N-芳基新烷酰胺直接地施用到需要驱虫的表面和具体物件上,但通常更方便和更有效的作法是以液体溶液,乳液或分散液的形式,或以颗粒状或粉状的产物来使用这种驱虫剂新烷酰胺。为制备这样的溶液,可将新烷酰胺溶解在任何适当的溶剂比如一种低级醇,例如乙醇,或一种水和醇组成的介质中。当然,也可以用其它溶剂比如烃类、酯类、酮类、醛类和卤代烃类等。在烃类和卤代烃类溶剂中可以提到的有异丁烷,别的低级烃类和氯氟代的低级烃类,例如二氯二氟甲烷,一氟三氯甲烷和其它氯氟甲烷,氯氟乙烷和氯氟丙烷。这类化合物包括可液化的气体,它们在压缩的分散容器中可维持处于液态,准备以喷雾或其它合适的形式施用到需要驱虫的局部区域。本发明的新烷酰胺也可以在水溶液中或别的乳液中的形式存在,这时需要使用一种适当的乳化剂,水溶助长剂或表面活性剂。这类新烷酰胺化合物也可以分散在颗粒状或粉状的惰性或活性材料中,在这类惰性材料中可以提到的有硅石,碳酸钙,白土,膨胀的聚乙烯,木屑和锯末等。还有,新烷酰胺可以分散在活性材料中,例如洗涤剂组合物的珠粒,膨润土(一种织物软化剂)和硼酸(一种蟑螂毒剂)中。
别的使用本发明驱虫剂的方式,其中有些已经被提到过,包括把驱虫剂合并到准备用于想要驱除害虫的地方的邻近地区的材料中,例如,驱虫剂可被并入搁板纸,壁纸,壁纸胶水,小地毯,地毯和地毯垫材料中。它们也可配制到地板蜡,家具擦洗剂以及准备应用于待处理的区域表面上的其它制品中,它们可通过定时操作的喷雾器或别的分散装置自动地分散到某些区域,比如储存室和仓库中,并且它们可被重新装入容器,从中挥发,比如装入吸附剂和别的储存器中,后者可装在垃圾罐盖的下部,或者隐藏在装置于墙内的“蒸发器”中。
本发明的洗涤剂组合物,包括那些用于洗涤硬表面如地板,以及软表面如地毯,洗衣和洗人发的,都包含一部分驱虫剂N-环烷基或芳基新烷酰胺或这类新烷酰胺的混合物,这部分驱虫剂的量应当在用这种洗涤剂组合物清洗之后,在洗过的表面仍保留有足够把害虫从这表面驱除的新烷酰胺,并且这种洗涤剂组合物也包含一部分洗涤剂如肥皂或合成有机洗涤剂(或任何它们的适当的混合物)。新烷酰胺最好是其中的环状取代基是芳基的,例如苯基或烷基苯基,但也可以是环己基,取代的环己基,环戊基,环庚基或它的烷基或别的衍生物。像前面已经提到的,环状取代基应含有5至9个碳原子,新烷酰基部分应含有5至8个碳原子,使总的碳原子数目是11至14。除了对于新戊酰胺(或称三甲基乙酰胺),其中存在的碳原子总数应当至少有12个。上述碳原子数目是指纯化合物的碳原子数目或者是混合的新烷酰胺平均的碳原子数目。
在本发明的颗粒状组合的用于洗衣的洗涤剂组合物中,活性的洗涤剂组份通常是合成的有机洗涤剂,它们可选自阴离子型的,非离子型的,两性的和二离子型的洗涤剂以及它们的混合物,所用的助洗剂可以是溶于水的无机或有机助洗剂,或不溶于水的无机助洗剂。为做成驱虫效果的粒状合成有机洗涤剂组合物,合成有机洗涤剂,助洗剂和新烷酰胺的比例应各自为1或5至35%,10至90%和0.2至10%。经优选的这类组合物中所用的合成有机洗涤剂是选自那些阴离子型和非离子型的洗涤剂
以及它们的混合物,它们可含水溶性的填料盐如硫酸钠,并含一种N-芳基或N-环烷基新庚酰胺,例如N-苯基新庚酰胺或N-(3-甲基苯基)新庚酰胺或者它们的混合物,为达到最好的效果,在地板清洗组合物和别的硬表面清洗剂中各种组份的比例常常希望是有1至30%合成有机洗涤剂,10至50%助洗剂,0至50%填料和0.2至10%驱虫剂。
当制备包含本发明有驱虫剂新烷酰胺的液体洗涤剂时,可用同样的组份加上液体介质,但所用的洗涤剂最好是非肥皂型的。有时可应用Witco Chemical Co.Inc公司出售的一种普通乳化剂比如Emcol
,作为乳化组份。此外还可包括,或不包括水溶助长剂如甲苯硫酸钠和别的功能的和审美的辅剂,如那些曾用于液体洗涤剂组合物中者和/或填料等。在组合的液体洗涤剂中合成有机洗涤剂的含量应在2至25%范围内,助洗剂含量应在5至40%范围内,新烷酰胺的含量应在0.2至10%范围内,液体介质的含量,最好是水介质,应在40至90%范围内。更优选的是,在本发明的组合液体洗涤剂组合物中,包含3至20%的阴离子和/或非离子的合成有机洗涤剂,10至30%的为这类洗涤用的助洗剂盐,这些助洗剂可以是水溶性的比如焦磷酸钾,碳酸钠或聚缩醛羧酸钠,和/或不溶于水的比如钠沸石,0至20%水溶性的填料盐比如硫酸钠,0.5至5%的一种或多种前面说的N-芳香基或环烷基新庚酰胺或本发明的其它合适的新烷酰胺,以及50%至90%的水,最好是去离子水。
当制备用于室内装璜物,小地毯和地毯的有驱虫效力的洗涤液时,它可包含1至35%,最好是5至20%的选自水溶性肥皂和合成有机洗涤剂的一种洗涤剂,0至40%的肥皂和/或洗涤剂的助洗剂,通常最好是0%和0.2%至10%的N-芳基或N-环烷基新烷酰胺,更好是0.5至5%的前面提到的那种新烷酰胺,在一种液体介质中,最好是水溶液的,它的百分数应在40至90%范围内,最好是70至90%范围内,用水时是在50至90%范围内,最好是70至90%范围内。另外,洗涤液也可以是胶状,糊状或粉状的。
当本发明的驱虫剂被用于为人类头发的洗涤液并从而使头发有驱虫效力时,这种洗发液最好含有2至25%的肥皂和/或前面叙述的合成有机洗涤剂,0.2至10%的N-芳基或N-环烷基新烷酰胺,在一种水溶液介质中,比如40至90%的水,最好是去离子水。水溶液介质可包含高达一半的助溶剂,比如一种低级烷醇如乙醇或乙二醇,但通常这种助溶剂的百分数只限制在最终产物的5至20%。在更优选的人类头发洗涤液的具体实施方案例中,存在5至22%的合成有机洗涤剂,0至20%的水溶性填料盐,0.5至5%的N-芳基或N-环烷基新烷酰胺或它们的混合物,最好是N-苯基新庚酰胺,N-(3-甲基苯基)新庚酰胺或N-(4-甲基苯基)新庚酰胺(其中第一种是最好的)以及50至90%的水,最好是去离子水。
也可以制成固体的或条状或块状的驱虫洗涤剂产品,它可用来洗涤人,动物,衣物,小地毯和/或硬表面比如墙壁和地板,使之具有驱虫能力。这类产品可包含“N-环状新烷酰胺”(这术语此后是用来指N-芳基新烷酰胺和N-环烷基新烷酰胺的)驱虫剂和肥皂和/或合成有机洗涤剂,也可以包含助洗剂,填料和别的辅剂,即在此以前提到的那些。N-环状新烷酰胺在这类产品中的所占的比例通常由0.2至10%,洗涤剂材料占15至95%,这类条形产品一般含水量在2至20%范围内,其余部分是助洗剂和/或填料和/或辅剂,如果有的话。一般,在大多数情况下,各种洗涤剂产品中辅剂的总含量在0.5至20%范围内,只有个别情况是在0.1至5%的范围内。
上述各种洗涤剂组合物可用本专业中众所周知的方法来制备,不必在此赘述,这类方法包括喷雾干燥,干式混合,喷雾施用和/或涂布,烧结,顺序溶解和/或分散和/或乳化,碾磨,模压和压缩等。
当本发明的驱虫剂被喷雾或施用在一种载体上,比如一种液体或一种颗粒状材料或介质上时,其中它的浓缩液就是驱虫剂比例,因此当通过喷雾,去尘,摩擦,楷擦,注入,沉积或其它方法把它们施用于被处理材料的表面时(或者它们的内部或别的部分),施用的驱虫剂将会有这样的量和/或浓度,使它在驱除害虫或一种特定类型的害虫方面是有效的,结果这类害虫将呆在远离被处理过的地方。这种驱虫作用是由于害虫不愿意接触到驱虫剂,在某些测量中还指明是由于驱虫剂的蒸气的造成的驱虫效果,这时驱虫剂至少是部分挥发性的,
虽然它的持久效力可长达一个月或更长,像通常施用的那样,用前面给出的施用浓度。残留驱虫效力可以通过把它配制到一种较不挥发的载体例如石蜡或矿脂中而得到增强,当这样做以后,就会发现最好是增加存在的N-环状新烷酰胺的量(在前面所述的范围内),以保证有足够的驱虫剂挥发而达到有效的驱虫作用。还有,当驱虫剂被并入商品主体中比如并入床垫或有吸附性的海绵体中而不仅是处于暴露于空气中的表面时,它的驱虫持久能力就得到增强(在这种情况下人们可能再次愿意使用更多的本发明的驱虫剂)。
驱虫剂化学品在一种液体介质例如水溶液介质(在其中也可应用分散剂和乳化剂)中为驱除蟑螂而使用的浓度通常在0.5至10%范围内,比如大约1%或5%,液体介质可以是水,低级的烷醇比如乙醇,低级的酮比如丙酮,低级的烃比如异丁烷,环丙烷或它们的混合物,或卤低级烃类如氯氟化的,氟化的或氯化的低级烃类,例如推进剂11和12。各种“低级”的化合物每分子中包含1至4个碳原子,最好是1至2个碳原子,并且对于那些通常处于气态的产物,需要使它们处于充分高的压力下以维持它们处于液态。
本发明的驱虫剂相似的浓度可用于在粉末状或颗粒状的载体中。因此,本发明的新烷酰胺可通过液体珠滴的喷雾而施用到粉末状的碳酸钙,硅石,白土或硼酸上,这类材料的颗粒上,或洗涤剂组合物颗粒或合成的有机聚合物的球珠上(颗粒大小最好是直径在125微米至2.4毫米之间),浓度在0.2至10或25%之间,最好是0.5至5或10%之间,以达到驱除蟑螂的目的。
在应用本发明驱虫剂的驱虫方法或处理过程中,通常是以这样的浓度施用到被处理的表面上,使得在经过处理后的表面上最初保留有0.002至100克/平方米的驱虫剂,为达到最大的效力和对蟑螂的有效作用,优选的施用率在0.001,0.1或0.2至5或10克/平方米,更优选的施用率在0.5至2克/平方米,例如1克/平方米。超出这浓度范围以外有时也至少有部分的效果。当驱虫剂是在一种用水溶液洗涤介质(例如水)的洗涤剂组合物中时,洗涤水中一般会含有0.05至5或10%的洗涤剂组合物,但是在一些应用实例中,例如用发泡沫的制品洗头发或地毯或小地毯时,浓度可能更大,有时会高达25%。
当这驱虫剂被并入和施用到别的介质或制品,例如蜡或家俱擦洗剂的表面时,它的浓度通常是和用于洗涤剂组合物中的浓度范围相同的,但是如果希望,在一些实例中也可以增加到高达25%。
本发明的驱虫剂比许多别的可以买到的驱虫剂材料具有各种有意义的优点。像N-较低级烷基新烷酰胺,它们基本上是毒的,因此在施用后对于可能与它们接触的儿童或宠物是没有危险的,它们有令人愉快的芳香气体,并因此一般不会有害地影响与它们配制在一起的制品的香气。它们基本上是无色的,因而可用于洗涤剂,洗涤液,擦洗剂,喷淋剂以及其它各种不能接受染色的组合物和制剂中,它们是接触有效同时也是蒸气有效的驱虫剂,并且在驱虫作用方面优于各种商品驱虫剂,特别是在对德国蟑螂,而这被认为是最难控制的家庭害虫。本发明的驱虫剂是长效的,试验已经指出,其中有一些,特别是N-苯基新庚酰胺,在局部施药后可有效地驱除蟑螂三周以上;它们也被认为是对蚊类(四斑按蚊和埃及伊蚊)是有效的驱虫剂;它们是充分稳定的,即使它们被并入各种肥皂,洗涤剂,擦洗剂,蜡,杀虫剂,化妆品和涂料制剂中,或者它们处于液体,膏剂,凝胶,泡沫,粉末,颗粒或固体条形,或在水溶液或其它溶剂的溶液、乳液或分散剂中,它们都能保持其驱虫性质;并且它们可从这类介质中沉出而牢固地附着在它们施用的表面上。
迄今的实验工作已经确定性地证实本发明的这类N-环状新烷酰胺化合物是优良的驱虫剂,特别对普通家庭中的害虫德国蟑螂有效,对这些化合物的评价指出它们也是其它许多昆虫的有效驱虫剂,诸如苍蝇,跳蚤,虱子,蚊子,蜜蜂,黄蜂,大黄蜂,蚂蚁,甲虫以及其它种蟑螂(如美国蟑螂)等,还能驱除蜂蛛纲的动物如蜘蛛,蜱,螨等。因为迄今对N-环状新烷酰胺做的实验数据是最完整的,并且这类N-环状新烷酰胺对德国蟑螂有很令人信服的优良驱虫活性,还因为这些数据是联系昆虫学研究在一所主要大学进行的,并经过对照试验核实过的,因此这些数据将组成主要的驱虫性能实验结果,它们将在下面给出的实例中报导。
以下的实例阐明了,但并不是限制本发明。除非特别指明,所有分数都指重量(百)分数,所有
温度均指℃。
实例1
N-(3-甲基苯基)新庚酰胺是由间甲苯胺和新庚酰氯(它可由新庚酸用PCl3氯化而制得)制得的。反应是在装有搅拌器、温度计、加液漏斗(滴液漏斗)并连有装着Drierite干燥管的冷凝管的玻璃烧瓶中进行的。烧瓶放在冰浴中,其中装有90.8克间甲苯胺和85.7克三乙胺(它的作用是由反应混合物中除去任何反应产生的HCl),然后在连续搅拌下往瓶中滴加109.8克新庚酰氯(得自Pennwalt′s Lucidol Div.),同时继续混合,其间加入各300毫升的蒸馏水(在30分钟后)和己烷(在再过5分钟后)。用红外吸收分析法分析反应物中酰氯的含量,75分钟后反应被认为已经完成并停止搅拌,这时所有的新庚酰氯已经加完,并且在混合物中已不再存留有酰氯。在这样的反应完成以后把瓶中的内容物升温到室温。反应混合物借助另外300毫升己烷转移到一只6立升的分液漏斗中,用稀盐酸水溶液洗两次使pH值为6.5,以使N-(3-甲基苯基)新庚酰胺与三乙胺氯化物分离,在此之后分出己烷层,并把溶剂蒸发。把得到的产物溶于300毫升甲醇中(约为达到溶解所需的最小量),然后在搅拌下往这甲醇溶液中加入两立升冷的蒸馏水,这会使固体的N-(3-甲基苯基)新庚酰胺沉淀出来。滤出产品并在真空下干燥。得到的产品收率为68%。经重结晶后的熔点为62-64℃,它的红外透射光谱图见图2。
用和上面所叙述的相同的方法可制得熔点为64.65℃的N-苯基新庚酰胺。操作中唯一的变化是用0.85克分子苯胺(79克)代替0.85克分子的间甲苯胺(90.8克)。产物N-苯基新庚酰胺的收率可达到大约70%(予计经过进一步的改进,这方法的收率可达90%)。产品的纯度至少是95%(纯度可达99%,但通常价值率不高),如N-(3-甲基苯基)新庚酰胺的纯度,它的制备已如上述。产物的红外光谱见图1。
用上述本例中的像新庚酰氯的这类反应也可制备本发明中的别的N-环状新烷酰胺,包括N-苯基新己酰胺,N-苯基新辛酰胺,N-环己基新庚酰胺,N-(3,5-二甲基)环己基新戊酰胺,N-(3-甲基苯基)新戊酰胺,N-(3-甲基苯基)新庚酰胺,N-(3-乙基苯基)新戊酰胺,和N-(3,5-二甲基苯基)新戊酰胺,只需用等克分子的适当的环取代一级胺,三乙胺和新烷酰氯进行反应即可。所得产物的收率和纯度基本上和上述N-苯基新庚酰胺和N-(3-甲基苯基)新庚酰胺相同。
实例2
在实例1中叙述过制备方法的这类化合物也可以这样制备,即作为新烷酰基部分的来源可不用酰氯,而代之以相应的新烷羧酸,并且不用三乙胺。在这样的反应中,新烷羧酸与化学计量过量10%的环取代胺反应,反应要在密闭的体系中进行,反应瓶装备有加热套,磁搅拌,把氮气源导向反应混合物液面之下的装置,温度计,以及调节反应混合物温度的恒温控制装置,它使反应在240℃进行约五小时。分出反应产物,洗涤,并按实例1中相同的方法除去溶剂,产物的红外光谱与相应的用实例1的方法制得的试样的红外光谱相同。
实例3
按实例1“新庚酰氯”方法制得的N-(3-甲基苯基)新庚酰胺,被用来试验驱蟑螂能力,在试验中用50只雄性德国蟑螂,按Goodhue和Tissol在J.Econ.Entomol45,133-134页(1952)所叙述的方法加以修饰后来进行试验,在这个经过修饰的试验方法中,把一只未涂腊的237毫升Dixie
冰激淋纸杯子的整个内表面(188平方厘米)施用两毫升1%的N-(3-甲基苯基)新庚酰胺溶液,杯的两对面边缘外切割出两个1.5厘米直径的孔,在边缘上沉积大约1克/平方米的N-环状烷酰胺。对照用的纸杯只用丙酮处理,并把两只杯子在通风橱里干燥一小时。把试验的和对照的两只杯子放在塑料笼(51×28×20厘米)内对面的位置,盒内有在两天前放进去的已适应盒内环境的蟑螂。在两个杯子之间是供蟑螂食用的食物和水。容器的边壁涂布有Teflon
乳液以防止蟑螂爬上去。试验处保持27℃并且交替地使它12小时有光线,12小时黑暗。并且在每次光照期中途记录每只杯子内壁上停留的蟑螂数目。记录后搅动蟑螂的位置并交换两杯子的位置。这样继续试验25天,直至在两只杯子中找到蟑螂的数目相等,通过概率分析测定90%有效性(未处理的杯子中蟑螂的数目为药液处理的杯子内蟑螂数目的9倍)的天数,它被认为是成功的驱虫效力的标准。具有90%或更高有效
性驱虫的天数愈多,驱虫能力愈好。通过定试验,N-(3-甲基苯基)新庚酰胺对雄性德国蟑螂(Blatella germanica)的驱虫效力超过25(具有90%或更高有效性的天数)。对N-苯基新庚酰胺也观测到相似的结果,它的驱虫效力为24.8。上述两种N-环状新烷酰胺化合物对美国蟑螂以及一些别的害虫和蜂蛛,包括蚊类,墨蚊,锯蚁和鹿蜱等,也都有驱虫效果。应该注意,在N-(3-甲基苯基)新庚酰胺的其它驱虫效力的试验中,它的驱虫效力小于25天,因此N-苯基新庚酰胺可被认为是这些驱虫剂中更有效的。
如已叙述的实验室试验所能指明的那样,实例1和2中提到的其它N-环状新烷酰胺也是蟑螂的驱虫剂。甚至更重要的是它们都是驱虫剂,这是令人惊讶的,因为所有以前知道的可作为驱虫剂的N-取代的新烷酰胺在结构上都不是环状的或芳族的,并且曾经认为它们在室温条件下都必需是液态的,才能作为驱虫剂。进一步,令人惊讶的是,现在提供的N-环状新烷酰胺,在相当狭窄的总碳原子数目范围和一些分子结构范围内是有效的驱虫剂,而在这狭窄范围以外的不同结构(如邻位取代的)的芳基化合物则不是驱虫剂。
在的叙述的试验结果中,所用的驱虫剂无论是用直接缩合的方法由新烷羧酸制备的,还是由新烷酰氯的方法制备的,结果是相同的。
除了往试验区域内施用驱虫剂在丙酮中的溶液,也可通过“气溶胶”向试验区域内喷雾,或者把驱虫剂溶于50∶50的异丁烷和环丁烷混合物中,或60∶40)的氟利昂12和氟利昂11(二氯二氟甲烷和三氯一氟甲烷)的混合物或别的加压喷雾溶剂中进行加压喷雾。代替施用1%的溶液,如本实施中早先报导的,也可以用0.5至30%范围内的浓度,这在某种程度上依赖于驱虫剂在所用的溶剂体系中的溶解度,例如在氟利昂体系中用15%的浓度,在烃类溶剂体系中用20%的浓度,在乙醇中用5%的浓度,在甲乙酮中用25%的浓度等。也可以用水液体系,最好是有乳化剂或适当的表面活性剂存在,以使驱虫剂以通常是稍低于有机溶剂溶液中的浓度,例如3%,5%和7%,作为胶体珠滴存在于均相悬浮液中。所有这样的液体体系,都可借助布料,垫料、喷壶、喷嘴来施药,或者用胶或糊状物;可在试验物表面施药,也可在实际需要驱除害虫和蜘蛛的区域、局部和具体物件上施药。
在实际试验中,在实际的橱房地板上,柜台中,沥水极和墙上,在橱房的小柜和洗碟机中,在冰箱下,在有蟑螂大批出没的公寓,凡施用过本发明驱虫剂的表面或其邻近区域,所观察到的蟑螂都明显地少于对照的未施药的表面。当小柜和餐具室的壁上经本发明的驱虫剂处理,特别是当所用的驱虫剂是N-苯基新庚酰胺,N-(3-甲基苯基)庚酰胺或者是它们的以50∶50比例组成的混合物时,在小柜和餐具室的底部和搁板上发现的蟑螂也明显地减少,这表明驱虫剂不仅是接触有效的,也是蒸气有效的。当一所房屋或公寓中的地板、墙壁、柜台、阴沟、小柜,用具、窗户、门、小地毯、地毯等经过本发明驱虫剂中经过优选的化合物,即N-苯基新庚酰胺和/或N-(3-甲基苯基)新庚酰胺的处理后,则蟑螂大批出没的情形比起未施用驱虫剂的供对照的公寓要明显减少。但是,由于最初上述地点已经存在着害虫,为控制它们可能需要长达一周,一个月或更长的时间,有时还需要数次施用驱虫剂才行。在某些实例中,施药率最好增高至10克/平方米,但在另一些实例中施药率可降低到0.01克/平方米或更低。当然,用较高的施药率时通常会有较好的结果。
实例4
N-(3-甲基苯基)新庚酰胺,以适当的浓度,例如10%,溶解于丙酮中,被施用到棉制长袜上,使280平方厘米长袜上有1克新烷酰胺,长袜经处理后两小时(其间丙酮挥发干净),覆盖在原来已安置有尼龙长袜的受试验人的臂上,并把这样覆盖好的手臂插入装有成蚊的笼中,这些蚊子属于DEET对其有驱避效果的类型。两种这样的蚊子是埃及伊蚊(Aedes aegpti)和四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)。如果在一分钟的暴露期间少于五只蚊子通过长袜叮咬受试验者,可在24小时后重复这一试验,如果后来有少于五只蚊子叮咬受试验者,则在此后每周重复这一试验,一直到在一分钟的暴露期间有五只蚊子叮咬为止。处理的化学品或组合物驱蚊的程度是通过在长袜上施用该化学品后直到有五只蚊子在一分钟的暴露期间叮咬受试验者的手臂的天数来衡量的。所叙述的试验是农业研究部[Agricultural Research
Service,(U.S.D.A)]的一个筛选试验,并被U.S.D.A在佛置里达州Gainesville的“影响人类和动物的害虫研究实验室”(Insects Affecting Man and Animals Research Laboratory)所采用。
在上述试验中,DEET对埃及伊蚊的驱蚊效力为22,N-甲基新癸酰胺(MNDA),一种N-低级烷基新烷酰胺的标准化合物,它的驱蚊效力为15,当试验的蚊子是四斑按蚊时,这两种化合物驱蚊效力分别为29和36。本发明的N-环状新烷酰胺,如N-苯基新庚酰胺和N-(3-甲基苯基)新庚酰胺的驱蚊效力,如上述试验所测出的,和DEET以及MNDA大致相同。
在实际应用它们于人体时,可把它们溶解在一种适当的溶剂中,一种皮肤洗剂中或雪花膏中,或溶于一种“气溶胶”喷雾中,N-环状新庚酰胺将和DEET相当,在人的前臂施用0.3克时,可保护手臂不被埃及伊蚊和四斑按蚊叮咬至少一小时。用实例1和2中叙述的其它N-环状新烷酰胺类化合物时可得到类似的结果。
实例5(组合的粒状洗涤剂)
组分 百分数
线形十三烷基苯磺酸钠 20.0
三聚磷酸钠 40.0
碳酸钠 10.0
碳酸氢钠 10.0
硼砂 5.0
含酶混合物(粉状载体中分解
蛋白的十分解淀粉的酶) 1.0
羧甲基纤维素钠 0.5
荧光增白剂 1.0
N-(3-甲基苯基)新庚酰胺 2.0
水 10.5
100.0
把除了酶粉和驱虫剂以外的所有洗涤剂组合物的组份在一台螺旋搅拌机中混合在一起成为浆状,并且喷雾干燥成为中空的球珠形状,其颗粒大小在美国筛孔标准10至100号的范围内。然后把酶粉与已经喷雾干燥的小珠混合,并将融熔的驱虫剂喷雾在这样形成的翻滚着的混合物上,而形成均匀的组合物。也可用取代的N-苯基新庚酰胺或本发明中前面提到的其它N-环状新烷酰胺代替N-(3-甲基苯基)新庚酰胺,这样就得到一种含驱虫剂的洗涤剂组合物,它将赋予洗过的衣服以驱虫的性质。还有,活性驱虫剂的比例可增加至例如4%,以改进这种驱虫能力。
实例6(地板清洗剂)
组分 百分数
线形C12-14烷基苯磺酸钠 10.0
三聚磷酸钠 40.0
碳酸钠 20.0
无水硫钠 27.0
N-苯基新庚酰胺 3.0
100.0
把洗涤剂,助洗剂和填充粉混合在一起,然后在继续混合的条件下把融熔状态的N-苯基新庚酰胺喷雾在粉状混合物上。
得到的粉末溶于水,并用来洗涤亚麻油地毡,乙烯砖片,陶瓷砖地板等居室中发现德国或美国蟑螂的区域。经重复洗涤,但不要用水冲洗,一个月以后,在几乎所有情况下看见蟑螂的次数将大为减少,有许多时候已完全看不见蟑螂。但是,在停止使用含驱虫剂的地板清洗剂后通常又会重新看见蟑螂。还有,当清洗剂被从地板上冲洗掉时,还会有一些驱虫能力在降低的水平上残留。当在清洗剂配方中用N-(3-甲基苯基)新庚酰妥来代替N-苯基新庚酰胺,或者用它们的混合物,或者是和N-甲基新癸酰胺的混合物,其中每种这类驱虫剂的比例接近相等时,都得到相似的驱虫效果。还有,当使用本发明中其它的环状新烷酰胺,并且它们存在的量在所说的0.2至10%范围内变化,从而使得施用于被处理表面的驱虫剂的量在0.002至100克/平方米,最好是在0.2至10克/平方米的范围内时,也会得到相似的结果。
实例7(冲刷清洗剂)
组份 百分数
硅石(粉细的硅石粉) 97.5
线形十二烷基苯磺酰钠 2.0
N-苯基新庚酰胺 0.5
100.0
实例8(组合的适用于各种目的的液体洗涤
剂)
组份 百分数
非离子型洗涤剂 1.0
线形二十烷基苯磺酸钠 2.0
异丙基苯磺酸钠 5.0
碳酸钠 5.0
碳酸氢钠 1.0
荧光增白剂 0.02
染料 0.01
N-苯基新庚酰胺和/或N-(3-甲基苯基)
新庚酰胺 1.0
水(去离子水) 84.97
100.0
*是1摩尔平均含有10个碳原子的高级脂肪醇与5摩尔氧化乙烯缩合的产物。
实例9(地毯清洗剂)
组份 百分数
月桂单乙醇酰胺磺基丁二酸钠 30.0
脂解酶、蛋白分解酶和淀粉分解酶
的混合物 2.0
三聚磷酸钠 20.0
六甲基磷酸钠 5.0
一磷酸钠 3.5
碳酸氢钠 20.0
尿素 8.0
*Micro-Cel
10.0
N-苯基新庚酰胺 1.5
100.0
*极细的水合合成硅酸钙(Johns-Manville Products Corp.产品)
这一产物在使用前应用1∶30的水加以稀释,100克足够清洗大约10平方米的脏地毯。
实例10(室内装璜物清洗剂)
组份 百分数
Sulframin OBS 10.0
*浓氨水(28%) 30.0
水 58.5
N-苯基新庚酰胺 1.5
100.0
*线形烷基芳基磺酸(Witco化学品公司出品)
在这种室内装璜物清洗剂使用之前,应该用干洗溶剂汽油按1∶3体积比混合。
实例11(洗发剂)
组份 百分数
单甘油硫酸铵 22.0
羟丙基甲基纤维素 1.0
聚丙烯酰胺 1.0
N-苯基新庚酰胺 1.0
去离子水 75.0
100.0
实例12(皮肤用雪花膏)
组份 量(如所指示的)
黄地腊 2.0盎司
黄色蜂蜡 2.0盎司
硬脂酸 2.0盎司
白色矿脂腊 4.0盎司
白色矿物油 8.0液量盎司
水 6.0液量盎司
硼砂 0.3盎司
三乙醇铵 0.5液量盎司
把地腊,蜂蜡,矿脂腊、硬脂酸和白色矿物油通过加热到71℃融熔在一起。硼砂溶解于热水中,并把三乙醇胺加进溶液中,同时温度提升到71℃。把水溶液在搅拌下倾入融熔的腊混合物中,在混合物离开热源时一直继续搅拌。当它开始变稠时加入10克N-苯基新庚酰胺或N-(3-甲基苯基)新庚酰胺,或者每种这类新烷酰胺各加入5克。
实例13(护肤膏)
组份 份数
甘油单硬脂酸酯 50.0
油酸 30.0
矿物油 15.0
羊毛脂 10.0
三乙醇胺 12.0
月桂基硫酸钠 10.0
防腐剂 10.0
水(去离子水) 980.0
N-苯基新庚酰胺 12.0
实例14(肥皂)
组份 百分数
*高级脂肪酸皂片 88.0
N-苯基新庚酰胺 1.0
二氧化钛 1.0
防腐剂(氯化锡) 0.2
水 9.8
100.0
*80∶20的牛脂:椰脂钠皂
代替皂条和皂块,可用椰脂单甘油酯硫酸钠取代多至上述配方的肥皂含量的25%而制得合成的皂条。相似地,应用适当的增塑剂,可制得全部合成的洗涤条。
防腐剂,二氧化钛,驱虫剂和一些水与干燥的皂片(含有约8%的水)一起碾磨,得到的产物被蜗压,形成的皂条被切割成一定长度并压成皂块形状。洗衣用的皂条可通过往酸方中加入20至40%的助洗剂,诸如三聚磷酸钠和/或碳酸钠而制得,它通常有增加的含水量以改进加工过程中的可塑性。成型的洗衣皂条和合成的洗衣皂条也可制得,并且其中驱虫剂的含量有时可在这类皂条中增加至大约5%。
实例15(驱虫剂喷雾剂)
组份 百分数
*推进剂12 45.5
*推进剂11 45.5
矿物油 4.0
N-苯基新庚酰胺 5.0
100.0
*二氯二氟甲烷
*三氯一氟甲烷
把矿物油和驱虫剂溶解于压缩的推进剂混合物中,再把形成的混合物压缩填充进装有喷嘴,设计用来适应喷雾驱虫剂溶液的分散用的容器中。
实例16(粉状驱虫剂)
组份 百分数
白土(粉状) 99.0
N-(4-甲基苯基)新庚酰胺 1.0
100.0
实例17(地板蜡)
组份 百分数
褐煤基酯蜡 6.0
聚乙烯蜡 4.0
非氧化性微晶蜡 5.0
妥尔油脂肪酸 0.2
氢氧化钾水溶液(43%) 0.5
N,N-二乙氨基乙醇 1.0
甲基卡必醇 1.0
N-环己基新辛酰胺 2.0
水 80.3
100.0
实例18(气溶胶家具擦光剂)
组份 份数
巴西棕榈蜡 5.0
蜂蜡 5.0
地蚶 5.0
硅油(DC200) 5.0
干洗溶剂汽油 40.0
钠皂(75∶25半脂:椰脂钠皂) 2.0
水 130.0
通过把干洗溶剂汽油加热到大约52℃,并在搅拌下逐渐往其中加入预先融熔的蜡和硅油,可制得蜡-硅油浓缩液。同时,在大约90℃把肥皂溶于水中,然后在剧烈搅拌下把热的肥皂溶液与蜡分散液混合,再把混合物迅速地冷却到室温,往其中慢慢地加入385份水,71份石脑油和15份N-(3,5-二甲基苯基)新戊酰胺(溶解于石脑油中)。然后在压力下往分散容器中装载71份推进剂12,容器中预先装载着组合物的其余部分。
实例19(搁板纸)
成卷的搁板纸用溶解于一种挥发溶剂(丙酮)中的N-(3-甲基苯基)新己酰胺在两边喷雾,并在溶剂挥发掉以后重新卷好。驱虫剂的比例调节到大约2%,虽然在有些实例中只用低至0.1%。这种搁板纸在应用之前有一个长的“货架寿命”,因为驱虫剂因挥发而损失会由于纸的卷曲而被抑制。在这一实例的一种改进的处理中,N-环状新烷酰胺是在制造过程中加到纸浆中,但是必需注意在任何干燥操作中不要把驱虫剂蒸发掉。
实例20(垃圾桶驱虫剂)
把N-环状新烷酰胺注射到一种开孔聚氨酯泡沫体的内部而制成20%的N-(3-甲基环己基)新己酰胺在一种海绵状物中的浓缩物,泡沫体具有扁平的圆柱形状,它被插在一个穿孔的柄上,后者被粘接在一种“脚踏”式橱房垃圾容器的盖子的内面。
实例21(驱避剂-杀虫剂)
组份 百分数
硼酸 98.0
N-苯基新庚酰胺 2.0
100.0
实例5-21的各种产品都是有效的驱虫剂,特别是对德国和美国蟑螂。但是,它仅仅代表本发明范围内制造出的许多组合物和商品中的一小部分。
这里叙述的发明是一个有意义的发明,因为人类长期以来就需要有效的驱虫剂,而这样的化合物是比较少的。还有,在本发明的化合物中有一些化合物的驱虫效力和先前已知的最好的商品驱虫剂一样有效或者更为有效。本发明不是显而易见的,因为在本发明之前的有关技术以及所述的原申请中没有指出二级新烷酰胺是长效力的驱虫剂。也没有任何技术阐明在这类酰胺氮原子芳香取代基和环状取代基在驱虫能力方面的等价性或可互换性。事实上,本申请人已经发现,除某些类型的化合物外,这样的等价性并不存在。在驱虫剂中碳原子的总数是很重要的,本发明的二级酰胺的总碳原子数应在11至14之间,如果新烷酰基部份是新戊酰基,则甚至含11个碳原子的化合物也是没有驱虫效力的。如果在环状化合物的环上的取代基是在邻位,如N-(2-甲基苯基)新庚酰胺,则它作为持久的驱虫剂也将是无效的。还有,以前发明者曾设想作为有效的驱虫剂的二级酰胺通常应处液体状态,但他现在发现有一些通常是固体的二级酰胺也是有用的有效驱虫剂。简言之,除了与申请人叙述的这类化合物相当紧密地相关的化合物以外,看来他叙述的N-环状新烷酰胺类化合物的驱虫效力一般是不可预言的,因此他叙述的发现不是显而易见的。
本发明已由各种解释和具体实施方案加以阐述,但这不是对它们的限制,因为显然本专业的熟练技术人员将能够利用各种取代基和等价性而不偏离本发明。
Claims (14)
2、权利要求1所说的方法,其中的新烷酰胺类化合物是氮上的取代基含6至9个碳原子的芳基,新烷酰基部分含有5至8个碳原子。
3、权利要求2所说的方法,其中新烷酰胺类化合物的氮取代基是苯基或烷基苯基,新烷酰基部分含有5至7个碳原子。
4、权利要求3所说的方法,其中新烷酰胺类化合物的氮取代基是苯基。
5、权利要求4所说的方法,其中的新烷酰胺类化合物是N-苯基新庚酰胺。
6、权利要求3所说的方法,其中新烷酰胺类化合物是N-(3-甲基苯基)新庚酰胺或N-(4-甲基苯基)新庚酰胺。
7、权利要求1所说的方法,其中新烷酰胺类化合物的施用率在0.01至5克/平方米范围内。
8、权利要求3所说的方法,其中新烷酰胺类化合物的施用率在0.5至2克/平方米范围内。
9、权利要求1所说的方法,其中N-单取代的新烷酰胺类化合物是和含有肥皂或合成有机洗涤剂的清洁剂按比例混合或同时施用于区域、局部或具体物件上,并且这样施用的新烷酰胺类化合物的比例应足以使经这类洗涤剂组合物清洗后的区域、局部或具体物件上仍保留有新烷酰胺类化合物,从而把害虫从这类区域、局部或具体物件上驱除。
10、权利要求9所说的方法,其中的新烷酰胺类化合物是氮上取代基是苯基或烷基苯基,新烷酰基部分含有5至7个碳原子。
11、权利要求10所说的方法,其中的新烷酰胺类化合物是N-苯基新庚酰胺。
12、权利要求10所说的方法,其中的新烷酰胺类化合物是N-(3-甲基苯基)新庚酰胺或者N-(4-甲基苯基)新庚酰胺。
13、权利要求9所说的方法,其中的洗涤剂组合物是一种地板清洗剂,它包含1至30%的水溶性肥皂类洗涤剂和水溶性合成有机洗涤剂,后者可选自阴离子型的,非离子型的,两性的和两性离子型的洗涤剂以及它们的混合物;0.2至10%的这类新烷酰胺类化合物或它们的混合物,10至50%的洗涤剂的助洗剂以及0至50%的填料和/或稀释剂,地板清洗剂以水为介质施用于地板上,并用这类地板清洗剂清洗的施用率应当使得其中所含有新烷酰胺类化合物在洗涤完成后仍保留有足够驱虫的量,使害虫从地板中被驱除。
14、权利要求9所说的方法,其中的洗涤剂组合物是一种为清洗小地毯和地毯用的洗涤剂,为使它能驱虫,这小地毯洗涤剂是在一种液体介质中含有1至35%的肥皂或合成有机洗涤剂,0.2至10%的新烷酰胺类化合物以及0至40%的助洗剂;把这种小地毯清洗剂施用于小地毯或地毯上,并且小地毯用它清洗,所用小地毯清洗剂的施用量应当使得在小地毯或地毯上保留有足够驱虫量的新烷酰胺类化合物,以使害虫从中被驱除。
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