PL6985B1 - Sposób wytwarzania kwasów 4-oksy-3-acetoaminoarylo-1-arsinowych. - Google Patents

Description

Znaleziono, ze mozna w latwy sposób uzyskac terapeutycznie wartosciowe 4- oksy-3-acetoamino-arylo-/-arsinowe kwasy, redukuj ac arylo-7-nitro-3-acetoamino-4-o- ksy i powstale dotad nieznane, mocno ace- to-diaminofenole przeprowadza metoda Bafta w kwasy arsinowe. Przebieg redukcji oraz arsenowania jest nadspodziewanie la¬ twy, przyczem nie nastepuje zmydlanie.Przyklad L a) 7-amino-3-acetyloamino- 4-fenoL 90 kg /-nitro~3-acetyloamino-4-fenol wprowadza sie stopniowo do wrzacego roz- czynu 125 kg wiórów zelaznych w 400 1 wody i 10 1 octu lodowego. Po ukonczonej redukcji stepia sie kwas zapomoca 100 1 podwójnie normalnego roztworu sody, a rozczyn uwalnia sie od zelaza i odsysa* Przez dodanie soli kuchennej i ostrozne na- kwaszanie kwasem solnym oddziela sie chlorowodorek acetylodiaminofenolu.Tworza, sie slabo fioletowe krysztaly, które rozpuszczaja sie latwo w wodzie, roz¬ cienczonych kwasach i alkaljach i które da¬ ja cytrynowo-zólty rozczyn dwuazowy, któ¬ ry laczy sie z rezorcyna dajac, bardzo silnie czerwone zabarwienie, a z sola rezorcynowa laczac sie powoli daje zabarwienie brud- no-fioletowe, b) Kwas 4-oksy-3-acetyloaminobenzol- -/-arsinowy. 22 kg powyzszego chlorowodorku ace- tylodiaminofenolowego rozpuszcza sie w 50 1 wody, 7 1 czystego kwasu solnego (d=l,15) dodaje sie 50 kg lodu a potem dwuazuje sie odpowiednia iloscia roztworuazotynu sodowego. Potem dodaje sie szyb¬ ko mieszajac 32 kg arsenianu sodowego i dodaje nastepnie zupelnie wolno okolo 25 kg sody. Z chwila gdy rozczyn dwuazowy jest zuzyty nakwasza sie 48 1 czystego kwasu solnego i odciaga sie wydzielony kwas arsinowy. Przy dluzszem przechowy¬ waniu daje filtrat dalsze ilosci zanieczy¬ szczonego kwasu, który przetwarza sie z octanu a po oczyszczeniu ma wlasciwosci znanego kwasu 4-óksy-3-acetylo-aminoben- zolo-/-arsinowego.Przyklad IL Kwas 5-chloro-4-oksy-3- acetyloamino benzolo-/-arsinowy, a) 5-chloro /-amino-3-acetoamino-4-fe- nol, 88,5 kg 5-chloro-/-nitro-3-aminofenol (F. 160°, porównaj A, 100201—A. 173315 —Beilstein II, 736) rozpuszcza sie w al- kaljach a nastepnie traktuje silnie miesza¬ jac bezwodnikiem kwasu octowego. Tak o- trzymany 5-chloro-/-nitro-3-aceto-amino-4- fenol tworzy prawie biale krysztaly o F 192—193°, jest latwo rozpuszczalne w or¬ ganicznych rozpuszczalnikach, dosyc trud¬ no w goracej wodzie, malo rozpuszczalne w zimnej wodzie, a latwo w roztworach al¬ kalicznych i w weglanach alkalicznych, dajac zabarwienie zólte.Otrzymany 5 - chloro - / - nitro - 3-ace- toamino-4-fenol redukuje sie zelazem i kwasem octowym; rozczyn redukcyjny fil¬ truje sie i zakwasza wyraznie kwasem sol¬ nym* Oddzielony przez dodanie soli ku¬ chennej produkt, przekrystalizowuje sie z malej ilosci wody. Tworzy on plaskie igiel¬ ki, posiadajace punkt topliwosci 222—224°, jest latwo rozpuszczalny w wodzie i tworzy polaczenie dwuazowe, które z rezorcyna daje czerwonawe zabarwienie. Wolna za¬ sada daje sie utlenic. b) Kwas 5-chloro-4-oksy-3-acetoamino- benzolo /-arsinowy. 160 kg kwasnego 5-chloro-i-amino-3- aceto-amino-4-fenolu rozpuszcza sie z 115 kg kwasu solnego (D 1,15) 2000 1 wody lo¬ dowej, poczem dwuazuje obliczona iloscia azotynu (rozpuszczony w niewielkiej ilosci wody). Gotowy rozczyn dwuazowy wlewa sie w mieszanine z 150 kg arseninu sodo¬ wego, 220 kg sody i 2000 1 wody, przyczem przez zewnetrzne chlodzenie utrzymuje sie temperature na 15—20°, Potem wpuszcza sie zupelnie wolno 200 1 lugu (40° Be) a po pietnastu minutach ponownie taka sama ilosc lugu sodowego. O ile mieszanina nie daje juz reakcji dwuazowej zakwasza sie slabo (na papierze lakmusowym kwasno), filtruje, odkwasza na 24° Be i zakwasza wy¬ raznie kwasem solnym. Otrzymany produkt rozpuszcza sie w octanie sodowym i wo¬ dzie a po odfiltrowaniu rozczynu straca sie znowu kwasem solnym, wreszcie oczyszcza sie z wody przez przekrystalizowanie. Pro¬ dukt jest identyczny z tym, który otrzymu¬ je sie przez acetylowanie z kwasu 5-chloro- 4-oksy-3-aminobenzoloarsinowego.Przyklad III. Kwas 5-metylo-4-oksy-3- acetoaminobenzolo Z-arsinowy, a) 5-metylo-/-amino-3-acetoamino-4-fe- nol, 168 kg 5-metylo-/-nitro-3-amino-4-fenol rozpuszcza sie w alkaljach i traktuje bez¬ wodnikiem kwasu octowego. Tak utworzo¬ ny 5-metylo-/-nitro-3-acetoamino-4-fenol tworzy jasno-zólte krysztaly, posiadajace punkt topliwosci 207—208°, jest trudno rozpuszczalny w zimnej wodzie, latwo w goracej wodzie i organicznych rozpuszczal¬ nikach.Otrzymana ilosc redukuje sie zelazem i kwasem octowym. Otrzymany roztwór re¬ dukcyjny odkwasza sie na 24° Be. Tak o- trzymany kwasny 5-metylo-7-amino-3-ace- toamino-4-fenol tworzy prawie bezbarwne krysztaly, które zabarwiaja sie w powietrzu szybko na kolor ciemny i sa w wodzie bar¬ dzo latwo rozpuszczalne. Wolna zasada daje sie utleniac. b) Kwas 5-metylo-4-oksy-3-acetoami- nobenzol-i-arsinowy. 108,5 kg kwasnego 5-metylo-i-amino- — 2 —3-acetoamino»4-fenolu rozpuszcza sie w 3000 1 wody lodowej i 115 kg skoncentro¬ wanego kwasu solnego i dwuazuje obliczo¬ na iloscia azotynu- Gotowy rozczyn wpu¬ szcza sie okolo 25° w roztwór z 160 kg ar- seninu sodowego, 200 kg sody i 1600 1 wo¬ dy silnie mieszajac, Redukcje doprowadza sie do konca przez stopniowe dodawanie 300 kg lugu sodowego (40° Be), Skoro mie¬ szanina nie wykazuje juz reakcji dwuazo- wej, traktuje sie z kwasem solnym do reakcji slabo-kwasnej, filtruje, zakwasza silnie przez dalsze dodawanie kwasu solnego i odkwasza* Oczyszczanie tak straconego produktu odbywa sie przez rozpuszczanie w rozcienczonym rozczynie octowym, fil¬ trowanie i ponowne stracanie kwasem sol¬ nym, wreszcie przez pfzekrystalizowanie z goracej wody* Nowe polaczenie jest piek¬ nie skrystalizowane, rozpuszcza sie latwo w goracej wodzie i alkoholu, lecz wytraca sie znowu przy ostudzeniu rozczynu. Pro¬ dukt pie jest rozpuszczalny w eterze i ben¬ zolu, ale latwo w roztworach octanu sodu, weglanach alkalji i alkaljach. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania kwasów 4-oksy-3- acetyloamino-arylo /-arsinowych, znamien¬ ny tern, ze redukuje sie /-nitro-3-acetoami- no-4-oksybenzol oraz jego pochodne i prze¬ prowadza sie powstajace nowe polaczenie aminowe przez oddzialywanie sodu arsino- wego na jego zwiazki dwuazowe. I. G. Farbenindustrie Aktienges ellschaf t* Zastepca; Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk l, Boguslawskiego. Warszawa PL PL