JPH02269774A - 水溶性の繊維反応性染料、その製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。

反応性染料による染色の実際は最近染色の品質及び染色
方法の経済性に関して一層緊急な要求に導いている。そ
の結果として、改善された性質特に堅牢性に関する該性
質を有する反応性染料に対する要求がなお在る。例えば
英国特許第１．５７６．２３７号明細書、欧州特許出願
公開第０、０７０．８０６Ａ号、第０．０７０．８０８
Ａ号及び第０、２２１　、０１３Ａ号公報及びドイツ特
許出願公開第３．３２７．６４１号、第３，５２６，５
５１号及び第３．２６８．０９０号公報は繊維反応性染
料を記載しているが、併しそれにも拘わらず本発明の目
的は木綿を全ての色調で染色する、新規で改善された反
応性染料を見出すことであった。新規な染料は、特に繊
維／染料結合の高い安定性で優れているべきでありそし
て特にバジング法による染色に適するべきであり、更に
繊維上で固着されない成分は洗たくにより容易に除去さ
れるべきである。

更に、新規な染料により得られる染色は良好な一般的堅
牢性、例えば良好な日光及び湿潤堅牢性を有することが
要求されていた。

本発明は、この目的を一般式（１） で示される化合物の供給により達成される。

この式に於いて記号は次の意味を有する：八はスルホ基
含有染料特にアゾ染料又は金属錯塩アゾ染料、例えばア
ゾスルホ基含有モノアゾ又はジスアゾ染料又はスルホ基
含有１：ｌ銅錯塩モノアゾ又はジスアゾ染料の残基であ
り、 ｎは１又は２好ましくは１なる数であり、Ｒ″は水素原
子又はｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、例え
ばメチル基であり、Ｘは塩素又は弗素原子であり、 Ｚ９は一般式（２） （式中 Ｙはビニル基又はβ−クロロエチル基又は好ましくはβ
−スルファトエチル基であるか、又はβ−ホスファトエ
チル又はβ−アセチルオキシエチル基である） で示される基である。

全部で１乃至６個のスルホ基を含有する一般式（１）な
る染料は好ましい。染料残基Ａは付加的に別の通常の繊
維反応性基を含有するこ七ができる。

残基Ａを含有する染料又は−最大（１）の化合物の基礎
になっている、アミノ基−Ｎｌ（Ｒ’を含有する染料は
、文献例えば最初に挙げた特許出願公開公報及び特許明
細書、欧州特許出願公開第０．０７６．７８２Ａ号公報
及び更にＶｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、　ＴｈｅＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅ
ｓ、　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ＋Ｌｏｎｄｏｎ、　　１９７
２．　　第■巻、第２１３〜２９７真中に多数記載され
ている。

アルキル基Ｒ“の例はｎ−ブチル、ｎ−プロピル及びエ
チル好ましくはメチルである。好ましくはＲ＃は水素原
子である。

一般式（１）なる重要なアゾ染料は、八がベンゼンアゾ
ナフトール、ベンゼンアゾ−１−フェニル−５−ピラゾ
ロン、ベンゼンアゾベンゼン、ナフタリンアゾベンゼン
、ベンゼンアゾアミノナフタリン、ナフタリンアゾナフ
タリン、ナフタリンアゾ−１−フェニル−５−ピラゾロ
ン、ベンゼンアゾピリドン及びナフタリンアゾピリドン
系の染料の残基である該染料であり、この場合にもスル
ホ基含有染料が好ましい。

従って本発明は、特に−最大（３） ％式％ （式中Ｒ”　　Ｒ及びＹは上記の意味を有する）で示さ
れる繊維反応性基Ｚを１回又は２回含有する、水溶性の
スルホ基含有アゾ染料に関する。

このタイプの一般式（１）なるアゾ染料は、例えば−最
大（４ａ）、（４ｂ）及び（４ｃ）（式中 Ｈは水素原子又はアルカリ金属、例えばナトリウム、カ
リウム又はリチウムを示し、Ｄは夫々の場合ジアゾ成分
の残基を示し、これは互いに同−又は異なる意味を有す
ることができ、 Ｅはカップリング及びジアゾ化可能な化合物の二価残基
であり、 Ｋはカップリング成分の残基であり、 ■は零又は１なる数を示し、 Ｚは一般式（３）なる残基であり、 ｎは１又は２好ましくはｌなる数でありそして 残基Ｚは残基り又は残基にに結合しているが、又はｎが
２である場合には、夫々Ｄ及びにに又は両方のＤに結合
している） で示される染料である。

一般式（３）なる繊維反応性基を有しないジアゾ成分Ｄ
−Ｎｔ（ｚの芳香族残基りは、例えば−最大（５ａ）及
び（５ｂ） 〔式中 Ｒ１は水素原子、スルホ基又は−最大 −ＳＯ□−Ｙ（式中Ｙは上記の意味を有する）なる基で
あり、 Ｒ２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２
乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、例えばアセ
チル及びプロピオニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、
２乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、
カルバモイル、Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ４−アルキル）カルバモ
イル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオロメチルであり
、 Ｒ３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シ
アン、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、２乃
至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カル
バモイル、Ｎ−（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）カルバモイル
、弗素、塩素、ニトロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ１〜
Ｃ４−アルキル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原
子を有するアルキルスルホニル、フェニルスルホニル又
はフェノキシであり、 ｐは零、１又は２なる数であり、ｐが零である場合には
、この基は水素原子でありそして 旧よ上記の意味を存し、 その際−最大（５ａ）に於けるベンゼン又はナフタリン
環ＮＨ，基に対するオルト位に於いてヒドロキシ基を含
有することも可能である］で示されるアミンの該残基で
ある。

これらのうち、Ｒ２は好ましくは水素、メチル、メトキ
シ、臭素、塩素、カルボキシ、スルホでありそしてＲ３
は水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボキシ、スルホ
、及びアセチルアミノである。

置換基「スルホ」　「カルボキシ」、「ホスファト」及
び「スルファト」はそれらの酸形を包含するばかりでな
くそれらの塩形を包含している。従ってスルホ基は一般
式−３Ｏ□台なる基であり、カルボキシ基は一般式−５
０３Ｍの基なる基であり、ホスファト基は一最大一〇Ｐ
ＯＪｚなる基であり、そしてスルファト基は一般式−５
０３Ｍなる基であり、門は夫々の場合上記の意味を有す
る。

−設入（５ａ）及び（５ｂ）に相当する一般弐〇−ＮＨ
。

なる芳香族アミンの例は次の通りである：２−アミノ又
は４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、３−クロ
ロアニリン−６−カルボン酸、アニリン−２又は−３−
又は−４−スルホン酸、２，５−ジスルホアニリン、２
．４−ジスルホアニリン、３，５ジスルホアニリン、２
−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−アミノアニソ
ール−４−スルホン酸、２−アミノアニソール−５−ス
ルホン酸、４−アミノアニソール−２−スルホン酸、２
−エトキシアニリン−５−スルホン酸、２−エトキシア
ニリン−４−スルホン酸、４−スルホ−２〜アミノ安息
香酸、２，５ジメトキシアニリン−４−スルホン酸、２
，４−ジメトキシアニリン−５−スルホン酸、２−メト
キシ−５−メチルアニリン−４−スルホン酸、４−アミ
ノアニソール−３−スルホン酸、４−アミノトルエン−
３−スルホン酸、２−アミノトルエン−５−スルホン酸
、２−クロロアニリン−４−スルホン酸、２−クロロア
ニリン−５−スルホン酸、２−ブロモアニリン４−スル
ホン酸、２，６−ジクロロアニリン−４−スルホン１２
．６−シメチルアニリンー３−スルホン酸又は−４−ス
ルホン酸、３−アセチルアミノ−６−スルホアニリン、
４−アセチルアミノ　−２−スルホアニリン、ｌ−アミ
ノナフタリン−４−スルホン酸、１−アミノナフタリン
−３−スルホン酸、１−アミノナフタリン−５−スルホ
ン酸、１−アミノナフタリン−６−スルホン酸、■−ア
ミノナフタリンー７−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−３，７−ジスルホン酸、１〜アミノナフタリン−３
，６，８−トリスルホン酸、Ｉ−アミノナフタリン−４
，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−５−
スルホン酸又は−６又は−８−スルホン酸、２−アミノ
ナフタリン３．６．８−トリスルホン酸、２−アミノナ
フタリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリ
ン−１，６ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホ
ン酸、２−アミンナフタリン−３，６−ジスルホン酸、
２−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、４−（
β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、３−（β
−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−スルホ
−５−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、
２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）
アニリン、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４
−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２．
５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリン、２−アミノ　−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）フェノール、２−アミノ　−４−（β
スルファトエチルスルホニル）−フェノール、２−アミ
ノ　−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフ
タリン−８−スルホン酸、２−アミノ−８−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ナフタリン−６−スルホン
酸、２−アミノ　−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタリン−７〜スルホン酸及び２−アミノ　
−７−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン−５−スルホン酸。

繊維反応性残基Ｚを含有するジアゾ成分Ｚ−Ｄ−Ｎ１１
□なる芳香族アミンは、例えば−最大％式％（６） （式中Ｈ Ｒ＃ 及び は上記の、 特に好ましい意味を有し、その際−最大（６ａ）及び（
６ｂ）に於けるベンゼン環はアミノ基−ＮＨ。

に対するオルト位に於いてヒドロキシ基を含有すること
が可能である） で示される芳香族アミンから誘導される。

−最大（６）なるアミンの例は次の通りである＝１．３
−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、■、３−ジアミノベンゼンー４，６−ジス
ルホン酸、１．４−ジアミノベンゼン、１．４−ジアミ
ノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼ
ン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−２＝メ
チルベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ　−４−メチルベンゼン、１．５
−ジアミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、１
，５−ジアミノ　−４−メトキシベンゼン−２−スルホ
ン酸、１．３−ジアミノベンゼン−５−スルホン酸、１
，３−ジアミノ　−５−メチルベンゼン−２，６−ジア
ミノナフタリン、２．６−ジアミノナフタリン４．８−
ジスルホン酸、２−アミノ−５−メチルアミノナフタリ
ン−１−スルホン酸、２−アミノ−５−メチルアミンナ
フタリン−１，７−ジスルホン酸及び１．４−ジアミノ
ナフタリン−６−スルホン酸。

−最大（４ａ）及び（４ｂ）に於ける好ましい残基りは
、−最大（５ｃ）及び（５ｄ）又は（６ｃ）及び（６ｄ
）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｚ、Ｍ及びｐは上記の意味
を有する） で示される該残基であり、−最大（４ｃ）に於ける好ま
しい残基ば、−最大（５ｅ）及び（５ｆ）又は（６ｅ）
及び（６ｆ） （式中Ｒ１、ＲＺ、Ｒ３、Ｚ　、　Ｍ及びｐは上記の意
味を有する） で示される該残基である。

一般式１ｌ−Ｅ−Ｎｉ＋□　なるカップリング及びジア
ゾ化可能な化合物の芳香族残基Ｅは、例えば−最大（７
ａ）、（７ｂ）及び（７ｃ） （７ａ） （７ｂ） （１ｃ１ （式中 Ｒ”　　　Ｍ及びｐは上記の意味を有しそしてＲ４は水
素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、例
えばメチル又はエチル基、■乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、例えばメトキシ及びエトキシ基、塩素
原子、２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ基、例えばアセチルアミノ及びプロピオニルアミノ基
、ベンゾイルアミノ基、ウレイド基、フェニルウレイド
基、アルキル残基が１乃至４個の炭素原子を有するアル
キルウレイド基、フェニルスルホニル基又は１乃至４個
の炭素原子を有するアルキルスルホニル基である） で示される該残基である。

一最大Ｈ−Ｅ−ＮＨ２なる化合物の例は次の通りである
ニ アニリン、３−メチルアニリン、３−クロロアニリン、
２，５−ジメチルアニリン、２．５−ジメトキシアニリ
ン、３−メトキシアニリン、３−メチルー６メトキシア
ニリン、３−アミノフェニル尿素、３−アセチルアミノ
−６−メチルアニリン、２−アミノ−４−アセチルアミ
ノベンゼン−１−スルホン酸、■−アミノナフタリン、
ｌ−アミノナフタリン−６−又は−７−又は−８−スル
ホン酸、３−アセチルアミノアニリン、２−メチルアニ
リン、２−メトキシアニリン、３−ベンゾイルアミノア
ニリン、２．３−ジメチルアニリン、３．５−ジメチル
アニリン、１〜アミノ　−２−メトキシ−５−アセチル
アミノベンゼン３−プロピオニルアニリン、３−ブチリ
ルアミノアニリン、２−スルホ−５−アセチルアミノア
ニリン２−アミノ　−５−ナフトール−７−スルホン酸
及び２−アミノ　−８−ナフトール−６−スルホン酸。

カップリング成分の残基には、好ましくはアニリン、ナ
フタリン、ピラゾール及びアシルアセチルアリーリド系
から誘導され、これらは繊維反応性基を含有することが
できる。

アニリン及びナフタリン系の一般弐〇−になるカップリ
ング成分は、例えばアニリン、Ｎ−単一及びＮ、Ｎ−二
置換アニリン、トフェニレンジアミン及びそれらの誘導
体、ナフトールスルホン酸、アミンナフタリン、ナフト
ール、ヒドロキシナフトエ酸誘導体、アミンナフタリン
スルホン酸又はアミノナフトールスルホン酸である。

最大（３）なる繊維反応性基を存しない一最大■−に　
なるカップリング成分は、例えば−最大（８％式％（８
） （８］ 〔式中 １１７１　　　Ｒ”　　　Ｒ３、ｐ及びＨは上記の意味
を有し、 ｍは零、１．２又は３なる数を示し、−が零である場合
には、この基は水素原子であり、Ｒ５はアルキル基が１
乃至６個の炭素原子を有するアルキルウレイド、フェニ
ルウレイド、又はフェニル残基が塩素、メチル、メトキ
シ、ニトロ、スルホ及び／又はカルボキシ及び／又は基
−５ｏｚ−ｙ　　（式中ＹＣよ上記の意味を有する）に
より置換されたフェニルウレイド、２乃至７個の炭素原
子を有するアルカノイルアミノ、例えばアセチフレアミ
ノ及びプロピオニルアミへシクロヘキサノイルアミへベ
ンゾイルアミへ又番よベンゼン残基が塩素、メチル、メ
トキシ、ニトロ、スルホ及び／又はカルボキシ及び／又
は基−８Ｏ□−Ｙ　（式中Ｙは上記の意味を有する）に
より置換されたベンゾイルアミノであり、 Ｒ６は水素、■乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
例えばメチル及びエチル、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、例えばメトキシ及びエトキシ、臭素、塩
素又は２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ、例えばアセチルアミノ及びプロピオニルアミノであ
り、 Ｒ？は水素、Ｉ乃至４個の炭素原子を存するアルキル、
例えばメチル及びエチル、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ、例えばメトキシ及びエトキシ、塩素又は
２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、例
えばアセチルアミノ及びプロピオニルアミノ、ウレイド
又はフェニルウレイド基であり、 ＲＢは水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
であり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スル
ホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル又はアセトキシにより置換されていることができ、 Ｒ９は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルを示し、
これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、スル
ファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は
アセトキシにより置換されていることができるか、又は
Ｒ９はベンジル又はフェニル、又はｌ乃至４個の炭素原
子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルコキシ、塩素及び／又はスルホにより置換されたフェ
ニルであり、 ＲＩＧは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
、例えばメチル、シアノ、カルボキシ、２乃至５個の炭
素原子を有するカルボアルコキシ、例えばカルボメトキ
シ及びカルボエトキシカルバモイル又はフェニルであり
、好ましくはカルボメトキシ又はカルボエトキシ特にメ
チル又はカルボキシであり、 Ｔはベンゼン又はナフタリン環好ましくはベンゼン環を
示し、 Ｒｘは水素、又はｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、例えばメチル基又は、■乃至４個の炭素原子を有
するアルコキシ、例えばメトキシ又はシアノにより置換
された、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基であ
るか、又はフェニルであり、好ましくはメチルであり、 ＲＹは水素、スルホ又はアルキル残基が１乃至４個の炭
素原子を有する、スルホアルキル、例えばスルホメチル
基であるか又はシアノ又はカルバモイル基でありそして Ｒ２は水素、又はｌ乃至６個の炭素原子好ましくは１乃
至４個の炭素原子を有するアルキル□これはフェニル又
はスルホフェニル又はヒドロキシ、アミノ、メトキシ、
エトキシ、カルボキシ、スルホ、アセチルアミノ、ベン
ゾイル又はシアンにより置換されていることができる□
であるか、又はシクロヘキシル、フェニル又はフェニル
これはカルボキシ、スルホ、ベンゾイ ルアミノ、アセチルアミノ、メチル、メトキシ、シアノ
及び／又は塩素により置換されているーであり、好まし
くは水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルこ
れはフェニル、スルホ又はスルホフ ェニルにより置換されていることができる□である〕 で示される化合物である。

一般式（８）なる化合物の例は次の通りである：１−ナ
フトールー３スルホン酸、ｌ−ナフトール−４−スルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−ナフトー
ル−８−スルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−
ナフトール−５−スルホン酸、２−ナツト−ルー６−ス
ルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナフ
トール−８−スルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸、２−ナフトール−６，８ジスルホン酸、２
−ナフトール−３，６，８−１−ジスルホン酸、１−ア
セチルアミノ　−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ　−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−アセチルア
ミノ　−８−ヒドロ、キシナフタリン−４，６−ジスル
ホン酸、■−ベンゾイルアミノー８−ヒドロキシナフタ
リン−４，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ　−
５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、３−アセ
チルアミノ　−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホ
ン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸又は２−（３’−及び４′−スルホフェ
ニル）アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホ
ン酸、３−（３’−及び４′−スルホフェニル）アミノ
　−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、Ｎ、
Ｎ−ジー（β−スルホエチル）アニリン及びベンゼン環
がメチル、メトキシ及び／又はエトキシにより単一又は
二置換されているその誘導体、Ｎ−エチル−Ｎ（β−ス
ルホエチル）アニリン、Ｎ−（β−スルホエチル）アニ
リン、Ｎ−（β−カルボキシエチル）アニリン及び、ベ
ンゼン環がメチル、メトキシ及び／又はエトキシにより
単一又は二置換されているその誘導体及び又　１−［３
’−（β−クロロエチルスルホニル）ベンゾイルアミノ
−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−　［３’　
−（ビニルスルホニル）ベンゾイルアミノ］　−３，６
−’；スルホー８−ナフトール、ｌ−［３’−（ビニル
スルホニル）ベンゾイルアミノ］　−４，６−ジスルホ
−８−ナフトール、１−［３’−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）ベンゾイルアミノ］−４，６−ジスルホ
−８−ナフトール、１−［３’−（β−クロロエチルス
ルホニル）ベンゾイルアミノコ−６−スルホ−８〜ナフ
トール、２−［３’−（ビニルスルホニル）ベンゾイル
アミノコ−６−スルホ−８−ナフトール、３−　［３’
−（β−クロロエチルスルホニル）ベンゾイルアミノコ
−６−スルホ−８−ナフトール、３−［３’−（ビニル
スルホニル）ベンゾイルアミノコ−６−スルホ−８−ナ
フトール、２−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエ
チルスルホニル）アミノコ−６−スルホ−８−ナフトー
ル、３−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチルス
ルホニル）アミノコ−６−スルホ−８−ナフトール、２
−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アミノコ−６−スルホ−８−ナフトール、１−　［
Ｎ’　−（３’β−クロロエチルスルホニルフェニル）
ウレイド］　−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、ｌ
−［Ｎ’＝（３′−ビニルスルホニルフェニル）−ウレ
イド］−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−　［
Ｎ’　−（３’−ビニルスルホニルプロピル）ウレイド
］　−３，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−　［Ｎ
’　−（３’β−クロロエチルスルホニルフェニル）ウ
レイド］　−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−
　［Ｎ’−（３′−ビニルスルホニルフェニル）ウレイ
ド］−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−　［Ｎ
’　−（３’−β−クロロエチルスルホニルプロピル）
ウレイド］　−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、２
−　［Ｎ’−、（３’−β−スルファトエチルスルホニ
ルフェニル）ウレイド〕−６−スルホー８−ナフトール
、２−　［Ｎ’　−（３’−β−クロロエチルスルホニ
ルプロピル）ウレイド−６−スルホ−８−ナフトール、
３−　［Ｎ’　−（３’−β−クロロエチルスルホニル
フェニル）ウレイド］−６−スルホー８−ナフトール及
び　３〜［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルプロピル）
ウレイド］−６−スルホー８−ナフトール。

これら化合物のうち、アゾ基、例えば１又は２個のアゾ
基を有することができそしてヒドロキシ及び／又はアミ
ノ基に対し〇−又はｐ−位に於いてカップリングするス
ルホ基含有カップリング成分、例えば２−アセチルアミ
ノ　〜５−ヒドロキシナフタリンー７−スルホン酸、２
−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、ｌ−アセチルアミノ　−８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ
　−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
、１−アセチルアミノ　−８−ヒドロキシナフタリン−
４，６−ジスルホン酸又は　１−ベンゾイルアミノ　−
８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸が、
特に重要である。

ピラゾロンカップリング成分の例は、１−位に於いて水
素、又はメチル、エチル、弗素、塩素、臭素、トリフル
オロメチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、フェノキシ
、フェニルスルホニル、メチルスルホニル、スルホ、ベ
ンゾイル、アセチル、アセチルアミノ、ニトロ、ヒドロ
キシ、カルボキシ、カルバモイル又はスルファモイルに
より置換されていないか又は置換されているフェニル又
はスルホ置換　１−又は２−ナフチルを有する、３−メ
チル、３−カルボキシ−及び３−（ｃｚ〜Ｃ５−アルコ
キシカルボニル）−５−ピラゾロン、例えば １−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル）１（２
′−クロロ−５′−スルホフェニル）−１１−（２′−
メトキシ−５′−スルホフェニル）−１１−（２′−メ
チル−４′−スルホフェニル）−１１−（２，’　　５
’−ジクロロ−４′−スルホフェニル）、１−　（２，
’　　５’−ジスルホフェニル）−１Ｉ（２′−カルボ
キシフェニル）　−，１−（３’−スルホフェニル）　
−，１−（４’−スルホフェニル）１−（３’−スルフ
ァモイルフェニル）−３−カル汁キシー５−ピラゾロン
、１−（３’−又は４′−スルホフェニル）　−，１−
（２’−クロロ−４′−又は−５スルホフエニル）　−
，１−（２’−メチル）−４′−スルホフェニル）−１
１〜（４’　　８’−ジスルホ８′−ナフチル’）　−
，１−（６’−スルボー１−ナフチル）−３−メチル−
５−ピラゾロン、エチル　１−フェニル−５−ピラゾロ
ン−３−カルボキシレートエチル　５−ピラゾロン−３
−カルボキシレート、５−ピラゾロン−３−カルボン酸
、１−［４’−（β−スルファトエチルスルホニル）−
２′−スルホフェニル−３−メチルピラゾール−５−オ
ン、１−［４’−（β−スルファトエチルスルボニル）
フェニル−３−カルボキシピラゾール−５−オン及び１
−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾー
ル−５−オンである。

ピリドンカップリング成分の例は次の通りである： ｌ−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボ
ンアミド−６−ピリドン、１−（２’−ヒドロキシエチ
ル）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミ
ド−６−ピリドン、１−（４’−スルホ−１−フェニル
）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミド
−６−ピリドン、Ｌ　（２’−スルホエチル）２−ヒド
ロキシ−４−メチル−５−シアノ　−６−ピリドン、■
−エチルー２−ヒドロキシー４−スルホメチル−５−カ
ルボンアミド−６−ピリドン、１−エチル−２−ヒドロ
キシ−４−メチル−５−スルホメチル−６−ピリドン、
ｌ−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノ
　−６−ピリドン、１−メチル−２−ヒドロキシ−５−
アセチル−６−ピリドン、１．４−ジメチル−２−ヒド
ロキシ−５−シアノ　−６−ピリドン、１．４−ジメチ
ル−２−ヒドロキシ−５−カルボンアミド−６−ピリド
ン、２，６−シヒドロキシー４−エチル−５−シアノピ
リジン、２．６−シヒドロキシー４−エチル−５−カル
ボンアミドピリジン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４
−メチル−５−スルホメチル−６ビリドン、１−メチル
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチルスルホニル
−６−ピリドン、Ｉ−カルボキシメチル−２−ヒドロキ
シ−４−エチル−５−フェニルスルホニル−６−ピリド
ン及び　１−（２’−スルホエチル）〜２〜ヒドロキシ
ー４−カルボキシ−６−ピリドン。アセトアセチルアリ
ールアミドカップリング成分は、例えばアセトアセチル
〜（２−メトキシ−４−スルホ−５−メチル）アニリン
、アセトアセチル−（２，４−ジメトキシ−５−メチル
）アニリン及びアセトアセチル−（４−β−スルファト
エチルスルホニル）アニリンである。

別のカップリング成分　１１−には特に次のものが挙げ
られる：１−アミノ　−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−及び−４，６−ジスルホン酸及び、酸性カップリ
ング反応により得られる一般式（９ａ）〔式中 ＤＩはジアゾ成分の残基例えば−最大（１０ａ）％式％
１０） （式中Ｒ１、ＲＺ、Ｒ３、ｈ及びｐは上記の意味を有す
る） で示される残基であることができる〕 で示される、そのアリールアゾカップリン生成物。

個別的残基Ｄ′は例えば次の通りである：フェニル、２
−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフ
ェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ
フェニル、３．５−ジスルホフェニル、１．５−ジスル
ホ−２−ナフチル、４，８−ジスルホ−２−ナフチル、
３．６．８−トリスルホ−２−ナフチル、４．６．８−
トリスルホ−２−ナフチル、３．６．８−　）ジスルホ
−１−ナフチル、４，６．８−　）リス用ホー１ナフチ
ル、４−スルホ−１−ナフチル、１−スルホ−２〜ナフ
チル、３−アセチルアミノフェニル、４−アセチルアミ
ノフェニル、４−アセチルアミノ　−２スルホフエニル
、５−アセチルアミノ　−２−スルホフェニル、４−ニ
トロフェニル、４−ニトロ−２−スルホフェニル、６−
アセチルアミノ　−４．８−ジスルホ−１２−ナフチル
、４−　（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル
及び３−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル
。

本発明により、−最大（３）なる繊維反応性基を含有す
るか又は、多分カップリング反応後のみ繊維反応性基を
導入することができるカップリング成分は、例えば下記
−最大（ｌｌａ）乃至（ｌｌｂ）又はその　２′−不含
前駆物質である：（ｌｌａ） （ｌル） （ｌｌｃ） （ｌｉｄ） Ｘ （ｌｌｈ） 〔式中 Ｒ′ ＩＧ ｘ Ｒｙ及びＤ２上記の意味を有し、 Ｂは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、ベンジル
又はフェネチル又はフェニルであるか、又はベンゼン残
基が弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、シアノ、スルホ、カルボキシル、アセチル、ニ
トロ、カルバモイル及び／又はスルファモイルにより置
換されているベンジル、フェネチル又はフェニルであり
、ベンジル及びフェネチルの場合には基　−ＮＣＲ’　
）−Ｚ’がベンゼン環に結合しており、 Ｚｌは一般式（３ａ） （式中Ｘ及びＹは上記の意味を有する）で示される残基
でありそして Ｄｔは一般式（３）なる繊維反応性基を含有するジアゾ
成分の残基であり、 式（１２） 好ましくは一般 （式中Ｒ″　Ｒ２、Ｒ３及びＺｌは上記の意味を有する
） で示される残基である〕。

一般式（４ａ）及び（４ｂ）に於ける残基には、好まし
くは上記−最大（ｌｌａ）乃至（ｌｌｂ）□式中アゾ基
に導く一般式（ｌｌａ）に於ける遊離結合はヒドロキシ
基に対しパラ位に在り、該基はナフタリン残基に結合し
ており、好ましくはアルファ位に在りそして一般式（ｌ
ｌｂ）に於いて基−Ｎ（Ｒ“）−２′に対しパラ位に在
りそして一般式（ｌｌｃ）に於いて基　−ＮＣＲ”　）
−Ｚ’に対しオルト位又は好ましくはパラ位に在るーな
る化合物の一価残基である。これらのうち−最大（ｌｌ
ｉ）、（Ｉｌｊ） （Ｉｌｋ） （Ｉｌｆｉ） 及び（Ｉｌｎ） （ｌｌｉ） （ｌｌｊ） （ｌｌｋ） （ｌ　１ｍ　） （ｌｌｎ） （式中個別的式メンバーは上記の、特に好ましい意味を
有する） で示される残基が好ましい。

一般式（ｌｌａ）及び（ｌｉｄ）乃至（Ｉｌｂ）なる上
記カップリング成分は、それらのＺｌ不含前駆物質、例
えば基　−Ｎ（Ｒ“）−２１の代りに基　−Ｎ（Ｒ“）
−１１を含有するアミン出発化合物から、−最大Ｘ−Ｚ
’（式中Ｘ及びＺｌは上記の意味を有する）で示される
化合物と反応させて製造することができる。

他方−最大（ｌｌｂ）及び（ｌｌｃ）なる化合物それ自
体はカップリング成分として適さない。これら化合物は
カップリング成分としてそれらのｚｌ−不含アミノ化合
物の形で使用されねばならず、カップリング反応後この
様に得られるアゾ化合物に於ける繊維反応性残基Ｚ１は
、−最大Ｘ−Ｚ’で示される化合物との反応により導入
することができる。この方法は、化合物（ｌｌａ）及び
（ｌｌｄ）乃至（ｌｌｂ）なる２′−不含アミノ出発化
合物に関して選択することができる。

本発明によるアゾ化合物が、ジアゾ成分りに於いて一般
式（３）なる繊維反応性残基を含有するなら、残基には
繊維反応性基として異なる公知の繊維反応性残基を含有
することもできる。

この残基は、カップリング反応後又はカップリング反応
前、公知の反応を使用して、適当な公知の繊維反応性ア
シル化剤と反応させてアミノ基含有出発カップリング成
分中に導入することができる。

金属錯塩形成性酸素原子が結合しておりそして基Ｚを含
有することができる、−最大（４Ｃ）に於ける残基には
、特に−最大（１３ａ）乃至（１３ｆ）（ＳＯ３Ｍ輻 （５０３Ｍ）ｒｎ） （１３ａ） （１３ｂ） Ｎ）＋２ （式中２°はＲ１又はＺの意味の一つを有しそして他の
式メンバーは上記の意味の一つを有する） で示される該残基である。

一般式（１２）なる残基からなる芳香族ジアミンの例は
次の通りである： １．３−ジアミノベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン
−４−スルホン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４，６
−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン、１．４−
ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−
２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メトキシ
ベンゼン、ｌ、３−ジアミノ　−４−メチルベンゼン、
１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１
．５−ジアミノ　−４−メチルベンゼン−２−スルホン
酸、１．５−ジアミノ　−４−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、その際これら全てのジアミノ化合物に於い
て第−又は第ニアミノ基が繊維反応性残基かにより置換
されていることが可能である。

好ましい一般式（１２）なる残基Ｄ２の例は、−最大（
１２ａ）　、（１２ｂ）及び（１２ｃ）〔式中 は−最大（３ｂ） （式中Ｘ及び門は上記の意味を有しそしてＸは好ましく
は弗素原子である） で示される残基である〕。

で示される残基である。

繊維反応性ジアゾ成分残基Ｄ２は、又基Ｚと異なる繊維
反応性基を含有する該残基である。

これら残基Ｄ２０例は、４−　（２−ｎ＋−スルホフェ
ニルアミノ　−４−フルオロ−又は−クロロ−５−６−
トリアジニル）アミノ　−２−スルホフェニル、４−β
−スルファトエチルスルホニル）フェニル、３β−スル
ファトエチルスルホニル）フェニル及び４−ビニルスル
ホニルフェニルである。

−最大（ｌｌａ）乃至（ｌｌｈ）なる化合物に相当しそ
して残基Ｚｌの代わりに水素原子を有するが併しその遊
離アミノ基中にカップリングが完結した後残基Ｚｌを導
入することができるカップリング成分は例えば次の通り
である； １−（３’−又は４′−アミノフェニル）−１１−（２
’スルホ−５′−アミノフェニル）−及び１−（２’メ
トキシ−５′−アミノフェニル）−３−カルボキシ５−
ピラゾロン、１−（３’−又は４′−アミノフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（６’−アミノ−
４，’８’−ジスルホー２′−ナフチル）−３カルボキ
シ−５−ピラゾロン。

一般式（１３ａ）及び（１３ｂ）なる好ましい繊維反応
性カップリング成分は、例えば次の一般式（１４ａ）乃
至（１４ｆ）なる化合物である：（１４ｃ） （１４ｄ） （式中り及びＺ２は上記の意味を有する）。

−最大（１）なる本発明によるアゾ染料のうち、特に次
の一般式（１５）、（１６ａ）　、（１６ｂ）　、（１
６ｃ）、（１６ｄ）　（１６ｅ）　、（１６ｆ）及び（
１７）で示されるモノ−及びジスアゾ化合物が適する： （８′５Ｌ−＋３Ｍ）ｐ （３０３Ｍ）ｐ Ｒ′′ Ｄ”　−Ｎ Ｎ−−Ｋ” （１６ｅ） □Ｎ Ｎ−Ｘ’ （１６ｆ） これらの式に於いて各記号は次の意味を有するニ 一般式（１５）に於いて、Ｄ３及びＤ４は互いに同−又
は異なる意味を有しそして夫々ジアゾ成分の残基であり
、そのうち少なくとも１つは一般式（３）−式中Ｒ″は
水素原子を示す−なる繊維反応性基好ましくは繊維反応
性基Ｚｌ又はｚ２を含有し、Ｚｌは上記の意味を有する
か又は好ましくは基Ｚｆｆでありそしてｈは上記の意味
を有し、好ましくはＺ３及びＤ４は互いに同一であるか
又は異なっており、夫々上記−最大（１０ａ）及び（１
０ｂ）又は（１２）なる残基Ｄ１又はＤ２特に好ましく
は七ノー又はジスルホフェニル又は七ノー、ジー又はト
リスルホナフチル残基又は−最大（１２Ａ）（式中 Ｚ３は上記の一般式（３ａ）なる残基又は好ましくは一
般式（３ｂ）なる残基であり、 ｐ及びｈは上記の意味を有する） で示される残基であり、 一般式（１６ａ）に於いて、Ｄ３、ｐＸ　Ｒ’及びＺｌ
は上記の意味を有し、その際Ｒ’は好ましくは水素原子
でありそしてＤ３は好ましくは一般式（１０ａ）又は（
１０ｂ）なる残基Ｄ′特に好ましくはモノスルホ−又は
ジスルホフェニル−又はモノスルホ−、ジスルホ−又は
トリスルホナフチル残基であり、 一般式（１６ｂ）　（１６ｃ）及び（１６ｄ）に於いて
、０３台及びＶは上記の意味を有し、 その際Ｄゴは好ましくは一般式（１０ａ）又は（１０ｂ
）なる残基Ｄ′特に好ましくはモノスルホ−又はジスル
ホフェニル−又はモノスルホ−、ジスルホ−又はトリス
ルホナフチル残基であり、Ｅｌ　は−最大（７八） Ｂ （式中Ｒβ及びＲ′″は互いに同一であるか又は異なっ
ており、夫々水素原子、メチル、メトキシ又はエトキシ
基である） で示される残基であり、 Ｒ”はアセチルアミノ又はウレイド基でありそして Ｒ゛は水素原子又はスルホ基であり、 −最大（１６ｅ）に於いて、Ｄ２は上記−最大（１２）
なる残基であり、その際残基Ｚ′に於ける残基Ｒ＃は好
ましくは水素原子てありそしてＺｌは特に好ましくは一
般式（３ｂ）なる残基でありそしてＫｔは上記−最大（
８ａ）、（８ｂ）、（８ｄ）又は（８ｅ）なる残基であ
り、 一般式（１６ｒ）に於いて、ＤＩは一般式（１０ａ）又
は（１０ｂ）なる残基でありそしてに３は一般式（１４
ａ：乃至（１４ｆ）なる残基であり、 一般式（１７）に於いて、Ｄ５はベンゼン又はナフタリ
ン環であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記の、特に好まし
い意味を有し、その際Ｄ５がナフタリン環を示す場合、
Ｒ２は水素原子でありそしてＲ３は水素原子又はスルホ
基であり、Ｄ５に於けるオギシ基及びに４はアゾ基に対
しオルト位にあり、Ｋ４はナフタリン環であり、これは
１又は２個のスルホ基により置換されていることができ
、好ましくは置換されておりそしてＺは一般式（３ａ）
なる上記繊維反応性基であるか、又は好ましくは一般式
　−ＮＨ−２３（式中２３は一般式（３ｂ）なる意味を
有する）で示される基である。

本発明による染料は、染料の合成にとって通常の方法で
、例えば相当するクラスの染料にとって通常でありそし
て当業者に知られている染料前駆物質を、このクラスの
染料□その際これら染料前駆物質の少な（とも１つは一
般式（３）なる繊維反応性基を含有する□にとって通常
な合成法により反応させて製造することができる。例え
ば−最大（１）なるモノ−及びジスアゾ染料は、そのジ
アゾ及びカップリング成分を、ジアゾ化及びカップリン
グにとって通常な方法を用いて反応させて合成すること
ができ、その際ジアゾ又はカップリング成分は又は両成
分（夫々）は−最大（３）なる繊維反応性基を含有する
。ジスアゾ染料を合成する場合には、ジアゾ又はカップ
リング成分は第二アゾ基を既にこれに結合して含有する
ことができる。本発明により使用することができるジア
ゾ成分は繊維反応性アゾ染料にとって通常な芳香族炭素
環式及び複素環式アミノ化合物であり、これは−最大（
３）なる繊維反応性基を含有することができ、そして繊
維反応性アゾ染料の合成にとって通常なカップリング成
分は、例えばナフトール、アニリン、ナフチルアミン、
アミノナフトール、ピラゾロン及びピリドン系の該成分
であり、その際カップリング成分は一般式（３）なる繊
維反応性基を含有することが可能である。これらのジア
ゾ及びカップリング成分は、例えば最初に多数記載しそ
して一般式（５）　、（６）　、（７）　、（８）（９
）　、（１０）、（１１）、（１３）及び（１４）を有
する化合物又はそれから誘導された化合物である。

ジアゾ化及びカップリング反応は常法で実施され、例え
ばジアゾ化は一般に一５℃乃至＋１５°Ｃの温度及び２
以下のｐＨに於いて強酸及びアルカリ金属亜硝酸塩によ
り好ましくは水性媒体中で実施され、そしてカップリン
グ反応は、アミノ基含有カップリング成分の場合、一般
に１．５乃至４．５のｐＨに於いてそしてヒドロキシ基
含有カップリング成分の場合、３乃至７．５のｐＨに於
いてそして０乃至２５°Ｃの温度に於いて同様に好まし
くは水性媒体中で実施される。

一般式（１）なる新規な染料は、又本発明によりハロゲ
ン化シアヌル、例えば弗化シアヌル又は塩化シアヌルを
一般式（１８） （式中＾２Ｒ″及びｎは上記の意味を存する）で示され
るアミノ化合物及び−触式（１９）％式％（１９） （式中２０、は上記の意味を有する） で示されるアミノ化合物を所望の順序で反応させる様に
して製造することもできる１例えば−最大（１８）なる
アミノ化合物をまずハロゲン化シアヌルと反応させて一
般式（２０） （式中Ａ、Ｘ、Ｒ″及びｎは上記の意味を有する） で示されるジハロゲノトリアジニルアミノ化合物を得、
次にこの化合物を、−最大（１９）なるアミノ化合物の
当量と反応させるか、又は−最大（１９）なるアミノ化
合物をまずハロゲン化シアヌルと反応させて一般式（２
１） （式中Ｒ″、Ｘ及びＹは上記の意味を有する）で示され
るジハロゲノトリアジニルアミノ化合物を得、この化合
物の当量を一般式（１８）なる化合物と反応させて最終
的染料（１）を得ことができる。ハロゲン化シアヌル又
はジハロゲノ−トリアジニルアミノ化合物（２０）及び
（２１）とアミノ化合物（１８）及び／又は（１９）と
の縮合反応は、ハロゲン化シアヌル又はジハロゲノ−ト
リアジニルアミノ化合物とアミノ化合物との反応にとっ
て通常な方法で、例えば有機又は好ましくは水性−有機
媒体中で特に好ましくは水性媒体中で酸結合剤、例えば
アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土類金属炭酸塩、アル
カリ金属重炭酸塩又はアルカリ土類金属重炭酸塩又はア
ルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物又は
アルカリ金属酢酸塩の添加上実施することができ、その
際アルカリ金属及びアルカリ土類金属は好ましくはナト
リウム、カリウム又はカルシウムである。別の酸結合剤
は、第三アミン、例えばピリジン、トリエチルアミン又
はキノリンである。これら縮合反応を有機又は水性−有
機媒体中で実施するなら、有機溶剤（成分）はアセトン
、ジオキサン及びジメチルホルムアミドである。

弗化シアヌルとアミノ化合物との縮合反応は、一般に−
１０’Ｃ乃至＋１０″Ｃ好ましくは一５°Ｃ乃至＋５°
Ｃの温度及び１．０乃至７．０好ましくは４乃至５のｐ
Ｈに於いて実施される。　−最大（２０）又は（２１）
なるジフルオロトリアジニルアミノ化合物と一般式（１
８）又は（１９）なるアミノ化合物との反応は、例えば
Ｏ乃至５０°Ｃ好ましくは１０乃至３０°Ｃの温度及び
２乃至８好ましくは５乃至７のｐＨに於いて実施され、
その間繊維反応性基は弱アルカリ性範囲中で損傷されな
いことが注意されねばならない。ハロゲン化シアヌルを
使用する縮合反応と同一の条件下で、但し１０乃至２０
”Ｃ高い温度に於いて実施される。

重金属錯塩アゾ染料、例えば−最大（４Ｃ）及び（１７
）なる該染料を本発明により合成する場合出発化合物は
、通例カップリング成分中でフェノール性又はナフトー
ル性ヒドロキシ基をアゾ基に対しオルト位又は隣位に結
合して含有しそしてそのジアゾ成分残基が水素原子又は
ヒドロキシ基又は低級アルコキシ基、例えばメトキシ基
をアゾ基に対しオルト位に結合して含有しそして更にア
シルアミノ残基、例えば−最大−Ｎ（Ｒ’　）−Ａｃｙ
ｌ　（式中Ａｃｙ１は有機酸、例えば低級アルカンカル
ボン酸を示しそしてＲ“は上記の意味を有する）で示さ
れるアセチルアミノ基を結合して含有する様な重金属不
含アゾ化合物、例えば−最大（２２） （式中ＲＩ　　　Ｒｔ　　　ａ２　　０５　　　Ｋ４及
びＲ“は上記の意味を有しそしてイは水素原子又は、ア
ゾ基に対するオルト位に於いてＤ５に結合したヒドロキ
シ又はメトキシ基である）で示される出発化合物であり
、そしてこのアシルアミノ基含有出発化合物を公知及び
通常の方法に類似して重金属供与剤、例えば重金属塩と
反応させるか、又は銅錯塩アゾ染料を形成させる場合上
記化合物を常法で実施されるべき酸化的又は脱アルキル
消化反応に付することもできる。この様に得られるアシ
ルアミノ基を含有する重金属錯塩アゾ化合物を次に公知
の方法に類似してアシルアミノ基のアミノ基への加水分
解と組み合わせて弗化シアヌル及び−最大（１９）なる
繊維反応性アミノ化合物と反応させて一般式（１）なる
本発明による染料を得ることができる。

ＳＯ□−ｙｌとしてのβ−スルファトエチルスルホニル
又はβ−ホスファトエチルスルホニル基を含有する本発
明による染料は、−最大（１）□式中各記号は上記の意
味を有するが、但し残基Ｙの−又は多数がβ−ヒドロキ
シエチル基を示す□なる染料は、公知方法に類似して硫
酸化剤又はリン酸化側、例えば濃硫酸及び三酸化硫黄を
含有する硫酸又は水性濃リン酸及びポリリン酸と反応さ
せて製造することもでき、その際硫酸化は通常ｌＯｏＣ
乃至２５°Ｃの温度に於いてそしてリン酸化は２０乃至
１００℃の温度に於いて実施される。

β−ヒドロキシエチルスルホニル基を含有スる出発染料
は、本発明による染料を製造するための上記記載に類似
してこの（これら）β−ヒドロキシエチルスルホニル基
を含有する対応する染料前駆物質を使用することにより
、又は−最大（１８）なるアミノ染料及び−最大（１９
）−但しＹがβ−ヒドロキシエチル基を示す□なるアミ
ノ化合物をハロゲン化シアヌルと上記の反応条件により
反応させて合成することができる。

−最大（１）□式中残基Ｙの−又は多数がビニル基を示
す□なる本発明による染料は、本発明により一般式−式
中残基Ｙの少な（とも１個がβ−スルファトエチル又は
β−ハロゲノエチル基である□なる染料からβ−スルフ
ァトエチル又はβ−ハロゲノエチル基を水性アルカリ、
例えば重炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムで、例え
ば水性媒体中で１０乃至６０°Ｃの温度及び９乃至１１
のｐｔ＋に於いて、処理してビニル基に変えることによ
り得ることもできる。

−最大（１９）なる出発化合物は以前に記載されていな
い。これら化合物は、Ｔ〜（β′−ヒドロキシエチルス
ルホニル）プロピルアミンを２倍モル量で　５−ニトロ
−１，３−ジ（クロロカルボニル）−ベンゼンと水性媒
体中で７乃至９．５のｐＨ及び２０乃至６０°Ｃの温度
に於いて反応させ、この様に得られるニトロベンゼン化
合物を芳香族ニトロ基をアミノ基に還元する通常の方法
により、例えば、金属触媒、例えばラニーニッケル上で
の、例えば水性媒体中での水素による接触還元により還
元してアニリン化合物（１９）−式中Ｙがβ−ヒドロキ
シエチル基を示す−を得ることにより製造することがで
きる。

一般式（１９）□式中Ｙがβ−ヒドロキシエチル基を示
す−なる化合物は、それ自体公知の方法で繊維反応性化
合物−この場合Ｙが最初に示した意味の一つを有する対
応する繊維反応性基を示す−１例えばそのエステル誘導
体この場合Ｖがスルファト、ホスファト又はアセチルオ
キシ基を示す−に、例えば１００％硫酸又は三酸化硫黄
を含有する硫酸又は濃リン酸又はポリリン酸又は氷酢酸
との反応により変えることができる。

一般式（１）なる本発明による化合物は、ヒドロキシ基
含有繊維特に木綿及び又合成又は天然ポリアミド繊維例
えば羊毛の染色及び捺染用の繊維反応性染料として適す
る。適当な染色法は、繊維反応性染料特にフルオロトリ
アジン及びビニルスルホン系の繊維反応性基からなる組
み合わせを含有する繊維反応性染料用の公知な染色及び
捺染法である。本発明による染料は、有利には特に２０
乃至４０°Ｃに於いて及びコールドパッド−バッチ法で
使用することができる。本染料は広い温度範囲で適用す
ることができそして優れた色の深さ及び高い固着度で優
れている。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、例中で記載した部及び百分率は重量による。

重量部対容量部はキログラム対リットル、と同じである
。例中でこれらの式により記載した化合物は遊離酸の形
で示され、一般にこれらはそれらのアルカリ金属塩、例
えばそれらのリチウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩
の形で製造されそして単離されそしてそれらの塩の形で
染色に使用される。同様に以下の例特に表側中で遊離酸
の形で示された出発化合物及び成分をそのまま又はそれ
らの塩好ましくはアルカリ金属塩の形で合成に使用する
ことができる。

以下の例の式に於いて存在する残基Ｚ”は以下に遊離酸
の形で示された一般式（２５）による３、５〜ジ［ｒ−
（β′−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミノ
カルボニル）フェニル基でありそして残基ｚｖは以下に
示した一般式（２６）による３、５−ジ［ｒ−（フェニ
ルスルホニル）プロピルアミノカルボニル）フェニル残
基である：本発明による化合物に関して可視範囲で示さ
れた吸収極大（λｗａｘ　）は、それらのアルカリ金属
塩を有する溶液中で測定された。表側中に於いてλ＋ｍ
ａｘ値は色調の次に括弧中で記載され、波長数はｎ涌に
関する。

例・Ａ 式（１９Ａ） で示される出発化合物を次の通り製造する：塩化水素約
３６５部を３−アミノ−１−プロパツール７５０部中に
、塩酸塩の生成が完結するまで、導入する。塩化チオニ
ル１１９０部を７０乃至８５°Ｃに於いてなお液状の塩
酸塩に添加する。攪拌し難い反応混合物を更に１時間撹
拌し、次に水６００部中に溶解する。溶液を、水酸化ナ
トリウムにより１１乃至１１．５のｐＨを保持しながら
及び６０°Ｃの最高温度を保持しながら、水１５００部
中チオグリコール７８０部及び水酸化ナトリウム４００
部の溶液に徐々に添加する。約５０°Ｃに於ける攪拌を
数時間継続し、次に水を減圧上留去し、残留物をメタノ
ール１５００容量部中で擦砕し、非溶解材料をろ別し、
残留物から溶剤の除去後γ−（β′ヒドロキシエチルチ
オ）プロピルアミンを１３２〜１４０°Ｃ〜３１１１バ
ールに於ける分別蒸留により単離する。

この化合物２７０部を３０％塩酸２４３部中に溶解する
。タングステン酸ナトリウム２部を添加し、その後徐々
に３５％水性過酸化水素３９５部を添加し、その際高発
熱反応を９８°Ｃ以下で保つ。

冷却後、得られるγ−（β′−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）プロピルアミンの塩酸塩の混合物に水２００部を
添加する。ｐ）Ｉを水酸化ナトリウム溶液を用いて９に
し、アセトン２４０容量部中５−ニトロ−１，３−ジ（
クロロカルボニル）ベンゼン２３６部の溶液を、水酸化
ナトリウム溶液を用いて７乃至９のｐ）ｌを保持しなが
ら及び約３０″Ｃの温度を保持しながら、添加する。反
応が完結したとき、混合物を０乃至５°Ｃに冷却し、生
成した５−ニトロ−１，３−ジー　［Ｔ−（β′−ヒド
ロキシエチルスルホニル）プロピルアミノカルボニル］
ベンゼンをろ過により単離し、これは１０１〜１０４℃
の融点を有する。

得られるニトロジアミドカルボニルベンゼン化合物を水
１２００部中に懸濁し、水素及びラニニッケルを用いて
２５乃至６０°Ｃ及び約４０バールの水素過圧に於いて
接触還元して式（１９Ａ）なるアミン化合物を得る。還
元が完結したとき触媒をろ別する。化合物（１９Ａ）は
ろ液を０乃至５　’Ｃに冷却する際晶出する。これは１
４５乃至１４７°Ｃの融点を有し、薄層クロマトグラフ
ィーにより単一である。

例Ｂ 例へで製造した５−アミノ−１，３−ビス［Ｔ（β′−
ヒドロキシエチルスルホニル）−Ｎ−プロピルアミノカ
ルボニル］ベンゼンを常法で、その繊維反応性誘導体、
例えばそのビススルファト、−ホスファト又は−アセチ
ルオキシ化合物に、例えば１００％硫酸又は１００％リ
ン酸又は氷酢酸中で反応させて変えることができる。こ
σ５−ニトロー１．３−ビス（カルボン酸アミド）のβ
−ヒドロキシエチルスルホニル化合物及乙β−スルファ
ト−１β−ホスファト及びβ−７セチルオキシエチルス
ルホニル化合物は零発ツによる染料を合成するためのジ
アゾ成分としマ使用される。式（１９Ａ）なるβ−ヒド
ロキシエチルスルホニル化合物を本発明による染料の合
部に於いてジアゾ成分として使用するなら、β−ヒドロ
キシエチルスルホニル基を、公知の７Ｊに類似して、ア
ゾ染料の合成中の中間体又は琵終的アゾ染料それ自体に
於いて対応するβ−タルファトー、β−ホスファト又は
β−アセチノｌオキシ誘導体に変えることができる。

例　　ｌ 水３００部中１−アミノ　−８−ナフトール−３，６−
うスルホン酸の懸濁液３１．６部を塩酸溶液中でジフゾ
化したアニリン−４−スルホン酸１７．３部に５°〔に
於いて添加する。カップリング反応を８時用ｌ乃至２の
ｐＨに於いて実施し、次に１，３−フェニレンジアミン
−４−スルホン酸、弗化シアヌル及び　３，５−ビス［
γ−（β′−スルファトエチルスルホニル）プロピルア
ミノカルボニル］アニリンからなる二次縮合生成物　９
２．２部からなるジアゾニウム塩溶液５９．２部を添加
する。ｐＨを炭酸ナトリウムにより５乃至６にし、カッ
プリング反応をこのｐＨ範囲及び約２０℃の温度に於い
て実施する。得られる合成溶液を６０°Ｃに於いて減圧
上蒸発させる。

式 （式中２８は上記の意味を有する） で示される化合物のアルカリ金属塩の電解質−含有黒色
粉末が得られ、これは木綿を、例えば繊維反応染料にと
って通常な染色法により良好な堅牢性を有する濃紺色色
調で染色する。堅牢性のうち特に洗たく及び汗日光堅牢
性を挙げることができる。

例２ 本発明により得られるジスアゾ化合物を製造するために
、反応を、例１に類似して、ジアゾ成分としてのアニリ
ン−４−スルホン酸及びカップリング成分としての１−
アミノ　−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸から
なるモノアゾ化合物を用いて出発させ、１，３−フェニ
レンジアミン−４−スルホン酸、塩化シアヌル及び３，
５−ビスＥｒ−（β′−スルファトエチルスルホニル）
プロピルアミノカルボニルＪアニリンからなる二次縮合
生成物をこのモノアゾ化合物の塩酸溶液に添加する０次
にカップリング反応を、例１中に記載の如く、５乃至６
のｐＨに於いて実施する。

遊離酸の形で記載して式 （式中ｚ″は上記の意味を有する） を有しそして非常に良好な染料特性を有する、本発明に
よる染料がナトリウム塩として得られる。繊維反応性染
料にとって通常の適用及び固着法で使用する場合、本化
合物は本明細書中に挙げた材料、例えば特にセルロース
繊維材料、例えば木綿上で良好な堅牢性を有する濃紺色
染色及び捺染を与える。

例３ 例２の本発明による染料をそのビニル形に変えるために
、これを１５乃至２０℃に於いて水中に溶解し、溶液を
水酸化ナトリウム溶液により１０．５の９Ｈにする。ｐ
Ｈを短期間後約９に低下させ、その際スルファト基の脱
離を示す。ｐＨが更に低下しないなら、スルファト基の
脱離は完結し、これは約１５分を必要とする０次に溶液
を塩酸により５のｐＨにし、染料を塩化カルシウムの添
加により塩析する。

遊離酸の形で記載して、本発明による染料は式。

（１ｗ　−５９８鳩） （式中Ｚｖは上記の意味を有する） を有する。本発明による染料は非常に良好な染料特性を
有しそして例えば繊維材料を繊維反応性染料にとって通
常の適用及び固着法によりルース繊維材料を、例２の染
料のものに相当する、良好な堅牢性を有する美しい濃紺
色色調で染色する。

例４〜１６ 一般式（八） （式中ｚｌ′は上記−最大（２５）なる残基であり、Ｘ
は弗素又は塩素である） で示される本発明による別の染料を以下の表例中でそこ
に挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、本発明
により、例えば例１に類似して、酸カップリングにより
付されるジアゾ成分Ｄ−ＮＨ，、二価カップリング成分
としての１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸、１，３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸
、弗化シアヌル又は塩化シアヌル及び−最大（１９）な
るアミンＨ，Ｎ−Ｚ”を使用することにより製造するこ
とができる。これらの新規な化合物は一般式（１）を有
しそして同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
そして特にセルロース繊維材料を夫々の表例中に示され
た、良好な堅牢性を有する深い色調で染色する。

同 上 塩 素 濃紺色 ４−クロロ フェニル 一２〜スルホ 弗 素 濃紺色 同 上 塩 素 濃紺色 フェニル 同 上 塩 素 濃紺色 ２−スルホフェニル 例１７ １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．２
部をＯ′Ｃに於いて強く攪拌しなから弗化シアヌル１４
部と反応させる。ｐＨを水性炭酸ナトリウム溶液の添加
により４乃至５に保つ。次に生成物を２０°Ｃ及び５乃
至６のｐＨに於いて３．５−ビス［γ（β′−スルファ
トエチルスルホニル）−プロピルアミノカルボニル］ア
ニリン６４部と縮合させる。次に二次縮合生成物を常法
で塩酸の添力［１後亜硝酸ナトリウムで０乃至５℃の温
度に於いてジアゾ化する。得られるジアゾニウム塩溶液
を水３００部中１−アミノ　−８−ナフト−ル−３，６
−ジスルホン酸３０．８部の懸濁液に添加する。カップ
リング反応は１．５乃至２のｐＨに於いて実施される。

次にアニリン−４−スルホン酸７．３部からなるジアゾ
ニウム化合物の水性塩酸溶液を得られるモノアゾ化合物
に添加し、ジスアゾ染料を与えるカップリング反応は４
．５乃至５．５のｐＨ及びＯ乃至２０°Ｃの温度に於い
て実施される。本発明による化合物を溶液の蒸発、 離する０式 例えば噴霧により単 Ｃ式中Ｚｘは上記の意味を有する） で示される化合物のアルカリ金属塩を有する電解質−含
有黒色粉末が得られる。この化合物は繊維反応性染料に
とって工業的に通常な染色法及び捺染法により木綿上で
良好な堅牢性を有する帯赤濃紺色染色を与える。堅牢性
のうち特に日光及び洗たく堅牢性を挙げることができる
。

例１８〜２３ 一最式（Ｂ） で示される本発明による別の染料を以下の表側中でそこ
に挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、本発明
により、例えば例エフに類似して、中性条件下カップリ
ングされるジアゾ成分Ｄ−ＮＨ，、二価カップリング成
分としての１−アミノ　−８−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸及び酸性条件下カップリングしたジアゾ成分
としての、１．３−フェニレンジアミン−４−スルホン
酸、弗化シアヌル又は塩化シアヌル及び−最大　１（２
Ｎ−Ｚχ（式中ＺＸは上記の意味を有する）で示される
アミンからなる縮合生成物を使用することにより製造す
ることができる。−最大（１）なるこれらの新規な化合
物は又非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特
にセルロース繊維材料を夫々の表側中に示された、 良好な堅牢性を有 する深い色調で染色する。

Ｘ ニル ３．６．８−　）リスルホ ナフチル 一 塩 素 濃紺色 例２４ １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．８
酸、弗化シアヌル１８．５部及び３．５−ビス［γ−（
β′−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミノカ
ルボニル］アニリン６４部からなる縮合生成物を塩酸溶
液中でジアゾ化し、１−（４’スルホフエニル）−３−
カルボキシ−５−ヒラゾロン２８．５部を添加し、カッ
プリング反応を５乃至７のｐｌ＋に於いて実施する。本
発明による化合物を中性溶液から塩化カリウムにより沈
澱させそして乾燥させる。得られる、式 （式中ｚ”は上記の意味を有する） で示される化合物のアルカリ金属塩は、例えば繊維反応
性染料にとって通常な染色法により木綿を良好な堅牢性
を有する黄色色調で染色する。

堅牢性のうち特に日光及び汗堅牢性を挙げることができ
る。

例２５〜５５ 一般式（ｃ） で示される本発明による別の染料を以下の表側中でそこ
に挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、本発明
により、例えば例２４に類似して、−Ｃ式Ｈ，Ｎ−Ｄ−
Ｎ１１．なるジアミノベンゼンスルホン酸、弗化シアヌ
ル又は塩化シアヌル及び−最大Ｚ”　−ＮＨ，（式中２
４は上記の意味を有する残基ｚＸ又はＺｖである）で示
されるアミンからなる縮合生成物及びカップリング成分
）１−Ｋ　　を使用することにより製造することができ
る。−最大（１）なるこれらの新規な化合物は同様に非
常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特にセルロ
ース繊維材料を夫々の表側中に示された、 良好な堅牢性を有する深い色調で 染色する。

例５６ 水２００部中２−アミノナフタリン４．８−ジスルホン
酸３０．３部の溶液３１．６部を０°Ｃに於いて塩酸溶
液中で亜硝酸ナトリウム６．９部によりジアゾ化し、生
成物を３−アセチルアミノアニリン１５部と４乃至５の
ｐＨに於いてカンプリングする。得られるアゾ化合物を
弗化シアヌル１９部で０℃の温度及び４のｐＨに於いて
強く攪拌しながらアシル化し、単縮合生成物を３，５−
ビス［Ｔ−（β′−スルファトエチルスルホニル）プロ
ピルアミノカルボニル］アニリン７０部と５乃至６のｐ
ｉ及びＯ乃至２０℃の温度に於いて反応させ、得られる
本発明による染料を塩化カリウムにより沈澱させ、単離
する９式 （式中ｚ″は上記の意味を有する） で示される化合物のアルカリ金属塩は、繊維反応性染料
にとって通常な染色法により木綿を良好な堅牢性を有す
る帯赤黄色色調で染色する。

堅牢性のうち、特に日光堅牢性、アルカリ性汗日光堅牢
性及び塩素化水堅牢性を挙げることができる。

例５７〜７〇 一般式（Ｄ） （式中Ｚ４は上記の意味を有する残基７．Ｘ又はＺｖで
あり、Ｄは繊維反応性基を有しないジアゾ成分の残基で
ありそしてには一般式Ｈ４−Ｎ１＋□で示されるアミノ
基含有カップリング成分の残基である） で示される本発明による別の染料を以下の表側中でそこ
に挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、本発明
による方法により、例えば倒５６に類似して、ジアゾ成
分　Ｄ−ＮＨ，、カンプリング成分Ｈ−に−ＮＨ，、塩
化シアヌル又は弗化シアヌル及び−最大Ｈ，Ｈ−Ｚ’で
示されるアミンを使用することにより製造することがで
きる。新規の化合物は又非常に良好な繊維反応性染料特
性を有しそして特にセルロース繊維材料を夫々の表側中
に示された、良好な堅牢性を有する濃い色調で染色する
。

例７１ 弗化シアヌル９５部を公知の方法でまず１−アミノ　−
３．６−ジスルホ−８−ナフトール１６０部と、次に３
．５−ビス［γ−（β′−スルファトエチルスルホニル
）プロピルアミノカルボニル）アニリン３２５部と反応
させて二縮合生成物を得、次にこれを１−アミノベンゼ
ン−２−スルホン酸８７部からなるジアゾニウム塩の溶
液に添加し、カップリング反応を４乃至４．５のｐＨに
於いて実施する。

得られる本発明による染料を塩化カリウムにより沈澱さ
せる。式 （式中ｚ″は上記の意味を有する） で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは木
綿を良好な堅牢性を有する輝かしい赤色色調で染色する
。堅牢性のうち、特に水又は汗溶液により湿潤した染色
の洗たく堅牢性及び日光堅牢性を挙げることができる。

例７２〜１１１ 一般式ＣＢ＞ で示される本発明による別の染料を以下の表側中で一般
式（Ｅ）中で示される残基を用いて記載する。これら染
料は、本発明による方法により、例えば例７１に類似し
て、ジアゾ成分Ｄ−Ｎ１１．、ナフトール性カップリン
グ成分としての一般式ＩＩ　Ｃ０Ｉｉ）　Ｘ　、　−Ｎ
）ＩＲ’のアミノナフトールスルホン酸及び弗化シアヌ
ル又は塩化シアヌル及び一般弐〇２Ｎ−Ｚ”　　（式中
２０は上記−最大（２５）なる残基である）で示される
アミンを使用することにより製造することができる。−
最大（１）なるこれらの新規な化合物ば又非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しそして特にセルロース繊維材
料を夫々の表側中に示された、良好な堅牢性を有する深
い色調で染色する。

例１１２ ０°Ｃ及び４乃至５のｐＨに於いて式 で示される公知のアミノジスアゾ化合物４７部を水３０
０部中で弗化シアヌル８部と反応させる。

得られる生成物を次に３，５−ビス［Ｔ−（β′−スル
ファトエチルスルホニル）プロピルアミノカルボニル］
アニリン３８部と２０℃の温度及び５乃至６のｐＨに於
いて反応させる。反応は４時間後完結する０本発明によ
る染料を合成溶液から蒸発又は噴霧乾燥により単離する
０式 ％式％ （式中ｚＸは上記の意味を有する） で示されるジスアゾ化合物のアルカリ金属塩の電解質−
含有染料粉末が得られ、これは木綿を良好な堅牢性を有
する帯赤褐色色調で染色する。

例１１３〜１１７ 以下の表引中で一般式（Ｆ） ア （式中Ｚｘは上記の一般式（２５）なる繊維反応性残基
を示す） で示される本発明による別の染料をこれらの成分を用い
て記載する。本発明によるこれらの染料は、本発明によ
り、例えば例１１２に類似して、夫々の表側中で示した
残基ＤＳから明らかな一般式　〇’−ＮＨ，なる出発ア
ミノジスアゾ染料を弗化シアヌル及び−最大（１９）の
アミノ化合物としての３，５−ビス［ｒ−（β′−スル
ファトエチルスルホニル）プロピルアミノカルボニル）
−アニリンと反応させることにより製造することができ
る。これらは又非常に良好で繊維反応性染料特性を有し
そして特にセルロース繊維材料を夫々の表側中に示され
た、良好な堅牢性を有する濃い色調で染色する。

Ｓ ｓｏンＨ 例１１８ ９６％硫酸７．４部を水７０部及び氷９０部中２−アミ
ンフェノール−４−スルホン酸１８．９部のナトリウム
塩の溶液に添加し、混合物を４０％水性亜硝酸ナトリウ
ム溶液１４部で０乃至１０℃に於いて攪拌しながら１時
間ジアゾ化する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分
解する。水２００部中１−ナフトール−７−アミノ−３
−スルホン酸のナトリウム塩２７．５部の溶液を添加し
、カップリング反応を４．５乃至５のｐＨに於いて保持
する。次に硫酸銅（ＩＩ）−五水和物２５部を添加し、
攪拌を５乃至６のｐＨ及び約２０℃に於いてなお１時間
続行する。小量のけいそう土を反応混合物に添加し、ろ
過後２．４．ロートリフルオロ−１，３，５−）リアジ
ン（弗化シアヌル）　１３．６部を徐々に０°Ｃに於い
て十分な攪拌下る液に添加し、その間ｐＨを水性２Ｎ炭
酸ナトリウム溶液によりｐＨを４乃至４．５に保つ０次
に３，５−ビス［Ｔ−β′−スルファトエチルスルホニ
ル）プロとルアミノカルボニルアニリンベンゼン６５部
の溶液を反応混合物に約２０°Ｃに於いてｐＨを５乃至
６に保持しながら添加する。

約２０″Ｃに於ける攪拌を更に４時間続行し、小量のけ
いそう土を添加し、ｐＨを５にし、混合物をろ過し、ろ
液を濃縮し、本発明による化合物をろ液の蒸発又は噴霧
乾燥により単離する。

式 （式中ｚＸは上記の意味を有する） で示される銅錯塩モノアゾ染料のアルカリ金属塩が電解
質−含有粉末とし得られる。繊維反応性染料にとって工
業的に通常な適用及び固着法例えば公知の吸尽及びバジ
ング法により本発明による染料は羊毛又は合成ポリアミ
ド繊維特にセルロース繊維上で著しい色の濃さ、良好な
カラービルド−アップ及び良好な堅牢性□そのうち特に
良好な洗たく堅牢性、良好な日光堅牢性及び良好な汗堅
牢性を挙げることができる□を有する赤黄色染色を与え
る。

例１１９〜１３２ 以下の表側中で、−最大（Ｇ） （式中ＺＸは上記の意味を有する） で示される本発明による別の染料をそれらの成分を用い
て記載する。これら染料は、本発明による方法により、
例えば例１１９の記載に類似して、式から明らかな成分
、例えば−最大１１０−Ｄ’−ＮＨＫなるフェノール性
又はナフトール性ジアゾ成分、アミノ基含有カップリン
グ成分Ｈ−Ｋ（Ｏｆｆ）−ＮＨｚ、弗化シアヌル又は塩
化シアヌル及ヒ３．５−ビスＣｒ−（β′−スルファト
エチルホニル）プロピルアミノカルボニル）アニリンの
反応により製造することができ、本明細書中に記載の材
料特にセルロース繊維材料上で繊維反応性染料にとって
通常な染色法により夫々の表側中に示された、良好な堅
牢性を有する色調で濃い染色を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ａはスルホ基含有染料の残基であり、 ｎは１又は２なる数であり、 Ｒ″は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル基であり、 Ｘは塩素又は弗素原子であり、 Ｚ＾＊は一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｙはビニル、β−クロロエチル、ホスファトエチル、β
   −アセトキシエチル又はβ−スルファトエチル基である
   ） で示される基である〕 で示される化合物。 ２、Ａがスルホ基含有モノ又はジスアゾ染料の残基であ
   る、請求項１記載の化合物。 ３、Ｒ″が水素でありそしてＹがβ−スルファトエチル
   基である、請求項１又は２記載の化合物。 ４、一般式（４ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ） 〔式中Ｄはジアゾ成分の残基を示し、 Ｅはカップリング及びジアゾ化可能の物の二価残基であ
   りそしてＫはカップリング成分の残基であり、ｖは零又
   は１なる数であり、ｎは１又は２なる数でありそして Ｚは一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｘ、Ｒ″及びＹは請求項１又は３記載の意味を有
   する） で示される残基であり、残基Ｚは残基Ｄ又は残基Ｋに結
   合しているか又は、ｎが２である場合には、夫々Ｄ及び
   Ｋに又は両方のＤに結合している） で示される、請求項１記載の化合物。 ５、一般式（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｂ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｄは夫々の場合、互いに同一又は異なる意味を有するこ
   とができる、ジアゾ成分の残基であり、 Ｚは一般式（３）なる請求項４記載の残基であり、 ｎは１又は２なる数でありそして残基Ｚは残基Ｄに結合
   しているか又は、ｎが２である場合には、両方のＤに結
   合している） で示される、請求項１記載の化合物。 ６、一般式（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中Ｄはジアゾ成分の残基を示し、Ｋはカップリング
   成分の残基であり、Ｚは一般式（３）なる請求項４記載
   の残基であり、ｎは１又は２なる数でありそして残基Ｚ
   は残基Ｄ又は残基Ｋに結合しているか又は、ｎが２であ
   る場合には、夫々Ｄ及びＫに結合している）で示される
   、請求項１記載の化合物。 ７、ｎが１なる数を示しそしてＺがＫに結合しておりそ
   してＤが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾１は水素原子、スルホ基又は一般式 −ＳＯ＿２−Ｙ（式中Ｙは請求項４記載の意味を有する
   ）なる基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又は
   トリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   であり、 ｐは零、１又は２なる数でありそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である〕 で示される残基である、請求項４記載の化合物。 ８、ｎが１なる数を示しそしてＺがＫに結合しておりそ
   してｎが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１は水素原子、スルホ基又は一般式 −ＳＯ＿２−Ｙなる基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル）カルバモイル、　弗素、塩素、臭素又
   はトリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   でありｐは零、１又は２なる数でありそしてｎは水素原
   子又はアルカリ金属である） で示される残基である、請求項６記載の化合物。 ９、ｎが１なる数を示しそしてＺがＤに結合しておりそ
   してＤが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有す　 るアルカノイル、シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至
   ５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カルバ
   モイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイ
   ル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオロメチルでありそ
   して Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   である） で示されるフェニレン残基である、請求項４記載の化合
   物。 １０、ｎが１なる数を示しＺがＤに結合しておりそして
   Ｋが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３、ｐ及びＭは請求項７記載の
   意味を有し、 Ｒ＾５はアルキル基が１乃至６個の炭素原子を有するア
   ルキルウレイド、フェニルウレイド、又はフェニル残基
   が塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又は
   カルボキシにより置換されたフェニルウレイド、２乃至
   ７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、シクロヘ
   キサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はベンゼン残
   基が塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又
   はカルボキシにより置換されたベンゾイルアミノであり
   、 Ｒ＾６は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、臭素、塩
   素又は２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
   ノであり、Ｒ＾７は水素、１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
   、塩素、２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルア
   ミノ、ウレイド又はフェニルウレイドであり、 Ｒ＾８は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、ス
   ルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカル
   ボニル又はアセトキシにより置換されていることができ
   、 Ｒ＾９は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルであり
   、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ス
   ルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又
   はアセトキシにより置換されていることができるか、又
   はＲ＾９はベンジル又はフェニル又は、１乃至４個の炭
   素原子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルコキシ、塩素及び／又はスルホにより置換された
   フェニルであり、 Ｒ＾１＾０は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル、シアノ、カルボキシ、２乃至５個の炭素原子を有
   するカルボアルコキシ、カルボンアミド又はフェニルで
   あり、 Ｒ＾ｘは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   又は、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシにより
   置換された、 １乃至４個の炭素原子を有するアルキルであり、 Ｒ＾ｙは水素、スルホ、アルキル残基が１乃至４個の炭
   素原子を有するスルホアルキルであるか又はシアノ又は
   カルバモイルであり、 Ｒ＾ｚは水素又は１乃至６個の炭素原子好ましくは１乃
   至４個の炭素原子を有するアルキルであり、これはフェ
   ニル、スルホ又はスルホフェニルにより置換されている
   ことができ、 ｍは零、１、２又は３なる数を示し、 ｐは零、１又は２なる数でありそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示される残基である、請求項４又は９記載の化合物。 １１、ｎが１なる数を示し、残基ＺがＫに結合しており
   そして基−Ｋ−Ｚは一般式 式％又は▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２が水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボ
   キシ又はスルホであり、Ｒ＾３が水素、メチル、メトキ
   シ、塩素、カルボキシ、スルホ又はアセチルアミノであ
   り、ｐが零、１又は２なる数であり、Ｍが水素又はアル
   カリ金属でありそしてＺは請求項４記載の意味を有する
   ） で示される残基である、請求項４又は７記載の化合物。 １２、ｖが１の数を示しそしてＥが式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中 Ｒ＾２が水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシル、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有する
   アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又
   はトリフルオロメチルであり、 Ｒ＾４が水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、塩素、２
   乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、ベン
   ゾイルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、アルキル
   残基が１乃至４個の炭素原子を有するアルキルウレイド
   、フェニルスルホニル又は１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキルスルホニルであり、 ｐが零、１又は２なる数を示しそしてＭが水素又はアル
   カリ金属である） で示される残基である、請求項４、６、７乃び９乃至１
   １の何れか一つに記載の化合物。１３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中両方のＤが互いに同一又は異なる意味を有しかつ
   夫々一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１は水素原子、スルホ基又は一般式 −ＳＯ＿２Ｙなる基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又は
   トリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   であり、 ｐは零、１又は２なる数でありそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示される残基であり、少なくとも１個のＤが請求項４
   記載の繊維反応性基Ｚを含有する残基である］ で示される、請求項５記載の化合物。 １４、一般式（１６ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６ａ） ［式中 Ｄ＾３は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾１は水素原子、スルホ基又は一般式 −ＳＯ＿２−Ｙ（式中Ｙは請求項１又は３記載の意味を
   有する）なる基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はト
   リフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   であり、 ｍは零、１、２又は３なる数でありそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である〕 で示される残基であり、 Ｒ″は請求項１又は３記載の意味を有し、 ｐは零、１又は２なる数を示しそして Ｚ＾１は一般式（３ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ） （式中Ｘ及びＹは請求項１又は３記載の意味を有する） で示される残基である］ で示される、請求項１又は３記載の化合物。 １５、Ｙがβ−スルファトエチル基を示す、請求項１乃
   至１２の何れか一つに記載の化合物。 １６、請求項１記載の一般式（１）なる化合物を製造す
   るに当たり、水溶性染料に関して通常の前駆物質であっ
   て、そのうち少なくとも一つは一般式（３）なる基を含
   む前駆物質を互いに常法で反応させて対応する染料を得
   るか、又は弗化シアヌル又は塩化シアヌルを任意の順序
   で一般式（１８） ▲数式、化学式、表等があります▼（１８） （式中Ａ、Ｒ″及びｎは請求項１記載の意味を有する） で示されるアミノ化合物及び一般式（１９）Ｈ＿２Ｎ−
   Ｚ＾＊（１９） （式中Ｚ＾＊は請求項１記載の意味を有する）で示され
   るアミノ化合物と、ハロゲン化シアヌルとアミノ化合物
   との縮合反応に関するこのタイプの公知方法に類似して
   、反応させることを特徴とする方法。 １７、請求項１記載の一般式（１）なる化合物をヒドロ
   キシ−及び／又はカルボンアミド−含有材料特に繊維材
   料の染色及び捺染に使用する方法。 １８、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド−
   含有材料好ましくは繊維材料に適用するか又は該材料中
   に組み入れそして染料を熱により又はアルカリ性剤によ
   り又は熱及びアルカリ性剤により該材料上又は該材料中
   で固着して該材料を着色（捺染をも含めた染色）するに
   当たり、使用される染料が請求項１記載の一般式（１）
   なる化合物である方法。 １９、ｎが１である、請求項１乃至１３及び１５の何れ
   か一つに記載の化合物。