JPH03190971A - アゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 のアゾ染料に関する。

適当な基のＤの例は、式（２）〜（７）式中、Ｄ−ジア
ゾ成分の基、好ましくはベンゼン、ナフタレンまたはへ
タリール系の１種、ｎ−１または２、そして Ｚ　＝　Ｈ１繊維非反応性のアシル基、繊維−反応性基
または式 ％式％） （７） 式中Ｒ＋−Ｈ１Ｃｌ　１Ｂ　ｒ　−Ｆまたは随時置換さ
れていてもよい０１〜Ｃ１−アルキル、Ｃ８〜Ｃ１−ア
ルコキシ、カルボアルコキシ、スルホンアミド、スルホ
フェニルアゾもしくはスルホ’Ｉ− ＝８ ナフチルアゾ：或いはツノルボキシルまたは−ＮＨＺ　
。

Ｒ２＝Ｈ１Ｃ１、Ｂｒ、Ｆまたは随時置換されていても
よいＣ０〜Ｃ１−アルキルもしくはＣ〜Ｃ４−アルコキ
シ、 Ｒ３＝ＨＸＣｌ、ＯＨ，カルボキシルまたは随時置換さ
れていてもよい０１〜Ｃ１−アルコキシ、スルホフェニ
ルアゾもしくはスルホフェルアゾ、 Ｒ、−Ｈ１随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ。

アルキルもしくは０１〜Ｃ４−アルコキシ、ＦｌＣ】、
Ｂ　ｒ、Ｃ０ＯＨまたはＳＯ２Ｈ。

Ｒ５＝Ｈ，随時置換されていてもよい０１〜Ｃ４アルキ
ルもしくは０１〜Ｃ４−アルコキシ、ＦｌＣｌまたはＢ
ｒ５ Ｒ６−Ｈまたは−Ｎ　ＨＺ　。

Ｘ　＝　−ＣＨ＝　ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｙ、但
し、 Ｙ−アルカリ性条件下で除去し得る基、の基である。

適当な基Ｙの例は、ＯＳ　Ｏ３ＨＸＳ　Ｓ　Ｏ３Ｈ−○
ＣＯＣＨ、，０ＰＯ３Ｈ２、Ｏ８○２ｃ＋−Ｃ１−フル
キル、ＳＣＮ、ＮＨ３○２Ｃ１ｃ、−アルキル、Ｃ１、
Ｂｒ、Ｆ、ＯＣＯフェニル（随時置換されていてもよい
）、０５０２フエニル（随時置換されていてもよい）及
び■Ｎ　（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）、ｃ＋ｅである。

繊維と非反応性の適当なアシル基の例は、随時置換され
ていてもよいアルキルカルボニル、アルキルスルホニル
、アリールカルボニル及びアリルスルホニル基並びにホ
ルミルである。

適当な繊維−反応性基Ｚ１即ち、染色条件下でＯＨまた
はＮＨ基と反応して共有結合を形成する基は、殊に、５
−または６−員の芳香族−複素環式環、例えばモノアジ
ン、ジアジンまたはｈリアジン、殊に、ピリジン、ピリ
ミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジン
または対称性もしくは非対称性トリアジン環に、或いは
１個またはそれ以上の縮合した芳香族−炭素環式環を含
む環系、例えばキノリン、フタラジン、シンノリン、キ
ナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン及び
フェナントリジン環系に結合した少なくとも１つの反応
性基を含む基である。

複素環式基における反応性置換基の挙げ得る例は、ハロ
ゲン（ＣＩ、ＢｒまたはＦ）、アンモニウム、ヒドラジ
ニウム、ピリジニウム、ピコリニウム、カルボキシピリ
ジニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド（Ｎ３）
、チオンアナト、チオールエーテル、オキシエーテル、
スルフィン酸及びスルホン酸である。

挙げ得る特定の例は次のものである： ２．４−ジフルオロトリアジン−６−イル、２゜４−ジ
クロロトリアジン−６−イル及びモノハロケノ一対糸性
トリアジニル基、殊に、アルギル、アリール、アミン、
モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキルア
ミノ、アリールアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロ
リジノ、ピペラジノ、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルチオ及びアリールチオで置換されたモノクロロ及
びモノフクルオロトリアジニル基であり、ここで、アル
キルは好ましくは随時置換されていてもよいＣ３〜Ｃ４
−アルキルを表わし、アラルギルは好ましくは随時置換
されていてもよいフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表
わし、そして、アリールは好ましくは随時置換されてい
てもよいフェニルまたはナフチルを表わし、そしてアル
キルに対する好ましい、を換基はハロゲン、ヒドロキシ
ル、ンアノ、ビニルスルホニル、置換されたアルキルス
ルホニル、シアルギルアミン、モルホリノ、０１〜Ｃ２
−アルコキシ、ビニルスルホニル−Ｃ３〜Ｃ４アルコキ
シ、置換されたアルキルスルホニルＣ２〜Ｃ１−アルコ
キシ、カルボキシル、スルホまたはスルファトであり、
そしてフェニル及びナフ升ルに対する好ましい置換基は
スルホ、０１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ３−アルコキシ
、カルボキシル、ハロゲン、アンルアミノ、ビニルスル
ホニル、置換されｔこアルキルスルホニル、ヒドロキシ
ル及びアミノである。

次の基を殊に挙げることができる： ２−アミノー４−フルオロートリアジン−６−イ２ ル、２−メチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６
ーイル、２−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６ーイル、２−インプロビルアミノ−４−フルオロ−ト
リアジン−６ーイル、２ジメチルアミン−４−フルオロ
−トリアジン−６イル、２−ジエチルアミン−４−フル
オロ−トリアジン−６ーイル、２−β−メトキシ−エチ
ルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６ーイル、２−
β−ヒドロキシ−エチルアミノ−４−フルオロ−トリア
ジン−６ーイル、２−ジー（βーヒドロキシ＝エチルア
ミノ）−４−フルオロ−トリアジン−６ーイル、２−β
−スルホエチルアミノ４−フルオロ−トリアジン−６−
イＡｓ，２−ｆｉスルホエチル−メチルアミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６ーイル、２−カルボキシメチル
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−１ル、２ジー
（カルボキシメチルアミノ）−４−フルオロトリアジン
−６ーイル、２−スルホメチル−メチルアミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６ーイル、２−β−シアノエチル
アミノ−４−フルオロ］・リアジン−６ーイル、２−ベ
ンジルアミノ４−フルオロ−トリアジン−６ーイル、２
−βフェニルエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン
−６ーイル、２−ベンジル−メチルアミノ−４フルオロ
−トリアジン−６ーイル、２−（４’スルホベンジル）
−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６ーイル、２−
シクロへキシルアミノ４−フルオロ−トリアジン−６ー
イル、２（ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルフェニル）−アミ
ノ４−フェニル）−トリアジン−６ーイル（ｏ　　、ｍ
−及びｐ−スルホフェニル）−アミノ４−フェニル）−
トリアジン−６ーイル、２−（２’　、５’−ジスルホ
フェニル）−アミノ−４フルオロ−トリアジン−６ーイ
ル、２−（Ｏｍ−及びｐ−クロロフェニル）−アミノ−
４−フルオロ−トリアジン−６ーイル 及びｐ−メトキシフェニル）−アミノ−４−フルオロ−
トリアジン−６−イノ呟　２−（２’　−メ升ルー４′
ースルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジ
ン−６ーイル、２−（２’　−メデル−５′−スルホフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロ−１−リアジン−６−
イル、２−（２’　−クロロ−４７−スルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
（２’　−クロロ−５７−スルホフェニル）−アミノ−
４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２〜（２′　−
メトキ゛ノー４′−スルホフェニル）−アミノ−４フル
オロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｏｍ−及びｐ−カ
ルボキシフェニル）〜アミノー４フルオロートリアジン
−６−イル、２−（２′４′−ジスルホフェニル）−ア
ミノル４−フルオｏ−トリアジン−６−イル、２−　（
３’　　、５’ジスルホフエニル）−アミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イル、１−（２’　−カルボキ
ン４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（２’　−カルボキン−５′−
スルホフェニル）−アミノ−４−フル木ロートリアジン
−６−イル、２−（６′　−スル上ナフト−２′−イル
）−アミノ−４−フルオロ１−リアジン−６−イル、２
−（４’　　　８’　−ジスルポナフ＋−−２’−イル
）−アミノ−４′−フルオロ−トリアジン−６−イノへ
　２−（６’８′　−ジスルホナフト−２′−イル）−
アミノ４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ
メチル−Ｎ−フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、２−（Ｎ−エチルＮ−フェニル）−
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（
Ｎ−β−ヒドロキシエチル〜Ｎ−フェニル）−アミノ−
４−フルオロ−）・リアジン−６−イル、２−（Ｎ−イ
ソプロピルＮ−フェニル）−アミノ−４−フルオロート
ＩＪアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（４’　、６’　、８’ｊ
・リスルホナ７＋＝２’−イル）−アミノ−４フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−（３’６’、８’−１−
リスルホナフト−２′　−イル）アミノ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−　（３’　、６’　ジス
ルホナフト−１７−イル）アミノ−４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジクロ
ロトリアジン５ Ｇ ６−イル）−力ルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２ノチル
アミノー４−クロロｌ−リアジン−６−イル）−力ルバ
ミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−ク
ロロトリアジン−６−イル）カルバミル、Ｎ−メチル〜
またはＮ−エチルＮ−Ｃ２，４−ジクロロトリアジン−
６−イル）アミノアセチル、２−メトキシ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−エトキシ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル ー４ーフルオロートリアジン−６−イツ呟２−（０、ｍ
−またはｐ−スルホフェノキシ）−４−フルオロ−１−
リアジン−６ーイル、２−（０−、ｍまたはｐ−メチル
−またはメトキシ−フェノギン）−４−フルオロ−トリ
アジン−６ーイル、２β−ヒドロキンエチルメルカプＩ
・−４−フルオロ−　トリアジン−６ーイル、２−フェ
ニルメルカプ１−−４−フルオロ−トリアジン−６ーイ
ル、２（４′−メチルフェニル）−メルカプト−４フル
オロトリアジニル、２〜（２’　、４’　−ジニトロフ
ェニル）−メルカプｌルー４−フルオロートυアジン−
６ーイル、２−メグ−ルー４−フルオロトリアジン−６
ーイル、２−フェニル−４−フルオロ−トリアジン−６
ーイル並びに対応する４クロロ−及び４−ブロモ−トリ
アジニル基、そして、ハロゲンを第三塩基、例えばトリ
メチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエチルアミン
、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン
、ピリジン、α−、β−またはγーピコリン、ニフヂン
酸もしくはイソニコチン酸、スルホ不ト、殊にベンゼン
スルフィン酸、またはビスルファイトに換えて得られる
対応する基。

またハロゲノトリアジニル基は、例えば架橋員ＮーＣ，
ーＣ，−アルキレン−Ｎ　Ｈ　−Ｈ，Ｃ．−Ｃ．、−ア
ルキル（置換された）１１、Ｃ，−Ｃ，−アルキル（置
換された）を介して第二のハロゲノトリアジニル基もし
くはハロク゛ノジアジニル基にまたは１個もしくはそれ
以上のヒニルスルホニルもしくはスルファトエチルスル
ホニル基に結合することができ、或いはスルファトエチ
ルスルホニルまたはヒニルスルホニル基の場合には、架
橋員 １ Ｃｔ−Ｃｔ−アルキル（置換されｌこ）９ １ Ｉ ０ して、モノ−、ジーまたはトリハロゲノピリミジニル基
、例えば２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，
４．５−１−ジクロロビリミジン−６イル、２，４−ジ
クロロ−５−二トローまたは５−メチル−または−５−
カルボキシメチルまたは−５−カルボキシ−または−５
−シアノまたは−５−ビニル−または−５−スルホ−ま
たは−５−七ノー　−ジーまたは一トリクロロメチル−
または−５−カルボアルコキシ−ピリミジン６−イル、
２．６−ジクロロピリミジン−４カルボニル、２．４−
ジクロロピリミジン−５カルボニル、２−クロロ−４−
メチル−ピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４
−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ
−４フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル
−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２．
４．６−ＩＪクロロピリミジン−５カルボニル、２，４
−ジクロロピリミジン−５スルホニル、２−クロロ−キ
ノキサリン−３−カルボニル、２−または３−モノクロ
口キノキザリン−６−カルポニル、２−または３−モノ
クロロキノギザリン−６−スルホニル、２，３−ジクロ
ロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキ
ノキサリン−５−または−６−カルボニル、２．３−ジ
クロロキノキサリン−５−または−６スルホニル、１．
４−ジクロロフタラジン−６スルホニルまたは−６−ス
ルホニル、２．４ジクロロキナゾリン−７−または−６
−スルホニルまたはカルボニル、２−１３−または４（
４’　、５’　−ジクロロビリダシ−６７−オンｌ′−
イル）−フェニルスルホニル−または−カルボニル、β
−（４’　、５’　−ジクロロビリダシ６′−オン−１
′−イル）−エチルカルボニル、メチル−Ｎ−（２，３
−ジクロ口キノキザリン６−スルホニル）−アミノアセ
チル、Ｎ−メチルＮ−（２，３−ジクロロキノギザリン
−６−カルポニル）−アミノアセチル並びに上記の塩素
−置換された複素環式基の対応する臭素及びフッ素誘導
体、そしてなかでも、例えば２−フルオロ４−ピリミジ
ニル−１２，６−ジフルオロ−４３ ＝２４ ピリミジニル−１２６−ジフルオロ−５−クロロ−４−
ピリミジニル−１２−フルオロ−５，６ジクロロー４−
ピリミジニル−２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−
ピリミジニル−１２フルオロ−５−メチル−６−クロロ
−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−二トロー６
−クロロ−４−ピリミジニル−１５−ブロモ−２−フル
オロ−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５シアノ−
４−ピリミジニル−２−フルオロ−５メチル−４−ピリ
ミジニル−２，５，ロートリフルオロ−４−ピリミジニ
ル−５−クロロ６−クロロメチル−２−フルオロ−４−
ピリミジニル−５−クロロ−６−ジクロロメチル−２フ
ルオロ−４−ピリミジニル−５−１ｙロロー６トリクロ
口メチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル−１５−ク
ロロ−２−１０ロメチル−６フルオロ−４−ピリミジニ
ル−５−クロロ−２ジクロロメチル−６−フルオロ−４
−ピリミジニル−１５−クロロ−２−トリクロロメチル
−６フルオロ−４−ピリミジニル−３５−クロロ２−フ
ルオロジクロロメチル−６−フルオロ−４ピリミジニル
−１２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニ
ル−１２−フルオロ−５ブロモ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル−１２フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチ
ル−４ピリミジニル−１２−フルオロ−５−クロロ−４
＝ピリミジニル−１２−フルオロ−６−クロロ４−ピリ
ミジニル−１６−１−リフルオロメチル５−クロロ−２
−フルオロ−４−ピリミジニル−６−トリフルオロメチ
ル−２−フルオロ−４−ピリミジニル−１２−フルオロ
−５−ニトロ−４＝ピリミジニル−１２−フルオロ−５
−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル−１２−フル
オロ５−フェニル−または−５−メチルスルホニル−４
−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−カルボキシアミ
ド−４−ピリミジニル−１２−フルオロ５−カルボメト
キシ−４−ピリミジニル−１２フルオロ−５−ブロモ−
６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル−１２−フ
ルオロ−６−カルボンアミド−４−ピリミジニル−２−
フルオロー６−カルポメトキシー４−ピリミジニル−２
−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル２−フル
オロ−６−ジアツー４−ピリミジニル−５−クロロ−６
−フルオロ−２−メチル４−ピリミジニル−１５，６−
ジフルオロ−２トリフルオロメヂルー４−ピリミジニル
−１５クロロ−６−フルオロ−２−ジクロロフルオロメ
チル−４−ピリミジニル−２−フルオロ−５クロロピリ
ミジン−４−イル、２−メチル−４−フルオロ−５−メ
チルスルホニルピリミジン−６−イル、２．６−ジフル
オロ−５−メチル−スルホニル−４−ピリミジニル−２
，６−ジクロロ５−メチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル−２−フルオロ−５−スルポンアミド−４−ピリミジ
ニル−１２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメトキ
シー４−ピリミジニル−及び２．６−ジフルオロ−５−
トリフルオロメチル−４−ピリミジニル：スルホニル基
を含むとリアジン基、例えば２，４−ビス（フェニルス
ルホニル）−トリアジン−６−イル−１２−（３’　−
カルボキシフェニル）−スルホニル−４−クロロトリア
ジン−６イルー、１−　（３’−スルホフェニル）−ス
ルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル−及び２．
４−ビス（３′−カルボキシフェニルスルホニル）−ト
リアジン−６−イルニスルポニル基な含むピリミジン環
、例えば２−カルボキシメチ１ルスルホニルーピリミジ
ン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチ
ル−ピリミジン４−イル、２−７エニルスルホニルー５
−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２．６
ビスーフエニルスルホニルービリミジンー４イル、２．
６−ヒス−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン
−４−イル、２．４−ヒス−メチルスルボニル−ピリミ
ジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニルピリミジ
ン−４−イル、２フェニルスルホニル−ピリミジン−４
−イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル５−クロ
ロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、７ ８ ２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチルピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル５−クロロ−６
−エチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５−クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチル
ビＩＪ　ミジン５−スルホニル−１２−メチルスルホニ
ル−５ニトロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２゜
５．６−１リス−メチルスルボニル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチル−ピリ
ミジンー４−イル、２−エチルスルホニル−５−クロロ
−６−メチル−ピリミジン４−イル、２−メチルスルホ
ニル−６−クロロピリミジン−４−イル、２，６−ヒス
−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−６−カルポキシピリミジン
ー４−イル、２−メチルスルボニル−５−スルホ−ピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６〜カルボ
メトキシ−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５−カルボキシ−ピリミジン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−５〜シアノ−６−メトキシ−ピリミジン
ー４−イル、２メチルスルホニル−５−タロローピリミ
ジン４−イル、２−β−スルホエチルスルホニル−６−
メチル−ビリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−プロモーピリミジン−４−イル、２−７エニルス
ルホニルー５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２−カ
ルボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−
ピリミジン−４−イル、２−メチルスルポニル−６−ク
ロロビリミジン−４−及び−５−カルボニル、２，６−
ヒス（メチルスルホニル）−ピリミジン−４−または−
５カルボニル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリ
ミジン−５−カルボニル、２．４−ヒス（メチルスルホ
ニル）−ピリミジン−５−スルホニル及び２−メチルス
ルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジンまたはカ
ルボニル：２−クロロベンゾチアゾール−５−または−
６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、
２−アリールスルホニル−またはアルギルスルホニルー
ベンゾヂアゾールー５−または−６−カルボニルまたは
−５−もしくは−６−スルホニル、キルば２メチルスル
ホニル−または２−エチルスルホニルベンゾチアゾール
−５−または−６−スルホニルまたは一カルボニル、２
−フェニルスルホニルベンゾチアゾール−５−または−
６−スルホニルまたは一カルボニル及び融合したベンゼ
ン環にスルホ基を含む対応する２−スルホニルベンゾチ
アゾール−５−または−６−カルボニルまたは−スルホ
ニル誘導体、２−クロロペンズオキザゾール５−または
−６−カルボニル−または−スルホニルー、２−クロロ
ベンズイミダゾール−５−または−６−カルボニル−ま
たは一スルホニル２−クロロー１−メチルベンズイミダ
ゾール−５＝または−６−カルボニル−または−スルホ
ニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾルー５
−カルボニル−または−４−もしくは−５スルボニル−
１並びに４−クロロ−または４二トローギノリン−５−
カルボニルのＮ−オキシドに結合させることかできる。

更に、脂肪族系の反応性基は、例えば次のものを挙げる
ことができるニアクリロイル、モノジーまたはトリクロ
ロアクリロイル、例えば−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ、　
ＣＯＣＣ］　＝　ＣＨ２、Ｃｏ　　ＣＣ１＝ＣＨＣＨ３
、−〇〇−ＣＣＩ−ＣＨ−ＣＯＯＨ，−Ｃ〇−ＣＨ＝Ｃ
Ｃｌ　−ＣＯ１つＨ１β−クロロプロピオニル、３−７
エニルスルホニルブロピオニル、３−メチルスルホニル
プロピオニル、２−フルオロ−２−クロロ−３，３ジフ
ルオロシクロブタン−１−カルボニル、２゜２．３．３
−テトラフルオロシクロブタン−１カルボニルまたは−
ｌ−スルホニル、β−（２゜２．３．３−テトラフルオ
ロシクロブト−１−イル）−アクリロイル、α−または
β−ブロモアクリロイル、或いはα−またはβ−アルキ
ル−またはアリールスルホニルアクリロイル、例えばα
またはβ−メチルスルホニルアクリロイル、タロロアセ
チル、ビニルスルホニル、−８○２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ、但
しＺはアルカリ性条件下で開裂し得る基、殊に、−０Ｓ
Ｏ３Ｈ，−０ＣＯＣＨ３、ＣＩ、１ ２ Ｉ・、−５ＳＯ３Ｈ，−〇Ｐ○３Ｉ（２、ＱＣ６Ｈ５、
ジーＣ，−Ｃ４−アルキルアミノ、級アンモニウム、殊
に、−ＮΦ（Ｃ＋〜Ｃ４キル）３Ｘｅ　−０８Ｏ２ＣＨ
８、−３ＣＮ。

Ｈ−８○２ＣＨ３、−５ｏ２−ｃ、Ｈ，−ＣＲ３、ＳＯ
２−Ｃ６Ｈ５、−〇ＣＮ。

　Ｃ 第四 アル Ｘθ＝アニオン、例えは−ＯＳ　Ｏ３Ｈ、Ｓ　Ｓ　Ｏ３
Ｈ１−○Ｐ○３Ｈ２、−Ｃ１、−Ｂｒ、　　−Ｆ、　　
−３ＣＮ、　　　　ＯＣＮ、　　−ＯＳ　０２ＣＲ３、
−ｏｓｏ２ｃ。

Ｈ、、○ＣＯＣＨ３、−■、　−０Ｓ０２０ＣＨ，，０
５Ｏ２Ｃ６Ｈ，ＣＨ３、ＯＣＯＣ６Ｈｓ。

２がピリミジニル、メチルピリミジニルまたはトリアジ
ニル基を表わす式（Ｉ）の反応性染料が好ましい。

適当な基Ｂの例は、−ｃｏ−−５ｏ２ ｃｏｃｏ−１−ＣＯ−脂肪族基−ＣＯ−−ＣＯ−芳香族
基 但し、脂肪族基は好ましくは随時置換されていてもよい
０１〜ｃ６−アルキレンまたは−ＣＨ＝ＣＨ−を表わし
、芳香族基は好ましくは随時置換されていてもよいフェ
ニレンを表わし、Ｅはハロゲン（ＣＩ、ＢｒまたはＦ）
、随時置換されていてもヨイＣ、〜Ｃ６−アルコキシ、
随時置換されていてもよいフェノキシまたはＮＲ７Ｒ８
（ここで、Ｒ７及びＲｇ＝Ｈ，随時置換されていてもよ
い０１〜０６−アルキル、シクロアルキノ呟随時置換さ
れていてもよいフェニル、ナフチルまたはへドアリール
）或いは−Ｎ　Ｒ、Ｒ８＝ 但し、複素環式基は更に、例えば１〜２個のＣ８〜Ｃ４
−アルキルまたはＣ１〜Ｃ４−アルコキシで随時置換さ
れていてもよく、Ｒ、＝　Ｈ，随時置換されていてもよ
い０１〜Ｃ６−アルキル（置換基は殊に、ＯＨ１ＳＯ３
Ｈ，０５Ｏ３Ｈ及びＣＯＯＨ’）であり、そして Ｑ　＝−Ｎ−（ＣＨ２元百ＮＨ，−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ
−ＮＨＣＨ２ −Ｎ−（ＣＩ（２う２−４ＮＮ（ＣＨ２０了フ〒ＮＨＣ
ＨＩ　　　　ＣＨ３ＣＨ３ である。

アルキル基に対する可能な置換基の例は次のものである
：Ｃ１，○ＨＳＳＯ３Ｈ，，Ｏ３Ｏ，、Ｈ，Ｃ００Ｈ１
Ｓ　Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ　Ｏｓ　Ｈ、Ｃ＋　〜Ｃ４ア
ルコキシ及びフェニル（置換基は例えば５０３ＨＳＣＯ
ＯＨ１Ｓ　Ｏ２ＣＨｚ　ＣＨ２０Ｓ　Ｏｓ　Ｈ；　ＣＮ
またはアシルアミ、殊に、０１〜Ｃ６−アルキルカルボ
ニルアミノである）。

フェニル及びナフチル基に対して挙げ得る置換基は次の
ものである：Ｓ○３Ｈ，Ｃ０ＯＨ，Ｃ，〜Ｃ４−アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ＯＨ。

Ｃ１，５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ及びアシルアミノ
。

１〜２個の基−５○２Ｘを含む挙げ得るジアゾ成分は次
のものであるニアニリン−４−β−スルファトエチルス
ルホン、アニリン−４−β−チアスルファトエチルスル
ホン、アニリン−４−ビルスルホン、アニリン−４−β
−クロロエヂレン、アニリン−３−β−スルファトエチ
ルスルポン、アニリン−３−β−ビニルスルホン、２−
メトキン−アニリン−５−β−スルファトエチルスルホ
ン、２−メトキシ−アニリン−５−β−チオスルファト
エチルスルホン、２−メトキシ−アニリン５−ビニルス
ルホン、４−メトキシ−アニリン３−β−スルファトエ
チルスルホン、４−メトキシ−アニリン−３−β−ビニ
ルスルホン、２゜５−ジメ［・キシ−アニリン−４−β
−スルファト５ ６ エチルスルホン、２，５−ジメトキシ−アニリン４−ビ
ニルスルホン、２，５−ジメトキシ−アニリン−４−β
−スルファトエチルスルホン、アニリン−２−β−スル
ファトエチルスルホン、２クロロアニリン−５−β−ス
ルファトエチルスルポン、４−クロロアニリン−３−β
−スルファトエチルスルホン、３−（３−または４−ア
ミノベンゾイル）−アミノフェニル−β−スル７アトエ
ヂルスルホン、２−メトキシ−５−メチル−アニリン−
４−ビニルスルホン、６−カルポキシアニリンー３−β
−スルファトエチルスルホン、６−カルボキシ−アニリ
ンー３−ビニルスルホン、２−スルホアニリン−４−β
−スルファｌ−エチルスルホン　２−スルホアニリン−
４−ビニルスルホン、２，４−ジスルホアニリン−５−
ビニルスルホン、２−ヒドロキシアニリン−５−β−ス
ルファトエチルスルポン、２−ヒドロキシアニリン４−
β−スルファトエチルスルホン、３−スルホ−２−ヒド
ロキシ−アニリン−５−β−スルファトエチルスルホン
、２−ナフチルアミン−８−βスルファトエチルスルホ
ン、２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチルス
ルホン、１−スルホ−２−ナフチルアミン−６−β−ス
ルファトエチルスルホン、■−ナフチルアミンー４−β
スルファトこチルスルホン、■−スルホー２−ナフチル
アミンー５−β−スルファトエチルスルホン、６−スル
ホ−２−ナフチルアミン−８−βスルファトエチルスル
ホン、２−アミノ−３−スルホナフタレン−６，８−ビ
ス−（β−スルファトエチルスルホン）、２−ブロモ−
１−アミノベンゼン−４−β−スルファｌ−エチルスル
ホン、２゜６−ジクロロ−１−アミノベンゼン−４−β
−スルファトエチルスルホン、■−ナフチルアミン５−
β−スルファトエチルスルホン、２．６−す７ヂルアミ
ンー５−β−スル７アトエチルスルホン２−ナフチルア
ミン−８−β−スルファトエチルスルポン及び８−スル
ホ−２−ナフチルアミン６−β−スルファトエチルスル
ホン。

好ましくは染料（１）は、 Ｚ−ピリミジニルまたはｌ・リアジニル系の繊維反応性
の基である染料、殊に、式 式中、ｎ＝１または２ （８） （９） Ｏ２Ｘ である。

式（１ａ）の好ましい呆料は、式（１２）〜（１５） １ １ １ Ｉ ｘ’ｏ２ｓ ９ ０ 式中、Ｘ’　−ＣＨ＝ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ
，Ｈ。

（Ｓｏ３Ｈ）。−１ のアミノアゾ化合物が得られる。水溶性を与えるスルフ
ァト基のために、（１６）はアゾ染料のための興味ある
カップリング成分である。このものの製造は、それ自体
公知の方法において、公知のヒドロキシ化合物 の染料である。

式（１）の新規な染料は、反応性染料化学における普通
の方法によって得ることができる。これらの方法に従っ
て、ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ２をジアゾ化し、そしてジアゾ
化生成物を式 のカップリング成分にカップリングさせる。

−Ａ＋ を硫酸、発煙硫酸または三酸化硫黄でエステル化するこ
とによって行われる。

染料（１７）をアシル化剤でアシル化することによって
、染料（１）にアシル化することができる。

適当なアシル化剤の例は、対応する脂肪族または芳香族
カルボン酸またはスルホン酸の誘導体、ＣＯＣＩ　２．
５ｏ２Ｃ１□、ＣＩ　Ｃ０ＣＯＣ］または対応するジハ
ロゲノトリアジン化合物の誘導体或いは繊維−反応性基
Ｚを基準にし、そして少なくとも２個の反応性基、好ま
しくはＣ１またはＦを含む反応性複素環式化合物である
。

また染料（１）は、それ自体公知の方法において、式 の染料を発煙硫酸、硫酸またはＳ０３でスルホン化する
ことによって製造することができる。

本発明の新規な染料は、ヒドロキシル及びアミン基を含
む材料、殊にセルロース材料を染色及び捺染するのに適
している。本反応性染料は、高度の反応性及び高度の固
着性に特徴がある。更に、セルロース材料においてこれ
らの染料によって得られる染色または捺染は、高度の繊
維−染料結合安定性、並びに酸化剤、例えば過酸化物ま
たは塩素を含む洗剤に対する顕著な安定性に特徴がある
。

染色または並びに中にわずかに生成する加水分解生成物
か洗い出され易さがすぐれている。本染料は、極めて良
好な水溶性及びすぐれた結合特性を有している。

示した式は、遊離酸の式である。一般に、塩、殊に、ア
ルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、スリラム塩または
リチウム塩が製造中に得られる。

本発明の染料は、固形調製物としてまたは濃厚溶液とし
て用いることができる。

実施例　１ ７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸ナトリウ
ム塩２３６ｇを水１５０ｍｆｆ／氷５０ｇ及び濃塩酸２
ｏｍＱ中で撹拌し、亜硝酸ナトリウム水溶液（１４当り
ＮａＮ０ｚ３００ｇ）１７ｍ（２を５〜ｌＯ℃で滴下し
た。ジアゾ化が１゜５時間後に収量した。やや過剰量の
亜硝酸塩をスルファミン酸の添加によって分解した。

Ｎ−（３−アミノフェニル）スルファトアセトアミド１
７．８ｇを水Ｌｏｏｍ（ｉ中で撹拌し、この混合物を固
体の重炭酸ナトリウムの添加によってｐＨＨ値６５〜７
，５にした。この溶液に氷５０ｇを加え、次に上記のジ
アゾニウム塩混合物を３０分間にわたって計量導入した
。この添加中、３ ４ ｐ　Ｈ値を固体の重炭酸ナトリウムの添加によって、６
．０〜６．２の一定に保持した。温度は１０°Ｃを越え
るべきでない。次にカップリング溶液を３０分間撹拌し
、続いて５−クロロ−２，４，６トリフルオロビリミジ
ン１４ｇを１５°Ｃ及びｐ　Ｈ値６，２で加えた。縮合
反応中、ｐ　Ｈ値を２０％炭酸ナトリウム溶液の添加に
よって６．２〜６゜５の一定に保持した。反応は約１時
間後に終了した。活性炭５ｇの添加後、染料溶液を濾過
によって透明にし、次に生成物を塩化すｌ・リウム６０
ｇで塩析した。沈殿した染料を吸引炉別し、そして乾燥
した。染料は、構造式 ％式％ ロピオンアミドを用いて、上記の製造方法に従つて更に
有用な黄金色反応性染料が得られた：１０３５ を有しくλｍａｘ−３９４ｎｍ　（ＨｚＯ）　）　、木
綿を鮮やかな黄金色の色調に染色した。

ジアゾ成分及び反応性成分を変え、そして実施例１によ
る同族体のアセトアミド誘導体の代りに実施例　２０ 実施例１と同様にして、７−アミノ−１，３ナフタレン
ジスルホン酸−すトリウム塩２３６りをジアゾ化し、Ｎ
−（３−アミノフェニル）スルファトアセトアミド１７
．８ｇにカップリングさせた。橙−赤色のカップリング
溶液を氷の添加によって０°Ｃに冷却し、２，４．６−
１−リフルオロトリアジンＩ１ｇをｒ＋Ｈ値６．２〜６
，５で加えた。縮合反応中、ｐＨ値を炭酸すｌ・リウム
溶液の添加によって６．５の一定にした。反応は約１０
−１５分後に終了した。水５０ｎ＋＋２中の硫酸水素モ
ルホリン１３．４ｇの溶液を加え、ｐ　Ｈ値を炭酸すｌ
・リウム溶液の添加によって７６５〜８゜０の一定にし
、混合物を徐々に室温にした。次に第二の反応混合物を
１時間撹拌し、染料を塩化す１〜リウム４０ｇ及び塩化
カリウム４０ｇの添加によって塩析した。単離しそして
乾燥し、式の明るい赤色の染料が得られ （λｍａｘ＝　４００．４６０（ｓ　ｈ）ｎｍ）　、こ
の染料は木綿を鮮やかな極めて堅牢な黄金色の色調に染
色　し　プこ　。

ジアゾ成分を変えるか、またはモルホリンの代りに種々
なアミンを用いて、更に興味ある黄色乃至黄金色反応性
染料か得られた： 第２表中の実施例及び実施例２０における＋−’Ｊフル
オロトリアジンの代りにトリクロロトリアゾン（塩化シ
アヌール）を用い、そして実施例２０と同様にして、縮
合を種々なアミン及びヒドロキシ化合物によって行い、
更に有用な染料が得られに二 実施例 ０−ＣＩ（（ＣＬ）２ Ｏ３Ｈ 実施例 Ｄ ＳＯ，Ｈ ＨＯ３ＳＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ Ｃ２■（５ ５ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ ５Ｏ２ＣＩｌ□ＣＨ，０５０３Ｈ 実施例　４７ ツーアミノ−３−（２−スルファＩ・エチルスルホニル
）−１−ナフタレンスルホン酸−カリウム塩３２．５ｇ
を水１５０ｍｆｆ／氷２０ｇ及び希硫酸（４８％）２Ｏ
ｍｃ中で撹拌し、亜硝酸ナトリウム水溶液（１４当りＮ
　ａ　Ｎ０２３００ｇ）］、８８ｍにて１０−１５°Ｃ
で１５分間にわたってジアゾ化した。この混合物を１５
°Ｃで更に１時間撹拌し、反応を完了させた。やや過剰
量の亜硝酸塩をスルファミン酸の添加によって除去した
。

Ｎ−（３−アミノフェニル）スルファトアセトアミド１
７．８ｇを水１．ＯＯｍ（ｉに溶解し、固体の重炭酸ナ
トリウムの添加によってｐＨ値７６０で溶解した。この
溶液に氷５０ｇを加え、次に上記のジアゾニウム塩懸濁
駅を３０分間にわたって計量導入した。この添加中、ｐ
　Ｉ−（値を固体の重炭酸すｌ・リウムによって６．０
〜６．２の一定に保持した。温度を氷を時々添加するこ
とによって５〜１０°Ｃ間に保持した。更にｐ　Ｈ値６
．２及び１０°Ｃで３０分後、式 ％式％ のアゾ化合物の橙−赤色の溶液が得られた。

９ またこの化合物は、ジアゾ化された７−アミノ３−（２
−スルファトエチルスルホニル）−１ナフタレンスルホ
〕／酸（上記参照）を等モル量のＮ−（３−アミノフェ
ニル）ヒドロキシアミドにカップリングさせ、そして式 ラム溶液の添加によって６．５〜７．０の一定に保持し
た。反応は約１時間後に終了した。活性炭５ｇを加え、
混合物を吸引フィルターで透明にした。橙−黄色溶液を
塩化ナトリウム５０ｇで塩析した。次に１時間撹拌した
後、沈殿物を吸引濾過によって単離し、そして乾燥しＩ
：。橙−赤色の染料粉末は、構造式 ％式％ の中間生成物を硫酸化することによって得られた。

このために、例えば乾燥中間生成物を９８％硫酸６０ｍ
１ｌ中に２０〜２５°Ｃで導入し、反応混合物を２５°
Ｃで２時間撹拌し、氷３００ｇ　／水１００ｍ０．に注
いだ。沈殿した生成物を濾過によって単離し、次に水２
５ＯｍＱ中にｐＨＨＯ〜８で溶解しＩこ。

橙−赤色のカップリング溶液を１７〜１８°Ｃに加温し
、縮合をｐＨ値６．５で５−クロロ−２゜４ロ一トリフ
ルオロピリミジン１４ｇを用し１て行った。この反応中
、ｐＨ値を２０％炭酸すトすＨＯ３ＳＯＣＨ２ＣＨ２０
２Ｓ を有しくλｍａｘ−４０４，４７０（ｓ　ｈ）　ｎｍ）
、そして高度の固着性をもって木綿を黄金色の色調に染
色した。

実施例　４８ 実施例４７におけるジアゾ化と同様にして、２−アミノ
−６−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）ナフタレン
］、８．２ｇをジアゾ化し、ジアゾ化生成物をＮ−（３
−アミノフェニル）ヒドロキシアセトアミド１２．０ｇ
にカップリングさせた。

この操作中、構造式 Ｉ　ＯＣＨ□ＣＨ２０２Ｓ のカップリング生成物が橙−赤色の固体として沈殿した
。単離し、そして乾燥した後、粉末２９゜５ｇが得られ
、このものを硫酸−水加物６０ｍｃ中に導入した。この
操作中、温度は３０℃を越えるべきでない。反応溶液を
２０〜２５°Ｃで４時間撹拌し、次に氷２５０ｇ／水５
０ｍ＋２上に注いだ。

構造式 ％式％ の沈殿した染料を吸引濾過によって単離した。この湿っ
たペースＩ〜を水２５０ｍｆｆに懸濁させ、炭酸ナトリ
ウム溶液の添加によってｐＨ値６．５〜７．０で溶解さ
せた。混合物を氷で０°Ｃに冷却し、２．４．６−１−
リフルオロトリアジンｌ１ｇを加え、この縮合反応中、
ｐＨ値を炭酸すトリウム溶液によって６．５の一定に保
持した。反応は１０〜１５分後に終了した。水５０ｎｏ
２中の２−メチルアミノ−エタンスルホン酸すｌ・リウ
ム塩１１゜８ｇの溶液を加え、ｐ　Ｈ値を炭酸すトリウ
ム溶液によって８゜０の一定に保持し、この混合物を徐
々に室温に加温した。第二の縮合反応は約１時間後に終
了した。染料を塩化カリウム３０ｇで塩析し、そして単
離した。乾燥後、式 の塩を含む鮮赤色染色粉末４５ｇが得られた。

実施例４７及び４８と同様にして、反応成分及びアミン
基を変えることにより、他の有用な黄金色の二官能性反
応性染料が得られた： 第４表 ＨＯ３ＳＯＣＨ２ＣＨ□０２Ｓ ３ ４ 実施例 ＨＯ３ＳＯＣ）１２ＣＨ２０２Ｓ 実施例　６６ 実施例 また繊維−反応性カラー・ベース、例えば実施例４７ま
たは４８によるものをホスゲン、塩化シアヌールまたは
繊維と非反応性の他のアシル化剤と縮合させることによ
り、新規な興味ある黄金色の反応性染料が得られた。

実施例　６４ 実施例 実施例 ７ 実施例 ０ 実施例 ■ ＮＨＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｈ 繊維と反応性でないカラー・ベースを用いた場合、ホス
ゲン、塩化シアヌール、塩化テレフタロイル等との縮合
により、例えば次の木綿を染色するだめの新規な興味あ
る直接染料が得られたコ実施例　７４ 但し、 （ＦｂＩ［）＝ ＨＯ３ＳＯＣＨ２ＣＨ２０２Ｓ 実施例　７２ Ｉ 実施例 ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（￥１￥） 式中、Ｄ＝ジアゾ成分の基、好ましくはベンゼン、ナフ
   タレンまたはヘタリール系の１種、ｎ＝１または２、そ
   して Ｚ＝Ｈ、繊維非反応性のアシル基、繊維−反応性基また
   は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基、但し、Ｂ＝架橋員、のアゾ染料。 ２、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１＝Ｈ、Ｃ＿１、Ｂｒ、Ｆまたは随時置換され
   ていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ、カルボアルコキシ、スルホンアミド、
   スルホフェニルアゾもしくはスルホナフチルアゾ；或い
   はカルボキシルまたは−ＮＨＺ、 Ｒ＾２＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆまたは随時置換されていて
   もよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ、 Ｒ＿３＝Ｈ、Ｃｌ、ＯＨ、カルボキシルまたは随時置換
   されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、スルホ
   フェニルアゾもしくはスルセナフチルアゾ、 Ｒ＿４＝Ｈ、随時置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｆ、
   Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨまたはＳＯ＿３Ｈ、 Ｒ＿５＝Ｈ、随時置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｆ、
   ＣｌまたはＢｒ、 Ｒ＿６＝Ｈまたは−ＮＨＺ、 Ｘ＝−ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙ、但
   し、 Ｙ＝アルカリ性条件下で除去し得る基、である特許請求
   の範囲第１項記載の染料。 ３、Ｚ＝ピリミジニルまたはトリアジニル系の繊維−反
   応性基である特許請求の範囲第１項記載の染料。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ） 式中、ｎ＝１または２ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ 但し、 Ｒ＿７、及びＲ＿８＝Ｈ、随時置換されていてもよいＣ
   ＿１〜Ｃ＿６−アルキル、シクロアルキル、随時置換さ
   れていてもよいフェニル、ナフチルまたはヘテロアリー
   ル、或いはＮＲ＿７Ｒ＿８＝▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ ここで、Ｒ＿９＝Ｈまたは随時置換されていてもよいＣ
   ＿１〜Ｃ＿６−アルキル、そして、上記の複素環式環は
   随時置換されていてもよい、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（￥１２￥） ▲数式、化学式、表等があります▼（￥１３￥） 式中、Ｘ′＝ＣＨ＝ＣＨ＿２またはＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   ＳＯ＿３Ｈ、 ▲数式、化学式、表等があります▼（￥１４￥） ▲数式、化学式、表等があります▼（￥１５￥） の特許請求の範囲第４項記載の染料。 ６、特許請求の範囲第１項記載の染料を用いることから
   なるヒドロキシル基及びアミド基を含む材料の染料及び
   ／または捺染方法。