PL83191B1

PL83191B1 -

Info

Publication number: PL83191B1
Application number: PL1971146335A
Authority: PL
Priority date: 1970-02-20
Filing date: 1971-02-18
Publication date: 1975-12-31
Also published as: CH562866A5; GB1340016A; BR7101149D0; ZA71981B; NL7102269A; BE763183A; DE2107427C2; DE2107427A1; CS170167B2; FR2078723A5

Description

Sposób wytwarzania nowych barwników monoazowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych barwników monoazowych o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza reszte aminoben- zenu zawierajaca 1—3 grupy warunkujace roz¬ puszczalnosc barwnika w wodzie, taka jak zwlasz¬ cza grupa sulfonowa oraz ewentualnie inne pod¬ stawniki jak atom chlorowca, rodniki alkilowe i alkoksylowe oraz grupy karboksylowe, B oznacza reszte biernego skladnika sprzegania, jak reszta l-amino-2-metoksynaftalenu lub reszta kwasu 1- -amino-2-metoksynaftaleno-6-sulfonowego, a zwla¬ szcza reszte aminobenzenu, zwiazana w polozeniu 1—4, podstawiona jedna lub dwoma grupami alko- ksylowymi i ewentualnie grupa alkilowa, acylo- aminowa, fenoksylowa, zawierajaca grupe alkoksy¬ lowa, zwlaszcza w pozycji orto do mostka azowego, R oznacza atom wodoru, albo grupe alkilowa, a X oznacza alifatyczna albo heterocykliczna grupe reagujaca z wlóknem, zawierajaca nie wiecej niz 2 atomy azotu jak zwlaszcza reaktywna wobec wlókna chlorowcowana grupa akrylowa lub pro- pionylowa.Szczególnie korzystne wlasciwosci wykazuja no¬ we barwniki o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe sulfonaftalenowa albo korzystnie sulfobenzenowa i B oznacza grupe naftalenowa albo korzystnie benzenowa, zwiazana w polozeniu 1, 4, która zawiera w polozeniu orto w stosunku do mostka — NR — nizsza grupe alkoksylowa ta¬ ka jak grupa etoksylowa, propyloksylowa, butylo- ksylowa albo korzystnie metoksylowa.Grupa reagujaca z wlóknem, korzystnie zwia¬ zana poprzez —NH — jest korzystnie grupa ali- 5 fatyczna zwlaszcza grupa alifatyczna zawierajaca atom chlorowca taka jak grupa a, |3-dwubromo- propionylowa albo a-bromoakrylowa. Grupa ary- lowa oznaczona symbolem A moze zawierac, oprócz grupy warunkujacej rozpuszczalnosc zwiazku w 10 wodzie, równiez inne podstawniki np. atomy chlo¬ rowca takie jak atom chloru lub bromu, grupy alkilowe lub alkoksylowe, zwlaszcza nizsze takie jak grupa etylowa, propylowa, izopropylowa, bu- tylowa, etoksylowa, propyloksylowa, izopropyloksy- 15 Iowa, butyloksylowa, izobutyloksylowa, a zwlaszcza grupa metylowa lub metoksylowa.Grupa oznaczona symbolem A moze zwlaszcza zawierac inne grupy warunkujace rozpuszczalnosc zwiazku w wodzie takie jak grupa karboksylowa 20 lub zwlaszcza grupa sulfonowa. Grupa oznaczona symbolem B moze zawierac oprócz grupy alko- ksylowej znajdujacej sie w polozeniu orto w sto¬ sunku do grupy —NR — jeszcze inne podstawniki.Korzystne wlasciwosci wykazuja barwniki o wzo- 25 rze ogólnym 2, w którym n oznacza calkowita liczbe o wartosci 1—3, Rj oznacza nizsza grupe alkoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca albo grupe alkilowa, alkoksylowa, acylo- aminowa lub fenoksylowa, R5 oznacza atom wo- 30 doru lub chloru albo grupe metylowa, metoksylo- 83 19183 191 wa, karboksylowa lub sulfonowa, a X oznacza ali¬ fatyczna grupe reagujaca z wlóknem i zawierajaca nie wiecej niz 3 atomy wegla. Szczególnie ko¬ rzystne wlasciwosci wykazuja zwiazki, w których Ri i R2 oznaczaja grupy metoksylowe, n oznacza 5 korzystnie wartosc liczbowa 1 a X oznacza grupe, a, P-dwubromopropionylowa albo a-bromoakry- lowa.Sposobem wedlug wynalazku nowe barwniki monoazowe o ogólnym wzorze 1, w którym A, B 10 oraz R i X maja wyzej podane znaczenie wytwa¬ rza sie przez sprzeganie odpowiedniej pochodnej aminobenzenu, zawierajacej 1—3 grupy warunku¬ jace rozpuszczalnosc w wodzie, jak zwlaszcza gru¬ pa sulfonowa oraz ewentualnie inne podstawniki, 15 jak atom chlorowca, rodniki alkilowe i alkoksy- lowe oraz grupy karboksylowe, ze skladnikiem biernym, jak l-amino-2-metoksynaftalen lub kwas l-amino-2-metoksynaftaleno-6-sulfonowy, a zwla¬ szcza z aminobenzenem sprzegajacym sie w po- 20 zycji para do grupy aminowej podstawionym jed¬ na lub dwoma grupami alkoksylowymi, z których jedna umiejscowiona jest korzystnie w polozeniu meta do grupy aminowej i ewentualnie zawiera¬ jacym inne podstawniki jak grupy alkilowe, atom 25 chlorowca, grupa acyloaminowa lub fenoksylowa i otrzymany barwnik monoazowy acyluje ja srod¬ kiem acylujacym zawierajacym reaktywna wobec wlókna grupe o charakterze alifatycznym lub he¬ terocykliczna o nie wiecej jak 2 atomach azotu 30 jak zwlaszcza chlorowcowana grupa akrylowa lub propionylowa, po czym otrzymany zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym symbole A, B, R i X maja wyzej podane znaczenie, w przypadku gdy X oznacza grupe a, P-dwubromopropionylowa 35 ewentualnie traktuje sie srodkiem alkalicznym i odszczepia bromowodór, z tym ze reakcje ze srod¬ kiem acylujacym prowadzi sie ewentualnie przed procesem sprzegniecia skladnika biernego. 40 Jako substancje wyjsciowe z szeregu kwasu l-aminobenzeno-2-, -3-, albo -4-sulfonowego od¬ powiednie sa takie zwiazki jak kwas l-amino-6- -metoksybenzeno-3- lub -4-sulfonowy, l-amino-6- -metylobenzeno-3- lub -4-sulfonowy, l-amino-6- -chlorobenzeno-4-sulfonowy, l-aminobenzeno-3- lub -4-sulfonowy, l-aminobenzeno-2-sulfonowy, 1-ami- no-6-etoksybenzeno-3- lub -4-sulfonowy, 1-amino- -3,6-dwuchlorobenzeno-4-sulfonowy, l-amino-4-me- tylobenzeno-2-sulfonowy, l-amino-4-chlorobenzeno- -2-sulfonowy, l-aminobenzeno-2,5- lub 2,4-dwusul- fonowy, l-amino-6-chlorobenzeno-3-sulfonowy, 1- -amino-4-chlorobenzeno-3-sulfonowy, l-amino-2,5- -dwuchlorobenzeno-4-sulfonowy, l-amino-6-karbo- ksybenzeno-3-sulfonowy albo l-amino-6-karboksy- benzeno-4-sulfonowy.Jako kwasy aminonaftalenosulfonowe korzystne sa kwasy sulfonowe lub dwusulfonowe takie jak kwas 2-aminonaftaleno-4,8-dwusulfonowy, 1-ami- nonaftaleno-3,6-dwusulfonowy, a zwlaszcza kwasy 60 a i P-aminonaftalenosulfonowe.Jako skladnik sprzegajacy sie stosuje sie takie zwiazki jak l-amino-2,5-dwumetoksybenzen, 1- -amino-2-metoksy-5-metylobenzen, l-amino-2-me- toksybenzen, l-amino-2-etoksybenzen, l-amino-2,5- c5 55 -dwuetoksybenzen, l-amino-2-propoksybenzen, 1- -amino-2-metoksy-5-chlorobenzen, l-amino-2- eto- ksy-5-acetylobenzen, l-amino-2-metoksy-5-feno- ksybenzen, l-amino-2-metoksynaftalen albo kwas l-amino-2-metoksynaftaleno-6-sulfonowy.Reakcje dwuazowania kwasów aminobenzeno- sulfonowych prowadzi sie w znany sposób np. za pomoca kwasu solnego i azotynu sodowego. Re¬ akcje sprzegania otrzymanego zwiazku dwuazowe- go ze zwiazkami l-amino-2-alkoksyarylowymi pro¬ wadzi sie równiez w znany sposób w srodowisku kwasnym lub alkalicznym.Jako srodki acylujace zawierajace grupe reagu¬ jaca z wlóknem stosuje sie chlorek chloro- lub bromoacetylu, chlorek p-chloro- lub P-bromopro- pionylu, chlorek a, p-dwuchloro- lub a, p-dwubromo- propionylu, bezwodnik chloromaleinowy, karbylo- siarczan, chlorek kwasu akrylowego, chlorek kwa¬ su a-chloro- lub a-bromoakrylowego, chlorek kwa¬ su a-chloro- lub a-bromoakrylowego, chlorek kwasu a, P-dwuchloro- lub dwubromoakrylowego, chlorek kwasu trójchloroakrylowego, chlorek kwa¬ su chlorokrotonowego, chlorek kwasu propiolowe- go, chlorek kwasu 3,5-dwunitro-4-chlorobenzeno- sulfonowego lub karboksylowego, chlorek kwasu 3-nitro-4-chlorobenzenosulfonowego lub karboksy¬ lowego, chlorek kwasu 2,2,3,3-czterofluorocyklo- -butano-1-karboksylowego, chlorek kwasu p-dwu- i trójfluorocyklobutyloakrylowego, chlorek kwasu P -chloroetylosulfonyloendometylenocykloheksano- karboksylowego, chlorek kwasu akrylosulfonylo- endometylenocykloheksanokarboksylowego, a zwla¬ szcza heterocykliczne halogenki kwasowe i ich po¬ chodne takie jak chlorki kwasu 2-chlorobenzoksa- zolokarboksylowego, albo chlorki kwasu 2-chloro- benzotiazolokarboksylowego lub sulfonowego a zwlaszcza nastepujace zwiazki zawierajace w szescioczlonowym pierscieniu heterocyklicznym 2 atomy azotu jako heteroatomy, chlorek kwasu 4,5- -dwuchloro-1-fenylopirydazonokarboksylowego lub sulfonowego, chlorek kwasu 4,5-dwuchloropiryda- zonopropionowego, chlorek kwasu 1,4-dwuchloro- ftaloazynokarboksylowego lub sulfonowego, chlo¬ rek kwasu 2,3-dwuchlorochinoksalinokarboksylowe- go lub sulfonowego, chlorek kwasu 2,4-dwuchloro- chinazolinokarboksylowego lub sulfonowego, 2-me- tanosulfonylo-4-chloro-6-metylopirymidyna, cztero- chloropirydazyna, 2,4-bis-metanosulfonylo-6-mety- lopirymidyna, 2,4,6-trój- lub 2,4,5,6-czterochloropi- rymidyna, 2,4,6-trój- lub 2,4,5,6-czterobromopirymi- dyna, 2-metanosulfonylo-4,5-dwuchloro-6-metylo- pirymidyna, kwas 2,4-dwuchloropirymidyno-5-sul- fonowy, 5-nitro- lub 5-cyjano-2,4,6-trójchloropiry- midyna, chlorek kwasu 2,6-bis-metanosulfonylo- pirydyno-4-karboksylowego, 2,4-dwuchloro-5-chlo- rometylo-6-metylopirymidyna, 2,4-dwubromo-5- -bromometylo-6-metylopirymidyna, 2,4-dwubromo- -5-bromometylopirymidyna, 2,5,6-trójchloro-4- -metylopirymidyna, 2,6-dwuchloro-4-trójchlorome- tylopirymidyna lub zwlaszcza 2,4-dwumetanosulfo- nylo-5-chloro-6-metylopirymidyna, 2,4,6-trójmeta- nosulfonylo-l,3,5-triazyna, 2,4-dwuchloropirymidy- na, 3-6-dwuchloropirydazyna, chlorek kwasu 3,6- -dwuchloropirydazyno-5-karboksylowego, 2,6-dwu-83 191 5 20 30 chloro- lub 2,6-dwubromo-4-karboetoksyplrymidy- na, 2,4,5-trójchloropirymidyna, chlorek kwasu 2,4- -dwuchloropirymidyno-6-karboksylowego, chlorek kwasu 2,4-dwuchloropirymidyno-5-karboksylowe- go, 2,6-dwuchloro- lub, 2,6-dwubromopirymidyno- -4- lub -5-karbonamid lub sulfonamid albo chlo¬ rek kwasu 2,6-dwuchloro- lub 2,6-dwubromopiry- midyno-4- lub -5-sulfonowego, 2,4,5,6-czterochloro- pirydazyna, chlorowcopirymidyny takie jak 5-bro- mo-2,4,6-trójchloropirymidyna, 5-acetylo-2,4,6-trój- chloropirymidyna, 5-nitro-6-metylo-2,4-dwuchloro- pirymidyna, chlorek kwasu 2-chlorobenzotiazolo-6- -karboksylowego, chlorek kwasu 2-chlorobenzo- tiazolo-6-sulfonowego, 5-nitro-6-metylo-2,4-dwu- chloropirymidyna, 2,4,6-trójfluoro-5-chloropirymi- dyna, 2,4,5,6-czterofluoropirymidyna albo 2,4,5-trój- fluoropirymidyna.Kondensacje z halogenkami lub bezwodnikami kwasowymi albo z heterocyklicznymi zwiazkami chlorowcowymi korzystnie prowadzi sie wobec srodków wiazacych kwas takich jak weglan sodo¬ wy i w rozpuszczalniku organicznym albo w sto¬ sunkowo nizszych temperaturach, w srodowisku wodnym. Reakcje kondensacji prowadzi sie tak, aby w produkcie reakcji zachowac jeszcze nienasy¬ cone wiazanie podwójne albo atom chlorowca zdolny do wymiany.Nowe pochodne kwasu a-bromoakrylowego o- trzymuje sie równiez z odpowiednich pochodnych kwasu a, 3-dwubromopropionowego przez odszcze- pienie bromowodoru. W tym celu traktuje sie równiez zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza grupe a, P-dwubromopropionylowa, srodkami takimi jak wodorotlenki metali alkalicz¬ nych, korzystnie w temperaturze pokojowej, z tym, ze jako produkt otrzymuje sie odpowiednia pochodna kwasu a-bromoakrylowego, która wy¬ dziela sie w znany sposób.Nowe zwiazki azowe o wzorze ogólnym 1 otrzy¬ mane sposobem wedlug wynalazku stosuje sie ja¬ ko barwniki. Mozna je wydzielac ze srodowiska poreakcyjnego i przeksztalcac w suche barwniki.Wydzielanie nowych zwiazków korzystnie prowa¬ dzi sie w mozliwie niskich temperaturach przez wysolenie i odsaczenie. Odsaczony barwnik suszy sie ewentualnie po dodaniu srodków rozjasniaja¬ cych i/albo substancji buforowych takich jak orto- fosforan jedno- lub dwusodowy. Proces suszenia korzystnie prowadzi sie w niezbyt podwyzszonych temperaturach i pod obnizonym cisnieniem.W niektórych przypadkach jest mozliwe suszenie rozpylowe calej mieszaniny poreakcyjnej, co po¬ zwala na bezposrednie otrzymywanie suchych barwników sposobem wedlug wynalazku bez ich 55 wydzielania ze srodowiska poreakcyjnego.Nowe barwniki nadaja sie do barwienia róznych materialów korzystnie do barwienia wlókien su- perpoliuretanowych i superpoliamidowych, zwlasz¬ cza wlókien nylonowych. Barwienie tych materia- 60 lów prowadzi sie w znany sposób np. w wodnej kapieli o odczynie od slabo kwasnego do slabo alkalicznego.Synteza nowych barwników przebiega bardzo latwo. Otrzymane za ich pomoca wybarwienia wy- 65 10 50 kazuja szereg korzystnych wlasciwosci takich jak odpornosc na pranie lub swiatlo.Nowe barwniki stosuje sie równiez do barwie¬ nia i drukowania materialów pochodzenia zwie¬ rzecego takich jak skóra, jedwab i zwlaszcza welna.Wybarwienia otrzymane za pomoca nowych barwników wykazuja czystosc i zywosc odcieni, korzystna odpornosc na dzialanie alkalii, swiatla, obróbke mokra, zwlaszcza na pranie, dobra rów¬ nomiernosc zabarwienia i odpornosc na migracje barwnika. Nowe barwniki nie wykazuja sklon¬ nosci do pasiastego zabarwiania materialów.Proces barwienia za pomoca nowych barwników odbywac sie moze równiez z zastosowaniem zna¬ nych srodków pomocniczych a zabarwione mate¬ rialy poddaje sie obróbce nastepczej w znany spo¬ sób.W nizej zamieszczonych przykladach, o ile nie podano inaczej, czesci oznaczaja czesci wagowe, procenty oznaczaja procenty wagowe a tempera¬ tury podano w stopniach Celsjusza.Przyklad. 32,1 czesci barwnika monoazowego, otrzymanego w wyniku reakcji sprzegania 3-me- tylo-6-metoksyaniliny ze dwuazowanym kwasem sulfanilowym przeprowadzonej w znany sposób w srodowisku kwasnym, rozpuszcza sie w 1000 czes¬ ciach objetosciowych wody i 10 czesciach objetos¬ ciowych 30°/o lugu sodowego utrzymujac obojetny odczyn roztworu. Nastepnie oziebia sie otrzymany roztwór do temperatury 15° i dodaje 30 czesci chlorku kwasu 1,2-dwubromopropionowego, po czym dodaje sie, mieszajac, w ciagu kilku godzin, rozcienczony roztwór wodorotlenku sodowego tak, aby wartosc pH roztworu utrzymywala sie stale w granicach 6,5—7,5.Po zakonczonej reakcji wysala sie barwnik z roztworu poreakcyjnego za pomoca soli kuchen¬ nej, odsacza i suszy. Otrzymany barwnik w po¬ staci zóltego proszku, latwo rozpuszczalnego w wo¬ dzie barwi welne w slabo kwasnej kapieli na czysty kolor zólty o bardzo korzystnych wlasci¬ wosciach. Otrzymany w znany sposób przez od- szczepienie bromowodoru barwnik bromoakrylo- ilowy barwi równiez welne na kolor zólty o bar¬ dzo korzystnych wlasciwosciach.W nizej zamieszczonej tablicy podano przyklady podobnych barwników otrzymanych wedlug wyzej opisanych sposobów, w wyniku reakcji sprzegania skladnika czynnego wymienionego w kolumnie I ze skladnikiem biernym wymienionym w kolum¬ nie II i acylowanie produktu reakcji sprzegania zwiazkiem wymienionym w kolumnie III.W kolumnie IV tej tablicy podano odcien wy- barwionej welny uzyskany za pomoca drugiego barwnika. 1 I Wzór 3 II Wzór 4 III chlorek kwasu 1,2 a,P-dwu- bromopropio- nowej$? IV zólty7 83 191 8 III chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,|3-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,P-dwu- bromopropio- nowego " chlorek kwasu l,2-a,p-dwu- bromopropio- nowego » „ chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,|3-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,p-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,(3-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,|3-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,(3-dwu- bromopropio- nowego „ chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego IV zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty brazowo- zóltawy " zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty zólty 1 30 45 50 55 60 65 24 25 26 27 .28 29 30 31 32 33 34' 35 36 I Wzór 3 Wzór 3 Wzór 6 Wzór 6 Wzór 12 Wzór 12 Wzór 11 Wzór 11 Wzór 13 Wzór 14 Wzór 3 Wzór 20 Wzór 21 II Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór Wzór 18 18 18 18 18 18 18 18 18 18 4 4 4 1 III chlorek kwasu l,2-a,P-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a;|5-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,[3-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,(3-dwu- bromopropio- nowego chlorek kwasu a-bromoakrylo- ilowego chlorek kwasu l,2-a,|3-dwu- bromopropio- nowego „ Wzór 19 chlorek kwasu l,2-a,[3-dwu- bromopropio- nowego jj IV zólty zólty zólty zólty zólty zólty brazowo- zólty " 1 zólty zólty zólty 1 Jako dalsze przyklady podano barwniki o naste¬ pujacych wzorach. "obok wzoru wymieniono kolor welny zabarwio¬ nej za pomoca danego barwnika.Wzór 22 czerwonawo-zólty Wzór 23 pomaranczowy Wzór 24 zóltawo-pomaranczowy Wzór 25 czerwonawo-zólty Wzór 26 zólty Wzór 27 zólty Wzór 28 zólty Wzór 29 zólty (na poliamidzie) Wzór 30 zólty Wzór 31 zólty Wzór 32 zólty Wzór 33 zólty Wzór 34 zólty Przepis barwienia: 2 czesci barwnika otrzymanego sposobem wedlug wynalazku rozpuszcza sie w 4000 czesciach wody, dodaje 10 czesci krystalicznego siarczanu sodowe-83 191 9 10 go, po czym do sporzadzonej kapieli farbiarskiej ogrzanej do temperatury 40—50°C wprowadza sie 100 czesci dobrze zwilzonej welny. Nastepnie do¬ daje sie do niej 2 czesci 40% kwasu octowego i miesza sie ja w ciagu 30 minut podnoszac stopnio- 5 wo temperature do temperatury wrzenia, po czym utrzymuje sie stan wrzenia w ciagu nastepnych 45 minut. Zabarwiona welne splukuje sie zimna woda i suszy. Otrzymuje sie welne zabarwiona na rózne odcienie koloru zóltego odporne na pranie 10 i o dobrej odpornosci na swiatlo. PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania barwników monoazowych 15 o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte aminobenzenu zawierajaca 1—3 grupy warunku¬ jace rozpuszczalnosc zwiazku w wodzie jak zwla¬ szcza grupa sulfonowa oraz ewentualnie inne pod¬ stawniki jak atom chlorowca, rodniki alkilowe i 20 i alkoksylowe oraz grupy karboksylowe lub sul¬ fonowe, B oznacza reszte skladnika biernego sprze¬ gania, jak reszta l-amino-2-metoksynaftalenu lub reszta kwasu l-amino-2-metoksynaftaleno-6-sulfo- nowego, a zwlaszcza reszta aminobenzenu zwia- 25 zana w polozeniu 1,4, podstawiona jedna lub dwo¬ ma grupami alkoksylowymi i ewentualnie atomem chlorowca, grupa alkilowa, grupa acyloaminowa, fenoksylowa, zawierajaca grupe alkoksylowa zwlaszcza w pozycji orto do mostka azowego, R 30 oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa a X oznacza alifatyczna albo heterocykliczna grupe reagujaca z wlóknem zawierajaca nie wiecej jak 2 atomy azotu, jak zwlaszcza reaktywna wobec wlókna chlorowcowana grupa akrylowa lub pro- 35 pionylowa, znamienny tym, ze sprzega sie pochod¬ na aminobenzenu zawierajaca 1—3 grupy warun¬ kujace rozpuszczalnosc w wodzie, jak zwlaszcza grupa sulfonowa oraz ewentualnie inne podstaw¬ niki, jak atom chlorowca, rodniki alkilowe i alko¬ ksylowe oraz grupy karboksylowe, ze skladnikiem biernym, jak l-amino-2-metoksynaftalen lub kwas l-amino-2-metoksynaftaleno-6-sulfonowy, a zwlasz¬ cza z aminobenzenem sprzegajacym sie w pozycji para do grupy aminowej podstawionym jedna lub dwoma grupami alkoksylowymi, z których jedna umiejscowiona jest korzystnie w polozeniu meta do grupy aminowej i ewentualnie zawierajacym inne podstawniki jak grupy alkilowe, atom chlo¬ rowca, grupa acyloaminowa lub fenoksylowa i otrzymany barwnik monoazowy acyluje sie srod¬ kiem acylujacym zawierajacym reaktywna wobec wlókna grupe alifatyczna lub heterocykliczna o nie wiecej jak 2 atomach azotu, jak zwlaszcza chlorowcowana grupa akrylowa lub propionylowa, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym symbole A, B, R i X maja wyzej po¬ dane znaczenie, w przypadku gdy X oznacza gru¬ pe a, P-dwubromopropionylowa, ewentualnie trak¬ tuje ja srodkiem alkalicznym i odszczepia bromo- wodór, z tym, ze reakcje ze srodkiem acylujacym prowadzi sie ewentualnie przed procesem sprze¬ gniecia skladnika biernego.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik bierny sprzegania stosuje sie amino- benzen o niepodstawionej grupie aminowej.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako skladnik bierny sprzegania stosuje sie ami- nobenzen, zawierajacy nizsza grupe alkoksylowa w polozeniu orto do grupy aminowej, jak zwlasz¬ cza grupa metoksylowa.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako srodek acylujacy stosuje sie halogenek kwasu a, p-dwubromopropionowego albo a-bromo- akrylowego.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako bierny skladnik sprzegania stosuje sie 1-ami- no-2,5-dwumetoksybenzen.83 191 A-N-N-B-NR-X 5IN=N^NH-X (S03H)n R2 Wzór 1 Wzór 2 NH2 NH2 rV0CK H3C n3 NH2 S03H rV Cl 3 SO3H H3C0 Wzór 3 Wzór 4 NH2 NH, OCH, SO3H Wzor5 Wzór 6 NH, -SO3H Cl Wzor7 Wzór 8 NH2 NH2 ^S03H Y^S03H 3 Cl mór9 Wzor 10 NH2 NH2 OCH. Q/y HO3S SO3H Wzor11 Wzór 12 NH2 NH2 Wzór13 Wzór 14 SO3H Nh2 (Y^NH2 ^0CH3 SO3H Wzór/? Wzór 1683 191 NH2 Wzór U ci-c^c-a i u k x-a 9 CL Wzór 19 NH2 AY0CH3 HOaS7^^ COOH A-NH2 H03S^ CH3 frN=N_ H03S^ Wzor 21 0CH3 i ** Wzór 18 COOH A-NH2 SO3H Wzór 20 Br 1 ^NHCO-CH-CH2-Br OCH3 Wzór 22 OCH3 OCH3 Br A- N=N^^NHCO-CH-CH2-Br H03S/Y OCH, OCH3 Wzor 23 C2H5 OCH3 Br rVN=N^J^NHCO-CH-CH2-Br HO3S OCH3 Wzór 24 OCH3 OCH3 Br K-N-N-^Z^NHCO-CH-CH2-Br Wzór 25 OCH, OCH3 Br -NHCO-r CH3 ULH3 UCH3 tir A— N=N-ci-NHC0-CH-CH2-Br V ChU SO^H Wzór 2683 191 OCH3 CF2-CF2 N=N^_)^NHCOCH=CH-CH — CU, SO,H CH3 Wzór 27 0CH3 CL-CF-CF2 N=N^^NHCO—C - CH2 SO3H °CH3 CL Wzór 28 0CH3 y^ -N=N-CJ-NH—C.^i-F SO3H °CH3 Cl Wzór 29 OCH3 r^N=N^T-NHCO-CH2-a SO3H °CH3 Wzór 30 OCH3 N=N^TNHCO -CH,-CH,-0 '2 ^n2 SO3H 0CH3 Wzór 31 OCH '3 a N=N^p^NHCO-CH-CH2-Cl SO3H 0CH3 Wzór 32 OCH3 A- N=N-<^-NHCO-CH2-CH2 -Br Vo3H 0CH3 Wzór 33 0CH2 N=N^jINHCO-CH=CH2 OCH, SO3H 2 Wzór .3483 191 R3 ft _ N=N^^NH-X Wzor 35 H0,S OCH3 N=N^_^NH-X H3CO Wzór 36 PL PL