PL80629B1 - Process for the production of impact resistant transparent polymers of vinyl chloride and acrylic acid ester[us3776982a] - Google Patents

Process for the production of impact resistant transparent polymers of vinyl chloride and acrylic acid ester[us3776982a] Download PDF

Info

Publication number
PL80629B1
PL80629B1 PL1971149448A PL14944871A PL80629B1 PL 80629 B1 PL80629 B1 PL 80629B1 PL 1971149448 A PL1971149448 A PL 1971149448A PL 14944871 A PL14944871 A PL 14944871A PL 80629 B1 PL80629 B1 PL 80629B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
vinyl chloride
ethylhexyl acrylate
weight
polymer
polymerization
Prior art date
Application number
PL1971149448A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Lonza Ltdch
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1074370A external-priority patent/CH528553A/de
Priority claimed from CH1836970A external-priority patent/CH573460A5/de
Application filed by Lonza Ltdch filed Critical Lonza Ltdch
Publication of PL80629B1 publication Critical patent/PL80629B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Sposób wytwarzania odpornych na uderzenie i trwalych w warunkach atmosferycznych polimerów chlorku winylu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia odpornych na uderzenie i trwalych w warun¬ kach atmosferycznych polimerów chlorku winylu charakteryzujacych sie wartoscia liczby Fiken- tschera K=60—75, na drodze polimeryzacji! emul¬ syjnej chlorku winylu w obecnosci uprzednio wy¬ tworzonych zawiesin poliafcrylanów.W celu wytworzenia odpornego na uderzenie po¬ lichlorku winylu stosuje sie dotychczas wiele róz¬ nych sposobów. I tak wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3019208, na drodze polimeryzacji emulsyjnej wobec kataliza¬ torów polimeryzacji rozpuszczalnych w wodzie za¬ szczepia sie chlorek winylu na poliakrylanach za¬ wierajacych 1—10 atomów wegla w grupie alko¬ holowej, przy czym w celu osiagniecia podwyzsze¬ nia udarnosci musza byc poliakrylany stosowane w ilosci 10—50% wagowych. Wada wynikajaca ze stosowania tak znacznych ilosci maloczasteczko- wych poliakrylanów jest obnizenie temperatury mieknienia. W celu unikniecia tych niedogodnosci, wedlug wylozeniowego opisu patentowego NRF nr 1206589 nalezy polimeryzacje emulsyjna chlorku winylu prowadzic w obecnosci emulsji poliakry- lanu trójdecylowego, przy czym mozna tez stoso¬ wac nieznaczna jego ilosc.Celem wynalazku jest wytwarzanie odpornego na uderzenie, trwalego w warunkach atmosferycz¬ nych polichlorku winylu.Sposób wytwarzania odpornego na uderzenie, 10 15 25 30 trwalego w warunkach atmosferycznych polimeru chlorku winylu na drodze polimeryzacji chlorku w obecnosci polimerów akrylanów polega wedlug wynalazku na tym, ze chlorek winylu w obecnosci 2—10% wagowych, korzystnie 4—9% wagowych, polimeru lub kopolimeru akrylano 2-etyloheksylo¬ wego zawierajacego co najmniej 50% wagowych akrylanu 2-etyloheksylowego, poddaje sie polime¬ ryzacji w temperaturze 50—65°C, w warunkach wspólnego mieszania przy cisnieniu pary nasy¬ conej chlorku winylu, w obecnossi cieklego chlor¬ ku winylu do momentu az stopien przemiany 0- siagnie wartosc równa 70%, przy czym najwieksza srednia dlugosc srednicy i najmniejsza srednia dlugosc srednicy czastki stosowanego w tej reak¬ cji polimeru akrylanu 2-etyloheksylowego oblicza sie w zaleznosci od stezenia polimeru akrylanu 2- -etyloheksylowego wedlug nastepujacych równan, w których najwieksza srednia dlugosc srednicy czastki wyrazona w m^i jest równa liczbie 310 po¬ mniejszonej o 24-krotna wartosc podanego w % wagowych stezenia polimeru akrylanu 2-etylohek¬ sylowego, a najmniejsza srednia dlugosc srednicy czastki wyrazona w mjx jest równa liczbie 33 po¬ mniejszonej o 3,5-krotna wartosc podanego w % wagowych stezenia polimeru akrylanu 2-etylohe¬ ksylowego.Stosuje sie zwlaszcza czastki polimeru o sredniej dlugosci srednicy zawartej w przedziale miedzy najwieksza korzystna dlugoscia srednicy czastki 80 62980 629 3 wyrazona w m^i i równa liczbie 260 pomniejszo¬ nej o 24-krotna wartosc podanego w % wagowych stezenia polimeru akrylanu 2-etyloheksylowego a najmniejsza korzystna dlugoscia srednicy czastki wyrazona w m[x i równa liczbie 33 pomniejszonej o 3,5-krotna wartosc podanego w °/o wagowych stezenia polimeru akrylanu 2-etyloheksylowego. W przypadku stosowania czastek o dlugosci srednicy zawartej w tym korzystnym przedziale otrzymuje sie polimer chlorku winylu, który wyróznia sie nie tylko dobra udarnoscia z karbem, lecz takze przezroczystoscia. Ogólnie mozna stwierdzic, ze u- darnosc podwyzsza sie wraz ze wzrostem stezenia poliakrylanu ' etyloheksylowego, natomiast wraz ze wzrostem wielkosci czastek poliakrylanu etylohek¬ sylowego maleje przezroczystosc.Dla stezenia 9°/o wagowych poliakrylanu 2-ety¬ loheksylowego w polimerze chlorku winylu z po¬ danych wyzej równan wynika najwieksza srednia dlugosc srednicy czastki poliakrylanu 2-etylohe- ksylow^ego równa 94 mu, najwieksza korzystna dlu¬ gosc srednicy czastki równa 44 m[x i najmniejsza srednia dlugosc srednicy czastki równa 1,5 mu.Dla stezenia 5,5*7o wagowych z podanych równan , wynikaja nastepujace wartosci: najwiekisza srednia dlugosc srednicy równa 178 mu, korzystna dlugosc srednicy równa 128 mu. i naj¬ mniejsza dlugosc srednicy równa 14 mji.Na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia wy¬ kres, przedstawiony jest zakres waznosci wyna¬ lazku jako powierzchnia ABCD. Zakreskowana po¬ wierzchnia na tym wykresie odpowiada korzy¬ stnemu zakresowi wynalazku.Korzystnie stosuje sie kopolimer akrylanu 2- etyloheksylowego, który zawiera powyzej 90°/o wa¬ gowych akrylanu 2-etyloheksylowego.Jako komonomery stosuje sie nizsze akrylany, np. akrylan metylowy, etylowy, propylowy, izopropy¬ lowy, butylowy, izobutylowy lub heksylowy.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie po¬ limery akrylanu 2-etyloheksylowego o okreslonej i znanej sredniej dlugosci srednicy czastki. Poli¬ mery te stosuje sie korzystnie w postaci zawiesin wodnych.Mozna je wytwarzac na drodze polimeryzacji emulsyjnej akrylanu 2-etyloheksylowego, ewentual¬ nie lacznie z nizszymi akrylami jako komonomera- mi, w obecnosci inicjatorów rozpuszczlnych w wo¬ dzie i emulgatorów. Srednia dlugosc srednicy cza¬ stki otrzymanego polimeru akrylanu 2-etyloheksylu okreslaja warunki polimeryzacji emulsyjnej.Zawiesiny poliakrylanów o róznych srednich dlugosciach srednic czastek mozna wytwarzac np. na drodze zmian stosowanych ilosci emulgatora.Jako emulgatory stosuje sie przewaznie sole kwa¬ sów tluszczowych o 12—18 atomach wegla, a zwlaszcza sole alkaliczne lub amonowe kwasu lau- rynowego, mirystynowego, oleinowego, oleju koko¬ sowego, palmitynoweigo, stearynowego i podobnych.Stosuje sie 2—12°/o wagowych tych emulgatorów w stosunku do ilosci monomeryczmego akrylanu.Jesli np. polimeryzacje emulsyjna akrylanu 2-ety¬ loheksylowego prowadzi siC w obecnosci 2°/o wago¬ wych laurynianu sodowego jako emulgatora, to otrzymuje sie czastki poliakrylanu o sredniej dlu¬ gosci srednicy równej okolo 139 mu. Jesli nato¬ miast stosuje sie 6°/o wagowych laurynianu, to o- trzymuje sie czastki o sredniej dlugosci srednicy równej okolo 47 mu. 5 Inna mozliwosc wywierania wplywu na wiel¬ kosc srednicy czastek polimeru akrylanu 2-etylo¬ heksylowego spoczywa w sposobie wprowadzania akrylanu i/lub emulgatora do srodowiska reak¬ cyjnego. Jesli np. na poczatku polimeryzacji wpro- io wadza sie 3% wagowe laurynianu sodowego, a po¬ zostale 3°/o wagowe laurynianu dozuje sie podczas przebiegu reakcji, to otrzymuje sie czastkii o sred¬ niej dlugosci srednicy równej okolo 72 mu, na¬ tomiast w przypadku jednorazowego wprowadze- 15 nia do srodowiska na poczatku polimeryzacji ca¬ lej ilosci emulgatora otrzymuje sie czastki o sred¬ niej dlugosci srednicy równej 47 mu.Jezeli potrzebne sa zawiesiny poliakrylanów o grubszym ziarnie, to polimeryzacje monomerycz- 20 nego akrylanu 2-etyloheksylowego mozna prowa¬ dzic w obecnosci uprzednio otrzymanego lateksu poliakrylanowego. W tym przypadku warunki po¬ limeryzacji ksztaltuje sie tak, aby wprowadzone czastki polimeru rosly bez .powstawania nowych £5 czastek.Srednia dlugosc srednicy czasteczki okresla sie na róznych drogach oznaczen, np. na drodze po¬ miaru rozproszenia swiatla, za pomoca wirówki tarczowej lub na drodze mikroskopii elektrono- 30 wej. W tym ostatnim przypadku unika sie niebez¬ pieczenstwa, ze podczas sporzadzania próbek i/lub podczas pomiarów, czastki polimeru zmienia nie¬ pozadanie swa wielkosc tak znacznie, np. z po¬ wodu swej niskiej temperatury mieknienia, wsku- 35 tek aglomeracji lub stopienia, ze staje sie niemoz¬ liwe wykonanie jakiegokolwiek wiarygodnego o- znaczenia.Szczególnie odpowiednie z powodu swej prosto¬ ty jest oznaczanie na drodze miareczkowania my- 40 dlem. Sposób takiego oznaczania jest znany i sze¬ roko stosowany (Houben-Weyl tom XIW1 strona 369), a polega na okreslaniu powierzchni wlasci¬ wej czastek badanej zawiesiny. Jezeli symbolem d oznaczy sie srednia dlugosc srednicy czastki, a symbolem E oznaczy sie ilosc emulgatora niezbed¬ na do przykrycia 1 g polimeru jednoczasteczkowa warstwa emulgatora i za gestosc (poliakrylanu przyjmie sie wartosc 1,00, to przy miareczkowa¬ niu za pomoca alkilosulfonianu o nazwie Mersolat K30 spelnione bedzie wedlug Jacobi (Angew.Chem. 64, 539^543; 1952) równanie d =9,4/E.Polimeryzacje chlorku winylu sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie w emulsji wodnej.Jako emulgatory stosuje sie przewaznie sole 55 kwasów tluszczowych o 12—18 atomach wegla w lancuchu. Korzystnie stosuje sie sole metali alka¬ licznych lub amonowe z kwasem laurynowym, palmitynowym, stearynowym i im podobnymi, przy czym stosuje sie 0,05-1% takich emulgatorów w stosunku do ilosci chlorku winylu.Jako katalizatory stosuje sie rozpuszczalne w wodzie substancje rodnikotwórcze, takie jak nad¬ tlenki, nadsiarczany, zwiazki azowe i zwiazki oksy- dacyjno-redukcyjne; korzystnie 0,05—0,5°/o tych 65 katalizatorów w stosunku do ilosci chlorku winy-86629 5 lu. Polimeryzacje mozna prowadzic w obecnosci re¬ gulatorów polimeryzacji!. Jako regulatory polime¬ ryzacji stosuje sie merkaptany i nasycone lub nie¬ nasycone chlorowcoweglowodory. Ilosc przezna¬ czonego do stosowania regulatora zalezy od jego rodzaju oraz od oczekiwanej wartosci regulowanej przez niego liczby K Fikentschera czyli inaczej od wielkosci oczekiwanego ciezaru czasteczkowego po¬ limeru. Np. stosuje sie 0,01—0,2°/o wagowych mer- kaptanu dodecylowego w stosunku do ilosci chlor¬ ku winylu, albo stosuje sie 0,1—5°/o trójchloroe¬ tylenu, 1,2-dwuchloroetylenu lub bromoformu.Wartosc liczby FikenLschera otrzymanego poli¬ chlorku winylu powinna wynosic K=60—75.[Reakcje ' polimeryzacji prowadzi sie sposobem wedlug wynalazku, tak, ze do zbiornika cisnienio¬ wego umozliwiajacego mieszanie, np. zaopatrzone¬ go w mieszadlo, wprowadza sie zawiesine wodna polimeru akrylanu 2-etylohekisylowego lacznie z katalizatorem, emulgatorem i ewentualnie regula¬ torem polimeryzacji, i dodaje sie taka ilosc mo- nomerycznego chlorku winylu, aby w danej tem¬ peraturze reakcji zostalo osiagniete cisnienie pary nasyconej chlorku winylu.Po zakonczeniu polimeryzacji, polimer obrabia sie znanym sposobem, np. na drodze koagulacji wobec dodatku elektrolitów, oddzielenia osocza po¬ limeru droga odwirowania, przemycia polimeru i suszenia go w suszarce bebnowej, albo na drodze suszenia rozpryskowego lub przez rozpylanie na suszarke walcowa.Wlasnoscii polimerów chlorku winylu o róznej zawartosci, a mianowicie 4%, 5,5°/o, 7,5°/o i 9%', po¬ limerów akrylanu 2^etyloneksylowego, przedsta¬ wiono na rysunku, na którym fig. 2 przedstawia wykres zaleznosci przezroczystosci {wyrazonej jako stopien zmetnienia) od sredniej dlugosci srednicy czastek poliakrylanu, a fig. 3 przedstawia wykres zaleznosci .udarnosci z karbem od sredniej dlugos¬ ci srednicy czastek poliakrylanu. Z wykresów wy¬ nika, ze krzywe udarnosci z karbem wykazuja maksimum, natomiast krzywe przezroczystosci sa prawie liniami prostymi, których nachylenie jest zalezne od zawartosci poliakrylanu w polimerze chlorkuwinylu. / Zakres waznosci wynalazku jest ograniczony przez najwieksza srednia i najmniejsza srednia dlugosc srednicy czastki, które zdefiniowano wyzej w zaleznosci od zawartosci poliakrylu w polime¬ rze chlorku winylu. Odpowiednie polimery chlor¬ ku winylu wytworzone z zachowaniem warunków tego zakresu wykazuja podwyzszona udarnosc, a wytworzone z zachowaniem warunków korzystne¬ go (zakreskowanego) zakresu wykazuja jeszcze dodatkowo dobra przezroczystosc. Przy stosowaniu poliakrylanów o sredniej dlugosci srednicy czastki mniejszej niz podana' w sposobie wedlug wyna¬ lazku najmniejsza dlugosc srednicy czastki, otrzy¬ muje sie polimer chlorku winylu o wysokiej przezroczystosci, jednak o udarnosci nieznacznie tylko rózniacej sie od udarnosci niemodyfikowa- nego polichlorku winylu.Przyklad I, Do zaopatrzenia w mieszadlo autoklawy z nierdzewnej stali o pojemnosci 12 6 litrów wprowadzono 6000 g odsolonej wody, 130 g kwasu laurynowego, 60 ml lOn wodorotlenku so¬ dowego oraz 5 g nadtlenodwusiarczanu potasu i mieszajac ogrzewano w temperaturze 55°C. W au- 5 toklawie wytworzono próznie i zawartosc plukano przez powtarzane wtlaczania azotu niezawierajace- go tlenu i wytwarzanie prózni, po czym azot sprezano do cisnienia 2 atmosfer nadcilsnieniowych. iDo autoklawu o temperaturze 55°C wtlaczano nastepnie 100 g akrylanu 2-etyloheksylowego w ci^- gu 2 iminut, a po uplywie 10 minut wtlaczano w sposób ciagly w ciagu 100 minut 900 g akrylanu 2-etyloheksylu. Po 4 godzinnym calkowitym czasie trwania reakcji rozprezono zawartosc autoklawu i chlodzono. Otrzymano rzadka zawiesine o 14Q/o zawartosci substancji stalej. Srednia dlugosc sred¬ nicy otrzymanych czastek oznaczona na drodze miareczkowania mydlem wynosila 25 m|i.Do zaopatrzonego w mieszadlo autoklawu z nier¬ dzewnej stali o pojemnosci 12 litrów mieszajac wprowadzono 5400 g odsolonej wody, 700 g wyzej podanej zawiesiny zawierajacej okolo 100 g polia¬ krylanu 2-etyloheksylowego, oraz 4 g nadtlenodwu¬ siarczanu potasowego i ogrzewanego do tempe¬ ratury 59°C.W autoklawie wytworzono próznie i zawartosc plukano przez powtarzane wtlaczanie chlorku wi¬ nylu i rozprezanie. Po dodaniu 1900 g chlorku wi¬ nylu cisnienie w temperaturze polimeryzacji 59°C wynosilo 9yl atmosfer nadcisnieniowych. Po okolo 15 godzinnej reakcji stopien .przemiany osiagnal wartosc 75% a cisnienie zaczelo sie obnizac. Mie¬ szanine pozostawiono w warunkach reakcji az do momentu, gdy cisnienie obnizylo sie do 4 atmo¬ sfer nadcisnieniowych, rozprezono nieprzereagowa- ny chlorek winylu i chlodzono. Otrzymana zawie¬ sina zawierala okolo 24% substancji stalej. Poli¬ mer wyodrebniono znanym sposobem na drodze koagulacji wobec dodatku elektrolitów.Dwa dalsze polimery chlorku winylu wytworzo¬ no w analogiczny sposób z ta róznica, ze wpro¬ wadzone ilosci poliakrylanu 2-etyloheksylu wy¬ nosily 140 g lub 170 g, a ilosci chlorku winylu wynosily odpowiednio 1860 g i 1830 g.Po przeprowadzeniu walcowania mieszaniny 60,5 czesci wagowych polimeru chlorku winylu, 1 czesci wagowej stabilizatora tiocyno-organiczne¬ go i 1 czesci wagowej srodka antyadhezyjnego w ciagu 10 minut w temperaturze 180°C na walcar¬ ce mieszankowej i po sprasowaniu równiez w tem¬ peraturze 180°C przygotowano plytki o grubosci 1 i 4 mm. Udarnosc z karbem mierzono wedlug normy niemieckiej DIN 53453 na malych znorma¬ lizowanych beleczkach. Stopien zmetnienia mie¬ rzono wedlug normy amerykanskiej ASTM D 1003-61 za pomoca przyrzadu pomiarowego o na¬ zwie Haze-Meter produkcji firmy Evans Electro- selenium Dtd w Hallstead (Anglia). Jako stopien zmetnienia (Haze) okreslano stosunek swiatla roz¬ proszonego Ta przy przechodzeniu przez próbke do przechodzacego nierozpraszanego swiatla Tt. Wy¬ niki pomiarów tego zmetnienia wyrazone w pro¬ centach i obliczone wedlug równania: stopien zmetnienia = 100 • Td/Tt [%] podano nizej w tablicy 1 15 20 25 30 35 43 45 50 5D 6080 629 Tablica 1 Próba nr porów¬ nawcza 1 • 2 •3 Sklad polimeru Poliakrylan etyloheksy- lowy (PEHA/g) 0 100 140 170 Chlorek winylu (YC) (g) 2000 1900 1860 1830 Wartosc liczby K Fikent- schera 65,0 66,6 67,9 67,7 % zawartosci akrylanu etyloheksy- lowego w polimerze chlorku winylu 0,0 5,5 7,5 9,0 Stopien zmetnienia 1 mm plytki (%) 4 11 21 22 Udarnosc z karbem kGcm/cma 3,2 4,9 16,0 20,2 Przyklad II. Zawiesine poliakrylanu 2-ety- loheksylowego wytworzono analogicznie jak w przykladzie Iz ta róznica, ze stosowano tylko 60 g kwasu laurynowego i 30 ml roztworu wodorotlen¬ ku sodowego zamiast 120 g kwasu i 60 ml roz¬ tworu. Srednia dlugosc srednicy czastki poliakry¬ lanu oznaczona na drodze miareczkowania mydlem wyniosla 43 m|i. 20 Cztery polimery chlorku winylu wytworzono analogicznie jak w przykladzie I wprowadzajac 60 wzglednie 100, 140 lub 170 g polilakrylanu 2- -etyloheksylowego w postaci wyzej podanej za¬ wiesiny. Z kazdego z tych polimerów przygotowa¬ no plytki, które poddano próbom. Wyniki prób podano nizej w tablicy 2.Tablica 2 Próba nr 4 5 6 7 Sklad polimeru Poliakrylan etyloheksy- lowy (PEHA/g) 60 100 140 170 Chlorek winylu (YC) (g) 1940 1900 1860 1830 Wartosc liczby K Fikent- schera 66,6 67,4 69,5 69,4 % zawartosci akrylanu etyloheksy- lowego w polimerze chlorku winylu 4,0 5,6 7,7 9,0 Stopien zmetnienia 1 mm plytki (%) 7 16 22 34 Udarnosc z karbem kGcm/cma 5,2 ¦ 8,8 21,1 27,4 Przyklad III. Zawiesine polilakrylanu 2-ety- loheksylowego wytworzono analogicznie jak w 40 przykladzie I z ta róznica, ze stosowano tylko 30 g kwasu laurynowego i 15 ml roztworu wodorotlen¬ ku sodowego zamiast 120 g kwasu i 60 ml roz¬ tworu. Srednia dlugosc srednicy czastki poliakry¬ lanu oznaczona na drodze miareczkowania mydlem 45 wynosila 74 m\i.Cztery polimery chloru winylu wytworzono ana¬ logicznie jak w przykladzie I wprowadzajac 60 wzglednie 100, 140 lub 170 g poliakrylanu 2-etylo- heksylowego w postaci wyzej podanej zawiesiny.Z kazdego z tych polimerów przygotowano plytki, które poddawano próbom. Wyniki prób podano ni¬ zej w tablicy3. " ¦ ' . ^ Tablica 3 Próba nr 8 9 10 11 Sklad polimeru Poliakrylan etyloheksy- lowy (PEHA/g) 60 100 140 170 Chlorek winylu (YC) (g) 1940 1900 1860 1830 Wartosc liczby K Fikent- schera 66,6 68,1 68,1 69,5 i zawartosci akrylanu etyloheksy- lowego w oolimerze chlorku winylu 4,0 5,2 7,7 8,6 Stopien zmetnienia 1 mm plytki (%) 10 23 32 46 Udarnosc z karbem kGcm/cm2 5,6 17,5 22,3 38,9 Przyklad IV. Do zaopatrzonego w mieszadlo autoklawu z nierdzewnej stali o pojemnosci 12 litrów wprowadzono 6000 g ódsolonej wody, 20 g 6S kwasu laurynowego, 10 ml 10n wodorotlenku so¬ dowego oraz 1000 g akrylanu 2-etyloheksylowego i mieszajac ogrzewano w temperaturze 55°C. W80 629 9 autoklawie wytworzono próznie, a zawartosc plu¬ kano przez powtarzane wtlaczanie azotu nie za¬ wierajacego tlenu i wytwarzanie prózni, po czym azot sprezono do cisnienia 2 atmosfer nadcisnie- niowych.Do autoklawu o temperaturze 55°C dodawano 5 g nadtlenodwusiarczanu potasu w postaci roz¬ tworu w 60 ml odsolonej wody. Po 4 godzinnej reakcji rozprezano zawartosc autoklawu i chlo¬ dzono. Otrzymano rzadka zawiesine o 14°/o zawar- W próbach nr 1—3 (przyklad I), w próbach nr 4^7 (przyklad II), w próbach nr 8—10 (przyklad III) oraz w próbie nr 12 (przyklad IV), mieszcza¬ cych sie w granicach korzystnego zakresu wyna¬ lazku (zakreskowana powierzchnia na fig. 1), o- trzymano polimery przezroczyste ii odporne na u- derzenie.W próbie nr 11 (przyklad III) oraz w próbach nr 13 i 14 (przyklad IV), które mieszcza sie w za¬ kresie waznosci wynalazku (powierzchnia ABCD na fig. 1), otrzymano polimery wykazujace bardzo wysoka udarnosc z karbem. PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania odpornych na uderzenie i trwalych w warunkach atmosferycznych polime¬ rów chlorku winylu na drodze polimeryzacji chlor¬ ku winylu w_ obecnosci polimerów akrylanów, znamienny tym, ze chlorek winylu w obecnosci dyspersji 2—l€°/o wagowych polimeru lub kopo¬ limeru akrylanu • 2-etyloheksylowego, zawierajace¬ go co najmniej 50°/o wagowych akrylanu 2-etylo¬ heksylowego, poddaje sie polimeryzacji emulsyjnej w temperaturze 50—65°C w warunkach wspólnego mieszania, przy cisnieniu pary nasyconej chlorku winylu w obecnosci cieklego chlorku i emulgatora, rozpuszczalnej w wodzie substancji rodnikotwórczej jako katalizatora i ewentualnie regulatora polime¬ ryzacji, do momentu az stopien przemiany osiagnie wartosc równa 70°/o.
2. Sposób wedlug zastrz. l, znamienny tym, ze stosuje sie 4—9°/o wagowych polimeru akrylanu 2-etyloheksylowego, o takim stopniu rozdrobnienia, przy którym srednia najwieksza srednica czastecz¬ ki wyrazona w m\a jest równa liczbie 310 zmniej¬ szonej o 24-krotna wartosc podanego w °/o wago¬ wych stezenia polimeru akrylanu 2-etyloheksylo¬ wego, a srednia najmniejsza srednica czasteczki wyrazona w m\i jest równa liczbie 33 zmniejszo¬ nej o 3,5-krotna wartosc podanego w °/o wago- 10 tosci substancji stalej. Srednia dlugosc srednicy otrzymanych czastek oznaczona na drodze mia¬ reczkowania mydlem wynosila 139 mji. Trzy polimery chlorku winylu wytwodzono a- nalogicznie jak w .przykladzie I wprowadzajac 60 wzglednie 100, 140 g lub 170 g poliakrylanu 2-ety¬ loheksylowego w postaci wyzej podanej zawiesiny. Z kazdego z tych polimerów przygotowano plyt¬ ki, które poddawano próbom. Wyniki prób podano nizej w tablicy 4. wych stezenia polimeru akrylanu 2-etyloheksylo¬ wego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie polimer akrylanu 2-etyloheksy¬ lowego o srednicy czastek zawartej w przedziale miedzy najwieksza korzystna srednica czasteczki wyrazona w mji i równa liczbie 260 zmniejszonej o 24-krotna wartosc podanego w °/o wagowych ste¬ zenia polimeru akrylanu 2-etyloheksylowego, a najmniejsza srednia srednica czasteczki wyrazona w mjji i równa liczbie 33 zmniejszonej o 3,5-krot¬ na wartosc podanego w °/o wagowych stezenia po¬ limeru akrylanu 2-etyloheksylowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie polimer akrylanu 2-etyloheksy¬ lowego zawierajacy powyzej 90°/o wagowych mono- merycznego akrylanu 2-etyloheksylowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje isie kopolimer akrylanu 2-etyloheksylowe¬ go z akrylanami, których grupy estrowe zawiera¬ ja 1—6 atomów wegla.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako emulgatory stosuje sie sole kwasów tluszczo¬ wych o 12—18 atomach wegla w czasteczce w ilosci 0,05—l°/o wagowych w stosunku do chlorku winylu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako regulator polimeryzacji stosuje sie 0,01—0,2% wagowych merkaptanu w stosunku do ilosci chlor¬ ku winylu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako regulator polimeryzacji stosuje sie 0,1—56/o wagowych nasyconego i/lub nienasyconego chlo- rowcoweglowodoru w stosunku do ilosci chlorku winylu. 0. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie stosujac mieszanie o szybkosci umozliwiajacej monomerycznemu chlor¬ kowi winylu ciagly dostep do srodków polimery¬ zacji. 10 ibli< artosc :zby K ikent- chera 67,4 68,1 70,2 30 35 40 45 50 55 60 Tablica 4 Próba nr 12 13 14 Sklad polimeru Poliakrylan etyloheksy- lowy (PEHA/g) 60 100 140 Chlorek winylu (YC) (g) 1940 1900 1860 Wartosc liczby K Fikent- schera 67,4 68,1 70,2 % zawartosci akrylanu etyloheksy- lowego w polimerze chlorku winylu 4,1 5,9 7,1 Stopien zmetnienia 1 mm plytki (%) 11 36 50 Udarnosc z karbem kGcm/cm3 6,0 16,7 33,080 629 250 i 5 ff 200 u lnica w t 150 c srcc 100 50 _ D - A N. \ \ \. /V ^\. //v \. va\ \ 1 l i—-^- c B 6 [o/o] 10 itezcnie poliakrylanu Fig.1 BO 60 40 20h i i Haze &/•] j y y / / / S / / S y / / / s" / ^ / s' //N9 PL
PL1971149448A 1970-07-15 1971-07-14 Process for the production of impact resistant transparent polymers of vinyl chloride and acrylic acid ester[us3776982a] PL80629B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1074370A CH528553A (de) 1970-07-15 1970-07-15 Verfahren zur Herstellung von schlagfesten, witterungsbeständigen Polymerisaten des Vinylchlorids
CH1836970A CH573460A5 (en) 1970-12-11 1970-12-11 Vinyl chloride polymers - with high transparency and impact resistance by graft polymerising vinyl chloride onto 2-eth

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL80629B1 true PL80629B1 (en) 1975-08-30

Family

ID=25707198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1971149448A PL80629B1 (en) 1970-07-15 1971-07-14 Process for the production of impact resistant transparent polymers of vinyl chloride and acrylic acid ester[us3776982a]

Country Status (20)

Country Link
US (1) US3776982A (pl)
JP (1) JPS5419434B1 (pl)
AT (1) AT320967B (pl)
AU (1) AU453057B2 (pl)
BE (1) BE770011A (pl)
BR (1) BR7104446D0 (pl)
CA (1) CA945281A (pl)
CS (1) CS171707B2 (pl)
DE (1) DE2103438C2 (pl)
DK (1) DK133814B (pl)
ES (1) ES393179A1 (pl)
FR (1) FR2101667A5 (pl)
GB (1) GB1302639A (pl)
IL (1) IL37319A (pl)
NL (1) NL7109787A (pl)
NO (1) NO138064C (pl)
PL (1) PL80629B1 (pl)
RO (1) RO62190A (pl)
SE (1) SE384868B (pl)
SU (1) SU420184A3 (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969431A (en) * 1971-09-20 1976-07-13 Stauffer Chemical Company Reinforcement of vinyl chloride resins with suspension emulsion interpolymers
CH566354A5 (pl) * 1972-06-08 1975-09-15 Lonza Ag
CH586722A5 (pl) * 1973-12-07 1977-04-15 Lonza Ag
US4162239A (en) * 1974-11-14 1979-07-24 Lonza Ltd. Process for the production of transparent polymers of vinyl chloride with very high impact strength
DE3216989A1 (de) * 1982-05-06 1983-11-10 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Hochtransparente schlagzaehe formmassen auf der basis von polyvinylchlorid
DE3316224A1 (de) * 1983-05-04 1984-11-08 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Transparente schlagzaehe formmassen auf der basis von polyvinylchlorid
DE4330180C2 (de) * 1993-08-31 1998-02-19 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids
FR3120018B1 (fr) 2021-02-22 2023-09-29 Psa Automobiles Sa Aérateur pour véhicule automobile doté d’une molette de réglage à double commande

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2686172A (en) * 1951-05-22 1954-08-10 Goodrich Co B F Tough, strong, and easily processed vinyl chloride interpolymers containing free side-chain hydroxyl groups
DE1090857B (de) * 1958-12-13 1960-10-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Vinylchloridpolymerisaten
DE1132725B (de) * 1959-11-18 1962-07-05 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit extrem heterogenem Aufbau
GB1064848A (en) * 1962-11-17 1967-04-12 Kureha Chemical Ind Co Ltd Method for the production of vinyl resins
FR1386610A (fr) * 1964-01-17 1965-01-22 Solvay Compositions résineuses stables à base de polymères vinyliques
DE1227656C2 (de) * 1964-06-20 1973-09-20 Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten des vinylchlorids

Also Published As

Publication number Publication date
NL7109787A (pl) 1972-01-18
FR2101667A5 (pl) 1972-03-31
DK133814B (da) 1976-07-26
NO138064B (no) 1978-03-13
AT320967B (de) 1975-03-10
SU420184A3 (ru) 1974-03-15
CA945281A (en) 1974-04-09
AU3122671A (en) 1973-01-18
IL37319A (en) 1974-11-29
CS171707B2 (pl) 1976-10-29
US3776982A (en) 1973-12-04
BR7104446D0 (pt) 1973-03-08
JPS5419434B1 (pl) 1979-07-14
RO62190A (pl) 1977-06-15
IL37319A0 (en) 1971-10-20
BE770011A (fr) 1972-01-14
ES393179A1 (es) 1974-06-01
AU453057B2 (en) 1974-09-19
DK133814C (pl) 1976-12-20
GB1302639A (pl) 1973-01-10
DE2103438A1 (de) 1972-01-27
DE2103438C2 (de) 1981-11-26
SE384868B (sv) 1976-05-24
NO138064C (no) 1978-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3338558B2 (ja) 水性ラテックスポリマー組成物
US3966687A (en) Acrylic copolymers
Gan et al. Polymerization of methyl methacrylate in ternary systems: emulsion and microemulsion
PL80629B1 (en) Process for the production of impact resistant transparent polymers of vinyl chloride and acrylic acid ester[us3776982a]
EP0659783B1 (en) Process for the production of stable high wax content vinyl latices
US9228045B2 (en) Method for preparing a latex from a chlorinated vinylic polymer
US5082895A (en) High solids, large particle size latex compositions
US4504618A (en) Aqueous dispersions
US2635086A (en) Emulsion polymerization process
PL86441B1 (pl)
WO2022128184A1 (en) Miniemulsions comprising superhydrophobic and/or hydrophobic monomers, method of preparing the same and use thereof
SU470966A3 (ru) Способ получени прозрачного, ударопрочного поливинилхлорида
US6384110B1 (en) Water-borne polyurethane coatings by miniemulsion polymerization
Hwu et al. Monomer effects on emulsion polymerization with ASR as the surfactant
US3767633A (en) High temperature polymerization process and vinyl chloride polymer products therefrom
US4346203A (en) Emulsifier for the preparation of polymers
JPH05422B2 (pl)
US3591568A (en) Polymerization process
JPS5842611A (ja) 塩化ビニルグラフト共重合体の製法
EP0320930B1 (de) Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Pfropfcopolymeren
NO891172L (no) Basismateriale for overflatebelegg.
Mendizabal et al. A comparison of emulsion and microemulsion copolymerization of styrene and acrylonitrile
US4581414A (en) Transparent, impact-resistant molding compositions based on polyvinyl chloride
US3580877A (en) Emulsion polymers of styrene and unsaturated amides
SU562203A3 (ru) Способ получени прозрачного, ударопрочного и атмосферостойкого поливинилхлорида