NO138064B - Fremgangsm}te for fremstilling av slagfaste, forvitringsbestandige polymerisater av vinylklorid - Google Patents
Fremgangsm}te for fremstilling av slagfaste, forvitringsbestandige polymerisater av vinylklorid Download PDFInfo
- Publication number
- NO138064B NO138064B NO2682/71A NO268271A NO138064B NO 138064 B NO138064 B NO 138064B NO 2682/71 A NO2682/71 A NO 2682/71A NO 268271 A NO268271 A NO 268271A NO 138064 B NO138064 B NO 138064B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- ethylhexyl acrylate
- particle diameter
- weight
- resistant
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 6
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 2
- PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N (1s,3r,4e,6e,8e,10e,12e,14e,16e,18s,19r,20r,21s,25r,27r,30r,31r,33s,35r,37s,38r)-3-[(2r,3s,4s,5s,6r)-4-amino-3,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-19,25,27,30,31,33,35,37-octahydroxy-18,20,21-trimethyl-23-oxo-22,39-dioxabicyclo[33.3.1]nonatriaconta-4,6,8,10 Chemical compound C1C=C2C[C@@H](OS(O)(=O)=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2.O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- -1 tridecyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av slagfaste,. forvitringsbestandige polymerisater av vinylklorid med K-verdier fra 60-75 ved emulsjonspolymerisasjon av vinylklorid i nærvær av forut-dannede polyakrylatdispersjoner.
Det er kjent flere fremgangsmåter for fremstilling av slagfast polyvinylklorid. I folge det amerikanske patentskrift nr. 3.019.208 blir vinylklorid etter en emulsjonspolymerisasjons-fremgangsmåte podet med polyakrylsyreester med 1-10 karbonatomer i alkohol-resten under anvendelse av vannloselige katalysatorer, idet det anvendes i mengder fra 10 - 50 vektprosent av polyakrylater,
for å oppnå en slagfasthet-forbedring. Ulempen ved å anvende så store mengder av lavere polyakrylater ligger i senkningen av mykningspunktet. For å unngå denne ulempe blir emulsjonspoly-merisasjonenav vinylklorid i folge det tyske utlegningsskrift nr. 1.206.589 gjennomfort i nærvær av en emulsjon av polyakryl-syretridecylester, idet det også kan anvendes små mengder.
Den foreliggende oppfinnelse har til hensikt å fremstille en slagfast, forvitringsbestandig polyvinylklorid.
Oppfinnelsen angår folgelig en fremgangsmåte for fremstilling av slagfaste, forvitringsbestandige polymerisater av vinylklorid ved emulsjonspolymerisasjon av vinylklorid i nærvær av en vandig polyakrylatdispersjon, idet polyakrylatet er tilstede i en mindre mengde regnet på sluttproduktenes faststoffinnhold,
og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at vinylklorid polymeriseres i nærvær av 2 til 10 vektprosent fortrinnsvis 4 til 9 vektprosent av et polymerisat eller kopolymerisat av 2-etylheksylakrylat med minst 50 vektprosent 2-etylheksylakrylat, slik at polymerisasjonen av vinylklorid gjennomføres ved en temperatur fra 50 til 65°C og under god omrøring, i det minste så lenge ved metningstrykket for vinylklorid i nærvær av flytende vinylklorid, at omsetningen er 70%, idet den midlere partikkeldiameter av det anvendte polymerisat av 2-etylheksylakrylat ligger mellom følgende vexdier: maksimal midlere partikkeldiameter i nyu = 310 - (24.ganger polymerkonsentrasjonen av 2-etylheksylakrylat i vektprosent) og
minimal midlere partikkeldiameter i nya = 33 - (3,5 ganger polymerkonsentrasjonen av 2-etylheksylakrylat i vektprosent).
Disse og andre trekk ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremgår av patentkravene.
Fortrinnsvis anvendes midlere partikkeldiametere, som ligger mellom følgende verdier: en maksimal midlere partikkeldiameter i mu = 260 - (24 ganger polymer-konsentrasjon av 2-etylheksylakrylat i vektprosent) og en minimal midlere partikkeldiameter i mp. = 33 -
(3,5 ganger polymer-konsentrasjon av 2-etylheksylakrylat i vektprosent) . Når man er i det angitte område blir det oppnådd polymerisater som ikke bare utmerker seg ved en god snittslagseighet, men også ved gjennomsiktighet. Generelt kan det sies at slagseigheten øker med tiltagende konsentrasjon av polyetylheksylakrylat mens derimot gjennomsiktigheten avtar med
v stigende partikkelstørrelse.
For en konsentrasjon på 9 vektprosent poly-2-etylheksylakrylat i polymerisatet av vinylklorid er det følgelig vanlig med en maksimal midlere diameter av poly-2-etylheksylakrylat-partiklene på 94 nya, fortrinnsvis av 44 mu, og en minimal midlere diameter på 1,5 mu. For en konsentrasjon på 5,5 vektprosent .blir det folgende verdier: midlere diameter maksimum 178 ima, fortrinnsvis
.128 mu, minimum midlere diameter 14 nju.
1 diagrammet på fig. 1 vises gyldighetsområdet for oppfinnelsen
fremstilt ved. flateinnholdet av ABCD. Den skraverte flate utgjor et mer foretrukket gyldighetsområde.
Fortrinnsvis blir det anvendt et polymerisat av 2-etylheksylakrylat, som inneholder mer enn 90 vektprosent 2-etylheksylakrylat.
Som komonomere kan det anvendes lavere akrylat, eksempelvis metyl-, etyl-, propyl, isopropyl, butyl-, Lsobutyl- og heksyl-akrylat.
For anvendelse av fremgangsmåten i folge oppfinnelsen blir det tatt polymerisater av 2-etylheksylakrylat med gitte og kjente midlere partikkeldlametre. Disse polymerisater blir fortrinnsvis anvendt i form av vandige dispersjoner. De kan fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon av 2-etylheksylakrylat, eventuelt sammen med lavere akrylat som komonomere, i nærvær av vannloselige initiatorer og emulgatorer. Den midlere partikkeldiameter av de dannede polymerer av 2-etylheksylakrylat blir bestemt ved betingelsene for emuLsjonspolymerisasjonen etter kjent metode.
Polyakrylatdispersjoner med forskjellig partikkeldiameter kan f.eks. fremstilles ved variasjon av den benyttede emulgatormengde. Som emulgatorer benyttes hovedsakelig salter av fettsyrer med
en kjedelengde fra 12 til 18 karbonatomer. Fortrinnsvis blir alkali- eller ammoniumsaltet av laurinsyre, myristinsyre, olje-syre, kokosfettsyre, palmitinsyre, stearinsyre bl.a. anvendt. Disse emulgatorer blir hensiktsmessig anvendt i mengder fra 2 til 12 vektprosent, beregnet på monomert akrylat. Blir f.eks.
emulsjonspolymerisasjonen av 2-etylheksylakrylat gjennomfort i nærvær av 2 vektprosent natriumlaurat som emulgator så utgjor den midlere partikkeldiameter av polyakrylatet ca. 139 nya.
Blir det derimot benyttet 6 vektprosent natriumlaurat blir
den midlere partikkeldiameter på ca. 47 mp.
En videre mulighet for å influere på partikkeldiameteren av polymerisatet av 2-etylheksylakrylat består i tilsetningsmåten for monomerakrylat og/eller emulgator. Hvis man f.eks. tilforer 3 vektprosent natriumlaurat ved polymerisasjonens begynnelse og tilforer deretter 3 vektprosent i lopet av reaksjonen så utgjor den midlere partikkeldiameter ca. 72 nya, i stedet for 47 mu ved tilsetning av hele emulgatormengden samtidig.
Når det onskes polyakrylatdispersjoner med storre midlere partikkeldiameter kan polymerisasjonen av det monomere '2-etylheksylakrylat gjennomfores i nærvær av et forutdannet lateks av polyakrylat. I dette tilfelle blir polymerisasjonsbetingelsene valgt slik at utelukkende de tilsatte polymer i sa tpar tikl er vokser videre uten dannelse av nye partikler.
Den midlere partikkeldiameter kan bestemmes ved hjelp av for-skjellige metoder, f.eks. ved lysspredningsmåling, ved hjelp av skivesentrifuge eller ved elektronmikroskopi. I det siste tilfelle loper man den risiko at polymerpartiklene ved frem-stillingen av provene og/eller ved målingene kan bli så mye for-andret på grunn av den lave mykningstemperaturen, ved agglomerering eller smelting, at det ikke er mulig å gjennomfore en tilfreds-stillende bestemmelse.
Såpetitreringen har på grunn av sin enkelhet vist seg særlig
egnet. Denne metode er kjent og blir anvendt av flere forskere (Houben-Weyl XIV/1, side 369). Disse berorer også bestemmelsen for spesifikk partikkeloverflate av undersbkte dispersjoner. Betegner d den midlere partikkeldiameter i mu og E den emulgatormengde som må til for å dekke et gram av polymerisatet med et monomolekylart emulgatorskikt, og antar man densiteten av polyakrylatet til en verdi av 1,00 så får man etter Jacobi, Angew, Chem. 64, 539 - 543
(1952) folgende ligning
for titreringen med "Mersolat K 30".
Polymerisasjonen av vinylklorid gjennomføres i vandig emulsjon.
Som emulgatorer benyttes hovedsakelig salter av fettsyrer med
en kjedelengde fra 12 - 18 karbonatomer. Fortrinnsvis benyttes alkali- eller ammoniumsalter.av laurinsyre, myristinsyre, olje-syre, kokosfettsyre, palmitinsyre, stearinsyre og lignende. Disse emulgatorer blir fortrinnsvis anvendt i mengder fra 0,05 til 1% (beregnet på vekten av vinylklorid).
Som,.katalysatorer blir det benyttet vannloselige radikaldannere, som peroksyd, persulfat, azoforbindelser, redoksforbindelser. Mengden ligger fortrinnsvis ved 0,05 til 0,5 vektprosent beregnet på vinylklorid^
Polymerisasjonen kan gjennomfores i nærvær av polymerisasjons-regulatorer. Som polymerisasjons-regulator anvendes merkaptan og mettede eller umettede halogen-hydrokarbonforbindelser. Mengden av anvendt regulator avhenger av arten av disse og de innstilte K-verdier. Eksempelvis blir dodecylmerkaptan anvendt i mengder fra 0,01 til 0,2 vektprosent, beregnet på vinylklorid. Trikloretylen eller 1 >2-dikloretylen eller bromoform blir anvendt i mengder fra 0,1 til 5%. Fortrinnsvis skal K-verdiene av de oppnådde vinylkloridpolymerisater utgjore fra 60 til 75.
Polymerisas jonen gjennomfores slik at den vandige dispersjon av 2-etylheksylakrylat-polymerisat blandes sammen med katalysator, emulgator og eventuelt regulator i en trykk-kjele, som gjor det mulig å oppnå en god blanding, f.eks. et trykkar utstyrt med roreverk, og at det monomeré vinylklorid i det minste tilfores i en slik mengde at man når metningstrykket for vinylklorid ved gitt reaksj onstemperatur.
Etter avsluttet polymerisasjon blir polymerisatet bearbeidet etter kjent metode, f.eks. ved koagulering under tilsetning av elektrolytter, utskillelse fra polymerisasjons-serum ved utslyngning, vasket og torket i en torketrommel, eller ved forstovnings-torking eller ved spruting på en valseterker.
I fig. 2 og 3 er gjennomsiktigheten (uttrykt som uklarhet) henholdsvis snittslagseigheten angitt som funksjon av den midlere partikkeldiameter av polyakrylat for polymerisat av vinylklorid med forskjellig innhold i polymeren av,2-etylheksylakrylat, • nemlig 4%, 5,5%, 7,5% og 9%. Som det fremgår av skissen viser kurvene for snittslagseighet et maksimum, kurvene for gjennomsiktigheten er derimot rette linjer, hvis stigning avhenger av innholdet av polyakrylat i polymerisatet av vinylklorid.
Gyldighetsområdet for oppfinnelsen .er begrenset gjennom en maksimal midlere partikkeldiameter og en minimal midlere partikkeldiameter, som ovenfor er definert med hensyn til innholdet av polyakrylat i polymerisatet av vinylklorid. Det tilsvarende polymerisat av vinylklorid oppviser en forbedret slagseighet og spesielt i det foretrukne område, samtidig en god gjennomsiktighet. Ved anvendelse av polyakrylater med midlere partikkeldiameter under den angitte minimumsgrense oppnås en hoyere gjennomsiktighet, men slagseigheten skiller seg ikke nå vesentlig fra lignende umodifiserte polyvinylklorider.
Eksempel
1) I en roreautoklav av rustfritt stål med volum 12 liter innfores 6000 g saltfritt vann, 120 g laurinsyre, 60 ml 10N natriumhydroksydlosning og 5 g kaliumperoksyddisulfat og under omroring oppvarmes til 55°C. Autoklaven evakueres og spyles flere ganger ved innpresning av oksygenfritt nitrogen og evakueres,, tilslutt innpresses nitrogen til et trykk på 2 atmosfærer.
Ved en autoklavtemperatur på 55°C pumpes det inn 100 g 2-etylheksylakrylat i lbpet av 2 min. og etter 10 min pumpes det inn 900 g 2-etylheksylakrylat kontinuerlig i lopet av 100 min. Etter en total reaksjonsvarighet på 4 timer ble autoklav-innholdet trykkavlastet og avkjolt. Man oppnår en tyntflytende dispersjon med et faststoff innhold på ca. 14%. Den midlere partikkeldiamter bestemmes ved såpe-titrering til 25 mp.
I en roreautoklav av rustfritt stål med volum 12 liter innfores, 5400 g avsaltet vann, 700 g av den ovenfor nevnte dispersjon, som inneholder ca. 100 g poly-2-etylheksylakrylat, og 4 g kaliumperoksyddisulfat og under omrpring oppvarmes til 59°C. Autoklaven evakueres og spyles ved gjentatte innpresninger av vinylklorid og trykkavlastninger. 1900 g vinylklorid ble til-fort, trykket utgjorde da 9,1 atmosfære ved en polymerisasjons-temperatur _på 95°C. Etter ca. llj time utgjorde omsetningen ca. 75%, trykket begynte deretter å falle. Man lot trykket falle til ca. 4 atmosfærer, slapp ut det uomsatte vinylklorid og avkjblte. Dispersjonen inneholdt ca. 24% faststoff. Polymerisatet ble på vanlag måte isolert' ved koagulering med elektrolytter.
To ytterligere polymerisater av vinylklorid ble fremstilt på lignende måte, men med den forskjell at den innforte mengde poly-2-etylheksylakrylat utgjorde 140 g, henholdsvis 170 g og vinyl-kloridmengden tilsvarte 1860 g og 1830 g.
Ved valseblanding av blandinger av 60,5 vektdeler vinylklorid-polymerisat, 1 vektdel organisk tiotinnstabilisator og 1 vektdel glidemiddel i lopet av 10 min. ved 180°C på en blande-valse-apparatur og presser som også holdes ved 180°C ble det bearbeidet plater av tykkelse 1 mm og 4 mm. Snittslagseigheten av små-norm-staver ble bestemt etter DIN 53453. Uklarheten ble målt ved hjelp av "Haze"-instrumenter fra firma Evans Electroselenium Ltd. i Halstead (England) etter ASTM D 1003-61. Betegnelsen for "Haze" eller "uklarhet" er forholdet mellom gjennomgang av lys gjennom en prove Td og uforstyrret gjennomfallende lys Tt. Verdien gis i %.
Resultatet er angitt i tabell 1. 2) En dispersjon av poly-2-etylheksylakrylat fremstilles som i eksempel 1, men ved anvendelse av bare 60 g laurinsyre og 30 ml natriumhydroksydlosning i stedet for 120 g henholdsvis 60 ml. Den bestemte, ved såpetitrering, midlere partikkeldiameter utgjorde 43 mp.
Fire vinylkloridpolymerisater ble fremstilt under anvendelse av 60, henholdsvis 100, 140 eller 170 g poly-2-etylheksylakrylat i form av den ovenfor nevnte dispersjon, på samme måte som i eksempel 1, bearbeidet til plater og testet. Verdiene er gjen-gitt i tabell 2. 3) En dispersjon av poly-2-etylheksylakrylat ble fremstilt som angitt i eksempel 1, men under anvendelse av bare 30 g laurinsyre og 15 ml natriumhydroksydlosning i stedet for 120 g, henholdsvis 60 ml. Ved såpetitrering ble den midlere partikkeldiameter bestemt til 74 mu.
Fire vinylkloridpolymsrisater ble fremstilt under anvendelse av 60, henholdsvis 100, 140 eller 170 g poly-2-etylheksylakrylat i form av den ovenfor nevnte dispersjon, som i eksempel 1, bearbeidet til- plater og provet.
De oppnådde måleverdiene er angitt i tabell 3.
4) I en roreautoklav av rustfritt stål med volum 12 liter innfores 6000 g avsaltet vann, 20 g laurinsyre, 10 ml 10N natriumhydroksydlosning og 1000 g 2-etylheksylakrylat og autoklaven oppvarmes under omroring til 55°C. Autoklaven evakueres og spyles ved gjentatte innpresninger av oksygenfri nitrogen og evakueres., tilslutt innpresses nitrogen til trykket utgjor 2 atmosfærer.
Ved en autoklav-temperatur på 55°C innfores 5 g kaliumperoksyddisulfat som losning i 60 ml saltfritt vann. Etter 4 timer blir autoklavinnholdet trykkavlastet og avkjolt. Man oppnår en tyntflytende dispersjon med et faststoffinnhold fra ca. 14% og ved såpetitrering bestemmes den midlere partikkeldiameter på 13 9 mu.
Fire vinylkloridpolymerisater ble fremstilt under anvendelse av 60, henholdsvis 100, 140 eller 170 g.-poly-2-etylheksylakrylat i. form av den ovenfor nevnte dispersjon, som i eksempel 1, bearbeidet til plater og provet.
De målte verdier er oppgitt i tabell 4.
Forsokene 1 til 3 (eksempel 1), 4 til 7 (eksempel 2), 8 til 10 (eksempel 3) og 12 (eksempel 4) ligger innenfor rammen av det foretrukne område for oppfinnelsen. Polymerisatene er gjennom-siktige og slagfaste.
Ved forsokene 11 (eksempel 3) og 13 og 14 (eksempel 4), som ligger innenfor den generelle rammen for oppfinnelsen, oppviser polymerisatene en meget hoy snittslagseighet.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av slagfaste, forvitringsbestandige polymerisater. av vinylklorid ved emulsjonspolymerisasjon av vinylklorid i nærvær av en vandig polyakrylatdispersjon, idet polyakrylatet er tilstede i en mindre mengde regnet på sluttproduktenes faststoffinnhold, karakterisert ved at vinylklorid polymeriserés i nærvær av 2 til 10 vektprosent, fortrinnsvis 4 til 9 vektprosent av et polymerisat eller kopolymerisat av 2-etylheksylakrylat med minst 50 vektprosent 2-etylheksylakrylat, slik at polymerisasjonen av vinylklorid gjennomføres ved en temperatur fra 50 til 65°C og under god omrøring, idet minste så lenge ved metningstrykket for vinylklorid i nærvær av flytende vinylklorid, at omsetningen er 70%, idet den midlere partikkeldiameter av det anvendte polymerisat av 2-etylheksylakrylat ligger mellom følgende verdier: maksimal midlere partikkeldiameter i nju = 310 - (24 ganger polymerkonsentrasjonen av 2-etylheksylakrylat i vektprosent) og minimal midlere partikkeldiameter i nya = 33 - (3,5 ganger polymerkonsentrasjonen-av 2-etylheksylakrylat i vektprosent).
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes et polyakrylat med partikkeldiameter* som ligger mellom en maksimal midlere partikkeldiameter i mu på 260 - (24 ganger polymer-konsentras jonen av 2-etylheksylakrylat i vektprosent) og en minimal midlere partikkeldiameter i iqu på 33 - (3,5 ganger polymer-konsentras jon av 2-etylheksylakrylat i vektprosent).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1074370A CH528553A (de) | 1970-07-15 | 1970-07-15 | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten, witterungsbeständigen Polymerisaten des Vinylchlorids |
| CH1836970A CH573460A5 (en) | 1970-12-11 | 1970-12-11 | Vinyl chloride polymers - with high transparency and impact resistance by graft polymerising vinyl chloride onto 2-eth |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO138064B true NO138064B (no) | 1978-03-13 |
| NO138064C NO138064C (no) | 1978-06-21 |
Family
ID=25707198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO2682/71A NO138064C (no) | 1970-07-15 | 1971-07-13 | Fremgangsmaate for fremstilling av slagfaste, forvitringsbestandige polymerisater av vinylklorid |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3776982A (no) |
| JP (1) | JPS5419434B1 (no) |
| AT (1) | AT320967B (no) |
| AU (1) | AU453057B2 (no) |
| BE (1) | BE770011A (no) |
| BR (1) | BR7104446D0 (no) |
| CA (1) | CA945281A (no) |
| CS (1) | CS171707B2 (no) |
| DE (1) | DE2103438C2 (no) |
| DK (1) | DK133814B (no) |
| ES (1) | ES393179A1 (no) |
| FR (1) | FR2101667A5 (no) |
| GB (1) | GB1302639A (no) |
| IL (1) | IL37319A (no) |
| NL (1) | NL7109787A (no) |
| NO (1) | NO138064C (no) |
| PL (1) | PL80629B1 (no) |
| RO (1) | RO62190A (no) |
| SE (1) | SE384868B (no) |
| SU (1) | SU420184A3 (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969431A (en) * | 1971-09-20 | 1976-07-13 | Stauffer Chemical Company | Reinforcement of vinyl chloride resins with suspension emulsion interpolymers |
| CH566354A5 (no) * | 1972-06-08 | 1975-09-15 | Lonza Ag | |
| CH586722A5 (no) * | 1973-12-07 | 1977-04-15 | Lonza Ag | |
| US4162239A (en) * | 1974-11-14 | 1979-07-24 | Lonza Ltd. | Process for the production of transparent polymers of vinyl chloride with very high impact strength |
| DE3216989A1 (de) * | 1982-05-06 | 1983-11-10 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Hochtransparente schlagzaehe formmassen auf der basis von polyvinylchlorid |
| DE3316224A1 (de) * | 1983-05-04 | 1984-11-08 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Transparente schlagzaehe formmassen auf der basis von polyvinylchlorid |
| DE4330180C2 (de) * | 1993-08-31 | 1998-02-19 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids |
| FR3120018B1 (fr) | 2021-02-22 | 2023-09-29 | Psa Automobiles Sa | Aérateur pour véhicule automobile doté d’une molette de réglage à double commande |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2686172A (en) * | 1951-05-22 | 1954-08-10 | Goodrich Co B F | Tough, strong, and easily processed vinyl chloride interpolymers containing free side-chain hydroxyl groups |
| DE1090857B (de) * | 1958-12-13 | 1960-10-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Vinylchloridpolymerisaten |
| DE1132725B (de) * | 1959-11-18 | 1962-07-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit extrem heterogenem Aufbau |
| GB1064848A (en) * | 1962-11-17 | 1967-04-12 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for the production of vinyl resins |
| FR1386610A (fr) * | 1964-01-17 | 1965-01-22 | Solvay | Compositions résineuses stables à base de polymères vinyliques |
| DE1227656C2 (de) * | 1964-06-20 | 1973-09-20 | Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten des vinylchlorids |
-
1971
- 1971-01-26 DE DE2103438A patent/DE2103438C2/de not_active Expired
- 1971-02-14 BR BR4446/71*A patent/BR7104446D0/pt unknown
- 1971-07-12 CA CA117,922A patent/CA945281A/en not_active Expired
- 1971-07-12 SE SE7109000A patent/SE384868B/xx unknown
- 1971-07-12 ES ES393179A patent/ES393179A1/es not_active Expired
- 1971-07-13 CS CS5140A patent/CS171707B2/cs unknown
- 1971-07-13 RO RO67646A patent/RO62190A/ro unknown
- 1971-07-13 NO NO2682/71A patent/NO138064C/no unknown
- 1971-07-13 FR FR7125700A patent/FR2101667A5/fr not_active Expired
- 1971-07-13 DK DK346471AA patent/DK133814B/da unknown
- 1971-07-14 AT AT614671A patent/AT320967B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-07-14 PL PL1971149448A patent/PL80629B1/pl unknown
- 1971-07-14 BE BE770011A patent/BE770011A/xx unknown
- 1971-07-14 GB GB3307671A patent/GB1302639A/en not_active Expired
- 1971-07-14 AU AU31226/71A patent/AU453057B2/en not_active Expired
- 1971-07-14 IL IL37319A patent/IL37319A/xx unknown
- 1971-07-14 US US00162346A patent/US3776982A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-07-15 SU SU1683576A patent/SU420184A3/ru active
- 1971-07-15 NL NL7109787A patent/NL7109787A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-07-15 JP JP5219871A patent/JPS5419434B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK133814B (da) | 1976-07-26 |
| DE2103438A1 (de) | 1972-01-27 |
| RO62190A (no) | 1977-06-15 |
| DK133814C (no) | 1976-12-20 |
| AT320967B (de) | 1975-03-10 |
| IL37319A0 (en) | 1971-10-20 |
| DE2103438C2 (de) | 1981-11-26 |
| JPS5419434B1 (no) | 1979-07-14 |
| GB1302639A (no) | 1973-01-10 |
| AU453057B2 (en) | 1974-09-19 |
| IL37319A (en) | 1974-11-29 |
| NO138064C (no) | 1978-06-21 |
| PL80629B1 (en) | 1975-08-30 |
| FR2101667A5 (no) | 1972-03-31 |
| AU3122671A (en) | 1973-01-18 |
| BR7104446D0 (pt) | 1973-03-08 |
| NL7109787A (no) | 1972-01-18 |
| CS171707B2 (no) | 1976-10-29 |
| BE770011A (fr) | 1972-01-14 |
| SU420184A3 (ru) | 1974-03-15 |
| SE384868B (sv) | 1976-05-24 |
| CA945281A (en) | 1974-04-09 |
| US3776982A (en) | 1973-12-04 |
| ES393179A1 (es) | 1974-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4352916A (en) | Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization | |
| JP3032562B2 (ja) | 中空ラテックスの製造方法 | |
| US4388442A (en) | Stabilizer or dispersing agent for use in a suspension polymerization of a vinyl compound comprising a modified and partially hydrolyzed anionic polyvinyl alcohol | |
| NO138064B (no) | Fremgangsm}te for fremstilling av slagfaste, forvitringsbestandige polymerisater av vinylklorid | |
| AU637523B2 (en) | Preparation of an impact-resistant polyacrylate/vinyl chloride graft copolymer | |
| US3701742A (en) | Vinyl chloride polymers and method of preparing same | |
| US2404817A (en) | Production of copolymers of monoethenoid compounds | |
| NO140271B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av gjennomsiktige, slagfaste og vaerbestandige polymerer av vinylklorid | |
| US2705226A (en) | Production of vinyl chloride polymers | |
| CA1248293A (en) | Polyvinyl chloride suspension polymerization process and product | |
| US3206424A (en) | Process of polymerizing vinyl chloride in the presence of polyacrylic acid tridecyl ester to produce a shock resistant polymer | |
| US5958586A (en) | Monodisperse particle latices of vinyl chloride polymers | |
| NO325732B1 (no) | Vinylklorid-baserte polymerer, egnet for plastisoler med spesifikke egenskaper, samt fremgangsmate for fremstilling derav | |
| US4137216A (en) | Post bulk polymerization process for polyvinyl halide and composition thereof | |
| US3714137A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYVINYLIDENE FLUORIDE IN THE PRESENCE OF A PEROXYDISULFATE INITIATOR AT AN ACIDIC pH | |
| US3851016A (en) | Process for the production of transparent,impact-resistant polymers of vinyl chloride | |
| US4162239A (en) | Process for the production of transparent polymers of vinyl chloride with very high impact strength | |
| US3836510A (en) | Vinyl halide terpolymer and bulk process for preparation | |
| US3767633A (en) | High temperature polymerization process and vinyl chloride polymer products therefrom | |
| AU642072B2 (en) | High melt flow crosslinked PVC resin, compound, and articles derived therefrom | |
| AU636995B2 (en) | Aqueous polymer dispersions from a mixture of halogenated monomers | |
| CA1126449A (en) | Method for the preparation of polyvinyl chloride resins | |
| SU747431A3 (ru) | Способ получени поливинилхлорида или сополимера винилхлорида с винилацетатом | |
| IE42687B1 (en) | Process for the continuous manufacture of polymers and copolymers of vinyl chloride | |
| GB1569440A (en) | Past bulk polymerisation process for preparing vinyl or vinylidene halide polymers |